JPS6096674A - ゴム補強用接着剤 - Google Patents
ゴム補強用接着剤Info
- Publication number
- JPS6096674A JPS6096674A JP58205537A JP20553783A JPS6096674A JP S6096674 A JPS6096674 A JP S6096674A JP 58205537 A JP58205537 A JP 58205537A JP 20553783 A JP20553783 A JP 20553783A JP S6096674 A JPS6096674 A JP S6096674A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- copolymer
- vinylpyridine
- adhesive
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- Granted
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビニルピリジンを含む乳化共重合体ラテックス
とレゾルシン−ホルマリン樹脂よりなるゴム補強用接着
剤に関するものでちる。
とレゾルシン−ホルマリン樹脂よりなるゴム補強用接着
剤に関するものでちる。
本発明の目的はタイヤ、ベルト、ホースなどのゴム製品
に含まれる補強用繊維とゴムの改良さｎた接着剤を提供
するものである。
に含まれる補強用繊維とゴムの改良さｎた接着剤を提供
するものである。
現在、これらの繊維とゴムの接着にはすでにブタジェン
−スチレン−ビニルビリジン共重合体ラテックスとレゾ
ルシン−ホルマリン樹脂からなる接着剤が広く使用され
ている。その共重合体ラテックスの単量体組成もエマル
ジョンラテックスハンドブック（大成社発行第１８８頁
）などから明らかな通り、ブタジェン７０重量％、スチ
レン１５重量％、２−ビニルピリジン１５重量％が一般
的なものとなっている。
−スチレン−ビニルビリジン共重合体ラテックスとレゾ
ルシン−ホルマリン樹脂からなる接着剤が広く使用され
ている。その共重合体ラテックスの単量体組成もエマル
ジョンラテックスハンドブック（大成社発行第１８８頁
）などから明らかな通り、ブタジェン７０重量％、スチ
レン１５重量％、２−ビニルピリジン１５重量％が一般
的なものとなっている。
本発明者らはこのビニルピリジンを含む共重合体ラテッ
クスについて研究した結果優れた接着力を有する接着剤
を提供するものである０本発明で使用する共重合体ラテ
ックスはブタジエフ５０〜９０重量％、スチレン５〜４
５重量％、ビニルピリジン５〜２０重ｉｒ％から成る共
重合体５０〜９５重量部とブタシ重量部〜９５重量係、
スチレン５〜９５重量％から成る共重合体５〜５０重量
部から構成され、それぞれ同−共重合体粒子中に存在す
る共重合体ラテックスである。
クスについて研究した結果優れた接着力を有する接着剤
を提供するものである０本発明で使用する共重合体ラテ
ックスはブタジエフ５０〜９０重量％、スチレン５〜４
５重量％、ビニルピリジン５〜２０重ｉｒ％から成る共
重合体５０〜９５重量部とブタシ重量部〜９５重量係、
スチレン５〜９５重量％から成る共重合体５〜５０重量
部から構成され、それぞれ同−共重合体粒子中に存在す
る共重合体ラテックスである。
前者の共重合体においてブタジェンが５００重量部満で
は接着剤層の弾性、低温屈撓性、接着性が低下し、９０
重量％’を越えると接着剤層の凝集が不十分となり接着
力が低下する。
は接着剤層の弾性、低温屈撓性、接着性が低下し、９０
重量％’を越えると接着剤層の凝集が不十分となり接着
力が低下する。
ブタジェンの一部ヲイソプレン、クロロブレンなどの共
役ジエン系単量体の１種もしくは、２種以上に代替する
こともできる。
役ジエン系単量体の１種もしくは、２種以上に代替する
こともできる。
スチレンが５重量％未満では接着力が低下し、４５重量
％に越えると接着剤層の弾性、低温の屈撓性が低下する
。またスチレンの一部をα−メチルスチレン、４−ビニ
ルトルエン、アクリロニトリルに代替することもできる
０ ビニルピリジンが５重量％未満では良好な接着力は得ら
れず、２０重量％を越えると接着剤層の弾性、低温屈撓
性が低下し、好ましくない。
％に越えると接着剤層の弾性、低温の屈撓性が低下する
。またスチレンの一部をα−メチルスチレン、４−ビニ
ルトルエン、アクリロニトリルに代替することもできる
０ ビニルピリジンが５重量％未満では良好な接着力は得ら
れず、２０重量％を越えると接着剤層の弾性、低温屈撓
性が低下し、好ましくない。
本発明のビニルピリジンとは、２−ビニルピリジン、５
