JPH1129755A - ゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックス - Google Patents
ゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックスInfo
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- JPH1129755A JPH1129755A JP20079097A JP20079097A JPH1129755A JP H1129755 A JPH1129755 A JP H1129755A JP 20079097 A JP20079097 A JP 20079097A JP 20079097 A JP20079097 A JP 20079097A JP H1129755 A JPH1129755 A JP H1129755A
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Abstract
1,3−ブタジエン30〜60重量%、スチレン5〜6
0重量%からなる単量体(A)50〜95重量部を乳化
重合したのち、1,3−ブタジエン30〜95重量%、
スチレン5〜70重量%からなる単量体(B)5〜50
重量部を乳化重合して得られる、ゾル部の重量平均分子
量が8万以上の共重合体ラテックスをゴムとポリエステ
ル繊維の接着剤に用いる。 【効果】 熱処理後のコード強力の低下が少なく、ゴム
とポリエステル繊維との良好な接着力が得られる。
Description
ル繊維との接着剤用共重合体ラテックスに関するもので
ある。さらに詳しくは、タイヤ、ベルト、ホース等のゴ
ム製品に含まれるポリエステル繊維とゴムとの接着に適
した、改良された接着剤用共重合体ラテックスに関する
ものである。
して伸びが少なく寸法安定性に優れているため、ラジア
ルタイヤのカーカス用コード等の用途を中心にゴム補強
用として広く用いられている。
繊維はナイロン繊維やレーヨン繊維に比べゴムとの接着
に不活性であるため、通常加硫後の繊維/ゴム間の接着
力(初期接着力)が低いという問題がある。このため、
ブタジエン−スチレン−ビニルピリジン共重合体ラテッ
クス単独またはそれとスチレン−ブタジエン系共重合体
ラテックスとの混合物、およびレゾルシン−ホルマリン
樹脂(RFレジン)からなる接着剤組成物(RFL)を
用いて接着処理するだけでは、実用的な接着力が得られ
ず、あらかじめポリエステル繊維をエポキシ樹脂やイソ
シアネート化合物で前処理した後RFL処理したり、R
FLにP−クロロフェノール、ホルムアデヒド、レゾル
シノールの縮合物のアンモニア溶液(ナガセ化成工業社
製:デナボンド)等の接着助剤を添加した接着処理液を
用いる等して実用に供されている。
め、高温加硫後や高温履歴後の繊維/ゴム間の接着力
(耐熱接着力)の低下が激しいという問題もある。
ックスの面でも改良がなされており、例えば、特公平7
−5871号公報では、特定の共重合体ラテックスをR
FLに使用することが提案されている。
のタイヤの高性能化や生産性向上のための高温加硫な
ど、ますます耐熱接着力に対する品質要求は厳しくなっ
ており、さらなる改良が望まれている。即ち、RFL浸
漬後のコード強度の低下がなく、また初期接着力、耐熱
接着力にも優れたゴムとポリエステル繊維との接着剤用
共重合体ラテックスが求められている。
維が有する上記の問題を解決するために鋭意検討を重ね
た結果、本発明を完成するに至った。
単量体30〜70重量%、ビニルピリジン10〜30重
量%およびこれらと共重合可能な他の単量体5〜60重
量%から構成される単量体(A)50〜95重量部を重
合して得られた共重合体ラテックスの存在下に、脂肪族
共役ジエン系単量体30〜95重量%および共重合可能
な他の単量体(ただしビニルピリジンを除く)5〜70
重量%から構成される単量体(B)5〜50重量部(た
だし単量体(A)と(B)の合計100重量部)を重合
して得られる共重合体ラテックスであって、かつ共重合
体ラテックスフィルムのテトラヒドロフランに可溶なゾ
ル部の重量平均分子量が8万以上であることを特徴とす
るゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテック
スを提供するものである。
する。本発明における共重合体ラテックスに使用される
ビニルピリジン系単量体としては、2−ビニルピリジ
ン、3−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−メ
チル−5−ビニルピリジン等があげられ、これらを1種
もしくは2種以上使用することができる。これらの中で
2−ビニルピリジンが好ましい。
ンが10重量%未満では初期接着力および耐熱接着力共
に低下し、30重量%を越えると初期接着力が低下す
る。好ましくは13〜25重量%である。
共役ジエン系単量体としては例えば、1,3−ブタジエ
ン、2−メチル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチ
ル−1,3−ブタジエン等が挙げられ、これらを1種も
しくは2種以上使用することができる。これらの中で
1,3−ブタジエンが好ましい。
エン単量体が30重量%未満では初期接着力が低下し、
70重量%を越えるとRFL浸漬後のコード強度および
耐熱接着力が低下する。好ましくは35〜65重量%で
ある。
共役ジエン単量体が30重量%未満では初期接着力が低
下し、95重量%を越えるとRFL浸漬後のコード強度
および耐熱接着力が低下する。好ましくは35〜90重
量%である。
とのできる他の共重合可能な単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、モノクロロスチレン等の芳香
