JPS582370A - ゴムと繊維の接着剤 - Google Patents
ゴムと繊維の接着剤Info
- Publication number
- JPS582370A JPS582370A JP10253281A JP10253281A JPS582370A JP S582370 A JPS582370 A JP S582370A JP 10253281 A JP10253281 A JP 10253281A JP 10253281 A JP10253281 A JP 10253281A JP S582370 A JPS582370 A JP S582370A
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- Japan
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- vinylpyridine
- weight
- parts
- adhesive
- copolymer latex
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビニルピリジンを含む二重構造ラテックスとレ
ゾルシン−ホルマリン樹脂よりなるゴムと繊織の接着剤
に関するものである。
ゾルシン−ホルマリン樹脂よりなるゴムと繊織の接着剤
に関するものである。
本発明の目的はタイヤ、ベルト、ポースなどのゴム製品
に含まれる補強用繊維とゴムの改良された接着剤を提供
するものである。
に含まれる補強用繊維とゴムの改良された接着剤を提供
するものである。
現在、これらの繊維とゴムの接着にはすてにプイネ
クジエンースチレンービニルピリジン共重合う△
テックスとレゾルシン−ホルマリン樹脂からなる接着剤
が広く使用されている。その共重合体ラテックスの単量
体組成もエマルジョンラテックスハンドブック（大成社
発行第１８８頁）などから明らかな通り、ブタジェン７
０部、スチレン１５部、２−ビニルピリジン１５部が一
般的なものとなっている。
が広く使用されている。その共重合体ラテックスの単量
体組成もエマルジョンラテックスハンドブック（大成社
発行第１８８頁）などから明らかな通り、ブタジェン７
０部、スチレン１５部、２−ビニルピリジン１５部が一
般的なものとなっている。
本発明者らはこのビニルピリジンを含む共重合体ラテッ
クスについて研究し、本発明の二重構造ラテックスを使
用することにょシ、従来の共重合体ラテックスを使用し
た接着剤に比べて高価なビニルピリジン単量体の含有量
を大幅に低減しながらも優れた接着力を有する接着剤を
提供するものである。
クスについて研究し、本発明の二重構造ラテックスを使
用することにょシ、従来の共重合体ラテックスを使用し
た接着剤に比べて高価なビニルピリジン単量体の含有量
を大幅に低減しながらも優れた接着力を有する接着剤を
提供するものである。
本発明の共重合体ラテックスは重合における一段目単量
体としてブタシェフ６０〜８０重駄チ、メチレフ１５〜
３９５重量楚、ビニルピリジン０５〜５重ｉ％からなる
単量体混合物を用いる。
体としてブタシェフ６０〜８０重駄チ、メチレフ１５〜
３９５重量楚、ビニルピリジン０５〜５重ｉ％からなる
単量体混合物を用いる。
一段目の単量体混合物は二重構造ラテックス全体の６０
〜９０重量部であり１．これらが共重合体ラテックスの
芯部を構成する。
〜９０重量部であり１．これらが共重合体ラテックスの
芯部を構成する。
ブタジェンが６０重量係未満では接着剤層の弾性、低温
屈撓性、接着性が低下し、８０重量係を越えると接着剤
層の凝集力が不十分となり接着力が低下する。
屈撓性、接着性が低下し、８０重量係を越えると接着剤
層の凝集力が不十分となり接着力が低下する。
ブタジェンの一部をイソプレン、クロロプレンなどの共
役ジエン系単量体の１種もしくは２種以−ヒに代替ｌす
ることもできる。
役ジエン系単量体の１種もしくは２種以−ヒに代替ｌす
ることもできる。
スチレンが１５重量係未満では接着力が低下し３９．５
重量襲を越えると接着剤層の弾性、低温の屈撓性が低下
する。
重量襲を越えると接着剤層の弾性、低温の屈撓性が低下
する。
マタステレンの一部ヲα−メチルスチレン、４ビニルト
ルエン、アクリロニトリルに代替することもできる。
ルエン、アクリロニトリルに代替することもできる。
ビニルピリジンが０．５重ｉｔ％未満では良好な接着力
は得られず、５重量袈を越えるとダ接着力は向上せず経
済的にも好ましくない。
は得られず、５重量袈を越えるとダ接着力は向上せず経
済的にも好ましくない。
本発明のビニルピリジンとは、２−ビニルピリジン、５
−エチル−２−ビニルピリジン、２−メチル−５ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジンなどであり、これらは一
種または二種以上で用いられるが特に２−ビニルピリジ
