JP2000062122A

JP2000062122A - 離型フィルム

Info

Publication number: JP2000062122A
Application number: JP11157640A
Authority: JP
Inventors: Kimihiro Izaki; 公裕井崎; Yoshihide Ozaki; 慶英尾崎; Masashi Inagaki; 昌司稲垣
Original assignee: Mitsubishi Kagaku Polyester Film KK
Current assignee: Mitsubishi Kagaku Polyester Film KK
Priority date: 1998-06-10
Filing date: 1999-06-04
Publication date: 2000-02-29

Abstract

(57)【要約】【課題】偏光板、位相差板等の液晶表示板保護用、セ
ラミック離型用等、各種用途に用いることができる、オ
リゴマー析出量およびシリコーン移行が極めて少なく、
透明性良好な離型フィルムを提供する。【解決手段】ポリエチレン−２，６−ナフタレートフ
ィルムの少なくとも片面に残留接着率が８０％以上の離
型層を有する離型フィルムであり、下記式およびを
同時に満足することを特徴とする離型フィルム。【数１】ΔＨ≦２．５……… Ｌ≧７０ ……… （上記式中、ΔＨは熱処理後の離型フィルムの濁度と熱
処理前の離型フィルムの濁度との差（％）、Ｌは離型フ
ィルムの光線透過率（％）を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は離型フィルムに関す
るものであり、詳しくは液晶ディスプレイ（以下、ＬＣ
Ｄと略記する場合がある）に用いられる偏光板、位相差
板等の液晶表示板保護用、セラミック離型用等として好
適な各種離型フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（以下、ＰＥＴフィルムと略記する場合がある）を
基材とする離型フィルムが、液晶表示板保護用、セラミ
ック離型用等、各種用途に使用されている。離型フィル
ム使用上の問題点として、高温下、離型層表面または離
型層が設けられていない面に析出するオリゴマーが製造
工程内において各種不具合を生じることが挙げられる。

【０００３】離型フィルムが、例えば液晶表示板保護用
として用いられた場合、その製造工程は粘着剤層を介し
て離型フィルムと偏光基材が貼り合わされてロール状に
巻き取られる工程等からなり、粘着剤塗布後の乾燥工程
において、オリゴマーが析出するものと考えられる。離
型層表面に析出するオリゴマーは貼り合わせている相手
方粘着剤層表面へ転着し、オリゴマーの付着した粘着剤
層付きの偏光基材をガラス基板と貼り合わせてＬＣＤを
製造した場合、得られるＬＣＤの輝度が低下する等の不
具合を生じる場合がある。

【０００４】近年、ＬＣＤの視認性向上を目的として表
示画面の輝度をより高くする傾向にあり、上記不具合が
深刻な問題となってきている。一方、非粘着用途とし
て、例えばセラミック離型用途が挙げられ、その製造工
程は離型面にセラミックスラリーを塗布した後、乾燥工
程を経てグリーンシートが離型フィルムに積層した状態
でロール状に巻き取られる工程等からなり、スラリー塗
布後の乾燥工程において、オリゴマーが析出するものと
考えられる。

【０００５】離型層表面に析出するオリゴマーは離型面
と接するグリーンシート表面に転着し、オリゴマーが付
着したグリーンシートを用いて、例えばセラミック積層
コンデンサーを製造する場合、グリーンシート同士を積
層する際にシート間接着力が低下する等の不具合を生じ
る場合がある。また、離型層が設けられていない面に析
出するオリゴマーは搬送用ロールのロール表面に転着
し、さらに加工を継続すると、オリゴマーがロール表面
に堆積し、ロール汚れが発生する。

【０００６】近年、生産性向上に伴う製造コストの低減
を図ることを目的として、製造工程における高速化に伴
い、特に乾燥工程における乾燥温度をより高く設定する
傾向にあり、上述のオリゴマーがより析出しやすい状況
になっている。また、離型フィルムの離型層のシリコー
ン移行が多い場合にも、上述のオリゴマーと同様の不具
合を生じる場合がある。

【０００７】さらに、離型フィルムにおいては用途上、
透明性が要求される場合があり、その一例として偏光
板、位相差板製造時の検査工程が挙げられ、その検査工
程においては、目視あるいは拡大鏡使用による欠陥品の
流出防止対策が講じられているのが現状であるが、離型
フィルムの透明性が不十分な場合には、製品に混入して
いる異物等を見落としやすくなるために、欠陥品の流出
率が増加するという問題を抱えている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであって、その解決課題は、偏光板、
位相差板等の液晶表示板保護用、セラミック離型用等、
各種用途に用いることができる、オリゴマー析出量およ
びシリコーン移行が極めて少なく、透明性良好な離型フ
ィルムを提供することにある。

【０００９】

【発明を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有する離型フィ
ルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見い
だし、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の
要旨は、ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム
の少なくとも片面に残留接着率が８０％以上の離型層を
有する離型フィルムであり、下記式およびを同時に
満足することを特徴とする離型フィルムに存する。

【００１０】

【数２】ΔＨ≦２．５……… Ｌ≧７０ ………

【００１１】（上記式中、ΔＨは１７０℃で３０分間熱
処理後の離型フィルムの濁度と熱処理前の常温での離型
フィルムの濁度との差（％）、Ｌは離型フィルムの５５
０ｎｍ波長における光線透過率（％）を表す）

