KR102138988B1 - 나노다공성 세퍼레이터층을 이용한 리튬 배터리 - Google Patents
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Abstract
(a) 각각의 전극 표면상에 다공성 세퍼레이터층에 접합되는 하나의 극성의 2개의 전극층 사이에 개재되는 전류 컬렉터층의 세퍼레이터/전극 어셈블리로서, 각각의 전극층은 세퍼레이터층 상에 직접 코팅되는 세퍼레이터/전극 어셈블리, (b) 반대의 극성의 2개의 전극층 사이에 개재되는 전류 컬렉터층을 갖는 반대의 극성의 전극, 및 (c) 전해질을 포함하는 리튬 배터리로서, 배터리는 세퍼레이터/전극 어셈블리와 반대의 극성의 전극의 교대층을 포함하는 리튬 배터리가 제공된다. 바람직하게는, 어셈블리의 일부분은 반대의 극성의 전극과 접촉하지 않고 반대의 극성의 전극의 일부분은 어셈블리와 접촉하지 않고, 전기적 도전성 디바이스는 효과적인 전류 수집을 위해 각각의 극성의 부분들을 독립적으로 접속한다. 또한 상기 리튬 배터리 제조 방법이 제공된다.
Description
본 발명은 일반적으로 배터리 분야 및 다른 전기적 전류 생산 전지에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 나노다공성 세퍼레이터(separator)를 이용하는 리튬 배터리 및 소망의 구성으로 배터리의 다른 층을 오버레이하는 나노다공성 구조의 세퍼레이터를 이용하여 리튬 배터리를 제조하는 방법에 관한 것이다.
재충전 가능한 또는 2차의 리튬 이온 배터리, 재충전 불가능한 또는 1차의 리튬 배터리, 및 리튬-유황 배터리와 같은 다른 타입을 포함하는 리튬 배터리는 통상적으로 플라스틱 세퍼레이터, 양측상에 코팅된 캐소드층을 갖는 금속 기판, 다른 플라스틱 세퍼레이터 및 양측상에 코팅된 애노드층을 갖는 다른 금속 기판을 인터리빙(interleaving)시킴으로써 이루어진다. 상기 재료의 스트립의 정렬을 유지하기 위해 그리고 다른 질적인 이유로 상기 인터리빙은 통상적으로 복잡하고 값비싼 자동 장비에서 행해진다. 또한, 충분한 기계적 강도 및 무결성을 이루기 위하여, 세퍼레이터 및 금속 기판은 10 미크론(micron) 이상의 두께와 같이 상대적으로 두껍다. 예컨대, 애노드 코팅층에 대한 구리 금속 기판의 통상적인 두께는 10 미크론이고, 캐소드 코팅층에 대한 알루미늄 금속 기판의 통상적인 두께는 12 미크론이고, 플라스틱 세퍼레이터는 통상적으로 12 내지 20 미크론의 범위의 두께를 가진다. 상기 두꺼운 세퍼레이터 및 금속 기판은 전기 화학적으로 활성이지 않고 따라서 리튬 배터리의 전극에서의 전기 활성 재료의 용량을 낮춘다. 이것은 리튬 배터리의 에너지 밀도 및 전력 밀도를 제한한다.
리튬 배터리에 대한 신규 애플리케이션 중에는 하이브리드, 플러그 인 하이브리드, 및 전기 차량을 위한 고전력 배터리가 있다. 휴대용 컴퓨터 및 다른 애플리케이션을 위한 리튬 배터리에 이용되는 원통형 금속 전지에 대비하여, 차량을 위한 많은 리튬 배터리들은 편평하거나 각기둥의 구조이다. 또한, 차량을 위한 리튬 배터리는 경제적일 필요가 있다. 차량 및 다른 애플리케이션을 위한 보다 고에너지 및 보다 경제적인 리튬 배터리를 만들기 위한 가능한 접근에는 크게 각 배터리에서의 전기 활성 재료의 볼륨의 비율 또는 백분율을 증가시키는 것과 배터리를 제조할 자동화된 장비의 복잡성 및 비용을 저감하는 것이 포함된다.
리튬 배터리가 현재 이용되는 것보다 훨씬 얇은 금속 기판층 및 세퍼레이터로 이루어지고 이로써 전기 활성 재료의 더 많은 용적을 가진다면 유용할 것이다. 상기 리튬 배터리가 예컨대, 휴대용 컴퓨터 배터리를 위해 이용되고 또한 편평하거나 각기둥의 배터리를 만드는데 특히 적용되었던 와인딩 장비보다 덜 복잡하고 덜 비싼 자동화된 프로세싱 장비에서 제작될 수 있다면 특히 유용할 것이다.
본 발명은 배터리 및 다른 전기적 전류 생산 전지, 특히 200℃ 이상의 온도에서 치수 안정성을 갖는 특히 내열 세퍼레이터인 나노다공성 세퍼레이터를 이용하는 리튬 배터리, 및 세퍼레이터에서의 소망의 두께 및 구성으로 배터리의 다른 층을 코팅하기 위해 나노다공성 구조의 세퍼레이터를 이용함에 의한 리튬 배터리의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 하나의 양태는 (a) 제 1 애노드층과 제 2 애노드층 사이에 개재되는 애노드 전류 컬렉터층과, 상기 전류 컬렉터층의 양측의 상기 제 1 및 제 2 애노드층 각각에 다공성 세퍼레이터층을 포함하고, 상기 각각의 애노드층은 상기 세퍼레이터층들 중 하나 위에 직접 코팅되는 세퍼레이터/애노드 어셈블리, (b) 2개의 캐소드층들 사이에 개재되는 캐소드 전류 컬렉터층을 포함하는 캐소드, 및 (c) 전해질을 포함하고, 상기 배터리는 상기 세퍼레이터/애노드 어셈블리와 캐소드의 교대층을 포함하는, 리튬 배터리에 관한다.
본 발명의 리튬 배터리의 일 실시형태에 있어서, 전극과 접촉하지 않는 어셈블리의 일부분은, 전극과 접촉하지 않는 다른 어셈블리의 하나 이상의 일부분들과 접촉한다. 일 실시형태에 있어서, 전기적 도전성 핀을 갖는 디바이스는 어셈블리의 일부분 및 다른 어셈블리의 하나 이상의 일부분들과 전기 접촉하고, 전극의 어떠한 부분과도 전기 접촉하지 않는다.
