JPWO2018047378A1 - 脱硝触媒、及びその製造方法 - Google Patents
脱硝触媒、及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2018047378A1 JPWO2018047378A1 JP2018533851A JP2018533851A JPWO2018047378A1 JP WO2018047378 A1 JPWO2018047378 A1 JP WO2018047378A1 JP 2018533851 A JP2018533851 A JP 2018533851A JP 2018533851 A JP2018533851 A JP 2018533851A JP WO2018047378 A1 JPWO2018047378 A1 JP WO2018047378A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- vanadium pentoxide
- denitration
- denitration catalyst
- specific surface
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 186
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 176
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 10
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 4
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 abstract description 17
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 94
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N oxalic acid group Chemical group C(C(=O)O)(=O)O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 45
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 28
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 20
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 16
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 16
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 14
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 12
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 9
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 9
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 8
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 7
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 7
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000001144 powder X-ray diffraction data Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical group NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910002483 Cu Ka Inorganic materials 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUEDYRXQWSDKKG-UHFFFAOYSA-M [O-2].[O-2].[V+5].[OH-] Chemical compound [O-2].[O-2].[V+5].[OH-] QUEDYRXQWSDKKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- GRUMUEUJTSXQOI-UHFFFAOYSA-N vanadium dioxide Chemical compound O=[V]=O GRUMUEUJTSXQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021542 Vanadium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- YMNMFUIJDSASQW-UHFFFAOYSA-N distrontium;oxygen(2-);vanadium Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V].[V].[Sr+2].[Sr+2] YMNMFUIJDSASQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052571 earthenware Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- -1 for example Chemical compound 0.000 description 1