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の離型フィルムを構成するポリエチレン−
２，６−ナフタレート（以下、ＰＥＮと略記する場合が
ある）とは、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸または
そのアルキルエステルを主たる酸成分とし、エチレング
リコールを主たるグリコール成分として、エステル化反
応あるいはエステル交換反応を行った後、重縮合反応さ
せて得られるポリエステルのことを指すが、その一部を
他の成分で置き換えてもよい。

【００１３】例えば、酸成分の一部をナフタレン−２，
７−ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸、Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸もしくはその低級アルキルエステルで置き換えてもよ
いし、また、グリコール成分の一部をトリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノ−ル等で置換してもよい。

【００１４】いずれにしても本発明でいうポリエチレン
−２，６−ナフタレートとは、８０モル％以上、好まし
くは９０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレート
単位であるポリエステルを指す。本発明における離型フ
ィルムを構成するＰＥＮフィルムは、フィルム中のオリ
ゴマー含有量が極力少ないことが好ましい。かかる観点
より、製膜に供するポリエチレン−２，６−ナフタレー
トにあらかじめ熱的結晶化処理を施し、含有オリゴマー
量を低減させるとともに製膜時の溶融時間を短縮する等
の工夫を加えるのが好ましい。熱的結晶化処理の一形態
として、固有粘度０．３〜０．６程度のプレポリマーを
減圧下あるいは不活性ガス流通下、２１０〜２６０℃で
熱処理することにより重合度を高める、いわゆる固相重
合法を採用することもできる。

【００１５】本発明におけるポリエチレン−２，６−ナ
フタレート層（ＰＥＮ層）中には易滑性付与を主たる目
的として粒子を配合することが好ましい。配合する粒子
の種類は、フィルムに易滑性を付与することができる粒
子であれば特に限定されるものではなく、具体例として
は、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、リン酸マグネシウム酸化珪素、カオリン、酸化アル
ミニウム、酸化チタン等の粒子を挙げることができる。

【００１６】また、特公昭５９−５２１６号公報、特開
昭５９−２１７７５５号公報等に記載されているような
耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒
子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール
樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等
が挙げられる。さらにＰＥＮ製造工程中、触媒等の金属
化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いるこ
ともできる。

【００１７】一方、使用する粒子の形状に関しても特に
限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等
のいずれを用いても良い。また、その硬度、比重、色等
についても特に制限はない。これら一連の粒子は必要に
応じて２種類以上を併用してもよい。また、用いる粒子
の平均粒径は、通常０．０１〜３μｍ、好ましくは０．
０１〜１μｍの範囲である。平均粒径が０．０１μｍ未
満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な
場合があり、一方、３μｍを超える場合には、フィルム
の表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を
塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。

【００１８】さらにＰＥＮ層中の粒子含有量は、通常
０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％の範囲
である。粒子含有量が０．１重量％未満の場合には、易
滑性が不十分な場合があり、一方、５重量％を超えて添
加する場合には、ＰＥＮフィルムの透明性が不十分とな
ることがある。ＰＥＮ層中に粒子を添加する方法として
は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採
用し得る。例えば、ＰＥＮを製造する任意の段階におい
て粒子を添加することができるが、好ましくはエステル
化の段階もしくはエステル交換反応終了後である。

【００１９】またベント付き混練押出機を用いエチレン
グリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーと
ＰＥＮ原料とをブレンドする方法、または、混練押出機
を用い、乾燥させた粒子とＰＥＮ原料とをブレンドする
方法などによって行われる。なお、本発明におけるＰＥ
Ｎフィルム中には上述の粒子以外に必要に応じて酸化防
止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加すること
ができる。

【００２０】本発明における離型フィルムを構成するＰ
ＥＮフィルムの厚みはフィルムとして製膜可能な範囲で
あれば特に限定されるものではないが、通常４〜５０μ
ｍ、好ましくは９〜３８μｍの範囲である。次に、本発
明におけるＰＥＮフィルムの製造例について具体的に説
明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではな
い。

【００２１】すなわち、先に述べたＰＥＮ原料を使用
し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷
却固化して未延伸シートを得る。このとき、シートの平
面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密
着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／
または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に、得
られた未延伸シートを二軸方向に延伸して二軸配向され
る方法について述べる。すなわち、まず、前記の未延伸
シートを一方向にロールまたは、テンター方式の延伸機
により延伸する。延伸温度は、通常１３０〜１７０℃で
あり、延伸倍率は、通常２．５〜７倍、好ましくは３．
０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する
方向に延伸を行う。延伸温度は、通常１３０〜１７０℃
であり、延伸倍率は、通常３．０〜７倍、好ましくは
３．５〜６倍である。そして、引き続き、１８０〜２７
０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理
を行い、二軸配向フィルムを得る。

【００２２】上記の延伸においては、一方向の延伸を２
段階以上で行う方法を用いることもできる。その場合、
最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるよ
うに行うのが好ましい。また、前記の未延伸シートを面
積倍率が１０〜４０倍になるように同時二軸延伸を行う
ことも可能である。さらに、必要に応じて熱処理を行う
前または後に再度縦および／または横方向に延伸しても
よい。

