JPH0149309B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビニルピリジンを含む乳化共重合体ラ
テツクスとレゾルシン−ホルマリン樹脂よりなる
ゴム補強用接着剤組成物に関するものである。 本発明の目的はタイヤ、ベルト、ホースなどの
ゴム製品に含まれる補強用繊維とゴムの改良され
た接着剤を提供するものである。 現在、これらの繊維とゴムの接着にはすでにブ
タジエン−スチレン−ビニルピリジン共重合体ラ
テツクスとレゾルシン−ホルマリン樹脂からなる
接着剤が広く使用されている。その共重合体ラテ
ツクスの単量体組成もエマルジヨンラテツクスハ
ンドブツク（大成社発行第188頁）などから明ら
かな通り、ブタジエン70重量％、スチレン15重量
％、２−ビニルピリジン15重量％が一般的なもの
となつている。 本発明者らはこのビニルピリジンを含む共重合
体ラテツクスについて研究した結果優れた接着力
を有する接着剤を提供するものである。 本発明で使用する共重合体ラテツクスはブタジ
エン50〜90重量％、スチレン10〜50重量％、ビニ
ルピリジン０〜20重量％から成る共重合体60〜90
重量部とスチレン10〜90重量％、ビニルピリジン
10〜90重量％から成る共重合体10〜40重量部から
構成され、それぞれ同一共重合体粒子中に存在す
る共重合体ラテツクスである。 本発明における共重合体ラテツクスを形成する
前者共重合体は、ブタジエン50〜90重量％、スチ
レン10〜50重量％、ビニルピリジン０〜20重量％
からなる単量体混合物を乳化重合して得られる。 ブタジエンが50重量％未満では接着剤層の弾
性、低温屈撓性接着力が低下し、90重量％を越え
ると接着剤層の凝集が不十分となり接着力が低下
する。 ブタジエンの一部をイソプレン、クロロプレン
などの共役ジエン系単量体の１種もしくは、２種
以上に代替することもできる。 スチレンが10重量％未満では接着力が低下し、
50重量％を越えると、接着剤層の弾性、低温の屈
撓性が低下する。またスチレンの一部をα−メチ
ルスチレン、４−ビニルトルエン、アクリロニト
リルに代替することもできる。 ビニルピリジンが20重量％を越えると接着剤層
の弾性、低温屈撓性が低下し、好ましくない。本
発明のビニルピリジンとは、２−ビニルピリジ
ン、５−エチル−２−ビニルピリジン、２−メチ
ル−５−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、
などであり、これらは一種または二種以上で用い
られるが、特に２−ビニルピリジンが好ましい。 以上の単量体から構成される共重合体は60〜90
重量部用いられるが、60重量部未満及び90重量部
を越えると接着力が低下する。 また、本発明における共重合体ラテツクスを形
成する後者共重合体はスチレン10〜90重量％、ビ
ニルピリジン10〜90重量％からなる単量体混合物
を乳化重合により得られる。 スチレン10重量％未満では接着力が低下し、90
重量％を越えると、接着剤層の弾性、低温の屈撓
性が低下し、接着力も劣る。またスチレンの一部
をαメチルスチレン、４−ビニルトルエン、アク
リロニトリルに代替することもできる。 ビニルピリジンが10重量％未満では接着力が低
下し、90重量％を越えると接着剤層の弾性、低温
屈撓性が低下し、接着力が劣る。 本発明のビニルピリジンとは２−ビニルピリジ
ン、５−エチル−２−ビニルピリジン、２−メチ
ル−５−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンな
どであり、これらは一種または二種以上で用いら
れるが、特に２−ビニルピリジンが好ましい。 以上の単量体から構成される共重合体は10〜40
重量部用いられるが、10重量部未満では接着力が
低下し、40重量部も越えると、接着剤層の弾性、
低温屈撓性が低下する。 以上の共重合体は一つの共重合体粒子に存在し
ており、その形態はコア−シエル（多層）構造、
サラミ状構造、網目状構造、極在化構造を有する
もの、あるいはこれらの組合せ構造があげられ
る。これらの異質構造を有する共重合体ラテツク
スは二段階以上の多段階乳化重合法が適している
が、二種以上の重合方法を組合せても良い。 得られた乳化共重合体ラテツクスはレゾルシン
−ホルマリン樹脂と混合されて接着剤となるが、
本発明の乳化共重合体ラテツクスの一部をスチレ
ン−ブタジエン共重合体ラテツクスに代替しても
本発明を達成できる。 乳化共重合体ラテツクス100重量部に対してレ
ゾルシン−ホルマリン樹脂が10〜30重量部で用い
られて接着剤となるが、レゾルシン−ホルマリン
樹脂が10重量部未満では接着力が劣り、30重量部
を越えると繊維が硬くなりすぎる。 本発明の接着剤は通常繊維100重量部に対して
２〜８重量部で用いられる。 以下に実施例を示すが、本発明は実施例によつ
て何ら限定されない。 実施例 １ 水130部にロジン酸カリウム4.0部およびナフタ
レンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合部1.0
部、水酸化ナトリウム0.5部を加え溶解する。 これに表−１に示した第１段目単量体を添加し
さらにｔ−ドデシルメルカプタン0.5部を加えて
乳化させる。過硫酸カリウム0.5部を加え、全体
を50℃に保つて重合を行つた。１段目単量体混合
物の転化率が80〜90％に達した後、二段目単量体
とｔ−ドデシルメルカプタン0.1部を添加し重合
を続ける。最終の転化率が90〜95％となればハイ
ドロキノン0.1部を加え、重合を停止し、減圧に
よつて残留モノマーを除去することにより、共重
合体ラテツクスが得られた。 得られた共重合体ラテツクス100重量部と水239
部に水酸化ナトリウム0.3部、レゾルシン11.0部、
37％ホルマリン16.2部を加え、25℃にて６時間熟
成することにより得たレゾルシンホルマリン樹脂
18部を混合し固形分20％に調整して更に25℃で18
時間熟成し接着剤組成物を得た。 得られた接着剤に189D／２のナイロンタイヤ
コードを含浸した。 次いで150℃で３分間熱処理を行つた。接着剤
の付着率は４％であつた。接着剤処理したナイロ
ンタイヤコードは次の配合ゴムを用いて
ASTMD−2138−72（Ｈ−Pull Test法）により
接着力を測定し結果を表−１に示す。 配合ゴム処方 天然ゴム 50部 SBR−1500 50 SRFカーボン 20 FEFカーボン 20 パインタール ５ スチレン化フエノール ２ ステアリン酸 2.5 亜鉛華 ５ 加硫促進剤^* 1.0 イオウ 3.0 ＊ Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル
ースルフエンアミド 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (1) (A)ブタジエン 50〜90重量％ スチレン 10〜50重量％ ビニルピリジン ０〜20重量％ から構成される共重合体60〜90重量部および (B) スチレン 10〜90重量％ ビニルピリジン 10〜90重量％ から構成される共重合体10〜40重量部がそれ
   ぞれ同一共重合体粒子中に存在する共重合体
   ラテツクス (2) レゾルシン・ホルマリン樹脂 を主要構成成分とするゴム補強用接着剤組成物