−エチル−２ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジンなどであり、これらは一
種または二種以上で用いられるが、特に２−ビニルピリ
ジンが好ましい。
−エチル−２ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジンなどであり、これらは一
種または二種以上で用いられるが、特に２−ビニルピリ
ジンが好ましい。
これらの単量体から成る共重合体は５０重量部未満およ
び９５重量部を越えると接着力が低下する。
び９５重量部を越えると接着力が低下する。
′！！た後者の共重合体においてブタジェンが５重量部
未満では接着剤層の弾性、低温屈撓性、接着力が低下す
る。また９５重量％を越えると接着強度が劣る。
未満では接着剤層の弾性、低温屈撓性、接着力が低下す
る。また９５重量％を越えると接着強度が劣る。
ブタジェンの一部全イソブレン、クロロプレンなどの共
役ジエン系単量体の一種または二種以上に代替すること
もできる。
役ジエン系単量体の一種または二種以上に代替すること
もできる。
スチレンが５重量部未満では接着力が低下し、９５重食
部を越えると接着剤層の弾性、低温の屈撓性が低下する
。またスチレンの一部をα−メチルスチレン、４−ビニ
ルトルエン、アクリロニトリルに代替することもできる
。
部を越えると接着剤層の弾性、低温の屈撓性が低下する
。またスチレンの一部をα−メチルスチレン、４−ビニ
ルトルエン、アクリロニトリルに代替することもできる
。
これらの単量体から成る共重合体は５重量部未満でも５
０重量部を越えても接着力が低下する。
０重量部を越えても接着力が低下する。
以上の共重合体は一つの共重合体粒子に存在してお９、
その形態はコアーシェル（多層）構造、サラミ状構造、
網目状構造、極在化構造を有するもの、あるいはこれら
の組合せ構造があげらているが、二種以上の重合方法を
組合せても良゛い０ 得られた乳化共重合体ラテックスはレゾルシン−ホルマ
リン樹脂と混合されて接着剤となるが本発明の乳化共重
合体ラテックスの一部をスチレン−ブタジェン共重合体
ラテックスに代替しても本発明を連取できる。
その形態はコアーシェル（多層）構造、サラミ状構造、
網目状構造、極在化構造を有するもの、あるいはこれら
の組合せ構造があげらているが、二種以上の重合方法を
組合せても良゛い０ 得られた乳化共重合体ラテックスはレゾルシン−ホルマ
リン樹脂と混合されて接着剤となるが本発明の乳化共重
合体ラテックスの一部をスチレン−ブタジェン共重合体
ラテックスに代替しても本発明を連取できる。
乳化共重合体ラテックス１００重量部に対してレゾルシ
ン−ホルマリン樹脂［１０〜３０重量部で用いられて接
着剤となるが、レゾルシン−ホルマリン樹脂が１０重量
部未満では接着力が劣り、３０重量部を越えると繊維が
硬くなりすぎる。
ン−ホルマリン樹脂［１０〜３０重量部で用いられて接
着剤となるが、レゾルシン−ホルマリン樹脂が１０重量
部未満では接着力が劣り、３０重量部を越えると繊維が
硬くなりすぎる。
本発明の接着剤は通常繊維１００重量部に対して２〜８
重量部で用いられる。
重量部で用いられる。
２重量部歩満では接着力が劣り、８重量部を越えると耐
被労性が劣る。
被労性が劣る。
以下に実施例を示すが、本発明は実施例によって何ら制
限されない。
限されない。
なお実施例中の部はすべて重量部を表わす。
実施例１
水１３０部にロジン酸カリウム４．０部およびナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、ホルマリン縮合物１．０部、
水酸化ナトリウム０．５部を加え溶解させる。これに表
−１に示した第１段目単量体８０部を添加しさらにｔ−
ドデシルメルカプタン０．５部を加えて乳化させる。過
硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５０℃に保って重
合を行った。１段目単量体混合物の転化率が８０〜９０
％に達したのち、第２段目単量体混合物Ｉｔ−ドデシル
メルカプタンｏ、 ｉ部を添加し重合を続ける。
ンスルホン酸ナトリウム、ホルマリン縮合物１．０部、
水酸化ナトリウム０．５部を加え溶解させる。これに表
−１に示した第１段目単量体８０部を添加しさらにｔ−
ドデシルメルカプタン０．５部を加えて乳化させる。過
硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５０℃に保って重
合を行った。１段目単量体混合物の転化率が８０〜９０
％に達したのち、第２段目単量体混合物Ｉｔ−ドデシル
メルカプタンｏ、 ｉ部を添加し重合を続ける。
最終の転化率が９０〜９５％となればノ・イドロキノン
０．１部を加え重合を停止し、減圧によって未反応モノ