【００２３】上記延伸工程中にフィルム表面を処理す
る、いわゆる塗布延伸法（インラインコーティング）を
施すことができる。それは以下に限定するものではない
が、特に１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前にコ
ーティング処理を施すことができる。塗布延伸法にてＰ
ＥＮフィルム上に塗布層が塗設される場合には、延伸と
同時に塗布が可能になるとともに塗布層の厚みを延伸倍
率に応じて薄くすることができ、ＰＥＮフィルムとして
好適なフィルムを製造できる。

【００２４】本発明における離型フィルムには、離型フ
ィルム表面へのゴミ・埃等の異物付着防止を主たる目的
として帯電防止性を付与することが好ましい。離型フィ
ルムに帯電防止性を付与する方法としては、ＰＥＮフィ
ルムに帯電防止剤を含有する塗布層を塗設する方法、離
型層中に帯電防止剤を配合する方法、ＰＥＮフィルムに
銅、クロム等の導電性材料を蒸着する「蒸着法」、ＰＥ
Ｎフィルム中に帯電防止剤を練り込む「練り込み法」等
の方法を用いることができる。離型フィルムのいずれか
一方の面の表面固有抵抗を１０¹²Ω以下にするのが好ま
しく、上記方法の中でも、ＰＥＮフィルムに帯電防止剤
を含有する塗布層を塗設する方法が好ましく、塗布延伸
法（インラインコーティング法）により当該塗布層がＰ
ＥＮフィルム上に塗設されたものが好ましい。

【００２５】上述の塗布層中に含有する帯電防止剤とし
ては、第四級アンモニウム塩含有カチオン系、リン酸エ
ステル塩系、有機スルホン酸金属塩基系等の化合物が挙
げられるが、本発明においてはイオン化された窒素元素
またはピロリジウム環のいずれかを主鎖に含有するポリ
マーを使用することによれば、帯電防止性が特に良好と
なり好ましい。

【００２６】主鎖にイオン化された窒素元素を含有する
ポリマーとして、その一例としてアイオネンポリマーが
挙げられる。具体例としては、特公昭５３−２３３７７
号公報、特公昭５４−１００３９号公報、特開昭４７−
３４５８１号公報、特開昭５６−７６４５１号公報、特
開昭５８−９３７１０号公報、特開昭６１−１８７５０
号公報、特開昭６３−６８６８７号公報等に記載されて
いるものが挙げられる。

【００２７】アイオネンポリマーの詳細は、ＡＬＡＮ
Ｄ．ＷＩＬＳＯＮａｎｄＨＡＶＡＲＤＪ．ＰＲＯＳＳＥ
Ｒ（Ｅｄ．）ＤＥＶＥＬＯＰＭＥＮＴＳＩＮＩＯＮＩＣ
ＰＯＬＹＭＥＲＳ−２ＥＬＳＥＶＩＥＲＡＰＰＬＩＥＤ
ＳＣＩＥＮＣＥＰＵＢＬＩＳＨＥＲ、１９８６年）、Ｉ
ＯＮＥＮＥＰＯＬＹＭＥＲＳ：、ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ
ＡＮＤＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＳにも記載されている。

【００２８】一方、主鎖にピロリジウム環を含有するポ
リマーとは、下記構造（Ａ）、（Ｂ）を有するポリマー
が挙げられる。

【００２９】

【化１】

【００３０】上記式中、Ｒ１、Ｒ２は通常アルキル基、
フェニル基であり、Ｒ１、Ｒ２とも同一基でもよいし、
当該アルキル基、フェニル基が以下に示す官能基で置換
されたタイプでもよい。

【００３１】置換可能な官能基として一例を挙げると、
ヒドロキシ、アミド、低級アルコキシ、フェノキシ、ナ
フトキシ、シアノ、チオフェノキシ、シクロアルキル、
トリアンモニウム低級アルキル、ニトロ基はアルキル基
上でのみ、またハロゲン基はフェニル基上でのみ置換可
能である。また、Ｒ１、Ｒ２は化学的に結合していても
よく、例えば、−（ＣＨ₂ ）ｎ−、（ｎ＝２〜５の整
数）、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−、−（ＣＨ₂ ）₂
−Ｏ−（ＣＨ₂ ）₂ −、−（ＣＨ₂ ）₃ −Ｏ−（ＣＨ
₂ ）₃ −等が挙げられる。さらに、Ｒ１、Ｒ２の一方の
みが水素であってもよい。

【００３２】上記式中のＸ^-はＣｌ^-、Ｂｒ^-、１／２
ＳＯ₄ ^2-、１／３ＰＯ₄ ^3-の無機酸残基、ＣＨ₃ ＳＯ₄
^-、Ｃ₂ Ｈ₅ ＳＯ₄ ^-、Ｃ_lＨ_2l+1ＣＯＯ^-（ｌ＝１〜６
の整数）の有機スルホン酸残基またはカルボン酸残基を
示す。上記（Ａ）式のポリマーは例えば下記式（Ｃ）の
化合物をラジカル重合触媒存在下、環化重合させること
により得ることができる。

