JPS63125587A

JPS63125587A - ゴムと繊維との接着剤組成物

Info

Publication number: JPS63125587A
Application number: JP27149086A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Toyoda; 豊田　泰; Saburo Mitsushiba; 三柴　三郎; Toshitaka Nishioka; 利恭西岡; Akira Kamimura; 彰上村
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1986-11-13
Filing date: 1986-11-13
Publication date: 1988-05-28
Anticipated expiration: 2009-05-18
Also published as: JPH0637612B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】イ１発明の目的〔産業上の利用分野〕本発明は、ビニルピリジン金倉む共重合体ラテックスと
レゾルシン−ホルマリン樹脂とからなるゴムと繊維との
接着剤組成物に関する。更に詳しくは、タイヤ、ベルト
、ホース等のゴム製品に含まｎる補強用繊維とゴムとの
接着に供さｊＬる改良さｎた接着剤組成物に関するもの
である。

〔従来の技術〕

現在、ゴム補強用繊維はスチールコード金除けばほとん
どがナイロン繊維およびポリエステル繊維が用いらｎて
いる。こγしらの繊維とゴムとの接着には、すでにブタ
ジェン−スチレン−ビニルビリジン共重合体ラテックス
とレゾルシン−ホルマリン樹脂からなる接着剤（以下Ｒ
ＦＬと称する）が広く使用さ几ている。その共重合体ラ
テックスの単量体組成は、エマルジョンラテックスハン
ドブック（大成社発行第１８８頁）などから明らかなと
おり、ブタジェン７ＯＮ！％、スチレン１５ｉ１（８％
、２−ビニルピリジン１５重４１％が一般的なものとな
っている。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

従来のブタジェン−スチレン−ビニルピリシン共重合体
ラテックスは、安定性が劣っている。

このため、ラテックス製造業者は安定剤の増量などの手
段により安定性改良に努めているが、未だ不充分であり
、安定性を改良することが望まｎている。

また、ポリエステル繊維は、ナイロン繊維と比較して伸
びが少なく、かつ強度および寸法安定性に優ｎているた
め、ゴム補強用繊維として今日では広く用いらｎている
が、ポリエステル雇繊維については耐熱性に劣るため高温婁歴後の繊維／ゴ
ム間の接着力の低下が激しく、かつゴムとの接着性にも
劣るため初期接着力も低く、こｎらの改良が望まｎてい
た。

本発明者らは、かかる問題点全解決するため、ビニルピ
リジンを含む共重合体ラテックスについて研究を行つた
結果、ラテックス、ＲＦＬＯ物を見い出し、本発明全完
成するに至った。

ロ６発明の構成〔本発明の構成〕すなわち本発明は、（８ブタジェン６０〜８０重ｉ％、ビニルピリジン８〜
３２１＠％、スチレンθ〜３２ｉｔ％およびこｎらと共
Ｎｏ可能な、エチレン系不飽和カルボン酸単量体ケ除く
他のモノオンフィン系単量体Ｏ〜２０Ｍ責％から構成さ
れる共重合体（ａ）　８０〜９９重量部の存在下に、エ
チレン系不飽和カルボン酸単量体１〜１００ｉ１Ｃ３ｔ
％お工びこｎと共重合可能な、ビニルピリジンを除く他
の単量体０〜９９重ｔ％から構成される単量体（ｂ）１
〜２０３（置部を１会して得らｎる共重合体ラテックス
ｉ　ｏ　ｏｚｚ部（ただし、（ａ）および（ｂ）の合計
ｔは１００Ｎ量部である）、および（Ｂ）　　レゾルシン−ホルマリン樹脂１ｏ〜３ＯＮ量
部全主要構成成分とするゴムと繊維との接着剤組成物全提供するものである。

以下、本発明に関し詳細に説明する。

（共重合体（ａ））共重合体（ａ）に用いらｎ、るブタジェンの使用量は、
６０〜８０重量％の範囲であり、この範囲金外ｊＬると
接着力が低下するので好ましくない。

１７ｅ、ビニルピリジンの使用量は、８〜３２Ｎ責係の
範囲であり、この範囲から外ｎると接着力が低下するの
で好ましくない。スチレンの使用量はθ〜３２重’ＩＩ
％の範囲である。更に、こｎらの単１体と共ＩＬ会可能
な、エチレン系不飽和カルボン酸単量体を除く他のモノ
オレフィン系単量体音Ｏ〜２０重ｔ％用いることができ
るが、２０Ｍ量％を越えると接着力が低下するので好ま
しくない０該モノオレフィン系単量体としては、α−メ
チルスチＶン、４−ビニルトルエン、ジビニルベンゼン
等のスチレン’を除＜芳香族ビニル系単量体；メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト等のエチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単
量体；β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロ
ギシエチルメタクリレート等のエチレン系不飽和カルボ
ン酸ヒドロキシアルキルエステル単量体；アクリルアミ
ド等があげらｎ、こｎらは１種または２種以上併用して
使用することができる。