- OGRLITDAVSILTM-UHFFFAOYSA-N lead(2+);oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [Pb+2].[O-][V](=O)=O.[O-][V](=O)=O OGRLITDAVSILTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010603 pastilles Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
- F01N3/28—Construction of catalytic reactors
- F01N3/2839—Arrangements for mounting catalyst support in housing, e.g. with means for compensating thermal expansion or vibration
- F01N3/2842—Arrangements for mounting catalyst support in housing, e.g. with means for compensating thermal expansion or vibration specially adapted for monolithic supports, e.g. of honeycomb type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/90—Injecting reactants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/96—Regeneration, reactivation or recycling of reactants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/92—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/036—Precipitation; Co-precipitation to form a gel or a cogel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/088—Decomposition of a metal salt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/02—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/485—Impregnating or reimpregnating with, or deposition of metal compounds or catalytically active elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/64—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using alkaline material; using salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/64—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using alkaline material; using salts
- B01J38/66—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using alkaline material; using salts using ammonia or derivatives thereof
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
- F01N13/009—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
- F01N3/0205—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust using heat exchangers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
- F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
- F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
- F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
- F01N3/208—Control of selective catalytic reduction [SCR], e.g. dosing of reducing agent
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
- F01N3/28—Construction of catalytic reactors
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
- F01N3/28—Construction of catalytic reactors
- F01N3/2803—Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N5/00—Exhaust or silencing apparatus combined or associated with devices profiting by exhaust energy
- F01N5/02—Exhaust or silencing apparatus combined or associated with devices profiting by exhaust energy the devices using heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20707—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20723—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/92—Dimensions