본 발명의 리튬 배터리의 일 실시형태에 있어서, 전극의 일부분은 어셈블리와 접촉하지 않는다. 일 실시형태에 있어서, 전극의 일부분은 어셈블리와 접촉하지 않는 다른 전극의 하나 이상의 부분들과 접촉한다. 일 실시형태에 있어서, 전기적 도전성 핀을 갖는 디바이스는, 전극의 일부분 및 다른 전극의 하나 이상의 일부분들과 전기 접촉하고, 어셈블리의 어떤 부분과도 전기 접촉하지 않는다. 본 발명의 리튬 배터리의 일 실시형태에 있어서, 어셈블리의 일부분은 전극과 접촉하지 않고, 전극과 접촉하지 않는 다른 어셈블리의 하나 이상의 일부분들과 접촉한다. 일 실시형태에 있어서, 전기적 도전성 핀을 갖는 디바이스는 어셈블리의 일부분 및 다른 어셈블리의 하나 이상의 일부분들과 전기 접촉하고, 전극의 어떤 부분과도 전기 접촉하지 않는다.
본 발명의 리튬 배터리의 일 실시형태에 있어서, 어셈블리의 제 1 및 제 2 전극층은 캐소드층이다. 일 실시형태에 있어서, 어셈블리의 전류 컬렉터층은 알루미늄층으로 이루어진다. 일 실시형태에 있어서, 알루미늄층의 두께는 3 미크론 미만이다.
본 발명의 리튬 배터리의 일 실시형태에 있어서, 어셈블리의 제 1 및 제 2 전극층은 애노드층이다. 일 실시형태에 있어서, 어셈블리의 애노드 전류 컬렉터층은 구리층 및 니켈층으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 금속층으로 이루어진다. 일 실시형태에 있어서, 금속층의 두께는 3 미크론 미만이다.
본 발명의 리튬 배터리의 일 실시형태에 있어서, 다공성 세퍼레이터층은 0.2 미크론 미만, 그리고 바람직하게는 0.1 미크론 미만의 평균 기공 직경을 갖는 기공을 포함한다. 일 실시형태에 있어서, 세퍼레이터층은 9 미크론 미만, 그리고 바람직하게는 6 미크론 미만의 두께(제1 애노드층과 제1 애노드층에 인접한 다공성 세퍼레이터층의 맞은편의 하나의 캐소드층 사이의 거리)를 가진다. 일 실시형태에 있어서, 세퍼레이터층은 알루미늄 베마이트(aluminum boehmite)를 함유하는 다공성층으로 이루어진다.
본 발명의 다른 양태는 (a) 기판 상에 다공성 세퍼레이터를 코팅하는 단계; (b) 상기 세퍼레이터층 상에 기판/세퍼레이터/애노드 스택을 형성하기 위하여, 직접 애노드층을 코팅하는 단계; (c) 기판/세퍼레이터/애노드/전류 컬렉터 스택을 만들기 위해, 상기 애노드층 상에 직접 전류 컬렉터층을 코팅하는 단계; (d) 애노드층들에 인접하여 전류 컬렉터층을 갖는 세퍼레이터/애노드 어셈블리를 형성하기 위해, 2개의 상기 기판/세퍼레이터/애노드 스택들을 함께 적층하고, 상기 세퍼레이터층들로부터 기판을 박리하는 단계; 및 (e) 세퍼레이터/전극 건전지를 형성하기 위해, 상기 어셈블리와 캐소드의 교대층들의 두 개의 캐소드층들에 인접하여 전류 컬렉터층을 포함하는 캐소드와 상기 세퍼레이터/애노드 어셈블리를 인터리빙시키는 단계를 포함하는, 리튬 배터리의 제조 방법에 관한다. 일 실시형태에 있어서, 세퍼레이터/애노드 어셈블리와 캐소드는 인터리빙시키는 단계 이전에 시트들로 구성되어 있다. 일 실시형태에 있어서, 단계 (e) 이후에 어셈블리의 일부분은 전극과 접촉하지 않고, 전극의 일부분은 어셈블리와 접촉하지 않으며, 전기적 도전성 핀을 갖는 제 1 디바이스가 어셈블리의 2개 이상의 일부분들을 전기 접속하고, 전기적 도전성 핀을 갖는 제 2 디바이스가 전극의 2개 이상의 일부분들을 전기 접속한다. 일 실시형태에 있어서, (1) 케이싱에서 상기 세퍼레이터/전극 건전지를 봉입하는 단계 및 (2) 케이싱에 전해질로 충전하고 시일링하는 단계가 더 있다.
본 발명의 리튬 배터리의 제조 방법의 일 실시형태에 있어서, 단계 (c)의 전류 컬렉터층은 구리층과 니켈층으로 이루어지는 그룹에서 선택된 어느 하나의 금속층으로 이루어지고 금속층의 두께가 3 미크론 미만이다. 일 실시형태에 있어서, 다공성 세퍼레이터층은 0.2 미크론 미만의, 그리고 바람직하게는 0.1 미크론 미만의 평균 기공 직경을 갖는 기공을 포함한다. 일 실시형태에 있어서, 세퍼레이터층은 9 미크론 미만의, 그리고 바람직하게는 6 미크론 미만의 두께를 가진다
본 발명의 리튬 배터리 및 리튬 배터리의 제조 방법은 높은 에너지 및 전력 밀도를 갖고 낮은 제조 및 자본 설비 비용을 갖는 리튬 배터리에 대한 유연하고 효과적인 접근을 제공한다.
본 발명을 예시할 목적으로 특정 배열 및 방법론이 도면에 나타나 있다. 그러나, 본 발명은 상세한 설명에 나타난 정확한 배열 또는 상세한 설명의 방법론에 한정되지 않는다는 것을 이해하여야 한다.
도 1은 어셈블리의 일부분이 전극과 접촉하지 않는 세퍼레이터/전극 어셈블리 및 전극의 교대층의 단면도를 나타낸다.
도 2는 전극층과 세퍼레이터층 사이에 개재되는 전류 컬렉터층을 갖는 세퍼레이터/전극 어셈블리의 단면도를 나타낸다.
도 3은 전극층들간에 개재되는 전류 컬렉터층을 갖는 전극의 단면도를 나타낸다.
도 4는 전극과의 전기 접속을 행하는 것 없이 어셈블리의 일부분 사이에 전기 접속을 행하는 전기적 도전성 핀을 갖는 디바이스의 단면도를 나타낸다.
도 5는 전극의 일부분이 어셈블리와 접촉하지 않는 세퍼레이터/전극 어셈블리 및 전극의 교대층의 단면도를 나타낸다.
도 6은 어셈블리와 전기 접속을 행하는 것 없이 전극의 일부분 사이에 전기 접속을 행하는 전기적 도전성 핀을 갖는 디바이스의 단면도를 나타낸다.
