KR101650607B1 - 유기 섬유 코드용 접착제 조성물 및 그것을 사용한 고무 보강재, 타이어 및 접착 방법 - Google Patents

유기 섬유 코드용 접착제 조성물 및 그것을 사용한 고무 보강재, 타이어 및 접착 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 레조르신 및 포르말린을 포함하지 않고, 접착성 및 환경, 특히 작업 환경이 양호한 유기 섬유 코드용 접착제 조성물 및 그것을 사용한 고무 보강재, 타이어 및 접착 방법을 제공한다. (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민계 경화제(A)와 에폭시 화합물(B)과 고무 라텍스(C)를 포함하는 유기 섬유 코드용 접착제 조성물 및 그것을 사용한 고무 보강재, 타이어 및 접착 방법이다. 에폭시 화합물(B)의 질량 b에 대한 (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민계 경화제(A)의 질량 a의 비율인 ((블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민계 경화제의 질량/에폭시 화합물의 질량) a/b가 0.1 이상 30 이하인 것이 바람직하다.

Description

유기 섬유 코드용 접착제 조성물 및 그것을 사용한 고무 보강재, 타이어 및 접착 방법{ADHESIVE COMPOSITION FOR ORGANIC FIBER CORDS, RUBBER-REINFORCING MATERIAL USING SAME, TIRE AND BONDING METHOD}
본 발명은 유기 섬유 코드용 접착제 조성물(이하, 간단히 「접착제 조성물」이라고도 함) 및 그것을 사용한 고무 보강재, 타이어 및 접착 방법에 관한 것이고, 상세하게는 레조르신 및 포르말린을 포함하지 않고, 접착성 및 환경, 특히 작업 환경이 양호한 유기 섬유 코드용 접착제 조성물 및 그것을 사용한 고무 보강재, 타이어 및 접착 방법에 관한 것이다.
종래에는 폴리에스테르 섬유 등으로 이루어진 타이어 코드와 타이어용 고무의 접착에는 레조르신, 포르말린 및 고무 라텍스를 포함하는 RFL(레조르신·포르말린·라텍스) 접착제가 사용되고, 열경화에 의해 접착력을 확보하는 것이 알려져 있다(특허문헌 1 내지 3 참조).
또한, 레조르신과 포르말린을 축합시킨 레조르신 포르말린 수지를 사용하거나(특허문헌 4, 5 참조) 혹은 에폭시 수지로 전처리함으로써, 접착력이 더욱 향상되는 것이 알려져 있다.
일본 특허 공개 소58-2370호 공보(특허 청구 범위 등) 일본 특허 공개 소60-92371호 공보(특허 청구 범위 등) 일본 특허 공개 소60-96674호 공보(특허 청구 범위 등) 일본 특허 공개 소63-249784호 공보(특허 청구 범위 등) 일본 특허 공고 소63-61433호 공보(특허 청구 범위 등)
그러나 포르말린은 레조르신을 가교시키기 위한 중요한 원재료이긴 하지만, 발암성의 우려가 있기 때문에, 최근 들어 환경, 특히 작업 환경을 고려하여 사용시 대기 중으로의 방출 억제 및 사용량의 삭감이 요구되고 있다. 또한, 레조르신은 환경 호르몬의 우려가 있기 때문에, 사용량의 삭감이 요구되고 있다.
이에 본 발명의 목적은, 레조르신 및 포르말린을 포함하지 않고, 접착성 및 환경, 특히 작업 환경이 양호한 유기 섬유 코드용 접착제 조성물 및 그것을 사용한 고무 보강재, 타이어 및 접착 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 레조르신 및 포르말린을 포함하지 않는 특정한 조성의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물로 함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물은 (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민계 경화제(A)와, 에폭시 화합물(B)과, 고무 라텍스(C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 것이다.
또한, 본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물에 있어서는, 상기 에폭시 화합물(B)의 질량 b에 대한 상기 (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민계 경화제(A)의 질량 a의 비율인 a/b가 0.1 이상 30 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 고무 라텍스(C)의 질량 c에 대한 상기 에폭시 화합물(B)과 상기 (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민계 경화제(A)의 합계 질량 b+a의 비율인 (b+a)/c가 0.1 이상 1.0 이하인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물에 있어서는, 상기 고무 라텍스(C)가 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 공중합체 라텍스로 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, 상기 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 공중합체 라텍스가, (i)스티렌 함유율 30 내지 60 질량%, 부타디엔 함유율 60 질량% 미만 및 비닐피리딘 함유율0.5 내지 15 질량%로 구성되는 단량체 혼합물을 중합시킨 후, (ii) 계속해서 스티렌 함유율 10 내지 40 질량%, 부타디엔 함유율 45 내지 75 질량% 및 비닐피리딘 함유율 5 내지 20 질량%로 구성되는 단량체 혼합물을, 상기 (i)에서의 중합에서 사용한 스티렌 함유율보다 낮은 스티렌 함유율로 중합시켜 얻어지는 이중 구조를 갖는 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 공중합체 라텍스로 이루어지는 것이 바람직하다.
