JPS6341581A - ゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法 - Google Patents
ゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法Info
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- JPS6341581A JPS6341581A JP18606786A JP18606786A JPS6341581A JP S6341581 A JPS6341581 A JP S6341581A JP 18606786 A JP18606786 A JP 18606786A JP 18606786 A JP18606786 A JP 18606786A JP S6341581 A JPS6341581 A JP S6341581A
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はゴムと繊維の接着剤に使用されるビニルピリジ
ン系重合体ラテックスに関するものである0 (従来の技術) 自動車用タイヤ、ベルト、ホース等におけるゴム補強用
繊維としてポリエステル繊維は低伸度であることが特徴
であり、広く使用されているが、使用条件によっては繊
維の強力が著るしく低下するため、その処理方法に制約
を受けている。すなワチ、ポリエステルタイヤコードを
接着剤で処理する際に、接着力を高めること及び繊維の
収縮率低減等の繊維の特性を高めることを目的として2
00℃を越える高温で処理されるが、この工程において
繊維の強力が低下する。これを改良するためにポリエス
テル繊維に含まれる末端カルボキシル基量の低減等によ
るポリエステル繊維自材の改良が行なわれてきているが
、接着剤処理工程の薬剤の特性や処理温度の影醤の方が
太きい。
ン系重合体ラテックスに関するものである0 (従来の技術) 自動車用タイヤ、ベルト、ホース等におけるゴム補強用
繊維としてポリエステル繊維は低伸度であることが特徴
であり、広く使用されているが、使用条件によっては繊
維の強力が著るしく低下するため、その処理方法に制約
を受けている。すなワチ、ポリエステルタイヤコードを
接着剤で処理する際に、接着力を高めること及び繊維の
収縮率低減等の繊維の特性を高めることを目的として2
00℃を越える高温で処理されるが、この工程において
繊維の強力が低下する。これを改良するためにポリエス
テル繊維に含まれる末端カルボキシル基量の低減等によ
るポリエステル繊維自材の改良が行なわれてきているが
、接着剤処理工程の薬剤の特性や処理温度の影醤の方が
太きい。
従来からポリアミド、ポリエステル等の補強用繊維とゴ
ムを接着するためにレゾルシノール−ホルムアルデヒド
樹脂とラテックスを主成分とする水性分散液に繊維を浸
漬処理して使用している。
ムを接着するためにレゾルシノール−ホルムアルデヒド
樹脂とラテックスを主成分とする水性分散液に繊維を浸
漬処理して使用している。
ラテックスとしてはブタジェン−ビニルビリジン−スチ
レン共重合体ラテックスもしくは該ラテックスとスチレ
ン−ブタジェン共重合体ラテックスあるいは天然ゴムラ
テックス等との混合ラテックスが一般に使用されている
。
レン共重合体ラテックスもしくは該ラテックスとスチレ
ン−ブタジェン共重合体ラテックスあるいは天然ゴムラ
テックス等との混合ラテックスが一般に使用されている
。
しかしながら、これらの接着剤でポリエステル繊維を処
理した場合に、該繊維の強力は接着剤未処理時に比較し
て低下するため改善が求められている。
理した場合に、該繊維の強力は接着剤未処理時に比較し
て低下するため改善が求められている。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明の目的はタイヤ、ベルト、ホース等のゴム製品に
、特にポリエステル繊維が補強用に使用される場合にそ
の繊維の強力が改良されると共に、ポリエステル以外の
繊維に対しても従来のビニルビリジエン系重合体ラテッ
クスと同様に使用することができる繊維とゴムとの接着
剤として特に適したビニルピリジン系重合体ラテックス
を提供することにある。
、特にポリエステル繊維が補強用に使用される場合にそ