マーを除去することにより、共重合体ラテックスが得ら
れた。
０．１部を加え重合を停止し、減圧によって未反応モノ
マーを除去することにより、共重合体ラテックスが得ら
れた。
比較例５は上記方法の一段目の重合方法で転化率が９０
％になるまで重合を行い、重合を停止した。
％になるまで重合を行い、重合を停止した。
未反応モノマーを除去し共重合体ラテックスを得た０
得られた共重合体ラテックス１００重量部と水２３９部
に水酸化ナトリウム０．３部、レゾルシン１１．０部、
３７チホルマリン１６，２部を加え、２５℃にて６時間
熟成することにより得たレゾルシンホルマリン樹脂１８
部を混合し固形分２０％に調整して更に２５℃で１８時
間熟成し接着剤を得た。
に水酸化ナトリウム０．３部、レゾルシン１１．０部、
３７チホルマリン１６，２部を加え、２５℃にて６時間
熟成することにより得たレゾルシンホルマリン樹脂１８
部を混合し固形分２０％に調整して更に２５℃で１８時
間熟成し接着剤を得た。
得られた接着剤に１８９０Ｄ／２のナイロンタイヤコー
ドを含浸した０ 次いで１５０℃で３分間熱処理を行った。接着剤の付着
率は４％であった。接着剤処理したナイロンタイヤコー
ドは次の配合ゴムを用いてＡＳＴＭＤ−２１３８−７２
（Ｈ−ＰｕｌｌＴｅｓｔ法）により接着力を測定し結果
全表−１に示す。
ドを含浸した０ 次いで１５０℃で３分間熱処理を行った。接着剤の付着
率は４％であった。接着剤処理したナイロンタイヤコー
ドは次の配合ゴムを用いてＡＳＴＭＤ−２１３８−７２
（Ｈ−ＰｕｌｌＴｅｓｔ法）により接着力を測定し結果
全表−１に示す。
配合ゴム処方
天然ゴム １００部
ＳＲＦカーボン ２０
ＦＥＦカーボン ２０
パインタール ５
スチレン化フェノール ２
ステアリン酸 ２．５
亜鉛華・ ５
※
加硫促進剤＄；＄１．０
イオウ ３．０
※ Ｎ−シクロヘキシル−２−ペンゾチアジルースルフ
ェンアミド
ェンアミド
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（１）（４）ブタシェフ５０〜９０重量係スチレン
５〜４５重量％ ビニルピリジン ５〜２０重量％ から構成される共重合体５０〜９５重量部および （Ｂ）ブタジェン ５〜９５重量％ スチレン ５〜９５重量％ から構成される共重合体５〜５０重量部がそれぞれ同一
共重合体粒子中に存在する共重合体ラテックス ＜２） レゾルシン・ホルマリン樹脂 盛゛ 金主要構らθとするゴム補強用接着剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58205537A JPS6096674A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | ゴム補強用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58205537A JPS6096674A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | ゴム補強用接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6096674A true JPS6096674A (ja) | 1985-05-30 |
| JPH0149308B2 JPH0149308B2 (ja) | 1989-10-24 |
Family
ID=16508528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58205537A Granted JPS6096674A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | ゴム補強用接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6096674A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6341581A (ja) * | 1986-08-07 | 1988-02-22 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法 |
| JPS6357685A (ja) * | 1986-08-28 | 1988-03-12 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴムと繊維との接着用接着剤組成物 |
| JP2007046210A (ja) * | 2005-08-12 | 2007-02-22 | Teijin Techno Products Ltd | ゴム補強用繊維の製造方法 |