본 발명의 접착 방법은, 유기 섬유가 연사되어 이루어지는 타이어 보강용 유기 섬유 코드를, 본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물로 피복해서 접착제층을 형성하고, 상기 유기 섬유 코드와 고무를, 상기 유기 섬유 코드용 접착제 조성물을 통해서 접착하는 것을 특징으로 하는 것이다.
또한, 본 발명의 접착 방법에 있어서는, 상기 유기 섬유 코드를 상기 유기 섬유 코드용 접착제 조성물에 침지하여, 상기 접착제층을 형성하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 유기 섬유 코드의 표면에 상기 접착제층을 형성 후, 상기 유기 섬유 코드에 건조 처리 및 가열 처리를 실시하고, 또한 상기 유기 섬유 코드를 미가황 고무에 매설하고, 상기 미가황 고무를 가황 처리하여, 상기 유기 섬유 코드와 고무를, 상기 유기 섬유 코드용 접착제 조성물을 통해서 접착하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 유기 섬유 코드로서는, 폴리에스테르 또는 나일론으로 이루어진 것을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 고무 보강재는 유기 섬유가 연사되어 이루어지는 타이어 보강용 유기 섬유 코드와, 상기 유기 섬유 코드를 피복하는 고무로 이루어지는 고무 보강재로써, 상기 유기 섬유 코드와 상기 고무가 본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물을 사용해서 접착되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 것이다.
또한, 본 발명의 고무 보강재에 있어서는, 상기 유기 섬유 코드가 폴리에스테르 또는 나일론으로 이루어진 것이 바람직하다.
본 발명의 타이어는 본 발명의 고무 보강재를 사용한 것을 특징으로 하는 것이다.
본 발명에 따르면, 상기 구성으로 함으로써 레조르신 및 포르말린을 포함하지 않고, 접착성 및 환경, 특히 작업 환경이 양호한 유기 섬유 코드용 접착제 조성물 및 그것을 사용한 고무 보강재, 타이어 및 접착 방법을 제공할 수 있게 되었다.
이하, 본 발명이 적합한 실시 형태에 대해서 상세하게 설명한다.
본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물은 (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민계 경화제(A)와, 에폭시 화합물(B)과, 고무 라텍스(C)를 포함하는 것이다. 이에 의해, 유기 섬유 코드와 고무의 접착 과정에 있어서, 레조르신 및 포르말린을 실질적으로 사용하지 않고, 일욕(一浴)으로 동등 이상의 접착력을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 접착제 조성물은 폴리에스테르 수지나 아라미드 수지 등 접착이 어려운 유기 섬유 코드에 적용하는 경우에도 에폭시 수지에 의한 전처리를 하지 않고 사용할 수 있다. 본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물이 에폭시 화합물(B)을 포함하지 않으면, 접착제 조성물의 유기 섬유 코드 표면으로의 흡착이 불충분해지고, 유기 섬유 코드와 접착제 조성물 사이의 접착성이 저하한다. 또한, (블로킹된)이소시아네이트 화합물은 접착제 조성물의 가교 밀도를 향상시키는 효과가 있고, 본 발명의 접착제 조성물이 (블로킹된)이소시아네이트 화합물을 포함하지 않으면, 접착제 조성물의 강도가 저하함으로써, 역시 접착성이 저하한다. 한편, 아민계 경화제는 에폭시 화합물의 경화 속도를 빠르게 하는 효과가 있고, 이에 의해 유기 섬유 코드와 접착제 조성물 사이의 접착성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물에 사용하는 (블로킹된)이소시아네이트 화합물은, 유기 폴리이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기에 공지된 블로킹제를 부가 반응시킴으로써 얻어지는 것이다. 여기서, 유기 폴리이소시아네이트 화합물로서는 메틸렌디페닐폴리이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또한, 블로킹제로서는 페놀, 티오페놀, 클로로페놀, 크레졸, 레조르시놀, p-sec-부틸페놀, p-tert-부틸페놀, p-sec-아밀페놀, p-옥틸페놀, p-노닐페놀 등의 페놀류; 이소프로필알코올, tert-부틸알코올 등의 제2급 또는 제3급의 알코올; 디페닐아민, 크실리딘 등의 방향족 제2급 아민류; 프탈산 이미드류; δ-발레로락탐 등의 락탐류; ε-카프로락탐 등의 카프로락탐류; 말론산 디알킬에스테르, 아세틸아세톤, 아세트아세트산알킬에스테르 등의 활성 메틸렌 화합물; 아세톡심, 메틸에틸케톡심, 시클로헥사논옥심 등의 옥심류; 3-히드록시피리딘 등의 염기성 질소 화합물 및 산성 아황산소다 등을 들 수 있다. 