- B01D2255/9207—Specific surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/45—Gas separation or purification devices adapted for specific applications
- B01D2259/4566—Gas separation or purification devices adapted for specific applications for use in transportation means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9436—Ammonia
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
- F01N2330/06—Ceramic, e.g. monoliths
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
- F01N2330/08—Granular material
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
- F01N2330/30—Honeycomb supports characterised by their structural details
- F01N2330/42—Honeycomb supports characterised by their structural details made of three or more different sheets, foils or plates stacked one on the other
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
- F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2510/00—Surface coverings
- F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
- F01N2510/068—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/14—Nitrogen oxides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2590/00—Exhaust or silencing apparatus adapted to particular use, e.g. for military applications, airplanes, submarines
- F01N2590/02—Exhaust or silencing apparatus adapted to particular use, e.g. for military applications, airplanes, submarines for marine vessels or naval applications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
- F01N2610/02—Adding substances to exhaust gases the substance being ammonia or urea
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E20/00—Combustion technologies with mitigation potential
- Y02E20/12—Heat utilisation in combustion or incineration of waste
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Chimneys And Flues (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Incineration Of Waste (AREA)
Abstract
アンモニアを還元剤とする選択的触媒還元反応の際、比較的低温での脱硝効率が良いと共に、ＳＯ２の酸化が伴わない触媒を提供する。
基盤に触媒成分をコーティングしてなる脱硝触媒であって、前記触媒成分には、五酸化バナジウムが４３ｗｔ％以上存在し、前記触媒成分のＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以上であり、２００℃以下での脱硝に用いられる脱硝触媒である。
基盤に触媒成分をコーティングしてなる脱硝触媒であって、前記触媒成分には、五酸化バナジウムが４３ｗｔ％以上存在し、前記触媒成分のＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以上であり、２００℃以下での脱硝に用いられる脱硝触媒である。
Description
本発明は、脱硝触媒、及びその製造方法に関する。より詳しくは、本発明は、燃料が燃焼することによって発生する排ガスを浄化する際に用いる脱硝触媒、及びその製造方法に関する。
燃料の燃焼により大気中に排出される汚染物質の一つとして、窒素酸化物（ＮＯ，ＮＯ２，ＮＯ３，Ｎ２Ｏ，Ｎ２Ｏ３，Ｎ２Ｏ４，Ｎ２Ｏ５）が挙げられる。窒素酸化物は、酸性雨、オゾン層破壊、光化学スモッグなどを引き起こし、環境や人体に深刻な影響を与えるため、その処理が重要な課題となっている。
上記の窒素酸化物を取り除く技術として、アンモニア（ＮＨ３）を還元剤とする選択的触媒還元反応（ＮＨ３−ＳＣＲ）が知られている。特許文献１に記載のように、選択的触媒還元反応に用いられる触媒としては、酸化チタンを担体とし、酸化バナジウムを担持した触媒が広く使用されている。酸化チタンは硫黄酸化物に対して活性が低く、また安定性が高いため最も良い担体とされている。
