JPH02147681A - ゴムと繊維との接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ゴムと繊維との接着剤組成物に関するもので
ある。さらに詳しくは、タイヤ、ベルト、ホース等のゴ
ム製品に含まれる補強用繊維とゴムとの接着に適した改
良された接着剤組成物に関するものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）ポリ
エステル繊維は、ナイロン繊維と比較して伸びが少なく
寸法安定性に優れているため、ラジアルタイヤのカーカ
ス用コード等の用途を中心にゴム補強用繊維として広く
用いられているが、耐熱性が劣るため、高温加硫後や高
温覆歴後の繊維／ゴム間の接着力（耐熱接着力）の低下
が激しく、また通常加硫後の繊維／ゴム間の接着力（初
期接着力）も低く、これらの改良が強く望まれている。

従来から用いられているゴム補強用のナイロン繊維やレ
ーヨン繊維は、ポリエステル繊維に比ベゴムとの接着に
活性であるため、ブタジェン−スチレン−ビニルピリジ
ン共重合体ラテックス単独またはそれとブタジェン−ス
チレン−共重合体ラテックスとの混合物、及びレゾルシ
ン−ホルマリン樹脂（ＲＦレジン）からなる接着剤組成
物（ＲＦＬ　”）を用いて接着処理するだけで、十分な
初期接着力、耐熱接着力が得られていた。

ポリエステル繊維用のＲＦＬにも、ブタジェン−スチレ
ン−ビニルピリジン共重合体ラテックス単独またはそれ
とブタジェン−スチレン共重合体ラテックスとの混合物
が使用されているが、ナイロン、レーヨン繊維用のＲＦ
Ｌだけによる処理では実用的な接着力が得られず、あら
かじめポリエステル繊維をエポキシ樹脂やイソシアネー
ト化合物で前処理した後ＲＦ　Ｌで処理したり、ＲＦＬ
にバルカボンドＥ（ＩＣＩＶｕｌｎａｘ社製）等の接着
剤を添加した接着処理液を用いる等して実用に供されて
いる。

一方、ＲＦＬに使用するラテックスの面でも改良がなさ
れており、例えば、特開昭６１−２６６２９号及び特開
昭６１−２６６８０号公報にみられる様にカルボン酸も
しくはエステルにて変性されたビニルピリジン系共重合
体ラテックスを用いることが提案されている。しかしな
がら、ポリエステル繊維の場合、ＲＦＬ浸漬後のコード
強力の低下が著るしく、また耐熱接着力にも劣り、高い
耐熱性が要求される用途での使用においては問題がある
のが実情である。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、ポリエステル繊維が有する上記の問題点
を解決すると共に、ポリエステル繊維以外の繊維、例え
ばナイロン繊維、レーヨン繊維、アラミド繊維等に対し
ても良好な接着性を付与することのできる接着剤組成物
に関し鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、 共役ジエン系単量体４０〜８０重量％、シアン化ビニル
系単量体２〜ａｏｘｔ％、ビニルピリジン５〜３５重量
％および芳香族ビニル系単量体０〜５３重量％からなる
共重合体ラテックスとレゾルシン−ホルマリン樹脂を含
むことを特徴とするゴムと繊維との接着剤組成物を提供
するものである。

以下に本発明について詳しく説明する。

本発明の共重合体ラテックスに使用される共役ジエン系
単量体としては例えば、１，３−ブタジェン、２−メチ
ル−１，３−ブタジェン、２．３−ジメチル−１，８−
ブタジェン等があげられ、これらを１種もしくは２種以
上使用することができる。

共役ジエン系単量体が、４０重量％未満では初期接着力
が低下し、８０重量％を越えると耐熱接着力が低下する
。望ましくは４５〜７５重量％である。

本発明の共重合体ラテックスに使用されるシアン化ビニ
ル系単量体としてはアクリロニトリル、メタクリルニト
リル、フマルニトリル、マレオニトリル等があげられ、
これらを１種もしくは２種以上使用することができる。

シアン化ビニル系単量体が２重量％未満では耐熱接着力
が低下し、８０重量％を越えると初期接着力が低下する
。望ましくは５〜２０重量％である。

本発明の共重合体ラテックスに使用されるビニルピリジ
ンとしては、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン
、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジ
ン等があげられ、これらを１種もしくは２挿置り使用す
ることができる。これらの中で２−ビニルピリジンを使
用することが望ましい。ビニルピリジンが５重量％未満
では初期および耐熱接着力共に低下し、３５ｉ量％を越
丸ると初期接着力が低下する。