以上の単量体から構成さＩＬる共重合体（ａ）は、８０
〜９！１ｉｌＥ量部にて用いらｒしるが、この範囲から
外ｎるとラテックスの安定性が劣り、かつ接着力も低下
するので好１しくない０（（ｂ）成分）（ｂ）　ａ分に用いらＩＬるエチレン系不飽和カルボン
酸単量体は、１〜１００Ｎ量チであり、１３（量チ未満
ではラテックスの安定性が劣り、かつ接着力も低下する
ので好ましくない。エチレン系不飽和カルボン酸単量体
としてはアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコ
ン酸等があげら７Ｌ、こｎらは１種または２種以上併用
して使用することができる。また、こｎと共重合可能な
ビニルピリジン上院く、他の単量体０〜９９重量％を用
いることができるが、９９Ｎ量％を越えるとラテックス
の安定性が劣り、かつ接着力が低下するので好ましくな
い。

該単量体としては、１．３−ブタジェン、２−メチル−
１，３−ブタジェン等の脂肪族共役ジエン系単量体、α
−メチルスチレン、４−ビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、スチレン等の芳香族ビニル系単量体；メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
等のエチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単量
体：β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキ
シエチルメタクリレート等のエチレン系不飽和カルボン
酸ヒドロキシアルキルエステル単量体；アクリルアミド
等があげらｒし、こｎらは１種または２種以上併用して
使用することができる。

以上の単量体から構成さｒしる共重合体（ｂＪは、１〜
２０重量部にて用いら１しるが、ｌｉ量郡部未満は接着
力が劣り、また２０ｉ景部金越えるとラテックスの安定
性が劣り、かつ接着力も低下するので好ましくない。

（接着剤組成物（ＲＦＬ））共重合体ラテックス（ＡＪは、レゾルシン−ホルマリン
樹脂（Ｂｌと混合さｎて接着剤組成物に供されるカ、（
Ａｌの一部全スチレンーブタジエン共重合体ラテックス
または変性スチレン−ブタジェン共重合体ラテックスに
代替することは、本発明の効果を妨げない限り、有効に
採用できる。

レゾルシン−ホルマリン樹脂（Ｂ）の使用量は、共Ｎ置
体ラテックス（固形分）１００重量部に対して１０〜３
０重量部であり、この範囲から外ｒＬると接着力が低下
するので好１しくない。

本発明の接着剤組成物には、インシアネート、ブロック
トイソシアネート、エチレン尿素、ポリエポキシド、変
性ポリ塩化ビニルなど全周いることもできる。

本発明の接着剤組成物が使用できる繊維は、特に限定さ
ｎないが、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、アラミド
繊維などがおばらｎる。

明するが、本発明はこｎら実施例によって何ら制限され
るものではない。・なお、実施例中の部および％は断りのない限り全て宣置
部お工び重量％全意味する。

０共Ｎ台体ラテックス（Ａ）の製造水１３０部にポリオキシエチレンラウリルエーテル８部
全加え溶解させる。こｎＫ表−１に示した１段目の単量
体温付物？添加し、さらにｔ−ドデシルメルカプタン０
，５部を加え乳化させる。過硫酸カリウム０５部全加え
、全体上５０℃に保って重合を行った。単量体の重合転
化率が９４％に達した時点でＮ会を停止した。

得らｎｔｃラテックス中の未反応単量体全減圧により除
去した。得らγしたラテックスと表−１で示した２段目
の単量体とｔ混合し、さらに１−ドデシルメルカプタン
０．３部、過硫酸カリウム０、１部を加え、全体を５０
℃に保って重ｆｔを行った。単量体の重合転化率が９７
％に達した時点でハイドロキノン０．１部を加え、重合
を停止した。得らγしたラテックス中の未反応単量体ケ
減圧により除去し、共重合体ラテックス（Ａ）　Ａ〜Ｈ
ｉ得た。

０実施例−１共１合体ラテックスＡ−Ｈを各々５０ｙ採り、マロン式
機械的安定注試験により荷ｉ１０汚で１０分間回転させ
た時に発生する凝固物の乾燥重量を測定し共重合体ラテ
ックス固形分１００ノあたりのＭ量チに換算した。

結果を表−２に示した。

０実施例−２水３３３．５部に水酸化ナトリウム１．３部、レゾルシ
ン１６．６ｇ、３７％ホルマリン１４．６部を加え、２
５℃にて２時間熟成することによりレゾルシン−ホルマ
リン樹脂ヲ得り。次いで、共重合体ラテックスＡ−Ｈの
各々１００部（固形分）の中に得られたレゾルシン−ホ
ルマリン樹脂の全量を添加し、２５℃で２００時間反応
せＲＦＬを得た。次いでバルカボンドＥ（ＩＣＩドロキ
シフェニルメチレン）−４−クロロフェノール）を２５
部添加した。この水浴液を固形分濃度１５％に調整した
後、試験用シングルコードディッピングマシンを用いて
ポリエステルタイヤコード（１５００Ｄ／２）の浸漬処
理を行った。この処理されたタイヤコードを表−４の配
合処方により製造したゴム配合物ではさみ、１４０℃で
３０分間および１７０℃で３０分間プレス加硫した。Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ　　２１３８−６７（ＨＰｕ１ｌ　Ｔｅ５
ｔ法）によシ接着力を測定し、高温佼歴による接着力の
低下を評価した。結果を表−２に示した。