【００３３】

【化２】

【００３４】（Ｂ）式のポリマーは、例えば上記（Ｃ）
式の化合物を二酸化イオウを溶媒とする系にて環化重合
させることにより得られる。

【００３５】本発明において、主鎖にピロリジウム環を
有するポリマーは（Ｃ）式の化合物と重合性のある炭素
−炭素不飽和結合を有する化合物を共重合成分としてい
てもよい。主鎖にピロリジウム環を有するポリマーの分
子量は５００〜１００万、さらには１０００〜５０万の
範囲が好ましい。分子量が５００未満の場合には、帯電
防止効果はあるものの、塗膜強度が弱い、ブロッキング
しやすい等の不具合が生じる場合があり、一方、１００
万より高い場合には、塗布液の粘度が高く塗工性が低下
する場合がある。

【００３６】本発明においては、塗布層中に帯電防止剤
に加えてバインダポリマーを含有することが塗布層の耐
久性等の点で好ましい。バインダーポリマーとしては、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアル
キレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセル
ロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類、ポリエウ
レタン、ポリエステル、ポリアクリレート、塩素系ポリ
マー（ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
等）、ポリオレフィン等が挙げられる。それらの中で
も、ノニオン系、カチオン系、両性系の水溶液または水
分散体として使用可能な有機ポリマーが好ましく、ま
た、それらの中でもポリウレタン、ポリエステル、ポリ
アクリレートを使用した場合に、上塗り剤層に対する接
着性が良好となる。

【００３７】これらのポリマーは、そのモノマーの一成
分として、ノニオン、カチオンまたは両性系の親水性成
分を共重合することにより、親水性を付与し、水に分散
させることが可能となる。本発明において、塗布層が帯
電防止剤とバインダーポリマーとを含有する場合、帯電
防止剤の含有量は１０〜８０重量％の範囲が好ましい。
帯電防止剤の含有量が１０重量％未満の場合には、帯電
防止性が不十分な場合があり、一方、８０重量％を超え
る場合には、塗膜耐久性が不十分となる場合がある。

【００３８】本発明において、塗布剤として架橋剤を併
用してもよく、具体例としてはメチロール化したあるい
はアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン
系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物、エポキシ
化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネー
ト、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジ
ルコーアルミネートカップリング剤等が挙げられる。こ
れらの架橋成分はバインダーポリマーとあらかじめ結合
していてもよい。

【００３９】また、塗布層の固着性、滑り性改良を目的
として、無機系粒子を含有していてもよく、具体例とし
てはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸
化チタン、バリウム塩等が挙げられる。さらに必要に応
じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有
機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、
染料等を含有していてもよい。

【００４０】本発明において、塗布層の塗布量は０．０
１〜５ｇ／ｍ² 、さらには０．０２〜１ｇ／ｍ² の範囲
が好ましい。塗布量が０．０１ｇ／ｍ² 未満の場合に
は、塗布厚みの均一性が不十分な場合があり、一方、５
ｇ／ｍ² を超えて塗布する場合には、滑り性低下による
不具合が生じる場合がある。本発明においてＰＥＮフィ
ルムに塗布層を塗設させる方法に関しては、後述する離
型層を塗設させる場合と同様にバーコート方式、グラビ
アコート方式等の塗工方式を用いることができる。

【００４１】本発明における離型フィルムを構成する離
型層は離型性を有する材料を含有していれば、特に限定
されるものではない。中でも、硬化型シリコーン樹脂を
含有しているのが離型性が良好となる点で好ましい。硬
化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機
樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等
を使用してもよい。

【００４２】硬化型シリコーン樹脂の種類としては付加
型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等
何れの硬化反応タイプでも用いることができる。具体例
を挙げると、信越化学工業（株）製ＫＳ−７７４、ＫＳ
−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８５
６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６１、ダウ・
コーニング・アジア（株）製ＤＫＱ３−２０２、ＤＫＱ
３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−２０５、Ｄ
ＫＱ３−２１０、東芝シリコーン（株）製ＹＳＲ−３０
２２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−
６７２１、東レ・ダウ・コーニング（株）製ＳＤ７２２
０、ＳＤ７２２６、ＳＤ７２２９等が挙げられる。さら
に離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール
剤を併用してもよい。

【００４３】本発明において、ＰＥＮフィルムにさらに
離型層を塗設する方法として、リバースロールコート、
グラビアコート、バーコート、ドクターブレードコート
等の塗工方式を用いることができる。離型層の塗工量は
塗工性の面から、０．０１〜５ｇ／ｍ² が好ましい。塗
工量が０．０１ｇ／ｍ² 未満では、塗工性の面より安定
性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合があ
る。一方、５ｇ／ｍ² を超えて厚塗りにすると、離型層
自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。

【００４４】本発明の離型フィルムは、ＰＥＮフィルム
と離型層との間に、オリゴマー析出防止層、帯電防止
層、接着層等の中間層を設けてもよく、また、ＰＥＮフ
ィルムにはコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施
してもよい。本発明の離型フィルムの濁度変化率ΔＨ
（％）は、下記式を満足する必要がある。