一方で、酸化バナジウムはＮＨ３−ＳＣＲにおいて主要な役割を果たすが、ＳＯ２をＳＯ３に酸化するので酸化バナジウムを１ｗｔ％程度以上担持できない。そのため、担体に対し１ｗｔ％以下で使用されるのが一般的である。それと共に、現在のＮＨ３−ＳＣＲでは、酸化チタン担体に酸化バナジウム（及び、場合によっては、酸化タングステン）を担持させた触媒が低温ではほとんど反応しないので，３５０−４００℃でという高温で使用せざるを得ない。
しかしながら、ＮＨ３−ＳＣＲを実施する装置や設備の設計の自由度を高め、効率化するためには、低温でも高い窒素酸化物還元率活性を示す触媒の開発が求められている。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、アンモニアを還元剤とする選択的触媒還元反応の際、低温での脱硝効率が良いと共に、ＳＯ２の酸化が伴わない触媒を提供することを目的とする。
本発明は、基盤に触媒成分をコーティングしてなる脱硝触媒であって、前記触媒成分には、五酸化バナジウムが４３ｗｔ％以上存在し、前記触媒成分のＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以上であり、２００℃以下での脱硝に用いられる脱硝触媒に関する。
また、前記触媒成分は、ＮＨ３−ＴＰＤ（ＴＰＤ：昇温脱離プログラム）によるＮＨ３脱離量が、１０．０μｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましい。
また、本発明は、前記基盤を、五酸化バナジウムを溶解したキレート化合物溶液に含浸させた後、焼成する工程を有する、前記脱硝触媒を製造する製造方法に関する。
また、本発明は、前記基盤に、五酸化バナジウムを溶解したキレート化合物溶液を噴霧した後、焼成する工程を有する、前記脱硝触媒を製造する製造方法に関する。
本発明に係る脱硝触媒は、とりわけ２００℃以下での脱硝効率が良く、ＮＯをＮ２に無害化することが可能である。また、本発明に係る脱硝触媒を用いた選択的触媒還元反応は、２００℃以下での実施が可能であるため、ＳＯ２の酸化は伴わない。
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の脱硝触媒は、基盤に触媒成分をコーティングしてなる脱硝触媒であって、前記触媒成分には、五酸化バナジウムが４３ｗｔ％以上存在し、前記触媒成分のＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以上であり、２００℃以下での脱硝に用いられる。このような脱硝触媒は、従来用いられているバナジウム／チタン触媒等の脱硝触媒に比べて、低温環境下でも高い脱硝効果を発揮できる。
具体的には、酸化バナジウムが五酸化バナジウム換算で３．３ｗｔ％以上存在する脱硝触媒を用いた、アンモニアを還元剤とする選択的触媒還元反応（ＮＨ３−ＳＣＲ）においては、概ね、反応温度１２０℃の場合で約３５％以上、反応温度１５０℃の場合で約６０％以上のＮＯ転化率を示す。反応温度１００℃の場合においてすら、２０％を超えるＮＯ転化率を示す。一方で、脱硝触媒中に酸化バナジウムが五酸化バナジウム換算で３．３ｗｔ％未満しか存在しない場合は、反応温度１２０℃の場合でも反応温度１５０℃の場合でも、２０％未満のＮＯ転化率しか示されない。
上記のように、本発明に係る脱硝触媒にコーティングされる触媒成分においては、酸化バナジウムが五酸化バナジウム換算で４３ｗｔ％以上存在するが、その他の含有物として、酸化バナジウム以外に、酸化チタンを含んでもよい。その他、貴金属および卑金属、典型金属を含んでも良い。好ましくは酸化タングステン、酸化クロム、酸化モリブデン等を含むことも可能である。
また、上述の記載では、触媒成分中に、五酸化バナジウムが４３ｗｔ％以上存在することが好ましいとしたが、なお好ましくは、触媒成分中に、酸化バナジウムが五酸化バナジウム換算で８０ｗｔ％以上存在してもよい。更に好ましくは、触媒成分中１００％が、酸化バナジウムであってもよい。
上記の酸化バナジウムは、酸化バナジウム（ＩＩ）（ＶＯ）、三酸化バナジウム（ＩＩＩ）（Ｖ２Ｏ３）、二酸化バナジウム（ＩＶ）（Ｖ２Ｏ４）、五酸化バナジウム（Ｖ）（Ｖ２Ｏ５）を含み、脱硝反応中、五酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）のＶ元素は、５価、４価、３価、２価の形態を取ってもよい。
また、触媒成分のＢＥＴ比表面積に関して、例えば、五酸化バナジウムを含み、ＢＥＴ比表面積が１３．５ｍ２ｇ−１の脱硝触媒を用いた、反応温度１２０℃のＮＨ３-ＳＣＲでは、ＮＯ転化率が２０％を超える。また、五酸化バナジウムを含み、ＢＥＴ比表面積が１６．６ｍ２ｇ−１の脱硝触媒を用いた、反応温度１２０℃のＮＨ３-ＳＣＲでも、ＮＯ転化率が２０％を超える。一方、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇに満たない脱硝触媒として、例えばＢＥＴ比表面積４．６８ｍ２／ｇの脱硝触媒を用いた、反応温度１２０℃のＮＨ３−ＳＣＲでは、ＮＯ転化率が２０％を下回る。
また、触媒成分のＢＥＴ比表面積は、３０ｍ２／ｇ以上であるが、好ましくは、触媒成分のＢＥＴ比表面積が４０ｍ２／ｇ以上であってもよい。更に好ましくは、触媒成分のＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であってもよい。更に好ましくは、触媒成分のＢＥＴ比表面積が６０ｍ２／ｇ以上であってもよい。
なお、触媒成分のＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ Ｚ８８３０：２０１３に規定された条件に準拠して測定することが好ましい。具体的には、以下の実施例記載の方法により、ＢＥＴ比表面積を測定することが可能である。
本発明の脱硝触媒は、２００℃以下での脱硝に用いられる。好ましくは１６０℃以上２００℃以下での脱硝に用いられる。これにより、ＮＨ３−ＳＣＲ反応時には、ＳＯ２のＳＯ３への酸化が伴わない。
ＮＨ３−ＴＰＤ（ＴＰＤ：昇温脱離プログラム）によるＮＨ３脱離量に関して、ＮＨ３脱離量が１０．０μｍｏｌ／ｇを超える脱硝触媒は、反応温度１２０℃でのＮＨ３−ＳＣＲにおけるＮＯ転化率が、２０％以上の値を示す。一方で、ＮＨ３脱離量が１０．０μｍｏｌ／ｇを下回る脱硝触媒は、反応温度１２０℃でのＮＨ３−ＳＣＲにおけるＮＯ転化率が、２０％を下回る。