또한 아민계 경화제로서는, 예를 들어 지방족 아민, 지환식 아민, 방향족 아민 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서 (블로킹된)이소시아네이트 화합물과 아민계 경화제를 병용하는 경우, 이들의 사용 비율로서는 (블로킹된)이소시아네이트 화합물의 질량을 a1, 아민계 경화제의 질량을 a2로 했을 때, a1 : a2 = 0 : 30 내지 30 : 1의 범위로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물에 사용하는 에폭시 화합물(B)로서는 디에틸렌글리콜·디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜·디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜·디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜·디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올·디글리시딜에테르, 글리세롤·폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판·폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤·폴리글리시딜에테르, 펜타에리티올·폴리글리시딜에테르, 디글리세롤·폴리글리시딜에테르, 소르비톨·폴리글리시딜에테르 등의 다가 알코올류와 에피클로로히드린의 반응 생성물; 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지 등 노볼락형 에폭시 수지; 비스페놀A형 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물에 사용하는 고무 라텍스(C)로서는 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 공중합체 라텍스, 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 공중합체를 카르복실기 등으로 변성한 변성 라텍스, 스티렌-부타디엔 라텍스 및 그의 변성 라텍스, 천연 고무 라텍스, 아크릴산에스테르 공중합체계 라텍스, 부틸 고무 라텍스, 클로로프렌 고무 라텍스 외에, 피착 고무에 배합되는 고무 성분과 동종의 고무 성분을 물 또는 유기 용매에 분산시켜서 제조한 라텍스 등을 사용할 수 있다. 이러한 고무 라텍스는 1종 단독으로 사용해도, 여러 종을 혼합하여 사용해도 좋지만, 그 중에서도 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 공중합체 라텍스로 이루어진 것이 바람직하다.
상기 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 공중합체는 비닐피리딘계 화합물과, 스티렌계 화합물과, 공액 부타디엔 화합물을 삼원공중합시킨 것이다. 여기서, 비닐피리딘계 화합물은 비닐피리딘과, 상기 비닐피리딘 중의 수소 원자가 치환기로 치환된 치환 비닐피리딘을 포함한다. 상기 비닐피리딘계 화합물로서는, 2-비닐피리딘, 3-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-메틸-5-비닐피리딘, 5-에틸-2-비닐피리딘 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 2-비닐피리딘이 바람직하다. 이들 비닐피리딘계 화합물은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
상기 스티렌계 화합물은 스티렌과, 상기 스티렌 중의 수소 원자가 치환기로 치환된 치환 스티렌을 포함한다. 상기 스티렌계 화합물로서는, 스티렌, α-메틸스티렌, 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디이소프로필스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 4-t-부틸스티렌, 히드록시메틸스티렌 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 스티렌이 바람직하다. 이들 스티렌계 화합물은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
상기 공액 부타디엔 화합물로서는 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔 등의 지방족 공액 부타디엔 화합물을 들 수 있고, 이들 중에서도 1,3-부타디엔이 바람직하다. 이들 공액 부타디엔 화합물은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
또한, 본 발명에 있어서 사용하는 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 공중합체 라텍스는, (i) 스티렌 함유율 30 내지 60 질량%, 부타디엔 함유율 60 질량% 미만 및 비닐피리딘 함유율 0.5 내지 15 질량%로 구성되는 단량체 혼합물을 중합시킨 후, (ii) 계속해서 스티렌 함유율 10 내지 40 질량%, 부타디엔 함유율 45 내지 75 질량% 및 비닐피리딘 함유율 5 내지 20 질량%로 구성되는 단량체 혼합물을, (i)에서의 중합에서 사용한 스티렌 함유율보다 낮은 스티렌 함유율로 중합시켜 얻어지는 이중 구조를 갖는 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 공중합체 라텍스로 이루어지는 것이 바람직하다. 이러한 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 공중합체 라텍스로서는 일본 특허 공개 평3-163181호 공보에 기재된 것을 들 수 있다. 상기와 같은 라텍스를 사용함으로써, 접착제 조성물의 유연성과 강도의 밸런스가 향상하고, 가교 밀도를 높인 접착제 조성물에 있어서도, 결과적으로 접착력, 특히 고무 중 내열 접착력을 향상시킬 수 있다. 상기 이중 구조를 갖는 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 공중합체 라텍스에 있어서, 내층부의 스티렌 함유율이 30 질량% 미만이면 접착제 조성물이 유연해지고, 항장력이 저하하며, 응집 파괴 항력이 저하하여, 접착력이 저하한다. 한편, 내층부의 스티렌 함유율이 60 질량%를 초과하면, 접착제 조성물이 단단하고 취약하여, 접착력이 저하한다. 