| WO2010125992A1 (ja) | 2009-04-28 | 2010-11-04 | 株式会社ブリヂストン | 有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法 |
| JP2013512284A (ja) * | 2009-11-24 | 2013-04-11 | オムノバ ソリューソンズ インコーポレーティッド | 窒素含有モノマーを含むビニルピリジンラテックスポリマーを含むゴム接着剤組成物 |
| WO2021117521A1 (ja) | 2019-12-09 | 2021-06-17 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、ゴム－有機繊維コード複合体及びタイヤ |
| WO2021256149A1 (ja) | 2020-06-19 | 2021-12-23 | デンカ株式会社 | 有機繊維コード用の接着剤組成物、ゴム補強材及びその製造方法、並びに、ゴム物品 |
| WO2022130879A1 (ja) | 2020-12-15 | 2022-06-23 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、ゴム－有機繊維コード複合体及びタイヤ |
-
1983
- 1983-10-31 JP JP58205537A patent/JPS6096674A/ja active Granted
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6341581A (ja) * | 1986-08-07 | 1988-02-22 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法 |
| JPS6357685A (ja) * | 1986-08-28 | 1988-03-12 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴムと繊維との接着用接着剤組成物 |
| JP2007046210A (ja) * | 2005-08-12 | 2007-02-22 | Teijin Techno Products Ltd | ゴム補強用繊維の製造方法 |
| WO2010125992A1 (ja) | 2009-04-28 | 2010-11-04 | 株式会社ブリヂストン | 有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法 |
| KR20120023706A (ko) | 2009-04-28 | 2012-03-13 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 유기 섬유 코드용 접착제 조성물 및 그것을 사용한 고무 보강재, 타이어 및 접착 방법 |
| US9394647B2 (en) | 2009-04-28 | 2016-07-19 | Bridgestone Corporation | Adhesive composition for organic fiber cords, rubber-reinforcing material using same, tire and bonding method |
| JP2013512284A (ja) * | 2009-11-24 | 2013-04-11 | オムノバ ソリューソンズ インコーポレーティッド | 窒素含有モノマーを含むビニルピリジンラテックスポリマーを含むゴム接着剤組成物 |
| WO2021117521A1 (ja) | 2019-12-09 | 2021-06-17 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、ゴム－有機繊維コード複合体及びタイヤ |
| WO2021256149A1 (ja) | 2020-06-19 | 2021-12-23 | デンカ株式会社 | 有機繊維コード用の接着剤組成物、ゴム補強材及びその製造方法、並びに、ゴム物品 |
| WO2022130879A1 (ja) | 2020-12-15 | 2022-06-23 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、ゴム－有機繊維コード複合体及びタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0149308B2 (ja) | 1989-10-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |