JPH0192283A

JPH0192283A - ゴムとポリエステル繊維との接着剤組成物

Info

Publication number: JPH0192283A
Application number: JP62249427A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Toyoda; 豊田　泰; Saburo Mitsushiba; 三柴　三郎; Toshitaka Nishioka; 利恭西岡
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1987-10-01
Filing date: 1987-10-01
Publication date: 1989-04-11
Anticipated expiration: 2010-01-25
Also published as: JPH075871B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】イ　発明の目的〔産業上の利用分野〕本発明は、ゴムとポリエステル惨維との接着剤組成物に
関する。更に詳しくは、タイヤ、ベルト、ホース等のゴ
ム製品に含まれる補強子犬用ポリエステル繊維とゴムとの接着に囮される改良され
た接着剤組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリエステル繊維は、ナイロン繊維と比較して伸びが少
なく寸法安定性に優れているため、ラジアルタイヤのカ
ーカス用コード等の用途を中心にゴム補強用繊維として
広く用いられているが、耐熱性が劣るため、高温加硫後
や高温履歴後の繊維／ゴム間の接着力（耐熱接着力）の
低下が激しく、また通常加硫後の繊維／ゴム間の接着力
（初期接着力）も低く、これらの改良が強く望まれてい
る。

従来から用いられているゴム補強用のナイロン繊維やレ
ーヨン繊維は、ポリエステル繊維に比ベゴムとの接着に
対し活性であるため、ブタジェン−スチレン−ビニルピ
リジン共重合体ラテックス単独またはそれとブタジェン
−スチレン共重合体ラテックスとの混合物、およびレゾ
ルシン−ホルマリン！脂（ＲＦレジン）からなる接着剤
組成物（ＲＦ’Ｌ）を用いて接着処理するｔごけで、十
分なる初期接着力、耐熱接着力が得られていた。

ポリエステル繊維用のＲＦＬにも、ブタジェン−スチレ
ン−ビニルピリジン共重合体ラテックス単独またはブタ
ジェン−スチレン共重合体ラテックスとの混合物が使用
されているが、ナイロン、レーヨン繊維用のＲＦＬだけ
による処理では実用的な接着力が得られず、あらかじめ
繊維をエポキシ樹脂やイソシアネート化合物等で前処理
した後ＲＦＬで処理したり、ＲＦ　Ｌ　ニバルカボンド
Ｅ　（ＩＣＩ　Ｖｕｌｎａｘ社製）等の接着剤を添加し
た接着処理液を用いて処理する等して実用に供されてい
る。

一方、使用ラテックスの面においても改良がなされてお
り、例えば特開昭６１−２６６２９号および同６１−２
６６８０号公報にみられる様にカルボン酸もしくはその
エステルにて変性されたビニルピリジン系共重合体ラテ
ックスを用いることが提案されている。

しかし、ポリエステル繊維の場合、耐熱接着力はいまだ
不十分であり、高い耐熱性が要求される用途での使用に
おいては問題があるのが実情である。

本発明者等は、ポリエステル繊維が有する上記の問題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。

口　発明の構成〔本発明の構成〕すなわち、本発明は、（Ａ）　（ａ）ブタジェン２５〜６５重量％、エチレン系不飽和カルボ
ン酸単量体０．５〜１５重量％およびこれらと共重合可
能な他の単量体２０〜７４．５重量％からなる水性乳化
共重合体ラテックス（固形分）５〜５０重量％、および（ｂ）ブタジェン３５〜７０重量％、エチレン系不飽和カルボ
ン酸単量体０．５〜１５重量％、ビニルピリジン８〜３
２重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜５
６．５重量％からなる水性乳化ビニルピリジン系共重合
体ラテックス（固形分）５０〜９５重量％からなる共重合体ラテックス混合物（固形分）１００重
量部、と（至）レゾルシン−ホルマリン樹脂７〜３０重量部とからなる
ことを特徴とするゴムとポリエステル繊維の接着剤組成
物を提供するものである。

以下に、本発明について更に詳しく説明する。

本発明にて用いられる共重合体ラテックス（ａ）は、同
（ｂ）との混合において５〜５０重量％の範囲にて用い
られるが、この範囲から外れると接着力が低下するので
好ましくない。

同様に、共重合体ラテックス（ｂ）も５０〜９５重量％
の範囲にて用いられるが、この範囲から外れると接着力
が低下するので妬ましくない。

本発明の接着剤組成物は、上記（ａ）および（ｂ）の共
重合体ラテックスを特定比率にて混合して得られる共重
合体ラテックス混合物１００重量部に対して、ＲＦレジ
ンを７〜３０重量部用いて得られるが、７重量部未満で
はＲＦ’レジンとしての効果がなく、また３０重量部を
越えると繊維が硬くなりすぎ、何れも接着力が低下する
ので好ましくない。