또한, 내층부의 부타디엔 함유율이 60 질량% 이상이면 접착제 조성물이 유연해지고, 항장력이 저하하며, 응집 파괴 항력이 저하하여, 접착력이 저하한다. 또한, 내층부의 비닐피리딘 함유율이 0.5 질량% 미만이면 유기 섬유 코드와 접착제 조성물 사이의 접착성이 저하하고, 한편 15 질량%를 초과하면, 접착제 조성물이 단단하고 취약하여, 접착력이 저하한다. 이에 대해 외층부의 스티렌 함유율이 10 질량% 미만이면 접착제 조성물이 유연해지고, 항장력이 저하하며, 응집 파괴 항력이 저하하여, 접착력이 저하한다. 한편, 외층부의 스티렌 함유율이 40질량%를 초과하면, 유기 섬유 코드 상으로의 접착제 조성물의 조막 형성 능력 저하에 의해, 접착력이 저하한다. 또한, 외층부의 부타디엔 함유율이 45 질량% 미만이면 접착제 조성물이 단단하고 취약하여, 특히 저온에서의 접착력이 저하하고, 한편 75 질량%를 초과하면, 접착제 조성물이 유연해지고, 항장력이 저하하며, 응집 파괴 항력이 저하하여, 접착력이 저하한다. 또한, 외층부의 비닐피리딘 함유율이 5 질량% 미만이면 고무 라텍스의 유기 섬유 코드에 대한 결합력이 저하하며, 유기 섬유 코드와 접착제 조성물 사이의 접착성이 저하하고, 한편 20 질량%를 초과하면, 라텍스의 가황 반응이 촉진되기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물에 있어서는, 에폭시 화합물(B)의 질량 b에 대한 (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민 경화제(A)의 질량 a의 비율인((블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민 경화제의 질량/에폭시 화합물의 질량) a/b가 0.1 이상 30 이하인 것이 바람직하고, 0.1 이상 10 이하인 것이 보다 바람직하다. 이러한 비율 a/b가 0.1보다 작으면, (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민 경화제에 의한 효과를 충분히 얻지 못할 우려가 있고, 한편 이러한 비율 a/b가 30을 초과하면, 에폭시 화합물의 유기 섬유 코드 표면으로의 흡착이 불충분해져서 충분한 접착력이 얻어지지 않을 우려가 있어, 모두 바람직하지 않다. 또한, 아민계 경화제를 사용하는 경우에는, 에폭시기에 대한 아민계 경화제 중의 아민기가 갖는 활성 수소의 배합 비율(몰비)이 2.0 이하인 것이 바람직하다. 이 몰비가 2.0을 초과하면, 에폭시 화합물의 내부 가소화 효과에 의해 충분한 접착력이 얻어지지 않을 우려가 있어, 바람직하지 않다.
또한, 본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물에 있어서는, 고무 라텍스(C)의 질량 c에 대한, 에폭시 화합물(B)과 (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민 경화제(A)의 합계 질량 b+a의 비율인((에폭시 화합물의 질량 + (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민 경화제의 질량)/고무 라텍스의 질량) (b+a)/c가 0.1 이상 1.0 이하인 것이 바람직하다. 이 비율 (b+a)/c가 0.1보다 작으면, 접착제 조성물의 열경화가 불충분해지고, 접착제 조성물이 열처리 설비에 부착되기 쉬워져, 안정된 열처리를 행할 수 없게 된다. 한편, 이러한 비율 (b+a)/c가 1.0을 초과하면, 라텍스의 에멀전 안정성이 저하함으로써 접착제 용액으로부터 라텍스가 석출되어 버리므로, 유기 섬유 코드에 접착제 조성물을 균일하게 도포하는 것이 어려워진다.
본 발명의 고무 보강재는 유기 섬유가 연사되어 이루어지는 타이어 보강용의 유기 섬유 코드와, 상기 유기 섬유 코드를 피복하는 고무로 이루어지는 고무 보강재이며, 유기 섬유 코드와 고무가 본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물을 사용해서 접착되어서 이루어지는 것이다. 여기서, 유기 섬유 코드의 재질로서는 특별히 한정은 없지만, 열가소성 플라스틱이 바람직하다. 상기 열가소성 플라스틱으로서는 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀, 폴리카르보네이트, 폴리아크릴레이트, ABS 수지 등의 스티렌계 수지, 염화비닐 수지 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 폴리에스테르 또는 나일론으로 이루어지는 것이 바람직하며, 기계적 강도가 높고, 통상의 방법으로는 고무와의 접착이 비교적 어려운 폴리에스테르가 특히 바람직하다.
한편, 본 발명의 고무 보강재를 구성하는 고무는, 고무 성분에 통상 고무 업계에서 사용되는 배합제를 배합해서 이루어진 것이 바람직하다. 여기서, 고무 성분으로서는 특별히 한정은 없고, 예를 들어 천연 고무 외에, 폴리이소프렌 고무(IR), 폴리부타디엔 고무(BR), 스티렌-부타디엔 공중합체 고무(SBR), 아크릴로니트릴부타디엔 고무(NBR), 클로로프렌 고무(CR), 부틸 고무(IIR) 등의 공액 디엔계 합성 고무, 또한 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무(EPM), 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 고무(EPDM), 폴리실록산 고무 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 천연 고무 및 공액 디엔계 합성 고무가 바람직하다. 또한, 이들 고무 성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 좋다.