ンが好ましいＯ 以−Ｆの一段目の単量体は６０重量部未満および９０重
１ｉｔ％を越えると接着力が低下する。
−エチル−２−ビニルピリジン、２−メチル−５ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジンなどであり、これらは一
種または二種以上で用いられるが特に２−ビニルピリジ
ンが好ましいＯ 以−Ｆの一段目の単量体は６０重量部未満および９０重
１ｉｔ％を越えると接着力が低下する。
共重合体ラテックスの殻部を構成する単量体混合物はブ
タジェン６０〜８０重量％、ステン７１〜３０重量饅、
好ましくは５〜２０重量楚、ビニルビ９２フ１０〜３９
重量係、好ましくは１５〜３０重量％であり、この単量
体混合物を二重構造ラテックス全体の１０〜４０重量部
で（３） 用いられる。
タジェン６０〜８０重量％、ステン７１〜３０重量饅、
好ましくは５〜２０重量楚、ビニルビ９２フ１０〜３９
重量係、好ましくは１５〜３０重量％であり、この単量
体混合物を二重構造ラテックス全体の１０〜４０重量部
で（３） 用いられる。
ブタジェンが６０重量−未満では接着剤層の弾性、低温
屈撓性、接着性が低下し、８０重駄裂を越えると接着剤
層の凝集力が不十分となり接着力が低下する。
屈撓性、接着性が低下し、８０重駄裂を越えると接着剤
層の凝集力が不十分となり接着力が低下する。
ブタジェンの一部をイソプレン、クロロプレンなどの共
役ジエン系単量体の１種または２種以上に代替とするこ
ともできる。
役ジエン系単量体の１種または２種以上に代替とするこ
ともできる。
スチレンが１重量−未満では接着力が低下し、３０重量
係を越えると接着剤層の弾性、低温の屈撓性が低下する
。好ましくは５〜２０重量饅重量−られる。
係を越えると接着剤層の弾性、低温の屈撓性が低下する
。好ましくは５〜２０重量饅重量−られる。
またスチレンの一部をα−メチルスチレン、４ビニルト
ルエン、アクリロニトリルに代替することもできる。
ルエン、アクリロニトリルに代替することもできる。
ビニルピリジンが１０重量多未満では良好な接着力は得
られず、３９重量係を越えると接着剤層の弾性、低温屈
撓性が低下し経済的にも好ましくない。好ましくは１５
〜３０重量％で用いられる。
られず、３９重量係を越えると接着剤層の弾性、低温屈
撓性が低下し経済的にも好ましくない。好ましくは１５
〜３０重量％で用いられる。
（ｌＩ−）
本発明のビニルピリジンとは、２−ビニルピリジン、５
−エテル−２−ビニルピリジン、２−メチル−５ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジンなどであり、これらは一
種まだは二種以上で用いられるが特に２−ビニルピリジ
ンが好ましい０ これらの単量体は１０重量部未満でも４０重量部を越え
ても接着力が低下する○ 得られた二重構造共重合体ラテックスはレゾルシン−ホ
ルマリン樹脂と混合されて接着剤となるが、本発明の二
重構造ラテックスの一部をスチレン−ブタジェン共重合
体ラテックスニ代替しても本発明を達成できる。
−エテル−２−ビニルピリジン、２−メチル−５ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジンなどであり、これらは一
種まだは二種以上で用いられるが特に２−ビニルピリジ
ンが好ましい０ これらの単量体は１０重量部未満でも４０重量部を越え
ても接着力が低下する○ 得られた二重構造共重合体ラテックスはレゾルシン−ホ
ルマリン樹脂と混合されて接着剤となるが、本発明の二
重構造ラテックスの一部をスチレン−ブタジェン共重合
体ラテックスニ代替しても本発明を達成できる。
二重構造共重合体ラテックス１００重量部に対してレゾ
ルシン−ホルマリン樹脂Ｕ １０〜３０重量部で用いら
れて接着剤となるが、レゾルシン−ホルマリン樹脂が１
０重量部未満では接着力が劣り、３０重量部を越えると
繊維が硬くなりすぎる。
ルシン−ホルマリン樹脂Ｕ １０〜３０重量部で用いら
れて接着剤となるが、レゾルシン−ホルマリン樹脂が１
０重量部未満では接着力が劣り、３０重量部を越えると
繊維が硬くなりすぎる。
本発明の接着剤は通常繊維１００重量部に対して２〜８
重量部で用いられる。
重量部で用いられる。
２重量部未満では接着力が劣り、８１廿部を越えると繊
維のＵ疲労性が劣る。
維のＵ疲労性が劣る。
以下に実施例を示すが、本発明は実施例によって何ら制
限されない。
限されない。
なお実施例中の部はすべて重量部を表わす。
実施例１
水１３０部にロジン酸カリウム４０部およびナフタレン
スルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物１．０部、水酸
化ナトリウム０．５部を加え溶解させる。これに表−Ｉ
Ｋ示した第１段目単量体混合物７０部を添加し、さらに
ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部を加えて乳化させる