０実施例−３水２３９部に水酸化ナトリウム０．３部、レゾルシン１
１部、３７％ホルマリン１６，２部を加え、２５℃にて
６時間熟成することによりレゾルシン−ホルマリン樹脂
を得た。次いで、共重合体ラテックスＡ−Ｈの各々１０
０部（固形分）の中に得られたレゾルシン−ホルマリン
１１脂の全量を添加し、２５℃で１８時間反応させてＲ
ＦＬを作成した。このＲＦＬを用いて試験用シングルコ
ードディッピングマシンにてナイロンタイヤコード（１
８９０Ｄ／２）の浸漬処理な行った。この処理されたタ
イヤコードを表−４の配付処方により製造したゴム配合
物ではさみ、１４５℃３０分間プレス加硫し、ＡＳＴＭ
　　Ｄ２１３８−６７　（ＨＰｕｌｌ　Ｔｅ５ｔ法）に
より接着力を測定した。結果を表−２に示した。

０実施例−４ＮＥＲ−０１ＯＡ、グリセリンのジグリシジルエーテル
　長潮産業社製）　２．２２部、１０％炭酸ナトリウム
水溶液０．３７部、スルフオサクシネート系分散剤（Ａ
ｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ　、日本アエロジル社製５％水溶液
）　０．５６部、水９６．８５部を混合した液にアラミ
ドタイヤコード（デュポン社製　ケプラー　１５００Ｄ
／２）を試験用シングツ１コードテ」ラビングマシンを
用いて浸漬処理した。

次いで、実施例−３で作成したＲＦＬにて浸漬処理した
。

この処理されたタイヤコードを表−４の配合処方により
製造したゴム配合物ではさみ、１４０℃３０分間プレス
加硫し、ＡＳＴＭ　　Ｄ２１３８−６７　ＣＨＰｕ１ｌ
　Ｔｅ５ｔ法）により接着力を測定し、結果を表−２に
示した。

０比較例−１表−１に示した単量体温、金物を用いて、共重合体ラテ
ックス（Ａ）と同様にして共重合体ラテックスエ〜０を
得た。実施例１〜４と同様の試験を行い、結果を表−３
に示した。

０比較例−２水１３０部にポリオキシエチレンラウリルエーテル８部
を加え溶解させる。これに、ブタジェン６６．５部、ス
チレン１４．２５部、２−ビニルピリジン１４．２５部
、アクリル酸５部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０
．５部を加え、乳化した。

過硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５０℃に保ち重
合を行った。単量体混合物の１合転化率が９５％となれ
ば、ハイドロキノン０．１部ｆ加え、重合を停止した。

未反応単量体を減圧により除去し、ラテックスＰを得た
。ラテックスＰを用いて実施例１〜４と同様の試験を行
い、結果を表−３に示した。

０比較例−３実施例−２で得られた共重合体ラテックスＡからなるＲ
ＦＬ液のレゾルシン−ホルマリン樹脂の含有量をｉ−３
に示すとおり変更する以外は、実施例−３と同様の試験
を行い、ナイロンタイヤコードでの接着力を測定した。

結果を表−３に示す。

衣−４配合ゴム処方天　　然　　ゴ　　ム　　　　　　　　１００部ＳＲＦ
カーボン　　　　　　２０部ＲＥＦカーボン　　　　　　　２０部バインヌール　　　　　　　　５部スチレン化フェノール　　　　２部ステアリン酸　　　　　　　２．５部亜　鉛　　華　　　　　　　　　　　　　　５部加硫促
進剤ｃｚ米　　　　　　１部硫　　　　黄　　　　　　　　　　　　　３部米二Ｎ−
シクロヘキシルー２−ベンゾチアジルースルフェンアミ
ドハ０発明の効果〔本発明の効果〕

Claims

【特許請求の範囲】（Ａ）ブタジエン６０〜８０重量％、ビニルピリジン８
〜３２重量部％、スチレン０〜３２重量％およびこれら
と共重合可能な、エチレン系不飽和カルボン酸単量体を
除く他のモノオレフィン系単量体０〜２０重量％から構
成される共重合体（ａ）８０〜９９重量部の存在下に、
エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜１００重量部お
よびこれと共重合可能な、ビニルピリジンを除く他の単
量体０〜９９重量％から構成される単量体（ｂ）１〜２
０重量部を重合して得られる共重合体ラテックス１００
重量部（ただし、（ａ）および（ｂ）の合計量は１００
重量部である）、および（Ｂ）レゾルシン−ホルマリン樹脂１０〜３０重量部を
主要構成成分とするゴムと繊維との接着剤組成物。