상기 고무 성분의 가황은 예를 들어 황, 테트라메틸티우람디술피드, 디펜타메틸렌티우람테트라술피드 등의 티우람폴리술피드 화합물, 4,4-디티오모르폴린, p-퀴논디옥심, p,p'-디벤조퀴논디옥심, 환식 황이미드, 과산화물을 가황제로서 실시할 수 있으며, 황을 가황제로 실시하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 고무 성분에는 통상 고무 업계에서 사용되는 카본 블랙, 실리카, 수산화알루미늄 등의 충전제, 가황 촉진제, 노화 방지제, 연화제 등의 각종 배합제를 적절히 배합할 수 있다. 또한, 본 발명의 고무 보강재는 각종 재질의 입자, 섬유, 천 등과의 복합체로 해도 좋다.
또한, 본 발명의 타이어는 본 발명의 고무 보강재를 사용한 것을 특징으로 하는 것이다. 이러한 고무 보강재는, 타이어의 카커스나 벨트 보강층에 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 타이어는, 내구성이 높은 고무 물품이 사용되고 있기 때문에 내구성이 우수하다.
본 발명의 접착 방법은 유기 섬유가 연사되어 이루어지는 타이어 보강용 유기 섬유 코드를, 본 발명의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물로 피복해서 접착제층을 형성하고, 유기 섬유 코드와 고무를, 이 유기 섬유 코드용 접착제 조성물을 통해서 접착하는 것이다.
또한, 본 발명의 접착 방법에 있어서 접착제층의 형성 방법으로서는, 예를 들어 침지, 브러싱, 유연, 분무, 롤 도포, 나이프 도포 등을 들 수 있지만, 유기 섬유 코드를 유기 섬유 코드용 접착제 조성물에 침지하여 접착제층을 형성하는 것이 바람직하다. 1단계로 에폭시 화합물을 부착시키고, 2단계로 (블로킹된)이소시아네이트 화합물과 고무 라텍스를 부착하는 2단계 방식과 비교하여, 침지는 1단계 방식이기 때문에 보다 저비용으로 접착제층을 형성할 수 있다. 여기서, 접착제층의 두께는 0.5 내지 50㎛가 바람직하고, 1 내지 10㎛가 더욱 바람직하다.
본 발명의 접착 방법에 있어서는, 유기 섬유 코드의 표면에 접착제층을 형성한 후, 이 유기 섬유 코드에 건조 처리 및 가열 처리를 실시하고, 또한 이 유기 섬유 코드를 미가황 고무에 매설하고, 상기 미가황 고무를 가황 처리함으로써, 유기 섬유 코드와 고무를, 유기 섬유 코드용 접착제 조성물을 통해서 접착하는 것이 바람직하다. 이에 의해 접착성을 보다 양호하게 할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예를 사용해서 보다 상세하게 설명한다.
(실시예 1, 2 및 비교예 1)
폴리에스테르의 타이어 코드(폴리에스테르제, 1670dtex/2, 꼬임수 39×39/10 cm: 2개의 1670dtex의 폴리에스테르 섬유를 꼬임수 39×39/10cm로 꼰 것)을 준비하였다. 하기 표 1에 나타내는 배합으로 실시예 1, 2 및 비교예 1의 접착제를 제조하고, 상기 접착제를 20 질량% 포함하는 접착제 수용액을 제조하였다. 접착제 수용액에 준비한 타이어 코드를 침지하고 끌어올려서, 타이어 코드에 접착제 수용액을 부착시켰다.
접착제 수용액이 부착된 타이어 코드를 180℃에서 1분간 건조하였다. 그 후, 열처리기를 사용하여 접착제가 부착된 타이어 코드를 1 내지 2kg/개의 장력(코드 텐션)을 가한 상태에서, 240℃에서 2분간 열처리하여, 접착제가 부착된 타이어 코드를 제조하였다. 또한, 종래예로서 접착제 수용액으로서 종래의 레조르신·포르말린·라텍스 접착제를 사용하여 타이어 코드를 제조하였다.
(접착성)
얻어진 접착제의 접착력을 JIS K6301에 따라서 평가하였다. 접착력은 종래예의 접착력을 100으로 한 지수로 나타내고, 수치가 클수록 결과가 양호하다. 결과를 하기 표 1에 병기한다.
Figure 112011093507606-pct00001
※1) (블로킹된)이소시아네이트 화합물(다이이치고교세야쿠(주)제, 「엘라스트론BN27」, 고형분 농도 30%, 메틸렌 디페닐의 분자 구조를 포함하는 열반응형 수성 우레탄 수지)
※2) 아민계 경화제(도쿄카세이고교(주)제, 피페라진(무수물))
※3) 에폭시 화합물(나가세카세이고교(주)제, 「데나콜EX614B」, 소르비톨·폴리글리시딜에테르)
※4) 비닐피리딘-스티렌-부타디엔 공중합체 라텍스(Vp 라텍스, 고형분 농도=41 질량%, 스미토모A&L(주)제, PYLATEX)
Figure 112011093507606-pct00002
Figure 112011093507606-pct00003
Figure 112011093507606-pct00004
Figure 112011093507606-pct00005
실시예 1 내지 20에 있어서는, 배합시에 포르말린을 사용하지 않음으로써 대기 중으로의 포르말린 배출을 없앨 수 있고, 배합 작업 환경을 양호하게 할 수 있었다. 또한, 실시예 1 내지 20의 접착제 조성물에 의하면, 포르말린 및 레조르신을 포함하지 않는 조성으로 유기 섬유 코드와 고무의 접착성을 확보할 수 있었다. 이에 대해 비교예 1에서는 (블로킹된)이소시아네이트 화합물을 포함하지 않기 때문에, 비교예 2에서는 에폭시 화합물을 포함하지 않기 때문에, 모두 접착력이 저하하였다. 또한, 종래예에서는 포르말린 및 레조르신을 포함하기 때문에 배합 작업 환경이 나빴다.