도 7은 디바이스가, 도 4에 나타낸 바와 같이, 어셈블리의 일부분과 그리고, 도 1에 나타낸 바와 같이, 하측의 다른 어셈블리의 하나 이상의 일부분들과 전기 접촉하며, 그리고 디바이스가, 도 6에 나타낸 바와 같이, 전극의 일부분과, 그리고, 도 5에 나타낸 바와 같이 하측의 다른 전극의 하나 이상의 일부분과 전기 접촉하는 교대층의 하향 시점도를 나타낸다.
도 8은 세퍼레이터/전극 스택을 만드는 단계 후 세퍼레이터/전극 스택의 단면도를 나타낸다.
도 9는 2개의 세퍼레이터/전극 스택을 함께 적층함으로써 그리고 기판을 박리하기 이전에 형성되는 다층 구조를 나타낸다.
도 1은 어셈블리의 일부분이 전극과 접촉하지 않는 세퍼레이터/전극 어셈블리 및 전극의 교대층의 단면도를 나타낸다.
도 2는 전극층과 세퍼레이터층 사이에 개재되는 전류 컬렉터층을 갖는 세퍼레이터/전극 어셈블리의 단면도를 나타낸다.
도 3은 전극층들간에 개재되는 전류 컬렉터층을 갖는 전극의 단면도를 나타낸다.
도 4는 전극과의 전기 접속을 행하는 것 없이 어셈블리의 일부분 사이에 전기 접속을 행하는 전기적 도전성 핀을 갖는 디바이스의 단면도를 나타낸다.
도 5는 전극의 일부분이 어셈블리와 접촉하지 않는 세퍼레이터/전극 어셈블리 및 전극의 교대층의 단면도를 나타낸다.
도 6은 어셈블리와 전기 접속을 행하는 것 없이 전극의 일부분 사이에 전기 접속을 행하는 전기적 도전성 핀을 갖는 디바이스의 단면도를 나타낸다.
도 7은 디바이스가, 도 4에 나타낸 바와 같이, 어셈블리의 일부분과 그리고, 도 1에 나타낸 바와 같이, 하측의 다른 어셈블리의 하나 이상의 일부분들과 전기 접촉하며, 그리고 디바이스가, 도 6에 나타낸 바와 같이, 전극의 일부분과, 그리고, 도 5에 나타낸 바와 같이 하측의 다른 전극의 하나 이상의 일부분과 전기 접촉하는 교대층의 하향 시점도를 나타낸다.
도 8은 세퍼레이터/전극 스택을 만드는 단계 후 세퍼레이터/전극 스택의 단면도를 나타낸다.
도 9는 2개의 세퍼레이터/전극 스택을 함께 적층함으로써 그리고 기판을 박리하기 이전에 형성되는 다층 구조를 나타낸다.
본 발명의 리튬 배터리 및 리튬 배터리의 제조 방법은 높은 에너지 및 전력 밀도를 갖고 낮은 제조 및 자본 설비 비용을 갖는 리튬 배터리에 대한 유연하고 효과적인 접근을 제공한다.
본 발명의 하나의 양태는 (a) 제 1 애노드층과 제 2 애노드층 사이에 개재되는 애노드 전류 컬렉터층과, 상기 애노드 전류 컬렉터층의 양쪽의 상기 제 1 및 제 2 애노드층 각각에 다공성 세퍼레이터층을 포함하고, 상기 각각의 애노드층들은 상기 두개의 세퍼레이터층들 중 하나 위에 직접 코팅되는 세퍼레이터/애노드 어셈블리; (b) 2개의 캐소드층들 사이에 개재되는 캐소드 전류 컬렉터층을 포함하는 캐소드; 및 (c) 전해질을 포함하고, 상기 배터리는 상기 세퍼레이터/애노드 어셈블리와 상기 캐소드의 교대층을 포함하는, 리튬 배터리에 관한 것이다. 일 실시형태에 있어서, 상기 어셈블리의 일부분은 상기 전극과 접촉하지 않는다.
여기에 사용된 바와 같이, 단어 "배터리"는 단일 전기적 전류 생산 전지 및 케이싱 또는 팩으로 조합된 다중 전기적 전류 생산 전지 양자에 관한 것이다. 여기에 사용된 바와 같이, 용어 "리튬 배터리"는 재충전 가능한 또는 2차의 리튬 이온 배터리, 재충전 불가능한 또는 1차의 리튬 배터리, 및 리튬-유황 배터리와 같은 다른 타입을 포함하지만, 여기에 한정되지 않는 관련 분야에 공지된 모든 타입의 리튬 배터리를 언급한다.
여기에 사용된 바와 같이, 용어 "전류 컬렉터층"은 전극층에 인접한 하나 이상의 전류 수집층을 언급한다. 이것은 단일 도전성 금속층 또는 기판 및 카본 블랙 기반 폴리머 코팅과 같은 상부 도전성 코팅을 갖는 단일 도전성 금속층 또는 기판을 포함하지만, 여기에 한정되지 않는다. 전류 컬렉터로서의 도전성 금속 기판의 일례는 양전극 또는 캐소드층에 대한 기판 및 전류 컬렉터로서 통상적으로 이용되는 알루미늄으로 이루어진 금속 기판, 및 음전극 또는 애노드층에 대한 기판 및 전류 컬렉터로서 통상적으로 이용되는 구리로 이루어진 금속 기판이다. 세퍼레이터/캐소드 어셈블리 및 세퍼레이터/애노드 어셈블리 양자 타입의 세퍼레이터/전극 어셈블리의 전류 컬렉터층은 금속 안료를 함유하는 전기적 도전성 금속, 카본 블랙 및 그라파이트 안료를 함유하는 전기적 도전성 카본, 및 전기적 도전성 폴리머로 구성되는 그룹으로부터 선택된 어느 하나의 전기적 도전성 재료로 이루어질 수 있다. 상기 전기적 도전성 재료는 전류 컬렉터층을 형성하기 위해 추가되는 기계적 강도 및 유연성을 위해 유기 폴리머와 함께 조합될 수 있다.
여기에 사용된 바와 같이, 용어 "전극층"은 전기 활성 재료로 이루어진 전지의 층을 언급한다. 리튬이 1차 리튬 배터리의 경우 또는 재충전 가능한 리튬 배터리의 경우에 존재하고 배터리의 충전시 동안 형성되고 배터리의 방전시 동안 리튬 이온으로 산화되는 장소에 전극층이 있는 경우, 상기 전극층은 애노드 또는 음전극으로 불린다. 반대 극성의 다른 전극은 캐소드 또는 양전극으로 불린다. 리튬 배터리에 유용한 어떤 전기 활성 재료도 본 발명의 전극층에 이용될 수 있다. 일례는 캐소드층에서의 전기 활성 재료로서 리튬 코발트 산화물, 리튬 망간 산화물, 리튬 철 인산염, 및 유황 그리고 애노드층에서의 전기 활성 재료로서 리튬 티타네이트, 리튬-인터칼레이티드 카본(lithium-intercalated carbon), 리튬-인터칼레이티드 그라파이트, 및 리튬 금속을 포함하지만, 여기에 한정되지 않는다.