０過硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５０℃に保っ
て重合を行った０１段目単量体混合物の転化率が８０〜
９０％に達したのち、第２段目単量体混合物３０部とｔ
−ドデシルメルカプタンＯ１部を添加し、重合を続ける
０ 最終の転化率が９０〜９５％となれば、ノ・イドロキノ
ン０１部を加え重合を停止し、減圧によって単量体残部
を除去することにより共重合体ラテックスが得られた。
スルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物１．０部、水酸
化ナトリウム０．５部を加え溶解させる。これに表−Ｉ
Ｋ示した第１段目単量体混合物７０部を添加し、さらに
ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部を加えて乳化させる
０過硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５０℃に保っ
て重合を行った０１段目単量体混合物の転化率が８０〜
９０％に達したのち、第２段目単量体混合物３０部とｔ
−ドデシルメルカプタンＯ１部を添加し、重合を続ける
０ 最終の転化率が９０〜９５％となれば、ノ・イドロキノ
ン０１部を加え重合を停止し、減圧によって単量体残部
を除去することにより共重合体ラテックスが得られた。
以下余白
（γ）
比較例１
比較例１．２は実施例１と同じ方法で重合を行った０
比較例３は次のとおり重合を行った。
水１３０部にロジン酸カリウム４０部およびナフタレン
スルホン酸ナトリクムーホルマリン縮合物１０部水酸化
ナトリウム０．５部を加え溶解させる。
スルホン酸ナトリクムーホルマリン縮合物１０部水酸化
ナトリウム０．５部を加え溶解させる。
さらにｔ−ドデシルメルカプタン０．５部を加えて単量
体を乳化し、加硫酸カリウム０５部を加え、全体を５０
℃に保ちつつ重合を行う。
体を乳化し、加硫酸カリウム０５部を加え、全体を５０
℃に保ちつつ重合を行う。
途中で【−ドデシルメルカプタン０．１部を追添し、最
終の転化率が９０％となればハイドロキノンＯ１部を加
えて重合を停止する。
終の転化率が９０％となればハイドロキノンＯ１部を加
えて重合を停止する。
減圧によって単量体残部を除去することにより比較用ラ
テックスを得た。
テックスを得た。
以下余白
（ｆ、）
表−１
Ｂ・ ： ブタジェン
Ｓ ： スチレン
ＶＰ：２−ビニルピリジン
実施例２
水２３９部に水酸化ナトリウム０．３部、レゾルシン１
１，０部３７％ホルマリン１６．２部を加え、２５℃に
て６時間熟成することによりレゾルシン−ホルマリン樹
脂を重合した。
１，０部３７％ホルマリン１６．２部を加え、２５℃に
て６時間熟成することによりレゾルシン−ホルマリン樹
脂を重合した。
実施例３
実施例１および比較例１で得られた共重合体ラテックス
１００部と、実施例２で得られたレゾルシン−ホルマリ
ン樹脂を１８部を混合し、固形分を２０％に調整して接
着剤を得た。
１００部と、実施例２で得られたレゾルシン−ホルマリ
ン樹脂を１８部を混合し、固形分を２０％に調整して接
着剤を得た。
得られた接着剤に１２６０ Ｖ２のナイロンタイヤコー
ドを含浸した。次いで１５０℃で３分間熱処理を行った
。
ドを含浸した。次いで１５０℃で３分間熱処理を行った
。
接着剤の付着量は４％であった。
接着剤処理したナイロンタイヤコードは次の配合ゴムを
用いて、ＡＳＴＭ Ｄ−２１３８−６７（Ｈ−Ｐｕｌｌ
Ｔｅｓｔ方法）により接着力を測定したが、これらの結
果を表−２に示した。
用いて、ＡＳＴＭ Ｄ−２１３８−６７（Ｈ−Ｐｕｌｌ
Ｔｅｓｔ方法）により接着力を測定したが、これらの結
果を表−２に示した。
配合ゴム処方
天然ゴム ｉｏｏ部
ＳＲＦカーボン ２゜
ＦＥＦカーボン ２０
パインタール ５
スチレン化フェノール ２
ステアリン酸 ２．５
亜鉛華 ５
加硫促進剤 ｃｚ”
１．０
イ オ ウ ３．０
※ Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾテアジル−スルフ
ェンアミド 表−２ 特許出願人 住友ノーガタンク株式会社
※ Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾテアジル−スルフ
ェンアミド 表−２ 特許出願人 住友ノーガタンク株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ＣＡ）ブタジェン６０〜８０重量％、スチレン１５
〜３９．５重量％、ビニルピリジン０．５〜５重量係か
ら構成される単量体混合物６０〜８０重量部を乳化重合
し、 次いでブタジェン６０〜８０重量％、メチレ重量−３０
重量饅、ビニルピリジン１０〜３９重量％から構成され