望ましくは、１０〜３０重量％である。

本発明の共重合体ラテックスに使用することのできる芳
香族ビニル単量体としては、スチレン、ａ−メチルスチ
レン、モノクロロスチレン等が挙げられ、１種もしくは
２種以上使用することができる。芳香族ビニル系単量体
は０〜５３重量％にて使用されるが、望ましくは０〜４
０重量％である。

また、本発明の共重合体ラテックスにおける重量平均粒
子径には特に制限はないが、耐熱接着力の面で７０〜１
４０　ｎｍであることが好ましい。

本発明の共重合体ラテックスは、公知の方法により製造
される。すなわち、−括添加方法、分割添加方法、連続
添加方法、二段重合方法、パワーフィード方法などが適
用できる。

本発明にて用いられる繊維としては、ポリエステル繊維
はもちろんのこと、ナイロン繊維、レーヨン繊維、アラ
ミド繊維等が挙げられるが、これらに限られるものでは
ない。

また、該繊維は、本発明の接着剤組成物で処理する前に
、エポキシ化合物またはイソシアネート化合物等で接着
性を付与するための前処理加工を施したものであっても
よい。これらの繊維はコード、ケーブル、織物、帆布、
フィラメントチップ等いずれの形態であってもよい。

本発明にて用いられるゴムとしては、天然ゴム、ＳＢＲ
，ＮＢＲ，、クロロプレンゴム、ポリブタジェンゴム、
ポリイソプレンゴム、さらにはそれらの各種変性ゴム等
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

なお、本発明の接着剤組成物は、特に、ポリエステル繊
維のＲＦ　Ｌ浸漬後のコード強力の低下ならびに（耐熱
）接着力を改良すると共に、アラミド繊維／クロロプレ
ンゴム間においても良好な接着性を提供する。

本発明におけるレゾルシン−ホルマリン樹脂としては、
従来公知のものが使用できる。

該レゾルシン−ホルマリン樹脂（固形分）の使用量は、
通常、共重合体ラテックス（固形分）１００重量部当り
、８〜３０重量部である。

本発明の接着剤組成物には、イソシアネート、ブロック
ドイツシアネート、エチレン尿素、ポリエポキシド、変
性ポリ塩化ビニルなどを適宜配合することができる。

〔実施例〕

以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例によって何ら制限されるものでは
ない。なお、実施例中の部および％は断りのない限り全
て重量部および重量％を意味する。

実施例１ く共重合体ラテックスＡ−Ｊの製造〉 撹拌機付きオートクレーブに、水１３０部、ロジン酸カ
リウム４部、ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマ
リン縮合物１部、水酸化ナトリウム０．５部を加え溶解
させる。これに、表−１に示した単量体混合物１００部
を添加し、更にｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．５
部を加えて乳化させる。次いで、過硫酸カリウム０．５
部を加え、全体を５０°Ｃに保ち重合を行う。重合転化
率が９２％に達したならば、ハイドロキノン０．１部を
加え、重合を停止させる。得られた共重合体ラテックス
は減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共重合体ラテ
ックスＡ−Ｊを得ｔこ　。

く共重合体ラテックスにおよびＬの製造〉撹拌機付きオ
ートクレーブに、水１５０部、ポリオキシエチレンラウ
リルエーテル５部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
０．０５部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．５部
および過硫酸カリウム０．３部、ならびに表−１に示し
た単１体温合物１．００部を仕込み、全体を５０°Ｃに
保ち重合を行う。重合転化率が５０％に達した時点でｔ
ｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．５部を添加する。更
に、重合転化率が９５％に達したならば、ハイドロキノ
ン０．０５部を添加し、重合を停止させる。次いで、減
圧蒸留にて未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス
におよびＬを得た。

（ＲＦＬ液の調製〉 水３３３．５部に水酸化ナトリウム１．３部、レゾルシ
ン１６．６部および３７％ホルマリン１４．６部を加え
、２５°Ｃにて２時間熟成することにより、ＲＦレジン
を作成する。

次いで、前述の共重合体ラテックスＡ−Ｌそれぞれ１０
０部の中に、得られたＲＦレジンを２３．３部添加し、
２５°Ｃにて２０時間熟成させる。その後、ハルカボン
ドＥ　（ＩＣＩ　　ｖｕｌｎａｘ社製）を３５部添加し
、水にて固形分を１５％に調整して、表−３に示すＲＦ
Ｌ液１〜１２を得た。