Claims (12)

  1. 유기 섬유가 연사되어 이루어지는 타이어 보강용의 유기 섬유 코드를, (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민계 경화제(A)와, 에폭시 화합물(B)과, 고무 라텍스(C)를 포함하고, 레조르신 및 포르말린을 포함하지 않는 유기 섬유 코드용 접착제 조성물로 피복해서 접착제층을 형성하고, 상기 유기 섬유 코드와 고무를, 상기 유기 섬유 코드용 접착제 조성물만을 통해서 접착함에 있어서, 상기 고무 라텍스(C)로서 (i) 스티렌 함유율 30 내지 60 질량%, 부타디엔 함유율 60 질량% 미만 및 비닐피리딘 함유율 0.5 내지 15 질량%로 구성되는 단량체 혼합물을 중합시킨 후, (ii) 계속해서 스티렌 함유율 10 내지 40 질량%, 부타디엔 함유율 45 내지 75 질량% 및 비닐피리딘 함유율 5 내지 20 질량%로 구성되는 단량체 혼합물을, 상기 (i)에서의 중합에서 사용한 스티렌 함유율보다 낮은 스티렌 함유율로 중합시켜 얻어지는, 이중 구조를 갖는 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 공중합체 라텍스를 사용하는 것을 특징으로 하는 접착 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 유기 섬유 코드를 상기 유기 섬유 코드용 접착제 조성물에 침지하여 상기 접착제층을 형성하는 접착 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 유기 섬유 코드의 표면에 상기 접착제층을 형성한 후, 상기 유기 섬유 코드에 건조 처리 및 가열 처리를 실시하고, 또한 상기 유기 섬유 코드를 미가황 고무에 매설하고, 상기 미가황 고무를 가황 처리하여, 상기 유기 섬유 코드와 고무를, 상기 유기 섬유 코드용 접착제 조성물을 통해서 접착하는 접착 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 유기 섬유 코드로서, 폴리에스테르 또는 나일론으로 이루어진 것을 사용하는 접착 방법.
  5. 유기 섬유가 연사되어 이루어지는 타이어 보강용의 유기 섬유 코드와, 상기 유기 섬유 코드를 피복하는 고무로 이루어진 고무 보강재이며, 상기 유기 섬유 코드와 상기 고무가, (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민계 경화제(A)와, 에폭시 화합물(B)과, 고무 라텍스(C)를 포함하고, 레조르신 및 포르말린을 포함하지 않는 유기 섬유 코드용 접착제 조성물만을 사용해서 접착되어 이루어지고, 상기 고무 라텍스(C)가, (i) 스티렌 함유율 30 내지 60 질량%, 부타디엔 함유율 60 질량% 미만 및 비닐피리딘 함유율 0.5 내지 15 질량%로 구성되는 단량체 혼합물을 중합시킨 후, (ii) 계속해서 스티렌 함유율 10 내지 40 질량%, 부타디엔 함유율 45 내지 75 질량% 및 비닐피리딘 함유율 5 내지 20 질량%로 구성되는 단량체 혼합물을, 상기 (i)에서의 중합에서 사용한 스티렌 함유율보다 낮은 스티렌 함유율로 중합시켜 얻어지는, 이중 구조를 갖는 비닐피리딘-스티렌-부타디엔계 공중합체 라텍스로 이루어지는 것을 특징으로 하는 고무 보강재.
  6. 제5항에 있어서, 상기 에폭시 화합물(B)의 질량 b에 대한 상기 (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민계 경화제(A)의 질량 a의 비율인 a/b가 0.1 이상 30 이하인 고무 보강재.
  7. 제5항에 있어서, 상기 고무 라텍스(C)의 질량 c에 대한, 상기 에폭시 화합물(B)과 상기 (블로킹된)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민계 경화제(A)의 합계 질량 b+a의 비율인 (b+a)/c가 0.1 이상 1.0 이하인 고무 보강재.
  8. 제5항에 있어서, 상기 유기 섬유 코드가 폴리에스테르 또는 나일론으로 이루어진 고무 보강재.
  9. 제5항에 기재된 고무 보강재를 사용한 것을 특징으로 하는 타이어.