【００４５】

【数３】ΔＨ≦２．５ ………

【００４６】上記式中、ΔＨは下記式で表されるは離
型フィルムの濁度変化率を表す。

【００４７】

【数４】ΔＨ＝Ｈ１−Ｈ０ ………

【００４８】（上記式中、Ｈ１は１７０℃で３０分間熱
処理後の離型フィルムの濁度（％）、Ｈ０は上記熱処理
前の常温における離型フィルムの濁度（％）を意味す
る）

【００４９】ΔＨが２．５％を超える場合には、離型フ
ィルムの離型層表面または離型層が設けられていない面
に析出するオリゴマー量が多くなり、例えば液晶表示板
保護用途においては、粘着剤の透明性が低下する、ある
いは粘着剤層の粘着力が低下する等の不具合を生じるよ
うになり、一方、セラミック離型用においては成形した
グリーンシートを用いて、例えばセラミック積層コンデ
ンサーを製造する場合、グリーンシート積層時にシート
間接着力が低下する等の不具合を生じるようになる。さ
らに離型層が設けられていない面にオリゴマーが析出す
る場合、搬送用ロールのロール表面にオリゴマーが転着
し、さらに加工を継続すると、オリゴマーがロール表面
に堆積し、ロール汚れが発生するようになる。ΔＨは、
１．５％以下、さらには０．５％以下が好ましい。本発
明の離型フィルムは、５５０ｎｍ波長における光線透過
率（Ｌ）が下記式を満足する必要がある。

【００５０】

【数５】Ｌ≧７０ ………

【００５１】Ｌが７０％未満の場合、離型フィルムの透
明性が不十分なために検査工程において欠陥品の流出率
が増加するようになり、液晶表示板製造用等、離型フィ
ルムの低オリゴマー性に加えて、透明性が必要とされる
同用途に対応困難となる。Ｌ値は８０％以上、さらには
８５％以上が好ましい。

【００５２】さらに本発明における離型フィルムを構成
する離型層の残留接着率は、貼り合わせる相手方の粘着
剤層表面、グリーンシート表面、あるいは製造工程にお
ける搬送用ロール表面へのシリコーン移行あるいは転着
を抑制する点で８０％以上であることが必要であり、好
ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上であ
る。残留接着率が８０％未満の場合、製造工程において
搬送用ロールのロール表面にシリコーン移行成分が転着
したり、離型面と接する粘着剤層の粘着力が低下する、
あるいはシリコーン移行が多い離型面を用いて成形され
たグリーンシート同士を積層してセラミック積層コンデ
ンサーを製造する際にシート間接着力が低下する等の不
具合を生じるようになる。

【００５３】本発明の離型フィルムは、いずれか一方の
面の表面固有抵抗（Ｒ）が１０¹²Ω以下、さらには１０
⁹ Ω以下であることが、離型フィルムへのゴミ・埃等の
異物付着防止の点で好ましい。Ｒ値が１０¹²Ωを超える
場合には、離型フィルムの帯電防止効果が不十分とな
り、離型フィルム表面にゴミ、埃等の異物が付着しやす
くなる場合がある。例えば、液晶表示板製造工程におい
て、さらに該異物が製品に混入した場合、粘着剤層表面
に付着すると、得られるＬＣＤの輝度が低下する等の不
具合を生じる場合がある。一方、セラミック離型用にお
いて離型層表面に該異物が付着した場合、セラミックス
ラリー塗工時にスラリーがはじく、あるいはピンホール
が発生する等の不具合を生じる場合がある。

【００５４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発
明で用いた測定法は次のとおりである。

【００５５】（１）ポリエステルの固有粘度の測定ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を
除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テト
ラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１０
０ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。（２）平均粒径（ｄ₅₀：μｍ）の測定遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製
ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布にお
ける積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。

【００５６】（３）離型フィルムの濁度変化率（ΔＨ）
の評価田葉井製作所製の熱風循環炉を用いて試料フィルムを１
７０℃、３０分間自由端熱処理を行った。その後、ＪＩ
Ｓ−Ｋ−７１０５に準じ、日本電色工業株式会社製積分
球式濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ型」を用いて熱処理前後の
離型フィルムの濁度を測定した後、前記式により濁度
変化率（ΔＨ）を算出した。

【００５７】（４）離型フィルムの残留接着率の評価残留接着力：試料フィルムのシリコーン面に日東電工
（製）Ｎｏ．３１Ｂ粘着テープを２ｋｇゴムローラーに
て１往復圧着し、１００℃×１時間加熱処理した後、圧
着したサンプルから試料フィルムを剥がし、Ｎｏ．３１
Ｂ粘着テープをＪＩＳ−Ｃ−２１０７（ステンレス板に
対する粘着力、１８０°引き剥がし法）の方法に準じて
接着力を測定し、これを残留接着力とした。基礎接着力：残留接着力の場合と同じテープ（Ｎｏ．３
１Ｂ）を用いてＪＩＳ−Ｃ−２１０７に準じてステンレ
ス板に試料フィルムを圧着して、同様の要領にて測定を
行い、この時の値を基礎接着力とした。これらの測定値
を用いて、下記式により残留接着率を求めた。

【００５８】

【数６】

【００５９】なお、測定は２０±２℃、６５±５％ＲＨ
にて行った。

【００６０】（５）離型フィルムの帯電防止性（Ｒ）の
評価横河・ヒューレット・パッカード社製の内部電極５０ｍ
ｍ径、外部電極７０ｍｍ径の同心型電極である１６００
８Ａ（商品名）を２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下にて測定
試料を設置し、１００Ｖの電圧を印加し、同社高抵抗計
４３２９Ａ（商品名）で表面固有抵抗を測定し、下記判
定基準にて判定した。《判定基準》 ○：１０⁹ Ω以下 △：１０⁹ Ωを超えて１０¹²Ω以下 ×：１０¹²Ωを超える △以上は実用上問題ないレベルである。