여기에 사용된 바와 같이, 단어 "전해질"은 리튬 배터리에 유용한 어떠한 전해질도 언급한다. 적합한 전해질은 액체 전해질, 겔 폴리머 전해질, 및 고체 폴리머 전해질을 포함하지만, 여기에 한정되지 않는다. 적합한 액체 전해질은 예컨대, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 및 에틸 메틸 카보네이트의 혼합물과 같은 유기 용매의 혼합물에서의 LiPF6 용액을 포함하지만, 여기에 한정되지 않는다.
도 1은 어셈블리(10)의 일부분(12)이 전극(20)과 접촉하지 않는 세퍼레이터/전극 어셈블리(10) 및 전극(20)의 교대층의 단면도(축척 없음)의 일례를 나타낸다. 예컨대, 전극의 상부 또는 하부층을 가지지 않는 어셈블리의 일부분과 같은 전극과 접촉하지 않는 세퍼레이터/전극 어셈블리의 일부분을 갖기 위한 하나의 목적은 개별 전류 컬렉터층이 리튬 배터리의 보다 효율적인 동작을 위하여 서로 간에 직접 전기 접속될 수 있는 세퍼레이터/전극 어셈블리의 영역에 대해 제공하는 것이다. 도 2는 전류 컬렉터층(14)이 전극층(16)과 세퍼레이터층(18)들로 된 것들 사이에 개재된 본 발명의 세퍼레이터/전극 어셈블리(10)의 단면도(축척 없음)의 일례를 나타낸다. 도 3은 전극층들(26)간에 개재되는 전류 컬렉터층(24)을 갖는 본 발명의 전극(20)의 단면도(축척 없음)의 일례를 나타낸다.
본 발명의 리튬 배터리의 일 실시형태에 있어서, 전극과 접촉하지 않는 어셈블리의 일부분은 전극과 접촉하지 않는 다른 어셈블리의 하나 이상의 일부분과 접촉한다. 일 실시형태에 있어서, 전기적 도전성 핀을 갖는 디바이스는 어셈블리의 일부분 및 다른 어셈블리의 하나 이상의 일부분들과 전기 접촉하고, 전극과는 전기 접촉하지 않는다.
도 4는 전극(20)과의 전기 접속이 이루어지지 않는 어셈블리(10)의 2개 이상의 일부분들(12)간에 전기 접속이 이루어지는 전기적 도전성 핀(32)을 갖는 디바이스(30)의 단면도(축척 없음)의 일례를 나타낸다.
본 발명의 리튬 배터리의 일 실시형태에 있어서, 전극의 일부분은 어셈블리와 접촉하지 않는다. 도 5는 전극(20)의 일부분(22)이 어셈블리(10)와 접촉하지 않는 세퍼레이터/전극 어셈블리(10) 및 전극(20)의 교대층의 단면도(축척 없음)의 일례를 나타낸다. 세퍼레이터/전극 어셈블리에 대해 상술한 바와 마찬가지로, 예컨대, 어셈블리의 상부 또는 하부층을 가지지 않는 전극의 일부분과 같은 세퍼레이터/전극 어셈블리와 접촉하지 않는 전극의 일부분을 갖기 위한 하나의 목적은 개별 전류 컬렉터층이 리튬 배터리의 보다 효율적인 동작을 위하여 서로 간에 직접 전기 접속될 수 있는 전극의 영역에 대해 제공하는 것이다. 일 실시형태에 있어서, 어셈블리와 접촉하지 않는 전극의 일부분은 어셈블리와 접촉하지 않는 다른 전극의 하나 이상의 일부분들과 접촉한다. 일 실시형태에 있어서, 전기적 도전성 핀을 갖는 디바이스는 전극의 일부분 및 다른 전극의 하나 이상의 일부분과 전기 접촉하고, 어셈블리와는 전기 접촉하지 않는다. 여기에 사용된 바와 같은 단어 "핀"에 관해서는, 세퍼레이터/전극 어셈블리 또는 전극 중 하나의 모든 돌출층 또는 일부분을 전기 접촉하는 데 효과적인, 예컨대, 로드, 다중층을 관통할 수 있는 날카로운 돌출부을 갖거나, 갖고 있지 않는 클램프, 및 스크류의 위치를 정하고 그들을 적소에 고정하기 위한 외부 패키징의 다른 부분 또는 케이싱에서의 위지 지정 구멍을 갖거나 갖고 있지 않는 스크류와 같은 임의의 형상을 의미한다.
도 6은 어셈블리(10)와 전기 접속을 행하는 것 없이 전극(20)의 일부분(22) 사이에 전기 접속을 행하는 전기적 도전성 핀(42)을 갖는 디바이스(40)의 단면도(축척 없음)의 일례를 나타낸다. 일 실시형태에 있어서, 어셈블리의 일부분은 전극과 접촉하지 않고, 전극과 접촉하지 않는 다른 어셈블리의 하나 이상의 일부분들과 접촉한다. 일 실시형태에 있어서, 전기적 도전성 핀을 갖는 디바이스는 어셈블리의 일부분 및 다른 어셈블리의 하나 이상의 일부분과 전기 접촉하고, 전극의 어떤 부분과도 전기 접촉하지 않는다. 도 7은 디바이스(30)가, 도 4에 나타낸 바와 같이, 어셈블리(10)의 일부분(12)과 그리고, 도 1에 나타낸 바와 같이, 하측의 다른 어셈블리(10)의 하나 이상의 일부분(12)과 전기 접촉하며, 그리고 디바이스(40)가, 도 6에 나타낸 바와 같이, 전극(20)의 일부분(22)과, 그리고, 도 5에 나타낸 바와 같이, 하측의 다른 전극(20)의 하나 이상의 일부분(22)과 전기 접촉하는 교대층의 하향 시점도(축척 없음)의 일례를 나타낸다.
본 발명의 리튬 배터리의 일 실시형태에 있어서, 세퍼레이터/전극 어셈블리의 2개의 전극층은 캐소드층이다. 일 실시형태에 있어서, 어셈블리의 전류 컬렉터층은 알루미늄층으로 이루어진다. 일 실시형태에 있어서, 알루미늄층의 두께는 3 미크론 미만이다.
본 발명의 리튬 배터리의 일 실시형태에 있어서, 세퍼레이터/전극 어셈블리의 2개의 전극층은 애노드층이다. 일 실시형태에 있어서, 어셈블리의 전류 컬렉터층은 구리층 및 니켈층으로 구성된 그룹으로부터 선택된 어느 하나의 금속층으로 이루어진다. 일 실시형태에 있어서, 금속층의 두께는 3 미크론 미만이다.