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  11. 삭제
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Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103031102B (zh) * 2012-10-25 2014-01-29 四川爱伦科技有限公司 聚酯帘子线与橡胶粘结用双组份浸胶液及其制备工艺
JP5715109B2 (ja) * 2012-11-06 2015-05-07 日本エイアンドエル株式会社 接着剤用共重合体ラテックスの製造方法
LU92519B1 (en) 2012-12-13 2014-12-13 Kordsa Global Endustriyel Iplik Ve Kord Bezi Sanayi Ve Ticaret As A dipping material for cord fabrics and a production method thereof
WO2014091429A1 (en) 2012-12-14 2014-06-19 Pirelli Tyre S.P.A. Tyre for vehicle wheels
CN105051284B (zh) 2013-04-26 2017-06-09 科赛全球工业丝与帘布工商股份有限公司 浸渍材料组成物及其生产方法、帘线加强复合物制备方法
EP2955268A1 (en) 2014-06-12 2015-12-16 Kordsa Global Endustriyel Iplik Ve Kord Bezi Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi Dipping solution for cord fabrics
CN104342928B (zh) * 2014-10-11 2016-08-31 安吉登冠竹木开发有限公司 一种含有环保粘结剂的竹纤维网格布
CN104449512A (zh) * 2014-12-19 2015-03-25 北京京能恒基新材料有限公司 一种用于非开挖内衬修复技术的胶黏剂及其制备方法
DE102015226228A1 (de) * 2015-12-21 2017-06-22 Tesa Se Seilförmiges Klebeband
KR101807613B1 (ko) * 2016-01-15 2017-12-11 주식회사 효성 폴리에스테르 섬유, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 타이어 코드
US10584220B2 (en) * 2016-02-26 2020-03-10 Fina Technology, Inc. Modified polymers and stable emulsions comprising the same
CN105839413A (zh) * 2016-06-17 2016-08-10 无锡宝通科技股份有限公司 一种纤维织物浸胶液及其制备方法和应用
CN106084362B (zh) * 2016-06-28 2018-04-24 江苏太极实业新材料有限公司 一种环境友好型纤维骨架材料浸胶液及浸胶工艺
CN109196161A (zh) 2016-06-30 2019-01-11 长濑化成株式会社 有机纤维用粘接剂以及有机纤维的处理方法
CN106087433A (zh) * 2016-07-29 2016-11-09 芜湖华烨工业用布有限公司 一种涤纶帆布用耐热浸渍处理液及制备方法
KR102324817B1 (ko) * 2017-03-30 2021-11-09 코오롱인더스트리 주식회사 고무 보강재용 친환경 접착 조성물 및 이를 이용한 고무 보강재의 제조방법
WO2018235636A1 (ja) * 2017-06-19 2018-12-27 日本板硝子株式会社 ゴム補強用コード及びそれを用いたゴム製品
DE102017212455A1 (de) * 2017-07-20 2019-01-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Fahrzeugreifens und Fahrzeugreifen hergestellt nach dem Verfahren und Verwendung von behandelten Festigkeitsträgern
US10865326B2 (en) 2017-09-20 2020-12-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions, elastic barrier coatings formed therefrom, and methods of applying such coatings
CN110317560B (zh) * 2018-03-30 2023-01-31 住友橡胶工业株式会社 有机纤维用黏合剂组合物、有机纤维的处理方法、有机纤维和轮胎
CN112204192B (zh) 2018-05-29 2023-12-01 株式会社可乐丽 增强纤维及其制造方法、以及使用其的成型体
EP3901361A4 (en) * 2018-12-20 2022-03-02 Teijin Frontier Co., Ltd. PROCESS FOR PRODUCTION OF RUBBER REINFORCING FIBERS
KR20210129076A (ko) 2019-02-27 2021-10-27 주식회사 쿠라레 보강 섬유 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용한 성형체
EP3702522A1 (en) * 2019-03-01 2020-09-02 Continental Reifen Deutschland GmbH Aqueous dipping composition
US10829664B2 (en) 2019-03-15 2020-11-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions containing polythioethers and elastic barrier coatings formed therefrom
US10836924B2 (en) 2019-03-15 2020-11-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions and elastic barrier coatings formed therefrom
CN112176729A (zh) 2019-07-03 2021-01-05 北京化工大学 一种纤维表面处理的纳米强化环保浸渍体系、制备方法及浸渍方法
CN110284326B (zh) * 2019-07-06 2021-12-31 蔚林新材料科技股份有限公司 一种绿色环保型浸胶液及其生产方法
EP4074799A4 (en) * 2019-12-09 2023-05-24 Bridgestone Corporation ADHESIVE COMPOSITION, COMPOSITE THREAD OF RUBBER/ORGANIC FIBERS AND TIRE
JPWO2021125298A1 (ko) * 2019-12-19 2021-06-24
JP7444647B2 (ja) 2020-03-11 2024-03-06 株式会社ブリヂストン 空気入りタイヤ
WO2021206491A1 (ko) * 2020-04-09 2021-10-14 코오롱인더스트리 주식회사 타이어 코드용 접착 조성물, 타이어 코드 및 타이어