族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等のシアン化ビニル系単量体、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、フマル酸等のエチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体およびメチル(メタ)アクリレート、エ
チル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルアクリ
レート等のエチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル系単量体、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−
ヒドロキシエチルメタクリレート等のヒドロキシアルキ
ル基を含有する不飽和単量体およびアクリルアミド、メ
タクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド単量体等が
挙げられ、それぞれ1種もしくは2種以上使用すること
ができる。
たはそれと他の単量体から選ばれた1種以上の単量体と
の組合せが望ましく、さらにはスチレン単独またはスチ
レンとα−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリ
ル酸、イタコン酸、メチルメタクリレートから選ばれた
単量体との組合せが特に好ましい。
な単量体が5重量%未満では耐熱接着力が低下し、45
重量%を超えると初期接着力、耐熱接着力共に低下す
る。また、単量体(B)において、これら共重合可能な
単量体が5重量%未満では耐熱接着力が低下し、70重
量%を超えると初期接着力、耐熱接着力共に低下する。
使用すると、初期接着力および耐熱接着力の改良効果が
小さい。
(B)の重量比(A)/(B)は50〜95/5〜50
である。この範囲外ではRFL浸漬後のコード強度およ
び耐熱接着力の改良効果が小さい。好ましくは55〜9
0/10〜45である。
フィルムのテトラヒドロフランに可溶なゾル部の重量平
均分子量は8万以上である。重量平均分子量が8万未満
では初期接着力、耐熱接着力ともに低下する。好ましく
は10万以上である。
ルムのテトラヒドロフランに可溶なゾル部の重量平均分
子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よって測定した値である。具体的には、室温乾燥で共重
合体ラテックスからフィルムを作製し、該フィルムをテ
トラヒドロフランに浸漬した後に、テトラヒドロフラン
に可溶なゾル部をゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーにより測定した、ポリスチレン換算の重量平均分子
量である。
段重合方法などにより製造されるが、重合に際し単量体
(A)および(B)の添加方法に特に制限はなく、一括
添加方法、分割添加方法、パワーフィード添加方法、連
続添加方法等いずれも採用できる。特に一括添加方法と
分割添加方法が好ましい。
としては、単量体(A)の重合転化率が50〜90重量
%であることが好ましい。さらに好ましくは65〜85
重量%である。
ては、乳化剤として、ロジン酸石鹸、脂肪酸石鹸、高級
アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、脂
肪族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、非イオン性界
面活性剤の硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤あ
るいはポリエチレングリコールのアルキルエステル型、
アルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型等の
ノニオン性界面活性剤が挙げられ、これらを1種又は2
種以上使用することができる。
に際しては、従来公知の連鎖移動剤、重合開始剤、電解
質、重合促進剤、キレート剤等、さらには炭化水素系溶
剤を使用することができる。
イマー、n−ヘキシルメルカプタン、n−オクチルメル
カプタン、t−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメ
ルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、n−ステアリ
ルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、ジメチルキ
サントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲ
ンジサルファイド等のキサントゲン化合物、ターピノレ
ンや、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチ
ルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノス
ルフィド等のチウラム系化合物、2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−メチルフェノール、スチレン化フェノール等の
フェノール系化合物、アリルアルコール等のアリル化合
物、ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素等の
ハロゲン化炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレ
ン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジ
ルオキシアクリルアミド等のビニルエーテル、トリフェ
ニルエタン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メ