本発明の触媒成分は、ＮＨ３−ＴＰＤ（ＴＰＤ：昇温脱離プログラム）によるＮＨ３脱離量が、１０．０μｍｏｌ／ｇ以上であるが、好ましくは、ＮＨ３−ＴＰＤによるＮＨ３脱離量が、２０．０μｍｏｌ／ｇ以上であってもよい。更に好ましくは、ＮＨ３−ＴＰＤによるＮＨ３脱離量が、５０．０μｍｏｌ／ｇ以上であってもよい。更に好ましくは、ＮＨ３−ＴＰＤによるＮＨ３脱離量が、７０．０μｍｏｌ／ｇ以上であってもよい。
五酸化バナジウムが４３ｗｔ％以上存在し、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以上である脱硝触媒の触媒成分は、熱分解法、ゾルゲル法、及び含浸法のいずれかによって作製できる。以下、熱分解法、ゾルゲル法、及び含浸法により、五酸化バナジウムが３．３ｗｔ％以上存在し、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇ以上である脱硝触媒を作製する方法を示す。
熱分解法は、バナジン酸塩を熱分解する工程を備える。バナジン酸塩としては、例えば、バナジン酸アンモニウム、バナジン酸マグネシウム、バナジン酸ストロンチウム、バナジン酸バリウム、バナジン酸亜鉛、バナジン酸鉛、バナジン酸リチウム等を用いてもよい。
なお、上記の熱分解法は、バナジン酸塩を３００℃〜４００℃で熱分解することが好ましい。
ゾルゲル法は、バナジン酸塩をキレート化合物に溶解して乾燥した後に焼成する工程を備える。キレート化合物としては、例えば、シュウ酸やクエン酸などの複数のカルボキシル基を有するもの、アセチルアセトナート、エチレンジアミンなどの複数のアミノ基を有するもの、エチレングリコールなどの複数のヒドロキシル基を有するもの等を用いてもよい。
なお、上記のゾルゲル法は、キレート化合物によるが、例えば、バナジウムとキレート化合物のモル比が１：１〜１：５となるように、バナジン酸塩をキレート化合物に溶解する工程を備えることが好ましい。なお好ましくは、バナジン酸塩とキレート化合物のモル比が１：２〜１：４であってもよい。
含浸法は、バナジン酸塩をキレート化合物に溶解した後、担体を加えてから乾燥した後に焼成する工程を備える。担体としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、シリカ等を用いてもよい。上記と同様に、キレート化合物としては、例えば、シュウ酸やクエン酸などの複数のカルボキシル基を有するもの、アセチルアセトナート、エチレンジアミンなどの複数のアミノ基を有するもの、エチレングリコールなどの複数のヒドロキシル基を有するもの等を用いてもよい。
なお、上記の含浸法においては、例えば、バナジン酸アンモニウムをシュウ酸溶液に溶解し、更に、担体である酸化チタン（ＴｉＯ２）を加えた後、乾燥した後、焼成することにより、本発明の実施形態に係る脱硝触媒として、ｘｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２（ｘ≧４３）を得てもよい。
このようにして調製される脱硝触媒においては、通常、五酸化バナジウムが３．３ｗｔ％以上含まれ、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上である。
また、上記の脱硝触媒は基本的に粉末状であるが、例えば、特開２００５−１９９１０８号公報で開示されるように、火力発電所に設置される排煙脱硝装置においては、ハニカム形状の基盤に触媒成分をコーティングしたハニカムタイプの触媒が用いられることがある。本発明においても、基盤に対して、上記の脱硝触媒を触媒成分としてコーティングすることが可能である。
具体的には、基盤を、五酸化バナジウムを溶解したキレート化合物溶液に浸漬させ、乾燥後、焼成することにより、五酸化バナジウムが基盤にコーティングされた触媒を製造することが可能である。あるいは、基盤に対して、五酸化バナジウムを溶解したキレート化合物溶液を噴霧し、乾燥後、焼成することにより、五酸化バナジウムが基盤にコーティングされた触媒を製造することが可能である。ここで、上記と同様に、キレート化合物としては、例えば、シュウ酸やクエン酸などの複数のカルボキシル基を有するもの、アセチルアセトナート、エチレンジアミンなどの複数のアミノ基を有するもの、エチレングリコールなどの複数のヒドロキシル基を有するもの等を用いてもよい。
また、五酸化バナジウムとキレート化合物とのモル比は、１：１〜１：５となることが好ましい。なお好ましくは、五酸化バナジウムとキレート化合物とのモル比は、１：２〜１：４であってもよい。また、焼成の温度は、例えば、３００℃前後であることが好ましい。
また、上記の基盤としては、２００℃以上の温度で変形等がなければ、任意の基盤を用いる事が可能である。例えば、基盤として、セラミック、陶器、チタン等の金属を用いてもよい。あるいは、新品の触媒や使用済みの触媒上に、更に本発明の触媒成分をコーティングしてもよい。また、基盤は任意の形状とすることが可能であり、例えば、板状、ペレット状、流体状、円柱型、星型状、リング状、押出し型、球状、フレーク状、パスティル状、リブ押出し型、リブリング状のいずれかとすることが可能である。
上記実施形態に係る脱硝触媒によれば、以下の効果が奏される。
（１）上記のように、上記実施形態に係る脱硝触媒においては、基盤に触媒成分をコーティングしてなる脱硝触媒であって、前記触媒成分には、五酸化バナジウムが４３ｗｔ％以上存在し、前記触媒成分のＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以上であり、２００℃以下での脱硝に用いられるとした。
この脱硝触媒を用いることにより、２００℃以下での選択的触媒還元反応でも高い脱硝効果を発揮できる。
また、上記実施形態に係る脱硝触媒を用いた選択的触媒還元反応において、ＳＯ２を酸化させることなく、高い脱硝効果がもたらされる。
この脱硝触媒を用いることにより、２００℃以下での選択的触媒還元反応でも高い脱硝効果を発揮できる。
また、上記実施形態に係る脱硝触媒を用いた選択的触媒還元反応において、ＳＯ２を酸化させることなく、高い脱硝効果がもたらされる。
（２）上記のように、上記実施形態に係る脱硝触媒の触媒成分は、ＮＨ３−ＴＰＤ（ＴＰＤ：昇温脱離プログラム）によるＮＨ３脱離量が、１０．０μｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましい。