る単量体混合物１０〜４０重量部 を添加し乳化重合して得られた共重合体ラテックス１０
０重量部、お・ｚ−ｔＡ′ （Ｂ） 扛閂ミレゾルシンーホルマリンｍ脂ｔｏ〜３０
重量部を主とするゴムと繊維の接着剤２ ビニルピリジ
ンが２−ビニルピリジンである特許請求の範囲第１項記
載のゴムと繊維の接着剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10253281A JPS582370A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | ゴムと繊維の接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10253281A JPS582370A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | ゴムと繊維の接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS582370A true JPS582370A (ja) | 1983-01-07 |
| JPH0224314B2 JPH0224314B2 (ja) | 1990-05-29 |
Family
ID=14329900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10253281A Granted JPS582370A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | ゴムと繊維の接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS582370A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6092371A (ja) * | 1983-10-25 | 1985-05-23 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴム補強繊維接着剤 |
| JPH03163181A (ja) * | 1989-08-31 | 1991-07-15 | Bridgestone Corp | 接着剤組成物 |
| US5232972A (en) * | 1989-08-31 | 1993-08-03 | Bridgestone Corporation | Adhesive composition |
| EP0798356A1 (en) * | 1995-10-13 | 1997-10-01 | Bridgestone Corporation | Adhesive composition and pneumatic tire |
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| JP5681169B2 (ja) * | 2010-04-09 | 2015-03-04 | 日本エイアンドエル株式会社 | 接着剤用共重合体ラテックス |
| WO2019230700A1 (ja) | 2018-05-29 | 2019-12-05 | 株式会社クラレ | 補強繊維及びその製造方法、並びにそれを用いた成形体 |
| WO2021117521A1 (ja) | 2019-12-09 | 2021-06-17 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、ゴム－有機繊維コード複合体及びタイヤ |
| WO2021256149A1 (ja) | 2020-06-19 | 2021-12-23 | デンカ株式会社 | 有機繊維コード用の接着剤組成物、ゴム補強材及びその製造方法、並びに、ゴム物品 |
| CN114040954A (zh) * | 2019-07-02 | 2022-02-11 | 日本A&L株式会社 | 粘接剂用共聚物胶乳以及粘接剂组合物 |
| WO2022130879A1 (ja) | 2020-12-15 | 2022-06-23 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、ゴム－有機繊維コード複合体及びタイヤ |
| KR20220101644A (ko) | 2019-11-27 | 2022-07-19 | 주식회사 쿠라레 | 표면 개질 섬유, 보강 섬유, 및 그것을 사용한 성형체 |
| US11884788B2 (en) | 2019-02-27 | 2024-01-30 | Kuraray Co., Ltd. | Reinforcing fiber, method for manufacturing same, and molded body using same |
-
1981