【００６１】（６）離型フィルムの５５０ｎｍ波長にお
ける光線透過率（Ｌ）の評価ダブルビーム型分光光度計（日立製作所製２２８型）に
より、タングステンランプ光源を用いて、波長３５０〜
８００ｎｍ領域で連続的に光線透過率を測定し、記録チ
ャートより５５０ｎｍ波長での光線透過率を読み取っ
た。（７）離型フィルムの剥離力（Ｆ）の評価測定試料の離型層に両面粘着テープ（日東電工製「Ｎ
ｏ．５０２」）の片面を貼り付けた後、５０ｍｍ×３０
０ｍｍにカットした後、１時間放置後の剥離力を測定す
る。剥離力は、引張試験機（（株）インテスコ製「イン
テスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００
ｍｍ／分の条件下１８０°剥離を行った。

【００６２】製造例１（ポリエチレン−２，６−ナフタ
レートＡ１）２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００部、エ
チレングリコール６０部、酢酸マグネシウム四水塩０．
０９部を反応器に取り加熱昇温するとともにメタノール
を留去してエステル交換反応を行った。次いで、平均粒
径０．２５μｍのシリカ粒子を０．３部添加した後、リ
ン酸０．０３部および三酸化アンチモン０．０４部を加
えて常法により重縮合反応を行い、固有粘度０．６０の
ポリエチレン−２，６−ナフタレートを得た。その後、
得られたポリマーを０．３ｍｍＨｇ、２３５℃で７時間
固相重合し、固有粘度０．６８のポリエチレン−２，６
−ナフタレートＡ１を得た。

【００６３】製造例２（ポリエチレン−２，６−ナフタ
レートＡ２）製造例１において、固相重合を施さない以外は製造例１
と同様にして製造し、固有粘度０．６０のポリエチレン
−２，６−ナフタレートＡ２を得た。製造例３（ポリエチレンテレフタレートＡ３）ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
６０部および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部を反
応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去
し、エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要
して２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終
了させた。次いでエチレングリコールスラリー、エチル
アシッドフォスフェート０．０４部、酸化ゲルマニウム
０．０１部、平均粒径０．２５μｍのシリカ粒子を０．
３部添加した後、１００分で温度を２８０℃、圧力を１
５ｍｍＨｇに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終
的に０．３ｍｍＨｇとした。４時間後、系内を常圧に戻
し、固有粘度０．６１のポリエチレンテレフタレートＡ
３を得た。

【００６４】製造例４（ポリエチレンテレフタレートＡ
４）製造例３において得られたポリエチレンテレフタレート
Ａ３をさらに０．０３ｍｍＨｇ、２２０℃で７時間固相
重合し、固有粘度０．６８のポリエチレンテレフタレー
トＡ４を得た。製造例５（ポリエチレン−２，６−ナフタレートＡ５）製造例１において、平均粒径０．２５μｍのシリカ粒子
を０．３部添加する代わりに平均粒径０．２７μｍの二
酸化チタン粒子を０．２部添加する以外は製造例１と同
様にして、固有粘度０．６８のポリエチレン−２，６−
ナフタレートＡ５を得た。

【００６５】製造例６（ＰＥＮフィルムＦ１）製造例１で製造したポリエチレン−２，６−ナフタレー
トＡ１を１８０℃で４時間不活性ガス雰囲気中で乾燥
し、溶融押出機により２９０℃で溶融し、口金から押出
し、静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定し
た冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。得
られたシートを１３０℃で３．３倍縦方向に延伸した。
次いで、下記組成の塗布剤を塗布した後、フィルムをテ
ンターに導き１３０℃で３．３倍横方向に延伸した後、
２３０℃にて熱固定を行い、乾燥後の塗布層の厚みが
０．０５μｍの厚さ３８μｍの塗布層が塗設されたＰＥ
ＮフィルムＦ１を得た。

【００６６】

【表１】《塗布剤組成》 ────────────────────────────────── 主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーＡ７０重量％バインダー（ポリアクリレートカチオン系水分散体である日本カーバイド（株）ニカゾールＦＸ−６２５）３０重量％ ──────────────────────────────────

【００６７】

【化３】

【００６８】製造例７（ＰＥＮフィルムＦ２）製造例６における塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更す
る以外は製造例６と同様にして、ＰＥＮフィルムＦ２を
得た。

【００６９】

【表２】《塗布剤組成》 ─────────────────────────────────── 主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーＢ７０重量％バインダー（メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メチロールアクリルアミドの３元共重合体のノニオン系３０重量％水分散体）モノマー比率：４７．５／４７．５／５モル％ ───────────────────────────────────

【００７０】

【化４】

【００７１】製造例８（ＰＥＮフィルムＦ３）製造例６における塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更す
る以外は製造例６と同様にして、ＰＥＮフィルムＦ３を
得た。