これにより、反応温度が１２０℃でのＮＨ３−ＳＣＲに、この脱硝触媒を用いると、２０％を超えるＮＯ転化率を示す。
これにより、反応温度が１２０℃でのＮＨ３−ＳＣＲに、この脱硝触媒を用いると、２０％を超えるＮＯ転化率を示す。
（３）上記のように、上記実施形態に係る脱硝触媒の製造方法は、前記基盤を、五酸化バナジウムを溶解したキレート化合物溶液に含浸させた後、焼成する工程を有することが好ましい。
これにより、上記実施形態に係る脱硝触媒の比表面積は大きくなり、上記実施形態に係る脱硝触媒を用いた選択的触媒還元反応における脱硝効果が向上する。
これにより、上記実施形態に係る脱硝触媒の比表面積は大きくなり、上記実施形態に係る脱硝触媒を用いた選択的触媒還元反応における脱硝効果が向上する。
（４）上記のように、上記実施形態に係る脱硝触媒の製造方法は、前記基盤に、五酸化バナジウムを溶解したキレート化合物溶液を噴霧した後、焼成する工程を有することが好ましい。
これにより、上記実施形態に係る脱硝触媒の比表面積は大きくなり、上記実施形態に係る脱硝触媒を用いた選択的触媒還元反応における脱硝効果が向上する。
これにより、上記実施形態に係る脱硝触媒の比表面積は大きくなり、上記実施形態に係る脱硝触媒を用いた選択的触媒還元反応における脱硝効果が向上する。
なお、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
以下、本発明の触媒成分の実施例を、参考例及び比較例と共に、具体的に説明する。なお、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
１．酸化バナジウム含有量及び比表面積とＮＨ ３ −ＳＣＲ活性との関係
１．１ 各実施例と比較例
［参考例１］
バナジン酸アンモニウム（ＮＨ４ＶＯ３）を、空気中において３００℃で４時間熱分解することにより得られた五酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）を、参考例１の脱硝触媒とした。なお、この参考例１の脱硝触媒のサンプル名を、“Ｖ２Ｏ５＿３００”とした。
１．１ 各実施例と比較例
［参考例１］
バナジン酸アンモニウム（ＮＨ４ＶＯ３）を、空気中において３００℃で４時間熱分解することにより得られた五酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）を、参考例１の脱硝触媒とした。なお、この参考例１の脱硝触媒のサンプル名を、“Ｖ２Ｏ５＿３００”とした。
［参考例２］
バナジン酸アンモニウムを、空気中において４００℃で４時間熱分解することにより得られた五酸化バナジウムを、参考例２の脱硝触媒とした。なお、この参考例２の脱硝触媒のサンプル名を、“Ｖ２Ｏ５＿４００”とした。
バナジン酸アンモニウムを、空気中において４００℃で４時間熱分解することにより得られた五酸化バナジウムを、参考例２の脱硝触媒とした。なお、この参考例２の脱硝触媒のサンプル名を、“Ｖ２Ｏ５＿４００”とした。
［比較例１］
バナジン酸アンモニウムを、空気中において５００℃で４時間熱分解することにより得られた五酸化バナジウムを、比較例１の脱硝触媒とした。なお、この比較例１の脱硝触媒のサンプル名を、“Ｖ２Ｏ５＿５００”とした。
バナジン酸アンモニウムを、空気中において５００℃で４時間熱分解することにより得られた五酸化バナジウムを、比較例１の脱硝触媒とした。なお、この比較例１の脱硝触媒のサンプル名を、“Ｖ２Ｏ５＿５００”とした。
［実施例１］
バナジン酸アンモニウムをシュウ酸溶液に溶解させた（バナジウム：シュウ酸のモル比＝１：３）。全て溶かしきった後、ホットスターラー上で溶液中の水分を蒸発させ、乾燥機中において、１２０℃で一晩乾燥させた。その後、乾燥後の粉末を空気中において３００℃で４時間焼成した。焼成後の五酸化バナジウムを、実施例１の脱硝触媒とした。なお、このゾルゲル法によって得られた実施例１の脱硝触媒のサンプル名を、“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００”とした。また、バナジン酸アンモニウムをシュウ酸溶液に溶解する際の、バナジウムとシュウ酸のモル比が異なる脱硝触媒については、後述する。
バナジン酸アンモニウムをシュウ酸溶液に溶解させた（バナジウム：シュウ酸のモル比＝１：３）。全て溶かしきった後、ホットスターラー上で溶液中の水分を蒸発させ、乾燥機中において、１２０℃で一晩乾燥させた。その後、乾燥後の粉末を空気中において３００℃で４時間焼成した。焼成後の五酸化バナジウムを、実施例１の脱硝触媒とした。なお、このゾルゲル法によって得られた実施例１の脱硝触媒のサンプル名を、“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００”とした。また、バナジン酸アンモニウムをシュウ酸溶液に溶解する際の、バナジウムとシュウ酸のモル比が異なる脱硝触媒については、後述する。
［比較例２］
バナジン酸アンモニウムをシュウ酸溶液に加え、１０分間撹拌し、担体である酸化チタンをゆっくりと加えた。その後、ホットスターラー上で溶液中の水分を蒸発させ、乾燥機中において、１２０℃で一晩乾燥させた。その後、乾燥後の粉末を空気中において３００℃で４時間焼成した。その結果として、五酸化バナジウムの質量パーセントが、０．３ｗｔ％となった焼成後の脱硝触媒を、比較例２の脱硝触媒とした。なお、この比較例２の脱硝触媒のサンプル名を、“０．３ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
バナジン酸アンモニウムをシュウ酸溶液に加え、１０分間撹拌し、担体である酸化チタンをゆっくりと加えた。その後、ホットスターラー上で溶液中の水分を蒸発させ、乾燥機中において、１２０℃で一晩乾燥させた。その後、乾燥後の粉末を空気中において３００℃で４時間焼成した。その結果として、五酸化バナジウムの質量パーセントが、０．３ｗｔ％となった焼成後の脱硝触媒を、比較例２の脱硝触媒とした。なお、この比較例２の脱硝触媒のサンプル名を、“０．３ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
［比較例３］