본 발명의 리튬 배터리의 일 실시형태에 있어서, 다공성 세퍼레이터층은 0.2 미크론 미만의, 그리고 바람직하게는 0.1 미크론 미만의 평균 기공 직경을 갖는 기공을 포함한다. 일 실시형태에 있어서 세퍼레이터층은 9 미크론 미만의, 그리고 바람직하게는 6 미크론 미만의 두께를 가진다. 일 실시형태에 있어서, 세퍼레이터층은 알루미늄 베마이트로 이루어진 다공성층을 포함하지만, 여기에 한정되지 않는 크세로겔 멤브레인(xerogel membrane) 또는 크세로겔층(xerogel layer)을 포함하는 다공성층으로 이루어진다.
여기에 사용된 바와 같은 용어 "크세로겔층"에 관해서는, 고체 겔 재료를 형성하기 위해 콜로이드 졸 액을 건조시키는 크세로겔 또는 졸 겔 프로세스에 의해 형성된 다공성층을 의미한다. 여기에 사용된 바와 같은 용어 "크세로겔 멤브레인"에 관해서는, 크세로겔층의 기공이 층의 일측으로부터 층의 타측으로 지속하는 크세로겔층을 포함하는 적어도 하나의 층으로 이루어진 멤브레인을 의미한다. 크세로겔층 및 멤브레인은 통상적으로 졸 겔 재료로서 산화 알루미늄, 알루미늄 베마이트, 및 산화 지르코늄과 같은 무기 산화 재료로 이루어진다. 본 발명에 대한 적합한 크세로겔 멤브레인의 일례는 칼슨(Carlson) 등에 허여된 미국 특허 제 6,153,337 호 및 6,306,545 호 공보와, 칼슨에 허여된 미국 특허 제 6,488,721 호 및 6,497,780 호 공보에서 설명된 크세로겔 멤브레인을 포함하나 여기에 한정되지 않는다.
예컨대, 산화 알루미늄 및 알루미늄 베마이트와 같은 많은 무기 산화 재료는 비가연성이고 1000℃ 아래의 온도에서 용융되지 않는다. 크세로겔 멤브레인에서의 상기 무기 산화 재료로 이루어지는 또는 다공성 세퍼레이터층에서의 무기 산화물의 중량 퍼센트가 약 30%보다 큰 무기 산화 입자와 유기 폴리머의 혼합물로서의 다공성 세퍼레이터층은 200℃ 이상의 온도에서 치수 안정성을 유지하는 내열 세퍼레이터층을 제공한다.
본 발명의 다른 양태는 (a) 기판상에 다공성 세퍼레이터층을 코팅하는 단계; (b) 세퍼레이터층 상에 직접 하나의 극성의 전극층을 코팅하는 단계; (c) 세퍼레이터/전극 스택을 만들기 위해 상기 전극층 상에 직접 하나 이상의 전류 컬렉터층을 코팅하는 단계; (d) 어셈블리의 2개의 전극층 사이에 개재되는 하나 이상의 전류 컬렉터층을 갖는 세퍼레이터/전극 어셈블리를 형성하기 위해 2개의 세퍼레이터/전극 스택을 함께 적층하고 세퍼레이터층으로부터 기판을 박리하는 단계; 및 (e) 세퍼레이터/전극 건전지를 형성하기 위해 단계 (b)의 전극층에 반대의 극성의 2개의 전극층 사이에 개재되는 전류 컬렉터층을 포함하는 전극과 어셈블리를 인터리빙시키는 단계를 포함하는 리튬 배터리의 제조 방법에 관한다. 일 실시형태에 있어서, 어셈블리 및 전극은 인터리빙 단계 이전에 시트 구성으로 있다.
본 발명에 대한 적합한 세퍼레이터 코팅의 일례는 칼슨(Carlson) 등에 허여된 미국 특허 제 6,153,337 호 및 제 6,306,545 호 공보와, 칼슨에 허여된 미국 특허 제 6,488,721 호 및 제 6,497,780 호 공보에서 설명된 세퍼레이터 코팅을 포함하지만 여기에 한정되지 않는다. 상기 세퍼레이터 코팅은 예컨대, 실리콘-처리된 플라스틱 및 페이퍼 기판, 폴리에스테르 필름 기판, 폴리올레핀-코팅된 페이퍼, 금속 기판, 다공성 폴리올레핀 필름, 및 다공성 부직(不織)의 폴리머 섬유 기판과 같은 다양한 기판상에 수성 혼합물 또는 용매 혼합물로 코팅될 수 있다. 본 발명에 대한 기판상에 세퍼레이터를 코팅하는 것의 이점은 (a) 리튬 배터리의 다른 층이 상기 세퍼레이터 코팅층 하부에 코팅되거나 적층될 수 있고 그 후 배터리층의 건조한 스택을 제공하기 위해 박리함으로써 기판이 제거될 수 있다는 점, (b) 세퍼레이터에 대한 코팅 프로세스를 세퍼레이터에 대한 압출 프로세스로부터 통상적으로 유용한 것보다 보다 얇은 세퍼레이터를 만들도록 적합하게 할 수 있다는 점, 및 (c) 코팅된 세퍼레이터층이 전극 및 다른 상부의 코팅층의 입자의 세퍼레이터층으로의 어떤 관통을 허용하지 않도록 너무 작은 0.1 미크론보다 작은 기공 직경을 갖는 다공성일 수 있다는 점을 포함하지만 여기에 한정되지 않는다. 0.2 미크론까지의 기공 직경을 갖는 세퍼레이터층일지라도 리튬 배터리에 통상적으로 이용되는 것과 같은 카본 블랙 안료의 어떤 입자의 세퍼레이터층으로의 관통을 방지한다는 것을 알게 되었다.