【００７２】

【表３】《塗布剤組成》 ─────────────────────────────────── 主鎖にピロリジウム環を含有するポリマー（第一工業製薬製：シャロールＤＣ−９０２Ｐ）２０重量％バインダー（アクリル樹脂）６０重量％架橋剤（メトキシメラミン）２０重量％ ───────────────────────────────────

【００７３】製造例９（ＰＥＮフィルムＦ４）製造例６
における塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更する以外は
製造例６と同様にして、ＰＥＮフィルムＦ４を得た。

【００７４】

【表４】 ─────────────────────────────────── 《塗布剤組成》主鎖にピロリジウム環を含有するポリマー（日東紡社製：ＰＡＳ−８８）２０重量％バインダー（アクリル樹脂）６０重量％架橋剤（メトキシメラミン）２０重量％ ───────────────────────────────────

【００７５】製造例１０（ＰＥＮフィルムＦ５）製造例６において、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
トＡ１の代わりにポリエチレン−２，６−ナフタレート
Ａ２を用いる以外は製造例６と同様にして製造し、ＰＥ
ＮフィルムＦ５を得た。

【００７６】製造例１１（ＰＥＴフィルムＦ６）製造例３で製造したポリエチレンテレフタレートＡ３を
１８０℃で４時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押
出機により２９０℃で溶融し、口金から押出し、静電印
加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロー
ル上で冷却固化して未延伸シートを得た。得られたシー
トを８５℃で３．３倍縦方向に延伸した。次いで、製造
例５と同じ組成の塗布剤を同条件にて塗布した後、フィ
ルムをテンターに導き１００℃で３．３倍横方向に延伸
した後、２３０℃にて熱固定を行い、乾燥後の塗布層の
厚みが０．０５μｍの厚さ３８μｍの塗布層が塗設され
たＰＥＴフィルムＦ６を得た。

【００７７】製造例１２（ＰＥＴフィルムＦ７）製造例３において、ポリエチレンテレフタレートＡ３の
代わりにポリエチレンテレフタレートＡ４を用いる以外
は製造例１１と同様に製造し、ＰＥＴフィルムＦ７を得
た。製造例１３（ＰＥＮフィルムＦ８）製造例６において、塗布層を塗設しない以外は製造例６
と同様に製造し、ＰＥＮフィルムＦ８を得た。

【００７８】製造例１４（ＰＥＮフィルムＦ９）製造例６において、塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更
する以外は製造例６と同様にしてＰＥＮフィルムＦ９を
得た。

【００７９】

【表５】《塗布剤組成》 ──────────────────────────────────── 側鎖に４級アンモニウム塩を含むポリアクリレート系帯電防止剤（三菱化学（製）ＳＴー１０００）４０重量％架橋剤（メトキシメチルメラミン）６０重量％ ────────────────────────────────────

【００８０】製造例１５（ＰＥＮフィルムＦ１０）製造例６において、塗布剤を塗設する代わりにオリゴマ
ー析出防止層として厚みが９０・の銅蒸着層を積層する
以外は製造例６と同様にして、ＰＥＮフィルムＦ１０を
得た。

【００８１】製造例１６（ＰＥＮフィルムＦ１１）製造例６において、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
トＡ１の代わりにポリエチレン−２，６−ナフタレート
Ａ５を用いる以外は製造例６と同様に製造し、ＰＥＮフ
ィルムＦ１１を得た。製造例１７（ＰＥＮフィルムＦ１２）製造例６において、塗布剤を塗設する代わりにオリゴマ
ー析出防止層として厚みが４０・の銅蒸着層を積層する
以外は製造例６と同様にして、ＰＥＮフィルムＦ１２を
得た。

【００８２】製造例１８（ＰＥＮフィルムＦ１３）製造例６において、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
トＡ１の代わりにポリエチレン−２，６−ナフタレート
Ａ２を用い、塗布剤を塗設する代わりにγ−アミノプロ
ピルトリエトキシシランからなるオリゴマー析出防止層
を乾燥後の塗工量が０．１ｇ／ｍ² になるように片面に
塗設する以外は製造例６と同様に製造し、ＰＥＮフィル
ム１３を得た。

【００８３】製造例１９（ＰＥＮフィルムＦ１４）製造例６において、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
トＡ１の代わりにポリエチレン−２，６−ナフタレート
Ａ２を用い、塗布剤を塗設する代わりにγ−アミノプロ
ピルトリエトキシシランからなるオリゴマー析出防止層
を乾燥後の塗工量が０．１ｇ／ｍ² になるように両面に
塗設する以外は製造例６と同様に製造し、ＰＥＮフィル
ム１４を得た。

【００８４】実施例１製造例６で得られたＰＥＮフィルムＦ１の塗布層を塗設
した面にさらに下記組成からなる離型層を塗布量が０．
１ｇ／ｍ² （乾燥後）になるように塗設し、離型フィル
ムを得た。得られた離型フィルムの特性を下記表１に示
す。

【００８５】

【表６】《離型剤組成》 ───────────────────────────────── 硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−８４７Ｈ：信越化学製）１００部硬化剤（ＰＬ−５０Ｔ：信越化学製）１部ＭＥＫ／トルエン混合溶媒１５００部 ─────────────────────────────────

【００８６】実施例２実施例１において、塗布層を設けた面とは反対面に離型
層を塗設する以外は実施例１と同様に製造し、離型フィ
ルムを得た。実施例３実施例１において、ＰＥＮフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＮフィルムＦ２を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。