タアクロレイン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、2
−エチルヘキシルチオグリコレート等が挙げられ、これ
らを1種または2種以上使用することができる。
0重量部に対して0〜10重量部にて使用される。共重
合体ラテックスフィルムのテトラヒドロフランに可溶な
ゾル部の重量平均分子量は、この連鎖移動剤量により調
整できる。
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開
始剤、レドックス系重合開始剤、過酸化ベンゾイル等の
油溶性重合開始剤を適宜用いることができる。特に水溶
性重合開始剤の使用が好ましい。
ン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプ
タン等の飽和炭化水素、ペンテン、ヘキセン、ヘプテ
ン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテ
ン、4−メチルシクロヘキセン、1−メチルシクロヘキ
セン等の不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素などの炭化水素化合物を使用して
も良い。
ゾルシン−ホルマリン樹脂と混合することにより接着剤
組成物(RFL)として使用される。該接着剤組成物に
おける共重合体ラテックスとレゾルシン−ホルマリン樹
脂の使用比率は、特に限定されないが、通常、共重合体
ラテックス100重量部(固形分)に対してレゾルシン
−ホルマリン樹脂を5〜100重量部(固形分)使用す
ることが好ましい。
する接着剤組成物には、イソシアネート、ブロックドイ
ソシアネート、エチレン尿素、2,6−ビス(2,4−
ジヒドロキシフェニルメチル)−4−クロロフェノー
ル、一塩化イオウとレゾルシンの縮合物及びレゾルシン
−ホルマリン縮合物との混合物などの変性レゾルシン−
ホルマリン樹脂、ポリエポキシド、変性ポリ塩化ビニ
ル、カーボンブラックといった接着助剤、充填剤、架橋
剤、加硫剤、加硫促進剤等を必要に応じて配合しても差
し支えない。
着剤組成物が使用されるポリエステル繊維はコード、ケ
ーブル、織物、帆布、短繊維等いずれの形態であっても
良い。
する接着剤組成物で処理された繊維と接着に供されるゴ
ムとしては、天然ゴム、SBR、NBR、クロロプレン
ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム更には
それらの各種変性ゴム等が挙げられるが、特にこれらに
限定されるものではない。
て、必要に応じて、スチレン−ブタジエン系共重合体ラ
テックス、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン系共重
合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン系共重
合体ラテックス、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブ
タジエン系共重合体ラテックス、クロロプレンラテック
ス、イソプレンラテックス等を併用しても良いが、それ
らは本発明の共重合体ラテックス100重量部に対して
100重量部未満であることが好ましく、さらに好まし
くは60重量部未満である。
明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限される
ものではない。なお、実施例中の部および%は断りのな
い限り全て重量部および重量%を意味する。
きオートクレーブに、水90部、ナフタレンスルホン酸
ナトリウム・ホルマリン縮合物1部、水酸化ナトリウム
0.1部とロジン酸カリウム3.5部を加え溶解させる。
これに、さらに1,3−ブタジエン21.0部、2−ビ
ニルピリジン15.0部、スチレン24.0部とt−ド
デシルメルカプタン0.35部を仕込み、乳化させる。
次いで、過硫酸カリウム0.4部を加え、全体を50℃
に保ち重合を行う。重合転化率が上記仕込み単量体の8
2%に達したならば、1,3−ブタジエン36.0部、
スチレン4.0部とt−ドデシルメルカプタン0.2部
及びロジン酸カリウム1.2部、過硫酸カリウム0.2
部、水40部を仕込み、重合を継続した。重合転化率
が、全単量体の93%に達したら、ハイドロキノン0.
1部を加え、重合を停止させる。得られた共重合体ラテ
ックスは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共重合
体ラテックス1を得た。
きオートクレーブに、水130部、ナフタレンスルホン
酸ナトリウム・ホルマリン縮合物1部、水酸化ナトリウ
ム0.1部とロジン酸カリウム4.5部を加え溶解させ
る。これに、さらに1,3−ブタジエン40.5部、2
−ビニルピリジン11.7部、スチレン37.8部とt
−ドデシルメルカプタン0.45部を仕込み、乳化させ
る。次いで、過硫酸カリウム0.5部を加え、全体を5
5℃に保ち重合を行う。重合転化率が上記仕込み単量体
の65%に達したならば、1,3−ブタジエン6.0
部、スチレン2.0部、メチルメタクリレート2.0部
とt−ドデシルメルカプタン0.1部を仕込み、重合を
継続した。重合転化率が、全単量体の95%に達した
ら、ハイドロキノン0.1部を加え、重合を停止させ
る。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留により未反
応単量体を除去し、共重合体ラテックス2を得た。
製造)表−1、2に示したt−ドデシルメルカプタン量
(部)、単量体(部)を用いる以外は、共重合体ラテッ
クス1と全く同様にして、共重合体ラテックス3、4,
7,8を得た。
きオートクレーブに、水100部、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル6.0部と1,3−ブタジエン42.