の繊維の強力が改良されると共に、ポリエステル以外の
繊維に対しても従来のビニルビリジエン系重合体ラテッ
クスと同様に使用することができる繊維とゴムとの接着
剤として特に適したビニルピリジン系重合体ラテックス
を提供することにある。
(問題点を解決するだめの手段)
か(して本発明によれば、重合体ラテックス中の残留ビ
ニルピリジン単量体の含有量が、重合体ラテックス中の
全固形分の0.2重量%以上であることを特徴とするゴ
ムと繊維の接着用ビニルピリジン系重合体ラテックスが
提供される。
ニルピリジン単量体の含有量が、重合体ラテックス中の
全固形分の0.2重量%以上であることを特徴とするゴ
ムと繊維の接着用ビニルピリジン系重合体ラテックスが
提供される。
本発明のビニルピリジン系重合体ラテックスは従来から
繊維とゴムの接着用に使用されている重合体ラテックス
であり、通常共役ジエン系単量体45〜95重i%、芳
香族ビニル化合物0〜30重量%、ビニルピリジン5〜
40重Jt%から構成される。
繊維とゴムの接着用に使用されている重合体ラテックス
であり、通常共役ジエン系単量体45〜95重i%、芳
香族ビニル化合物0〜30重量%、ビニルピリジン5〜
40重Jt%から構成される。
本発明の共重合体ラテックスの製造に使用される単量体
のうち共役ジエン系重合体としては例えば、1.3−ブ
タジェン、2−メチル−1,3−ブタジェン、2,6−
シメチルー1.6−ブタジェン、クロロプレンなどの脂
肪族共役ジエン系単量体の1種もしくは2種以上が使用
される。全単量体中の共役ジエン系重合体の使用量は通
常45〜95重量%であり、この範囲をはずれると接着
力が低下する。望ましくは60〜750〜75重量%芳
香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−
メチルスチレン、2.4−ジイソプロピルスチレン、2
,4−ジメチルスチレン、4−t−ブチルスチレン、5
−t−ブチル−2−メチルスチレン、モノクロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレン、ヒドロ
キシメチルスチレンなどの1種まだは2種以上が使用さ
れる。全単量体中の使用量は0〜60重量%である。
のうち共役ジエン系重合体としては例えば、1.3−ブ
タジェン、2−メチル−1,3−ブタジェン、2,6−
シメチルー1.6−ブタジェン、クロロプレンなどの脂
肪族共役ジエン系単量体の1種もしくは2種以上が使用
される。全単量体中の共役ジエン系重合体の使用量は通
常45〜95重量%であり、この範囲をはずれると接着
力が低下する。望ましくは60〜750〜75重量%芳
香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−
メチルスチレン、2.4−ジイソプロピルスチレン、2
,4−ジメチルスチレン、4−t−ブチルスチレン、5
−t−ブチル−2−メチルスチレン、モノクロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレン、ヒドロ
キシメチルスチレンなどの1種まだは2種以上が使用さ
れる。全単量体中の使用量は0〜60重量%である。
ビニ/l/ ヒ17 シンとしては、2−ビニルピリジ
ンが望ましいが3−ビニルピリジン、4−ビニルピリジ
ン、2−メチル−5−ビニルピリジン、5−エチル−2
−ビニルピリジンなどの1種まタハ2種以上と併用ある
いはこれらの1種または2種以上で代替することができ
る。
ンが望ましいが3−ビニルピリジン、4−ビニルピリジ
ン、2−メチル−5−ビニルピリジン、5−エチル−2
−ビニルピリジンなどの1種まタハ2種以上と併用ある
いはこれらの1種または2種以上で代替することができ
る。
全単量体中のビニルピリジン単蓋体の使用量は5〜40
重量%であり、この範囲をはずれると接着力が低下する
。望ましくは10〜600〜60重量% 必要に応じ以上の単量体に加えてアクリロニトリル:塩
化ビニル;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸など
のエチレン性不飽和カルボン酸;エチルアクリレート、
メチルメタアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレ
ートなどのエチレン性不飽和カルボン酸のエステルなど
の少なくとも1種を全単量体中30重量%を限度として
使用することができる。
重量%であり、この範囲をはずれると接着力が低下する
。望ましくは10〜600〜60重量% 必要に応じ以上の単量体に加えてアクリロニトリル:塩
化ビニル;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸など
のエチレン性不飽和カルボン酸;エチルアクリレート、
メチルメタアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレ
ートなどのエチレン性不飽和カルボン酸のエステルなど
の少なくとも1種を全単量体中30重量%を限度として
使用することができる。
本発明のビニルピリジン系重合体ラテックスは通常の乳
化重合により製造されるが、本発明の目的が達成される
ためには該重合体ラテックス中の未反応の残留ビニルピ
リジン単量体の含有量は該重合体ラテックス中の全固形
分重量に対し0.2重量%以上であることが必要である
。ビニルピリジン単量体の残留量が0.2重1%を越え
ると該重合体ラテックスで繊維を処理した場合の繊維の
強力低下は抑えられない。好ましく110.155重量
%以上さらに好ましくは0.05重量−以下である。
化重合により製造されるが、本発明の目的が達成される
ためには該重合体ラテックス中の未反応の残留ビニルピ
リジン単量体の含有量は該重合体ラテックス中の全固形
分重量に対し0.2重量%以上であることが必要である
。ビニルピリジン単量体の残留量が0.2重1%を越え
ると該重合体ラテックスで繊維を処理した場合の繊維の
強力低下は抑えられない。好ましく110.155重量
%以上さらに好ましくは0.05重量−以下である。
本発明においては該重合体ラテックスの製造方法及び残
留ビニルピリジン単量体の低減方法は特に制限されない
。
留ビニルピリジン単量体の低減方法は特に制限されない
。
重合は、回分式乳化重合、半回分式乳化重合、連続式乳
化重合のいずれでもよく、重合温度も低温、高温のいず
れでもよい0又、重合に使用する乳化剤、重合開始剤、
分子蓋調整剤等も通常の乳化重合に使用されるものでよ
(、特に制限されない0 乳化剤としては例えばポリエチレングリコールのアルキ
ルエステル型、アルキルフェニルエーテル型、アルキル
エーテル型等のノニオン性界面活性剤、高級アルコール
の硫酸エステル;アルキルベンゼンスルフォン酸塩、脂
肪族スルフォン酸塩等のアニオン性界面活性剤およびベ
タイン型等の両性界面活性剤の1種または2種以上が用
いられる0 重合開始剤としては例えば過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の水溶性開始剤、あるいはレドックス系開始
剤、あるいは過酸化ベンゾイル等の油溶性開始剤が使用
できる。
化重合のいずれでもよく、重合温度も低温、高温のいず
れでもよい0又、重合に使用する乳化剤、重合開始剤、
分子蓋調整剤等も通常の乳化重合に使用されるものでよ
(、特に制限されない0 乳化剤としては例えばポリエチレングリコールのアルキ
ルエステル型、アルキルフェニルエーテル型、アルキル
エーテル型等のノニオン性界面活性剤、高級アルコール
の硫酸エステル;アルキルベンゼンスルフォン酸塩、脂
肪族スルフォン酸塩等のアニオン性界面活性剤およびベ
タイン型等の両性界面活性剤の1種または2種以上が用
いられる0 重合開始剤としては例えば過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の水溶性開始剤、あるいはレドックス系開始
剤、あるいは過酸化ベンゾイル等の油溶性開始剤が使用
できる。
分子量調整剤としてはメルカプタン類、キサントゲンジ
スルフィド類およびハロゲン化炭化水素類等が使用でき
る。
スルフィド類およびハロゲン化炭化水素類等が使用でき
る。
残留ビニルピリジン単量体の含有量を低減させる一つの
方法は乳化重合後の重合体ラテックスから残留する該単
量体を除去することである。該単量体の除去には重合体
ラテックスを加温下に減圧処理することが効果的である
。実用的には温度は:!+0〜90℃、圧力は10〜6
00 Torrの条件を採用することが望ましい。この