共重合体ラテックス（ａ）は、エチレン系不飽和カルボ
ン酸単量体０．５〜１５重量％、ブタジェン２５〜６５
重量％、およびこれらと共重合可能な他の単量体２０〜
７４，５重量％からなる共重合体ラテックスである。ま
た、その粒子径は７０〜３０　Ｑ　ｎｍおよびゲル含有
量は８０Ｍ量％以下であることが好ましい。

共重合体ラテックス（ｂ）は、エチレン系下節３２重量
％およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜５６．５
重量％からなる共重合体ラテックスである。また、その
粒子径は７０〜３００　ｎｍおよびゲル含有量は７０重
量％以下であることが好ましい。

上記共重合体ラテックス（ａ）および（ｂ）に使用され
るブタジェンとしては、例えば１，３−ブタジェン、２
−メチル−１，３−ブタジェン、２，３−ジンチル＝１
，３ブタジェンなどがあげられ、これらを１種もしくは
２種以上併用して使用することができる。

共重合体ラテックス（ａ）のブタジェンが２５重量％未
満、あるいは共重合ラテックス（ｂ）のブタジェンが３
５重爪形未満の場合には初期接着力が低下する。また、
共重合体ラテックス（ａ）のブタジェンが６５重量％を
越えたり、あるいは共重合体ラテックス（ｂ）のブタジ
ェンが７０重量％を越えると耐熱接着力が低下する。

上記共重合体ラテックス（ａ）および（ｂ）に使用され
るエチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、例えば
メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マ
レイン酸などがあげられ、これらを１種もしくは２種以
上併用して使用することができる。

共重合体ラテックス（ａ）または共重合体ラテックス（
ｂ）のエチレン系不飽和カルボン酸単量体が０．５重量
％未満では、耐熱接着力が低下し、１５重量％を越える
と初期接着力が低下する。

共重合体ラテックス（ｂ）に使用されるビニルピリジン
としては、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、
４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン
等があげられ、これらを１種もしくは２種以上併用して
使用することができる。

共重合体ラテックス（ｂ）のビニルピリジンが８重量％
未満では初期および耐熱接着力が低下し、３２重量％を
越えると初期接着力が低下する。

共重合体ラテックス（ａ）および（ｂ）に使用される他
の共重合可能な単量体としては、例えばスチレン、α−
メチルスチレン、モノクロロスチレン等の芳香族ビニル
単量体、アクリロニトリル、メタクリレートリル等のシ
アン化ビニル単量体、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のエチレン系不飽和
カルボン酸アルキルエステル及びβ−ヒドロキシエチル
アクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート等
のエチレン系不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエス
テルなどがあげられ、これらを１種もしくは２種以上併
用して使用することができる。

特に好ましくは、共重合体ラテックス（ａ）中にアクリ
ロニトリルを５〜２５重量％共重合することが好ましい
。

共重合体ラテックス（ａ）および（ｂ）は、酸性条件下
で重合を行った後に、ＰＨ調整剤にてＰＨを７〜１２の
範囲に調整し、混合するのが好ましい。

本発明にて用いられる共重合体ラテックス（ａ）および
（ｂ）は、公知の方法により製造される。

すなわち、−括添加方法、分割添加方法、連続添加方法
、二段重合方法、パワーフィード方法などが適用できる
。

本発明の接着剤組成物には、イソシアネート、ブロック
トイソシアネート、エチレン尿素、ポリエポキシド、変
性ポリ塩化ビニルなどを適宜配合することができる。

〔実施例〕

以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例によって何ら制限されるものでは
ない。なお、実施例中の部および％は断りのない限り全
て重量部および重量％を意味する。

０共重合体ラテックス（ａ）の製造攪拌機付きオートクレーブに、水１００部およびドデシ
ル硫酸ナトリウム２部を加え、溶解させる。これに、表
−１に示した単量体混合物１００部を添加し、更にｔｅ
ｒｔ−ドデシルメ沖カプタン０．３部を加え、乳化させ
る。

次いで、過硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５０°
Ｃに保ち重合を行う。重合転化率が９７％に達したなら
ば、重合を停止し、水酸化ナトリウム水溶液にて、得ら
れた共重合体ラテックスのＰＨを８に調整する。その後
、減圧蒸留を行い未反応単量体を除去し、各々共重合体
ラテックスＡ−Ｃおよび比較用共重合体ラテックスＤ、
Ｇを得た。