0部、2−ビニルピリジン14.0部、スチレン11.
9部、イタコン酸2.1部、t−ドデシルメルカプタン
0.35部、および水酸化ナトリウム0.2部、エチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム0.05部、過硫酸カリウ
ム0.3部を仕込み、全体を50℃に保ち重合を行う。
重合転化率が上記仕込み単量体の76%に達したなら
ば、1,3−ブタジエン12.0部、スチレン18.0
部、t−ドデシルメルカプタン0.12部及び、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル1.5部、水40部を仕
込み、重合を継続した。重合転化率が、全単量体の95
%に達したら、ハイドロキノン0.1部を加え、重合を
停止させる。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留に
より未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス5を得
た。
造)表−1、2に示したt−ドデシルメルカプタン量
(部)、単量体(部)を用いる以外は、共重合体ラテッ
クス5と全く同様にして、共重合体ラテックス6、9、
10を得た。
表−2に示したt−ドデシルメルカプタン量(部)、単
量体(部)を用いる以外は、共重合体ラテックス2と全
く同様にして、共重合体ラテックス11、12を得た。
付きオートクレーブに、水90部、ナフタレンスルホン
酸ナトリウム・ホルマリン縮合物1部、水酸化ナトリウ
ム0.1部とロジン酸カリウム3.5部を加え溶解させ
る。これに、さらに1,3−ブタジエン42.0部、2
−ビニルピリジン14.0部、スチレン14.0部とt
−ドデシルメルカプタン0.5部を仕込み、乳化させ
る。次いで、過硫酸カリウム0.4部を加え、全体を5
0℃に保ち重合を行う。重合転化率が上記仕込み単量体
の94%に達したならば、1,3−ブタジエン12.0
部、スチレン18.0部とt−ドデシルメルカプタン
0.2部及びロジン酸カリウム1.2部、過硫酸カリウ
ム0.2部、水40部を仕込み、重合を継続した。重合
転化率が、全単量体の93%に達したら、ハイドロキノ
ン0.1部を加え、重合を停止させる。得られた共重合
体ラテックスは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、
共重合体ラテックス13を得た。
付きオートクレーブに、水100部、ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル6.0部と1,3−ブタジエン4
2.0部、2−ビニルピリジン14.0部、スチレン1
1.9部、イタコン酸2.1部、t−ドデシルメルカプ
タン0.5部、および水酸化ナトリウム0.2部、エチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム0.05部、過硫酸カリ
ウム0.3部を仕込み、全体を50℃に保ち重合を行
う。重合転化率が上記仕込み単量体の94%に達したな
らば、1,3−ブタジエン12.0部、スチレン18.
0部、t−ドデシルメルカプタン0.2部及び、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル1.5部、水40部を仕
込み、重合を継続した。重合転化率が、全単量体の95
%に達したら、ハイドロキノン0.1部を加え、重合を
停止させる。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留に
より未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス14を
得た。
付きオートクレーブに、水130部、ナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物1部、水酸化ナトリ
ウム0.1部とロジン酸カリウム4.5部を加え溶解さ
せる。これに、さらに1,3−ブタジエン40.5部、
2−ビニルピリジン13.5部、スチレン36.0部と
t−ドデシルメルカプタン0.6部を仕込み、乳化させ
る。次いで、過硫酸カリウム0.5部を加え、全体を5
5℃に保ち重合を行う。重合転化率が上記仕込み単量体
の87%に達したならば、1,3−ブタジエン6.0
部、スチレン2.0部、メチルメタクリレート2.0部
とt−ドデシルメルカプタン0.1部を仕込み、重合を
継続した。重合転化率が、全単量体の95%に達した
ら、ハイドロキノン0.1部を加え、重合を停止させ
る。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留により未反
応単量体を除去し、共重合体ラテックス15を得た。
付きオートクレーブに、水130部、ナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物1部、水酸化ナトリ
ウム0.2部とロジン酸カリウム4.5部を加え溶解さ
せる。これに、さらに1,3−ブタジエン65.0部、
2−ビニルピリジン13.5部、スチレン21.5部と
t−ドデシルメルカプタン0.6部を仕込み、乳化させ
る。次いで、過硫酸カリウム0.5部を加え、全体を5
5℃に保ち重合を行う。重合転化率が、全単量体の95
%に達したら、ハイドロキノン0.1部を加え、重合を
停止させる。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留に
より未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス16を
得た。
付きオートクレーブに、水90部、ナフタレンスルホン
酸ナトリウム・ホルマリン縮合物1部、水酸化ナトリウ
ム0.1部とロジン酸カリウム3.0部を加え溶解させ
る。これに、さらに1,3−ブタジエン14.0部、2
−ビニルピリジン10.0部、スチレン16.0部とt
−ドデシルメルカプタン0.2部を仕込み、乳化させ
る。次いで、過硫酸カリウム0.2部を加え、全体を5
0℃に保ち重合を行う。重合転化率が上記仕込み単量体
の85%に達したならば、1,3−ブタジエン51.0
部、スチレン9.0部とt−ドデシルメルカプタン0.