他にも重合反応を長時間続けることによって重合転化率
を上げ、残留鉄単量体を低減させる方法や、常圧下に加
温して残留鉄単量体を低減させることも可能である。
方法は乳化重合後の重合体ラテックスから残留する該単
量体を除去することである。該単量体の除去には重合体
ラテックスを加温下に減圧処理することが効果的である
。実用的には温度は:!+0〜90℃、圧力は10〜6
00 Torrの条件を採用することが望ましい。この
他にも重合反応を長時間続けることによって重合転化率
を上げ、残留鉄単量体を低減させる方法や、常圧下に加
温して残留鉄単量体を低減させることも可能である。
本発明のビニルピリジン系重合体ラテックスは常法に従
って繊維とゴムとの接着剤とされる。
って繊維とゴムとの接着剤とされる。
(発明の効果)
この様にして得られた本発明の共重合体ラテックスはゴ
ムと繊維、特にポリエステル繊維との接着剤として使用
した場合には従来の重合体ラテックスの使用に比して著
るしい繊維の強力の改善が図られる。
ムと繊維、特にポリエステル繊維との接着剤として使用
した場合には従来の重合体ラテックスの使用に比して著
るしい繊維の強力の改善が図られる。
(実施例)
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
◎なお、実施例及び比較例中の部及び俤はと(に断りの
ないかぎり乾燥重量基準である。
◎なお、実施例及び比較例中の部及び俤はと(に断りの
ないかぎり乾燥重量基準である。
実施例1
攪拌機付きオートクレーブに水90部、ロジン酸カリウ
ム2部、ナフタレンスルホン酸ソーダ0.5部、水酸化
カリウム0.15部、t−ドデシルメルカプタン0.5
部、ブタジェン70部、スチレン15部、2−ビニルピ
リジン15部を仕込み60゛Cに昇温した後過硫酸カリ
ウム0.3部を水10部と共に仕込んだ。重合転化率4
0%に達したときロジン酸カリウム1部を水6部と共に
オートクレーブ内に添加した。さらに重合転化率6゜饅
に達したときロジン酸カリウム1部を水3部と共に添加
した。さらに重合転化率80%に達したときロジン酸カ
リウム2部を水6部と共に添加した。重合転化率95チ
に達したときにハイドロキノン0.05部を添加し反応
を停止し、ラテックスAを得た。ラテックスAの残留ビ
ニルピリジン含有量を日立製作所製ガスクロマトグラフ
ィー 265−50型を使用して測定した。測定条件は
液相PEG−20M、 カラム温度125℃、Fよりで
行なった。測定の結果ビニルピリジン単量体含有量はラ
テックス中の全固形分の0.65重量饅であった。
ム2部、ナフタレンスルホン酸ソーダ0.5部、水酸化
カリウム0.15部、t−ドデシルメルカプタン0.5
部、ブタジェン70部、スチレン15部、2−ビニルピ
リジン15部を仕込み60゛Cに昇温した後過硫酸カリ
ウム0.3部を水10部と共に仕込んだ。重合転化率4
0%に達したときロジン酸カリウム1部を水6部と共に
オートクレーブ内に添加した。さらに重合転化率6゜饅
に達したときロジン酸カリウム1部を水3部と共に添加
した。さらに重合転化率80%に達したときロジン酸カ
リウム2部を水6部と共に添加した。重合転化率95チ
に達したときにハイドロキノン0.05部を添加し反応
を停止し、ラテックスAを得た。ラテックスAの残留ビ
ニルピリジン含有量を日立製作所製ガスクロマトグラフ
ィー 265−50型を使用して測定した。測定条件は
液相PEG−20M、 カラム温度125℃、Fよりで
行なった。測定の結果ビニルピリジン単量体含有量はラ
テックス中の全固形分の0.65重量饅であった。
次にラテックスAを攪拌機付きガラス製セパラブルフラ
スコに入れ、水温浴に浸漬した。ラテックスの液温を6
0゛Cに保持しながら、一方の口から耐圧ゴムホースで
冷却したトラップに導き、さらに真空ポンプに導くこと
によりセパラブルフラスコを160 Torr に保持
して2時間重置体除去操作を行なった。これをラテック
スBとする。
スコに入れ、水温浴に浸漬した。ラテックスの液温を6
0゛Cに保持しながら、一方の口から耐圧ゴムホースで
冷却したトラップに導き、さらに真空ポンプに導くこと
によりセパラブルフラスコを160 Torr に保持
して2時間重置体除去操作を行なった。これをラテック
スBとする。
ラテックスBの残留ビニルピリジン単量体含有量は0.