여기에 이용된 바와 같이, 나노다공성층은 평균 기공 직경이 100㎚ 미만의, 또는 동등하게 0.1 미크론 미만인 층으로서 규정된다. 전류 컬렉터층이 어떤 입자를 포함한다면, 전극층에서의 그리고 전류 컬렉터층에서의 입자는 직경이 0.1 미크론보다 크고 통상적으로 직경이 0.5 미크론보다 크기 때문에, 100㎚ 또는 0.1 미크론 미만의 평균 기공 직경을 갖는 코팅된 세퍼레이터층은 나노다공성 세퍼레이터층 상에 직접으로 또는 간접으로 코팅된 다른 상부층 및 전극층의 입자에 의한 세퍼레이터층으로의 어떤 관통도 방지할 것이다. 본 발명의 리튬 배터리 및 리튬 배터리 제조의 일 실시형태에 있어서, 세퍼레이터층은, 세퍼레이터층들 중 하나에서의 2개의 전극층 각각의 코팅 전후에 동일한 표면 외형 또는 윤곽을 가지고, 세퍼레이터층들에 인접한 2개의 전극층 각각의 표면은 2개의 전극층들에 바로 인접한 각각의 세퍼레이터층의 표면의 외형과 부합하는 외형을 가진다. 세퍼레이터층으로의 전극 코팅의 입자의 비관통은 세퍼레이터층의 표면 외형의 상기 유지에 도움을 준다. 일 실시형태에 있어서, 각각의 2개의 전극층은 전기 활성 입자 및 전기적 도전성 입자로 구성된 그룹으로부터 선택된 어느 하나의 전극 입자를 포함하고, 상기 전극 입자는 세퍼레이터층에 존재하지 않는다. 일 실시형태에 있어서, 세퍼레이터층은 세퍼레이터 입자를 포함하고, 상기 세퍼레이터 입자는 2개의 전극층에 존재하지 않는다. 일 실시형태에 있어서, 세퍼레이터 입자는 무기 산화물 입자, 무기 질화물 입자, 무기 탄산염 입자, 무기 황산염 입자, 및 유기 폴리머 입자로 구성된 그룹으로부터 선택된 어느 하나의 입자이다.
전극 코팅층은 반대의 극성의 전류 컬렉터 및 전극의 어떤 층에의 접촉에 기인하여 단락 회로를 가지는 것 없이 각 전극의 층으로부터 전류 수집을 하기 위한 구체적 접근 및 최종 사용의 요구 사항에 따라, 세퍼레이터층의 전체 표면상에, 또는 세퍼레이터층 상에서 레인(lane) 또는 스트립으로, 또는 세퍼레이터층 상에서 패치 또는 직사각형 형상으로 코팅될 수 있다. 캐소드 코팅층은 N-메틸피롤리돈(NMP : N-methyl pyrrolidone)과 같은 유기 용매를 함유하는 안료 분산으로부터 통상적으로 코팅되고, 안료 형태의 전기 활성 또는 캐소드 활성 재료, 도전성 카본 안료, 및 유기 폴리머를 함유한다. 애노드 코팅층은 유기 용매 또는 수분을 함유하는 안료 분산으로부터 통상적으로 코팅되고, 안료 형태의 전기 활성 또는 애노드 활성 재료, 도전성 카본 안료, 및 유기 폴리머를 함유한다. 전극층, 캐소드 또는 애노드 중에서의 선택은 전극 코팅의 용이성 및 질 그리고 금속 전류 컬렉터층의 증착과 같은 이후의 코팅 단계를 하는 것의 용이성 및 질에 기초하여 이루어질 수 있는 세퍼레이터층상의 코팅으로 우선시된다. 예컨대, 구리 또는 니켈 금속층을 증착하는 것보다 알루미늄 금속층을 증착하는 것이 일반적으로 보다 용이하여, 세퍼레이터/전극 어셈블리를 이루기 위해 세퍼레이터층 상에 캐소드층을 코팅하는 것이 통상적으로 우선시된다. 상기 경우에서, 애노드는 약 10 미크론의 두께의 구리 또는 니켈 기판 양측상에 애노드 활성층을 코팅하는 통상적인 방법에 의해 행해질 수 있다.
본 발명의 리튬 배터리 및 리튬 배터리 제조의 일 실시형태에 있어서, 세퍼레이터/전극 어셈블리의 전류 컬렉터층은 전기적 도전성 금속, 전기적 도전성 카본, 및 전기적 도전성 폴리머로 구성된 그룹으로부터 선택된 어느 하나의 전기적 도전성 재료로 이루어진다. 전기적 도전성 금속은 예컨대, 알루미늄 안료, 구리 안료, 및 니켈 안료와 같은 금속 안료를 포함하지만 여기에 한정되지 않는다. 일 실시형태에 있어서, 어셈블리의 전류 컬렉터층은 2개의 전극층들 중 하나에 직접 코팅된 2개 이상의 층을 포함하고, 상기 두개 이상의 층들중 적어도 하나는 카본을 함유하는 전기적 도전성 재료를 포함한다. 일 실시형태에 있어서, 어셈블리의 전류 컬렉터층의 두께는 3 미크론 미만이다.
그러나, 캐소드층 및 애노드층 양자는 세퍼레이터/전극 어셈블리에 코팅되고, 상기 어셈블리는 세퍼레이터/전극 건전지를 형성하도록 조합될 수 있다. 상기 경우에서, 세퍼레이터층은 캐소드 및 애노드층 사이에서 "이중 세퍼레이터"층을 부여하기 위해 모든 전극층에 존재할 수 있거나, 또는 대안으로, 세퍼레이터/전극 어셈블리의 하나의 전극측에만 존재할 수 있다.
전류 컬렉터층에 대해, 대안으로, 리튬 배터리의 관련 분야에 공지된 바와 같은 카본 블랙 코팅과 같은 도전성 비금속층이 향상된 전류 수집 및 배터리 효율 뿐만 아니라 추가되는 기계적 강도 및 유연성을 이루기 위하여 금속 전류 컬렉터층의 증착 전에 그리고/또는 후에 코팅될 수 있다. 금속 전류 컬렉터층은 리튬 배터리에 이용되는 통상적으로 10 내지 12 미크론 두께의 금속 기판보다 훨씬 얇을 수 있다. 예컨대, 금속 전류 컬렉터는 3 미크론 미만의 두께를 가질 수 있고 0.5 내지 1.5 미크론 두께의 범위에서와 같은 약 1 미크론만큼 얇을 수 있다. 이것은 리튬 배터리로의 전기 활성 재료의 더 높은 비율을 허용하고, 이로써 리튬 배터리의 에너지 및 전력 밀도를 향상시킨다. 금속 전류 컬렉터층은 알루미늄층의 경우에서 진공 증착에 의해서와 같은 관련 분야에 공지된 어떤 금속 증착 방법에 의해서도 증착될 수 있다.
도 8은 단계 (a), (b), 및 (c) 후의 세퍼레이터/전극 스택(50)의 단면도(축척 없음)의 일례를 나타낸다. 세퍼레이터/전극 스택(50)은 기판(52), 세퍼레이터층(18), 전극층(16), 및 전류 컬렉터층(14)을 가진다. 도 9는 2개의 세퍼레이터/전극 스택(50)을 함께 적층함으로써 형성되는 다층 구조의 일례를 나타내고 2개의 기판(52), 2개의 세퍼레이터층(18), 2개의 전극층(16), 및 전류 컬렉터층(14)을 가진다. 인접한 세퍼레이터층(18)으로부터의 도 9에서의 2개의 기판(52)의 박리는 예컨대, 도 2에 나타낸 바와 같이, 세퍼레이터/전극 어셈블리로 귀착된다.