表−１０共重合体ラテックス（ｂ）の製造攪拌機付きオートクレーブに、水１５０部、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル５部、エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム０．０５部、ｊｅｒｉ−ドデシルメルカプ
タン０．５部および過硫酸カリウム０．３部、ならびに
表−２に示した単量体混合物１００部を仕込み、全体を
５０°Ｃに保ち重合を行う。重合転化率が５０％に達し
た時にｊｅｒｊ−ドデシルメルカプタン０．５部を添加
する。更に、重合転化率が９５％に達したならば、ハイ
ドロキノン０．０５部を添加し、重合を停止させる。次
いで、減圧蒸留にて未反応単量体を除去し、共重合体ラ
テックスＨ，におよび比較用共重合体ラテックスＬ−Ｍ
およびＯ，Ｑを得た。また、以下の操作を行い、比較用
共重合体ラテックスＮを得た。

攪拌機付きオートクレーブに、水１３０部、ロジン酸カ
リウム４部、ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマ
リン縮合物１部、水酸化ナトリウム０．５部を加え溶解
させる。これに、表−２に示した単量体混合物１００部
を添加し、更にｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０−５
部を加えて乳化させる。次いで、過硫酸カリウム０．５
部を加え、全体を５０°Ｃに保ち重合を行う。重合転化
率が９２％に達したならば、ハイドロキノン０１部を加
え、重合を停止させる。得られた共重合体ラテックスは
減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共重合体ラテッ
クスＮを得た。

０実施例（ＲＦ’Ｌ液の調整）共重合体ラテックス（ａ）および（ｂ）を各々水酸化ナ
トリウム水溶液を用いてＰＨＩＱに調整し、表−４〜５
に示した割合にて混合する。

別に、水３３３．５部に水酸化ナトリウム１．３部、レ
ゾルシン１６．６部および３７％ホルマリン１４．６部
を加え、２５℃にて２時間熟成することにより、ＲＦレ
ジンを作成する。

次いで、前述の共重合体ラテックス混合物１００部の中
に、得られたＲＦレジンを表−４〜５に示す部数にて添
加し、２５°Ｃにて２０時間熟成させる。その後、パル
カボンドＥ（工Ｃ工ｖｕ　１　ｎａｘ社製）を２５部添
加し、水にて固形分を１５％に調整して、ＲＦＬ液１〜
２３を得た。

（タイヤコード浸漬処理および接着力測定）試験用シン
グルコードディッピングマシンを用いて、得られたＲＦ
Ｌ液１〜２３にて各々ポリエステル・タイヤコード（１
５００Ｄ／２）の浸漬処理を行った。この処理されたタ
イヤコードを表−３の配合処方に基づくゴム配合物では
さみ、１４０°Ｃで４５分、および１７０：Ｃで学キ分
の各々の条件にて加硫プレスした。

ＡＳＴＭ　　Ｄ　２１８８−６７　（ＨＦｕｌｌ　Ｔｅ
５ｔ　）に従い接着力を測定し、高温間層による接着力
の低下を評価した結果を表−４〜５に示す。

表−３配合ゴム処方天　然　ゴ　ム　　　　　４０部ＳＤＲ＃１５０２　　　　　６０部ＳＲＦカーボン　　　　　　２０部ＲＥＦ’カーボン　　　　　　２０部パインタール　　　　　　５部スチレン化フェノール　　　　　　　　　　　２部ステ
アリン酸　　　　　　２．５部亜　　　鉛　　　華　　　　　　　　　　５部加硫促進
剤Ｄ　Ｍ”　　　　　　　１．２部硫　　　　　　　黄
　　　　　　　　　　２．４部※　：　２，２−ジチオ
ービスーベンゾチアゾールハ　発明の効果〔本発明の効果〕本発明の接着剤組成物をゴムとポリエステル繊維との接
着剤組成物として用いることにより、従来の組成物に比
べてゴムとの接着力、特に耐熱接着力が良好となる。

Claims

【特許請求の範囲】（Ａ）（ａ）ブタジエン２５〜６５重量％、エチレン系不飽和カルボ
ン酸単量体０．５〜１５重量％およびこれらと共重合可
能な他の単量体２０〜７４．５重量％からなる水性乳化
共重合体ラテックス（固形分）５〜５０重量％、および（ｂ）ブタジエン３５〜７０重量％、エチレン系不飽和カルボ
ン酸単量体０．５〜１５重量％、ビニルピリジン８〜３
２重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜５６．５重量％か
らなる水性乳化ビニルピリジン系共重合体ラテックス（
固形分）５０〜９５重量％からなる共重合体ラテックス
混合物（固形分）１００重量部、と（Ｂ）レゾルシン−ホルマリン樹脂７〜３０重量部とからなることを特徴とするゴムとポリエステル繊維
の接着剤組成物。