KR102479069B1 (ko) * 2020-04-09 2022-12-16 코오롱인더스트리 주식회사 타이어 코드용 접착 조성물, 타이어 코드 및 타이어
WO2021206471A1 (ko) * 2020-04-09 2021-10-14 코오롱인더스트리 주식회사 접착제 조성물 및 고무 보강재
EP4144813A4 (en) * 2020-04-30 2023-10-18 Bridgestone Corporation ADHESIVE COMPOSITION FOR ORGANIC FIBER CABLE, ORGANIC FIBER CABLE-RUBBER COMPOSITE, AND TIRE
CN115461508A (zh) 2020-04-30 2022-12-09 株式会社普利司通 有机纤维帘线用粘合剂组合物、有机纤维帘线-橡胶复合体和轮胎
EP4144814A4 (en) * 2020-06-19 2023-11-15 Denka Company Limited ADHESIVE COMPOSITION FOR ORGANIC FIBER CABLE, RUBBER REINFORCEMENT MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME, AND RUBBER ARTICLES
IT202000015664A1 (it) 2020-06-29 2021-12-29 Pirelli Processo di produzione di un componente di rinforzo per uno pneumatico, e relativo processo di produzione di pneumatici
JPWO2022044460A1 (ko) 2020-08-25 2022-03-03
US20240117224A1 (en) 2020-12-23 2024-04-11 Bridgestone Corporation Adhesive composition for organic fiber, organic fiber-rubber composite, and tire
CN113047046A (zh) * 2021-03-22 2021-06-29 华南理工大学 一种环保高效的纤维表面处理浸胶液及其制备方法与应用
CN115748256A (zh) 2021-09-02 2023-03-07 北京化工大学 纤维表面处理的环保浸渍体系及其制备方法和浸渍处理方法
EP4273317A1 (en) 2022-05-02 2023-11-08 Kordsa Teknik Tekstil Anonim Sirketi Aqueous dipping composition

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008169504A (ja) 2007-01-11 2008-07-24 Toray Ind Inc ゴム・繊維用接着処理剤、ゴム補強用合成繊維コード、およびその製造方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU1282570A (en) * 1969-03-14 1971-09-23 Thegeneral Tire & Rubber Company Single-stage stable polyester cord dip and use
JPS582370A (ja) 1981-06-30 1983-01-07 Sumitomo Naugatuck Co Ltd ゴムと繊維の接着剤
JPS6092371A (ja) 1983-10-25 1985-05-23 Sumitomo Naugatuck Co Ltd ゴム補強繊維接着剤
JPS6096674A (ja) 1983-10-31 1985-05-30 Sumitomo Naugatuck Co Ltd ゴム補強用接着剤
US4680228A (en) * 1986-03-03 1987-07-14 Gencorp Inc. Adhesion of rubber to aramid cords
JPH0798420B2 (ja) 1986-09-02 1995-10-25 松下電送株式会社 光学式情報記録媒体
JPS63249784A (ja) 1987-04-03 1988-10-17 ユニチカ株式会社 ゴム補強用ポリエステル繊維の処理方法
US5232972A (en) * 1989-08-31 1993-08-03 Bridgestone Corporation Adhesive composition
JP2667555B2 (ja) * 1989-08-31 1997-10-27 株式会社ブリヂストン 接着剤組成物
EP1757726A4 (en) 2004-05-18 2008-04-16 Toyo Boseki REINFORCEMENT POLYESTER COVERS FOR RUBBER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
JP2006037251A (ja) * 2004-07-23 2006-02-09 Teijin Techno Products Ltd ゴム・繊維接着用の処理液及びゴム補強用繊維材料の製造方法
US20060033231A1 (en) * 2004-08-10 2006-02-16 Reuter Rene F Monofilament reinforced rubber component and method of producing
DE102005052025B4 (de) * 2005-10-31 2008-10-23 Ems-Chemie Ag Haftmittelformulierung, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung
JP2007169833A (ja) * 2005-12-22 2007-07-05 Toyobo Co Ltd ポリエステルタイヤキャッププライコードおよびその製造方法
ES2399077T3 (es) * 2008-04-14 2013-03-25 Ems-Patent Ag Formulación de adhesivo y procedimiento para el tratamiento de insertos de refuerzo

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008169504A (ja) 2007-01-11 2008-07-24 Toray Ind Inc ゴム・繊維用接着処理剤、ゴム補強用合成繊維コード、およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP5677942B2 (ja) 2015-02-25
KR20120023706A (ko) 2012-03-13
EP2426253A4 (en) 2015-01-07
JPWO2010125992A1 (ja) 2012-11-01
US9394647B2 (en) 2016-07-19
EP2426253A1 (en) 2012-03-07
WO2010125992A1 (ja) 2010-11-04
CN102414362A (zh) 2012-04-11
EP2426253B1 (en) 2017-08-23
CN102414362B (zh) 2015-01-07
US20120041113A1 (en) 2012-02-16

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