적층 및 박리 단계는 적층을 용이하게 하기 위해 선택된, 함께 적층될 표면의 재료로 예컨대, 압력에 의한 압력 적층 또는 열 적층에 의해서와 같은 관련 분야에 공지된 어떤 적층 및 박리 방법에 의해서도 행해질 수 있다.
세퍼레이터/전극 어셈블리 및 전극은 반대의 극성의 전극을 갖는 상부 및 하부층에서 자유롭고 따라서 동일한 극성의 다중 전극층의 전류 수집을 위한 구성이 되는 어셈블리 및 전극의 일부분을 갖는 세퍼레이터/전극 건전지를 만들기 위해 그들을 인터리빙시키기 이전에 더 좁은 폭으로 슬릿화되고 소망의 형상으로 시트화될 수 있다.
본 발명의 리튬 배터리를 제조하는 방법의 일 실시형태에 있어서, 단계 (e) 후에, 어셈블리의 일부분은 전극과 접촉하지 않고, 상기 전기적 도전성 핀을 갖는 제 1 디바이스는 어셈블리의 2개 이상의 부분을 전기적으로 접속시키고 전기적 도전성 핀을 갖는 제 2 디바이스는 전극의 2개 이상의 부분을 전기적으로 접속시킨다. 결과의 세퍼레이터/전극 건전지의 일례를 도 7에 나타낸다. 일 실시형태에 있어서, (1) 케이싱에서의 세퍼레이터/전극 건전지를 봉입하는 단계 및 (2) 전해질로 충전하고 시일링하는 단계가 더 있다. 적합한 케이싱 재료 및 방법 및 전해질 충전 및 시일링 방법은 리튬 배터리의 관련 분야에 공지된 것들을 포함한다. 케이싱은 전해질의 누설을 방지하는 것과 부가적인 기계적 보호를 제공하는 것을 돕는다. 전해질 충전 및 시일링(sealing)은 세퍼레이터/전극 건전지를 충전-방전 순환 및 소비자 이용에 준비가 된 "습식" 리튬 배터리로 변환한다.
본 발명의 리튬 배터리를 제조하는 방법의 일 실시형태에 있어서, 단계 (c)의 하나 이상의 전류 컬렉터층 중 적어도 하나는 금속층으로 이루어지고 금속층의 두께는 3 미크론 미만이고, 바람직하게는 0.5 내지 1.5 미크론 두께의 범위에서와 같이 약 1 미크론이다. 일 실시형태에 있어서, 다공성의 세퍼레이터는 0.2 미크론 미만의, 그리고 바람직하게는 0.1 미크론 미만의 평균 기공 직경을 갖는 기공을 포함한다. 일 실시형태에 있어서, 세퍼레이터는 9 미크론 미만의 두께를 갖고, 바람직하게는 6 미크론 미만이다.
세퍼레이터/전극 어셈블리 및 전극은 반대의 극성의 전극 및 전류 컬렉터를 갖는 상부 및 하부층에서 자유롭고 따라서 동일한 극성의 다중 전극 및 전류 컬렉터층의 전류 수집을 위한 구성이 되는 세퍼레이터/전극 어셈블리 및 전극의 일부분을 갖는 건전지 셀을 만들기 위해 그들을 인터리빙시키기 이전에 더 좁은 폭으로 슬릿(slit)화 되고 소망의 형상으로 시트(sheet)화 될 수 있다. 또한, 세퍼레이터/전극 어셈블리 및 전극은 서로 간에 다른 폭 및 단부 오프셋의 플라스틱 세퍼레이터, 캐소드, 플라스틱 세퍼레이터, 및 애노드 스트립을 함께 와인딩함으로써 원통형 리튬 배터리 제조가 되어지는 것과 마찬가지로 서로 간에 그들을 오프셋함으로써 더 좁은 폭으로 슬릿화 되고 인터리빙될 수 있다. 예컨대, 금속 태빙(tabbing) 및 기상 증착 금속 에지와 같은 리튬 배터리의 관련 분야에 공지된 에지 접속의 어떤 방법도 본 발명의 리튬 배터리에 또한 이용될 수 있다. 또한, 전기적 절연 재료가 반대의 극성의 전극 및 전류 컬렉터층에 의한 어떠한 단락 회로에 대한 추가의 보호를 제공하기 위해 세퍼레이터/전극 어셈블리 또는 전극의 단부상에 증착될 수 있다.
본 발명의 리튬 배터리 및 리튬 배터리 제조 방법에 대한 케이싱은 인터리빙 단계에서의 세퍼레이터/전극 어셈블리 및 전극의 위치 선정 및 정렬에 유용하도록 그리고 전기적 도전성 핀을 갖는 디바이스의 위치 선정 및 배치에 또한 유용하도록 설계될 수 있다. 예컨대, 편평형 배터리를 제조하는 하나의 접근에 있어서, 케이싱의 저면 및 저면에 부착된 4개의 코너 포스트는 4개의 코너 포스트 중 2개 사이에 위치되는 각 단부상에 약 4 내지 10㎜의 각각의 근소한 오버랩을 갖고 서로가 직작으로 인터리빙된 세퍼레이터/전극 어셈블리 및 전극을 적소에 위치 지정하고 고정할 수 있다. 도 7을 언급하면, 상기 4개의 코너 포스트는 인터리빙 단계 동안 그리고 전기적 도전성 핀을 갖는 디바이스와의 단부 접속 이전에 시트를 적소에 위치 지정하고 고정하기 위해 하향 시점도의 4개의 코너에 위치될 수 있다. 배터리 제작을 완료하기 위해, 예컨대 케이싱의 최상단은 그 후 저면 케이싱의 단부에서의 개구부와 정렬되는 최상단 케이싱의 단부에서의 개구부를 갖고 4개의 코너 포스트에 부착되고 전기적 도전성 핀을 갖는 특정 디바이스를 받아들이도록 위치될 수 있다. 단부상에 전기 접속을 한 후, 케이싱의 4개의 측부의 나머지는, 만약 있다면, 그 후 케이싱에 부착될 수 있다. 편평형 배터리에 대한 케이싱의 상기 측부는 약 100 내지 200㎜와 같은 각 측부의 폭과 비교하여, 10㎜ 미만과 같이 높이가 매우 짧을 것이다. 케이싱은 측부들 중 하나에, 바람직하게는 케이싱의 최상단에 개구부로서의 전해질에 대한 충전 구멍을 가질 수 있다. 전해질의 충전 후 상기 충전 구멍은 소비자 사용 이전에 조성 순환 및 테스트에 준비가 된 "습식" 배터리를 제공하기 위해 시일링된다.