【００８７】実施例４実施例１において、ＰＥＮフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＮフィルムＦ３を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。実施例５実施例１において、ＰＥＮフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＮフィルムＦ４を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。

【００８８】実施例６実施例１において、ＰＥＮフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＮフィルムＦ５を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。実施例７実施例１において、離型剤を下記組成のものに代える以
外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得
た。

【００８９】

【表７】《離型剤組成》 ────────────────────────────────── 硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−７２３Ａ：信越化学製）１００部硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−７２３Ｂ：信越化学製）２５部硬化剤（ＰＳ−３：信越化学製）５部ＭＥＫ／トルエン混合溶媒１５００部 ──────────────────────────────────

【００９０】実施例８実施例１において、ＰＥＮフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＮフィルムＦ８を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。実施例９実施例１において、ＰＥＮフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＮフィルムＦ９を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。実施例１０実施例１において、ＰＥＮフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＮフィルムＦ８を用い、下記組成の離型剤を用いる以外
は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。

【００９１】

【表８】《離型剤組成》 ───────────────────────────────── 硬化型シリコーン樹脂（Ｘ−６２−４７０：信越化学製）１００部密着向上剤（Ｘ−９２−４７０：信越化学製）２部硬化剤（ＰＳ−１：信越化学製）５部帯電防止剤（Ｘ−９２−１６２：信越化学製）５部ＭＥＫ／トルエン混合溶媒１５００部 ─────────────────────────────────

【００９２】実施例１１実施例１において、ＰＥＮフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＮフィルムＦ１２を用いる以外は実施例１と同様にして
製造し、離型フィルムを得た。実施例１２実施例１０おいて、ＰＥＮフィルムＦ８の代わりにＰＥ
ＮフィルムＦ１３を用いる以外は実施例１０と同様にし
て製造し、離型フィルムを得た。

【００９３】実施例１３実施例１０おいて、ＰＥＮフィルムＦ８の代わりにＰＥ
ＮフィルムＦ１４を用いる以外は実施例１０と同様にし
て製造し、離型フィルムを得た。比較例１実施例１において、下記組成の離型剤を用いる以外は実
施例１と同様にして製造し離型フィルムを得た。

【００９４】

【表９】《離型剤組成》 ────────────────────────────────── 硬化型シリコーン樹脂１００部（ＤＫＱ３−３０６１：ダウコーニング・アジア製）硬化剤（ＦＳＫ−１６３８：ダウコーニング・アジア製）２部ＭＥＫ／トルエン混合溶媒１５００部 ──────────────────────────────────

【００９５】比較例２実施例１において、ＰＥＮフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ６を用いる以外は実施例１と同様にして離
型フィルムを得た。比較例３実施例１において、ＰＥＮフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ７を用いる以外は実施例１と同様にして離
型フィルムを得た。

【００９６】比較例４実施例１において、ＰＥＮフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＮフィルムＦ１０を用いる以外は実施例１と同様にして
離型フィルムを得た。比較例５実施例１において、ＰＥＮフィルムＦ１の代わりにＰＥ
ＮフィルムＦ１１を用いる以外は実施例１と同様にして
離型フィルムを得た。以上、得られた結果をまとめて下
記表１および２に示す。

【００９７】

【表１０】

【００９８】

【表１１】

【００９９】

【発明の効果】本発明の離型フィルムは、偏光板、位相
差板等の液晶表示板保護用、セラミック離型用等、各種
の用途に対応することができ、オリゴマー析出量が極力
少なく、シリコーン移行が少なく、透明性良好であり、
その工業的価値は極めて高い。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０９Ｆ 9/00 ３２２Ｇ０９Ｆ 9/00 ３２２Ａ (72)発明者稲垣昌司滋賀県坂田郡山東町井之口 347番地三菱化学ポリエステルフィルム株式会社滋賀事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエチレン−２，６−ナフタレートフ
ィルムの少なくとも片面に残留接着率が８０％以上の離
型層を有する離型フィルムであり、下記式およびを
同時に満足することを特徴とする離型フィルム。【数１】ΔＨ≦２．５……… Ｌ≧７０ ……… （上記式中、ΔＨは１７０℃で３０分間熱処理後の離型
フィルムの濁度と熱処理前の常温での離型フィルムの濁
度との差（％）、Ｌは離型フィルムの５５０ｎｍ波長に
おける光線透過率（％）を表す）
【請求項２】いずれか一方の面の表面固有抵抗が１０
¹²Ω以下であることを特徴とする請求項１記載の離型フ
ィルム。
【請求項３】少なくとも片面に帯電防止剤とバインダ
ーポリマーとを含有する塗布層を有することを特徴とす
る請求項１または２記載の離型フィルム。
【請求項４】帯電防止剤がイオン化された窒素元素ま
たはピロリジウム環のいずれかを主鎖に含有するポリマ
ーであることを特徴とする請求項３記載の離型フィル
ム。
【請求項５】離型層が硬化型シリコーン樹脂を含有す
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の離
型フィルム。
【請求項６】液晶表示板保護用である請求項１〜５の
いずれかに記載の離型フィルム。