5部及びロジン酸カリウム2.0部、過硫酸カリウム
0.2部、水40部を仕込み、重合を継続した。重合転
化率が、全単量体の93%に達したら、ハイドロキノン
0.1部を加え、重合を停止させる。得られた共重合体
ラテックスは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共
重合体ラテックス17を得た。
分子量測定方法)室温乾燥で共重合体ラテックスからフ
ィルムを作製した。該フィルム0.2gをテトラヒドロ
フラン400mlに浸漬した後に、平均孔系0.45ミ
クロンのフィルターで濾過し、GPC(ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー)用のサンプルとした。ポリ
スチレンを用いて作製した較正曲線を用い、テトラヒド
ロフランを移動相とし、検出器としては紫外吸収検出器
を用いて測定を行い、重量平均分子量を得た。前述の方
法で測定した共重合体ラテックスフィルムのゾル部の分
子量を表−1、2示す。
41部を加え攪拌後、65%のレゾルシン−ホルマリン
樹脂(住友化学工業社製:スミカノール700S)2
4.2部を加え攪拌後、さらに37%ホルマリン6.3
部を加え攪拌混合し25℃にて4時間熟成することによ
り、RFレジンを作成する。次いで、表−1、2に示す
共重合体ラテックスそれぞれ100部(固形分)中に、
得られたRFレジンを18.5部と、25%アンモニア
水14部を加え、水にて固形分20.0%に調整後、2
5℃にて40時間熟成させる。その後、P−クロロフェ
ノール、ホルムアルデヒド、レゾルシノールの縮合物の
アンモニア溶液(ナガセ化成工業社製:デナボンド)を
37部添加し、表−3に示すRFL液A−1〜A−17
を得た。結果を表−3に示す。 (タイヤコード浸漬処理、コード強度および接着力測
定)試験用シングルコードディッピングマシンを用い
て、得られたRFL液にて各々ポリエステル・タイヤコ
ード(1500D/2)を浸漬処理し、120℃で60
秒間乾燥したのち、230℃で120秒間、焼き付けを
行った。浸漬処理された各々のタイヤコードをJIS−
L1017に従いコード強度を測定した。結果を表−3
に示す。また、この処理されたタイヤコードを表−4の
配合処方に基づくゴム配合物ではさみ、140℃で45
分、および170℃で90分の各々の条件にて加硫プレ
スした。ASTM,D2138−67(H Pull
Test)に従い接着力および高温覆歴による接着力の
低下を測定した。結果を表−3に示す。また、図1に示
すように表−4のゴム配合物1の表層に処理コード2を
等間隔にて4本埋め込み、170℃、100分間の条件
にて加硫プレスし、耐熱剥離接着力測定用の試験片を作
製した。この試験片を用いて、図2に示すようにコード
4本の先端を粘着テープ3にて固定し、ゴム配合物1よ
り矢印の方向に剥離し、耐熱剥離接着力を測定した。ま
た、剥離後のコードへのゴム付着状態を肉眼にて判定
し、優れるもの5点〜劣るもの1点として相対的に評価
した。結果を表−3に示す。
ンアミド
(第一工業製薬社製)4.0重量部とデナコールEX−
611(ナガセ化成工業社製)6.0重量部を加え攪拌
後、27%SU−125F(明成化学社製)60.0重
量部を加え攪拌し、さらに表−1に示す共重合体ラテッ
クス100重量部(固形分)を加え、攪拌混合し前処理
液を作成する。 〈2浴目RFL液の調製〉水229部に水酸化ナトリウ
ム0.41部を加え攪拌後、65%のレゾルシン−ホル
マリン樹脂(住友化学工業社製:スミカノール700
S)24.2部を加え攪拌後、さらに37%ホルマリン
6.3部を加え攪拌混合し25℃にて4時間熟成するこ
とにより、RFレジンを作成する。次いで、表−1、2
に示す共重合体ラテックスそれぞれ100部(固形分)
中に、得られたRFレジンを18.5部と、25%アン
モニア水14部を加え、水にて固形分20.0%に調整
後、25℃にて40時間熟成させ表−5に示すRFL液
B−1〜B−17を得た。
び接着力測定〉試験用シングルコードディッピングマシ
ンを用いて、得られた前処理液にて各々ポリエステル・
タイヤコード(1500D/2)の浸漬処理を120℃