009%であった@ 次にレゾルシノール16,6部、ホルマリン水溶液(3
7部濃度)14.5部、水酸化ナトリウム1.3部を水
333.5部に溶解し、攪拌下に25℃で2時間反応さ
せた。次いでこの中ヘラテックス(第2表参照)100
部を添加し、攪拌下に25℃で200時間反応せた。次
いでVulcabond K(Vulnax工nter
national Ltd、製)を35部添加した。こ
の水溶液にシングルコードデイソビンクマシンを用いて
ポリエステルコード(1500d/2)を浸漬処理した
。浸漬処理後240“Cで1分間熱処理を行った。
009%であった@ 次にレゾルシノール16,6部、ホルマリン水溶液(3
7部濃度)14.5部、水酸化ナトリウム1.3部を水
333.5部に溶解し、攪拌下に25℃で2時間反応さ
せた。次いでこの中ヘラテックス(第2表参照)100
部を添加し、攪拌下に25℃で200時間反応せた。次
いでVulcabond K(Vulnax工nter
national Ltd、製)を35部添加した。こ
の水溶液にシングルコードデイソビンクマシンを用いて
ポリエステルコード(1500d/2)を浸漬処理した
。浸漬処理後240“Cで1分間熱処理を行った。
この接着剤処理コードの強力をJIS L−1017に
従って測定した。
従って測定した。
次にこの接着剤処理コードを第1表の配合処方により製
造した天然ゴム配合物ではさみ、150℃。
造した天然ゴム配合物ではさみ、150℃。
30分間プレス加硫したO該タイヤコードとゴムとの接
着力をT接着試験法により測定した(測定温度20”O
,相対湿度65%、24本の引き抜き試験)0 以−Eの結果を第2表に示した。
着力をT接着試験法により測定した(測定温度20”O
,相対湿度65%、24本の引き抜き試験)0 以−Eの結果を第2表に示した。
第1表 ゴム配合組成物処方
天然ゴム 100部
亜鉛華 5〃
ステアリン酸 2〃硫
黄 2.5
〃Flfl?カーボンブラツク 4
5〃プロセス油 5〃第
2 表 注) (蓋1残留ビニルピリジン量(%)ニラテックス
中の共重合体ポリマー蓋に対する比率 (2)コード強力保持率(%):接着剤処理前のコード
の比 実施例2 ラテックス製造における各単量体の使用量と最終重合添
加率が異なることの他には実施例1と同じ方法によって
ラテックスO−Fを製造した。
黄 2.5
〃Flfl?カーボンブラツク 4
5〃プロセス油 5〃第
2 表 注) (蓋1残留ビニルピリジン量(%)ニラテックス
中の共重合体ポリマー蓋に対する比率 (2)コード強力保持率(%):接着剤処理前のコード
の比 実施例2 ラテックス製造における各単量体の使用量と最終重合添
加率が異なることの他には実施例1と同じ方法によって
ラテックスO−Fを製造した。
またラテックス製造後の残留単量体除去操作条件も適宜
変えることによって第6表に記載の残留単量体含有量に
調整した。得られたラテックスC−工を使用して実施例
1と同様の方法でポリエステルタイヤコードを処理し、
コード強力と接着力を測定した。測定結果を第3表に示
す。
変えることによって第6表に記載の残留単量体含有量に
調整した。得られたラテックスC−工を使用して実施例
1と同様の方法でポリエステルタイヤコードを処理し、
コード強力と接着力を測定した。測定結果を第3表に示
す。
第 6 表
Claims (1)
- 重合体ラテックス中の残留ビニルピリジン単量体の含有
量が重合体ラテックス中の全固形分の0.2重量%以下
であることを特徴とするゴムと繊維の接着用ビニルピリ
ジン系重合体ラテックス。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61186067A JPH0699869B2 (ja) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | ゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61186067A JPH0699869B2 (ja) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | ゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6341581A true JPS6341581A (ja) | 1988-02-22 |
JPH0699869B2 JPH0699869B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=16181809
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61186067A Expired - Fee Related JPH0699869B2 (ja) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | ゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0699869B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116199834A (zh) * | 2023-04-03 | 2023-06-02 | 淄博奥固特科技有限公司 | 一种改性丁苯吡胶乳的制备方法及应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS544976A (en) * | 1977-06-13 | 1979-01-16 | Mitsuboshi Belting Ltd | Bonding of fibers for reinforcing rubbers |
JPS5586853A (en) * | 1978-12-26 | 1980-07-01 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Water-based adhesive composition |
JPS58225174A (ja) * | 1982-06-23 | 1983-12-27 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ポリエステルとゴムとの接着剤 |
JPS6096674A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴム補強用接着剤 |
JPS6096675A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴム補強用接着剤組成物 |
-
1986
- 1986-08-07 JP JP61186067A patent/JPH0699869B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS544976A (en) * | 1977-06-13 | 1979-01-16 | Mitsuboshi Belting Ltd | Bonding of fibers for reinforcing rubbers |
JPS5586853A (en) * | 1978-12-26 | 1980-07-01 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Water-based adhesive composition |
JPS58225174A (ja) * | 1982-06-23 | 1983-12-27 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ポリエステルとゴムとの接着剤 |
JPS6096674A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴム補強用接着剤 |
JPS6096675A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴム補強用接着剤組成物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116199834A (zh) * | 2023-04-03 | 2023-06-02 | 淄博奥固特科技有限公司 | 一种改性丁苯吡胶乳的制备方法及应用 |
CN116199834B (zh) * | 2023-04-03 | 2023-07-18 | 淄博奥固特科技有限公司 | 一种改性丁苯吡胶乳的制备方法及应用 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0699869B2 (ja) | 1994-12-07 |
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