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、０．９ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、比較例３の脱硝触媒とした。なお、この比較例３の脱硝触媒のサンプル名を、“０．９ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、０．９ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、比較例３の脱硝触媒とした。なお、この比較例３の脱硝触媒のサンプル名を、“０．９ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
［参考例３］
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、３．３ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、参考例３の脱硝触媒とした。なお、この参考例３の脱硝触媒のサンプル名を、“３．３ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、３．３ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、参考例３の脱硝触媒とした。なお、この参考例３の脱硝触媒のサンプル名を、“３．３ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
［参考例４］
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、９ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、参考例４の脱硝触媒とした。なお、この参考例４の脱硝触媒のサンプル名を、“９ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、９ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、参考例４の脱硝触媒とした。なお、この参考例４の脱硝触媒のサンプル名を、“９ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
［参考例５］
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、２０ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、参考例５の脱硝触媒とした。なお、この参考例５の脱硝触媒のサンプル名を、“２０ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、２０ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、参考例５の脱硝触媒とした。なお、この参考例５の脱硝触媒のサンプル名を、“２０ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
［参考例６］
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、３３ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、参考例６の脱硝触媒とした。なお、この参考例６の脱硝触媒のサンプル名を、“３３ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、３３ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、参考例６の脱硝触媒とした。なお、この参考例６の脱硝触媒のサンプル名を、“３３ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
［実施例２］
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、４３ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、実施例２の脱硝触媒とした。なお、この実施例２の脱硝触媒のサンプル名を、“４３ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、４３ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、実施例２の脱硝触媒とした。なお、この実施例２の脱硝触媒のサンプル名を、“４３ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
［実施例３］
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、８０ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、実施例３の脱硝触媒とした。なお、この実施例３の脱硝触媒のサンプル名を、“８０ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
比較例２と同様の手法によって得られると共に、五酸化バナジウムの質量パーセントが、８０ｗｔ％である焼成後の脱硝触媒を、実施例３の脱硝触媒とした。なお、この実施例３の脱硝触媒のサンプル名を、“８０ｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２”とした。
［比較例４］
既存触媒を比較例４とした。なお、既存触媒とは、酸化チタン（ＴｉＯ２）（含有率：７９．６７ｗｔ％）に、酸化タングステン（ＷＯ３）（含有率：１０．７２ｗｔ％）及びシリカ（ＳｉＯ２）（含有率：６．２５ｗｔ％）等が担持され、バナジウムが０．５％前後含まれた触媒である。
既存触媒を比較例４とした。なお、既存触媒とは、酸化チタン（ＴｉＯ２）（含有率：７９．６７ｗｔ％）に、酸化タングステン（ＷＯ３）（含有率：１０．７２ｗｔ％）及びシリカ（ＳｉＯ２）（含有率：６．２５ｗｔ％）等が担持され、バナジウムが０．５％前後含まれた触媒である。