케이싱은 배터리의 외부 회로에의 전기 접속을 위한 경로를 또한 제공한다. 이것은 리튬 배터리 및 그것의 케이싱의 관련 분야에 공지된 다양한 방식으로 행해질 수 있다. 예컨대, 케이싱은 하나의 전극 접속으로서 알루미늄과 같은 금속으로, 그리고 다른 전극 접속으로서 케이싱의 외측상에 액세스 가능할 수 있는 금속 케이싱으로부터 전기 절연되는 금속 핀으로 이루어질 수 있다. 또한, 예컨대 케이싱은 각각의 전극에 대한 케이싱의 외측상에 액세스 가능할 수 있는 전기적 도전성 핀을 갖는 디바이스 및 플라스틱일 수 있다. 단부 접속의 많은 다른 변형이 이용가능하다. 예컨대, 편평형 배터리에 대한 세퍼레이터/전극 어셈블리 및 전극에 대한 단부 접속은 각각에 대해 양 단부에서 대신에, 하나의 단부에서만 행해질 수 있다. 상기 접근은 배터리의 제작을 더욱 단순화할 수 있는 반면에, 여전히 효과적인 단부 접속을 제공한다. 전극의 길이 및 폭 치수는 우선시되는 단부 접속 및 외부 전기 접속과 부합하도록 최적화될 수 있다. 예컨대, 각각의 세퍼레이터/전극 어셈블리 및 전극의 단지 일측상에서의 단부 및 외부 전기 접속에 대해 상기 측부의 길이는 전기 접속을 하지 않은 측으로의 폭 거리보다 훨씬 클 수 있다.
리튬 배터리가 아니고 다른 배터리 캐미스트리를 이용하는 배터리 및 커패시터와 같은 다른 전기적 전류 생산 전지는 상술한 것과 마찬가지의 방법에 의해 또한 제작될 수 있다.
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- 리튬 배터리의 제조 방법으로서,
(a) 기판 상에 다공성 세퍼레이터층을 코팅하는 단계;
(b) 기판/세퍼레이터/애노드 스택을 형성하기 위해, 상기 다공성 세퍼레이터층 상에 직접 제 1 애노드층을 코팅하는 단계;
(c) 기판/세퍼레이터/애노드/전류 컬렉터 스택을 만들기 위해, 상기 제 1 애노드층 상에 직접 애노드 전류 컬렉터층을 코팅 또는 적층하는 단계;
(d) 애노드층들 사이에 개재되는 적층된 애노드 전류 컬렉터층을 갖는 세퍼레이터/애노드 어셈블리를 형성하기 위해, 상기 기판/세퍼레이터/애노드/전류 컬렉터 스택 2개를 함께 적층하고, 두 다공성 세퍼레이터층들로 부터 기판을 박리하는 단계; 및
(e) 세퍼레이터/전극 건전지를 형성하기 위해, 상기 세퍼레이터/애노드 어셈블리를, 세퍼레이터/애노드 어셈블리와 캐소드 어셈블리의 교대층들에서 2개의 캐소드층 사이에 개재되는 전류 컬렉터층을 포함하는 캐소드 어셈블리와 인터리빙하는 단계를 포함하고
제 1 애노드층과 제1 애노드층에 인접한 다공성 세퍼레이터층의 맞은편의 하나의 캐소드층 사이의 거리는 9 미크론 미만인, 리튬 배터리의 제조 방법. - 청구항 18에 있어서,
상기 세퍼레이터/애노드 어셈블리와 캐소드 어셈블리는 상기 단계 (e)에서의 인터리빙 전에 시트로 구성된, 리튬 배터리의 제조 방법. - 청구항 18에 있어서,
(f) 상기 세퍼레이터/전극 건전지를 케이싱에 봉입하는 단계 및 (g) 상기 케이싱을 전해질로 충전하고 시일링(sealing)하는 단계를 더 포함하는, 리튬 배터리의 제조 방법. - 청구항 18에 있어서,
상기 단계 (c)의 애노드 전류 컬렉터층은 니켈층과 구리층으로 구성된 그룹에서 선택된 금속층으로 이루어지고, 상기 금속층의 두께가 3 미크론 미만인, 리튬 배터리의 제조 방법. - 청구항 18에 있어서,
상기 단계 (a) 및 단계 (e)의 다공성 세퍼레이터층은 0.1 미크론 미만의 평균 기공 직경을 갖는 기공을 포함하는, 리튬 배터리의 제조 방법. - 청구항 18에 있어서,
상기 다공성 세퍼레이터층의 두께는 6 미크론 미만인, 리튬 배터리의 제조 방법. - 리튬 배터리의 제조 방법으로서,
(a) 기판 상에 다공성 세퍼레이터층을 코팅하는 단계;
(b) 기판/세퍼레이터/애노드 스택을 형성하기 위해, 상기 다공성 세퍼레이터층 상에 직접 제 1 애노드층을 코팅하는 단계;
(c) 기판/세퍼레이터/애노드/전류 컬렉터 스택을 만들기 위해, 상기 제 1 애노드층 상에 직접 애노드 전류 컬렉터층을 코팅 또는 적층하는 단계;
(d) 애노드층들 사이에 개재되는 적층된 애노드 전류 컬렉터층을 갖는 세퍼레이터/애노드 어셈블리를 형성하기 위해, 상기 단계 (c)의 기판/세퍼레이터/애노드/전류 컬렉터 스택의 하나와 단계 (b)의 기판/세퍼레이터/애노드 스택의 하나를 함께 적층하고, 두 다공성 세퍼레이터층들로 부터 기판을 박리하는 단계; 및
(e) 세퍼레이터/전극 건전지를 형성하기 위해, 상기 세퍼레이터/애노드 어셈블리를, 세퍼레이터/애노드 어셈블리와 캐소드 어셈블리의 교대층들에서 2개의 캐소드층 사이에 개재되는 전류 컬렉터층을 포함하는 캐소드 어셈블리와 인터리빙하는 단계를 포함하고
제 1 애노드층과 제1 애노드층에 인접한 다공성 세퍼레이터층의 맞은편의 하나의 캐소드층 사이의 거리는 9 미크론 미만인, 리튬 배터리의 제조 방법. - 청구항 18 또는 청구항 24에 있어서,
상기 제1 애노드층은 리튬 금속을 포함하는, 리튬 배터리의 제조방법. - 삭제
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- 청구항 18에 있어서,
제 1 애노드층의 표면의 외형은 인접한 다공성 세퍼레이터층의 표면의 외형에 부합하는, 리튬 배터리의 제조방법.
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