で60秒間乾燥したのち、230℃で120秒間、焼き
付けを行った。その後、前処理されたポリエステル・タ
イヤコード(1500D/2)を得られたRFL液にて
浸漬処理し、120℃で60秒間乾燥したのち、230
℃で120秒間、焼き付けを行った。浸漬処理された各
々のタイヤコードをJIS−L1017に従いコード強
度を測定した。結果を表−5に示す。また、この処理さ
れたタイヤコードを表−4の配合処方に基づくゴム配合
物ではさみ、140℃で45分、および170℃で90
分の各々の条件にて加硫プレスした。ASTM,D21
38−67(H−PullTest)に従い接着力およ
び高温覆歴による接着力の低下を測定した。結果を表−
5に示す。 また、図1に示すように表−4のゴム配合
物1の表層に処理コード2を等間隔にて4本埋め込み、
170℃、100分間の条件にて加硫プレスし、耐熱剥
離接着力測定用の試験片を作製した。 この試験片を用
いて、図2に示すようにコード4本の先端を粘着テープ
3にて固定し、ゴム配合物1より矢印の方向に剥離し、
耐熱剥離接着力を測定した。また、剥離後のコードへの
ゴム付着状態を肉眼にて判定し、優れるもの5点〜劣る
もの1点として相対的に評価した。結果を表−5に示
す。
スを含有する接着剤組成物は、従来のものに比べて熱処
理後の繊維コードの強度低下が少なく、かつゴムとポリ
エステル繊維との間に良好な接着力を与える。
図である。
視図である。
Claims (1)
- 【請求項1】 脂肪族共役ジエン系単量体30〜70重
量%、ビニルピリジン10〜30重量%およびこれらと
共重合可能な他の単量体5〜60重量%から構成される
単量体(A)50〜95重量部を重合して得られた共重
合体ラテックスの存在下に、脂肪族共役ジエン系単量体
30〜95重量%および共重合可能な他の単量体(ただ
しビニルピリジンを除く)5〜70重量%から構成され
る単量体(B)5〜50重量部(ただし単量体(A)と
(B)の合計100重量部)を重合して得られる共重合
体ラテックスであって、かつ共重合体ラテックスフィル
ムのテトラヒドロフランに可溶なゾル部の重量平均分子
量が8万以上であることを特徴とするゴムとポリエステ
ル繊維の接着剤用共重合体ラテックス。 【0001】
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20079097A JP4275205B2 (ja) | 1997-07-09 | 1997-07-09 | ゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックス |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP20079097A JP4275205B2 (ja) | 1997-07-09 | 1997-07-09 | ゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックス |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014091801A (ja) * | 2012-11-06 | 2014-05-19 | Nippon A&L Inc | 接着剤用共重合体ラテックスの製造方法 |
CN114989353A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-09-02 | 江苏亚泰化工有限公司 | 一种改性丁吡胶乳及其制备方法和应用 |
-
1997
- 1997-07-09 JP JP20079097A patent/JP4275205B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JP2014091801A (ja) * | 2012-11-06 | 2014-05-19 | Nippon A&L Inc | 接着剤用共重合体ラテックスの製造方法 |
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