- 1981-06-30 JP JP10253281A patent/JPS582370A/ja active Granted
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6092371A (ja) * | 1983-10-25 | 1985-05-23 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴム補強繊維接着剤 |
| JPH03163181A (ja) * | 1989-08-31 | 1991-07-15 | Bridgestone Corp | 接着剤組成物 |
| US5232972A (en) * | 1989-08-31 | 1993-08-03 | Bridgestone Corporation | Adhesive composition |
| EP0798356A1 (en) * | 1995-10-13 | 1997-10-01 | Bridgestone Corporation | Adhesive composition and pneumatic tire |
| EP0798356A4 (en) * | 1995-10-13 | 1998-08-26 | Bridgestone Corp | TIRE AND ADHESIVE COMPOSITION |
| US9394647B2 (en) | 2009-04-28 | 2016-07-19 | Bridgestone Corporation | Adhesive composition for organic fiber cords, rubber-reinforcing material using same, tire and bonding method |
| KR20120023706A (ko) | 2009-04-28 | 2012-03-13 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 유기 섬유 코드용 접착제 조성물 및 그것을 사용한 고무 보강재, 타이어 및 접착 방법 |
| WO2010125992A1 (ja) | 2009-04-28 | 2010-11-04 | 株式会社ブリヂストン | 有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法 |
| JP5681169B2 (ja) * | 2010-04-09 | 2015-03-04 | 日本エイアンドエル株式会社 | 接着剤用共重合体ラテックス |
| WO2019230700A1 (ja) | 2018-05-29 | 2019-12-05 | 株式会社クラレ | 補強繊維及びその製造方法、並びにそれを用いた成形体 |
| KR20210014107A (ko) | 2018-05-29 | 2021-02-08 | 주식회사 쿠라레 | 보강 섬유 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용한 성형체 |
| US11884788B2 (en) | 2019-02-27 | 2024-01-30 | Kuraray Co., Ltd. | Reinforcing fiber, method for manufacturing same, and molded body using same |
| CN114040954A (zh) * | 2019-07-02 | 2022-02-11 | 日本A&L株式会社 | 粘接剂用共聚物胶乳以及粘接剂组合物 |
| KR20220101644A (ko) | 2019-11-27 | 2022-07-19 | 주식회사 쿠라레 | 표면 개질 섬유, 보강 섬유, 및 그것을 사용한 성형체 |
| WO2021117521A1 (ja) | 2019-12-09 | 2021-06-17 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、ゴム－有機繊維コード複合体及びタイヤ |
| WO2021256149A1 (ja) | 2020-06-19 | 2021-12-23 | デンカ株式会社 | 有機繊維コード用の接着剤組成物、ゴム補強材及びその製造方法、並びに、ゴム物品 |
| WO2022130879A1 (ja) | 2020-12-15 | 2022-06-23 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、ゴム－有機繊維コード複合体及びタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0224314B2 (ja) | 1990-05-29 |
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