〈タイヤコード浸漬処理ならびにコード強力および接着
力測定〉 試験用シングルコードディッピングマシンを用いて、得
られたＲＦＩ４ｊ１〜１２にて各々ポリエステル・タイ
ヤコード（１５００Ｄ／２）の浸漬処理を行った。この
処理されたタイヤコードを表−２の配合処方に基づくゴ
ム配合物ではさみ、１４０°Ｃで４５分、および１７０
　”Ｃで９０分の各々の条件にて加硫プレスした。ＡＳ
ＴＭＤ　２１８８−６７　（ＨＰｕ１ｌ　　Ｔｅ５ｔ　
）　ニ従い接着力を測定し、高温覆歴による接着力の低
下を測定した。

また、浸漬処理された各々のタイヤコードをＪＩＳ−Ｌ
１０１７に従いコード強力を測定した。

結果を表−３に示す。

配合 天然ゴム ＳＢＲ＃１５０２ ＳＲＦカーボン ＲＥＦカーボン パインタール スチレン化フェノール ステアリン酸 亜　　　鉛　　　華 加硫促進剤ｃｚ’ 硫　　　　　　　黄 表 ゴ ム 処 方 ０部 ０部 ０部 ０部 ５部 ２部 ２．５部 ５部 １．２部 ２．４部 ※：Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアジルスルフェ
ンアミド 実施例２ く共重合体ラテックスＭおよびＮの製造〉表−１に示し
た単量体混合物を用いた以外は、共重合体ラテックスＡ
と同様にして重合を行ない、共重合体ラテックスＭおよ
びＮを得た。

（ＲＦＬ液の調製〉 純水３８２部に２５％のアンモニア水１０．４部を加え
撹拌混合後、７５％のレゾルシン−ホルマリン樹脂（住
人化学工業社製；スミカッ−ルア００）を加え撹拌混合
する。次いで４１％の共重合体ラテックス４１０部を加
え３分間撹拌し、その後、純水１４２部と３７％のホル
マリン水１８，６部との混合物を加え、３分間撹拌した
のち、室温にて１２時間熟成し、表−５に示すＲＦＬ液
１３〜１５を得た。

くコード浸漬処理ならびに接着力測定〉該ＲＦＬ液１３
〜１５にて、トワロン１００１（アクゾ社製：アラミド
繊維コード、接着性付与仕上処理品）（１６８０ＤＸ２
　）を浸漬処理し、１３０°Ｃ１６０秒間で乾燥したの
ち、２３５°Ｃで鱒秒間焼き付けを行った。この処理さ
れたコードを平行巻き巻取機によりすだれ状にし、この
すだれを表−４の配合処方に基づくゴム配合物ではさみ
、それぞれ表−５の条件にて加硫プレスした。

次いで、ＪＩＳ　Ｋ６３０１に従い、すだれ状の試験片
（幅２ｍ）を作成し、５０ｍ／分の引張り速度で１８０
度剥離接着力を測定した。測定結果を表−５に示す。

表 配 ム ゴ ム 処 方 Ｚｅｔｐｏｌ　　２０２０ ネオプレン　ＧＷ ネオプレン　Ｗ １００部 １００部 １００部 ｎＯ ステアリン酸 ＳＲＦカーボン ５部 １部 ４０部 ５部 １部 ６０部 ５部 １部 ６０部 アミンケトン縮合物 ２部 ２部 イオウ テトラチウラムジスルフィド メルカプトベンゾチアゾール テトラチウラムモノスルフィド ２−メルカプタン・イミダシリン ジフェニルグアニジン １．５部 １．５部 ０．５部 ０．５部 ０．５部 １部 １部 １部 （発明の効果） 本発明の接着剤組成物は、従来のものに比べて浸漬後の
コードの強力の低下が少なく、かつゴムとの接着力に優
れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、共役ジエン系単量体４０〜８０重量％、シアン化ビ
   ニル系単量体２〜３０重量％、ビニルピリジン５〜３５
   重量％および芳香族ビニル系単量体０〜５３重量％から
   なる共重合体ラテックスとレゾルシン−ホルマリン樹脂
   を含むことを特徴とするゴムと繊維との接着剤組成物。