１．２ 評価
１．２．１ 粉末Ｘ線回折
（回折方法）
粉末Ｘ線回折としては、Ｒｉｇａｋｕ ｓｍａｒｔ ｌａｂにより、Ｃｕ−Ｋａを用いて測定を行った。
１．２．１ 粉末Ｘ線回折
（回折方法）
粉末Ｘ線回折としては、Ｒｉｇａｋｕ ｓｍａｒｔ ｌａｂにより、Ｃｕ−Ｋａを用いて測定を行った。
（回折結果）
実施例１（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００），参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００），参考例２（Ｖ２Ｏ５＿４００），及び比較例１（Ｖ２Ｏ５＿５００）の粉末ＸＲＤパターンを図１に、実施例１（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００），実施例２、参考例３〜６，及び比較例２〜３（ｘｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２）の粉末ＸＲＤパターンを図２に示す。実施例１（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００），参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００），参考例２（Ｖ２Ｏ５＿４００），比較例１（Ｖ２Ｏ５＿５００）の粉末ＸＲＤパターンでは、熱分解温度、調製法に関わらず、Ｖ２Ｏ５のみのピークが観察された。実施例２，参考例３〜６，及び比較例２〜３（ｘｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２）の粉末ＸＲＤパターンに関しては、９ｗｔ％までＶ２Ｏ５ピークが見られず、ＴｉＯ２に高分散していると考えられる。Ｖ２Ｏ５担持量が２０ｗｔ％まで増加すると、２２．２°、２７．４°にＶ２Ｏ５のピークが観察されるようになり、担持量が増すごとにＶ２Ｏ５ピーク強度が大きくなっていった。一方、ＴｉＯ２ピークは減少していく傾向にあった。
実施例１（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００），参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００），参考例２（Ｖ２Ｏ５＿４００），及び比較例１（Ｖ２Ｏ５＿５００）の粉末ＸＲＤパターンを図１に、実施例１（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００），実施例２、参考例３〜６，及び比較例２〜３（ｘｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２）の粉末ＸＲＤパターンを図２に示す。実施例１（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００），参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００），参考例２（Ｖ２Ｏ５＿４００），比較例１（Ｖ２Ｏ５＿５００）の粉末ＸＲＤパターンでは、熱分解温度、調製法に関わらず、Ｖ２Ｏ５のみのピークが観察された。実施例２，参考例３〜６，及び比較例２〜３（ｘｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２）の粉末ＸＲＤパターンに関しては、９ｗｔ％までＶ２Ｏ５ピークが見られず、ＴｉＯ２に高分散していると考えられる。Ｖ２Ｏ５担持量が２０ｗｔ％まで増加すると、２２．２°、２７．４°にＶ２Ｏ５のピークが観察されるようになり、担持量が増すごとにＶ２Ｏ５ピーク強度が大きくなっていった。一方、ＴｉＯ２ピークは減少していく傾向にあった。
１．２．２ ＢＥＴ比表面積測定
（測定方法）
ＢＥＴ比表面積の測定には、ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍａｘを用いた。Ａｒ雰囲気下、２００℃で２時間前処理をした後、１９６℃で測定した。
（測定方法）
ＢＥＴ比表面積の測定には、ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍａｘを用いた。Ａｒ雰囲気下、２００℃で２時間前処理をした後、１９６℃で測定した。
（測定結果）
参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００），参考例２（Ｖ２Ｏ５＿４００），比較例１（Ｖ２Ｏ５＿５００），実施例１（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００）と、比較例２〜３、参考例３〜６、及び実施例２〜３（ｘｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２触媒）、及び比較例４（既存触媒）のＢＥＴ比表面積を表１に示す。バナジン酸アンモニウムを熱分解することにより調製した五酸化バナジウム触媒は、熱分解温度の上昇に伴い、ＢＥＴ比表面積は減少した。すなわち、最大のＢＥＴ比表面積を示す五酸化バナジウムは、３００℃で熱分解した参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００）の五酸化バナジウムにおいて、最大のＢＥＴ比表面積１６．６ｍ２ｇ−１が示された。また、ゾルゲル法を用い、３００℃で調整した五酸化バナジウムのＢＥＴ比表面積は更に大きく、６２．９ｍ２ｇ−１であった。
参考例３〜６、及び実施例２〜３、及び比較例２〜３（ｘｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２）に関しては、五酸化バナジウムの担持量が増加するにつれ、ＴｉＯ２の細孔が埋められていき、ＢＥＴ比表面積が低下していった。
参考例３〜６、及び実施例２〜３、及び比較例２〜３（ｘｗｔ％Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２）に関しては、五酸化バナジウムの担持量が増加するにつれ、ＴｉＯ２の細孔が埋められていき、ＢＥＴ比表面積が低下していった。
１．２．３ 触媒活性測定
（測定方法）
以下の表２の条件の下、固定床流通式触媒反応装置を用いてＮＨ３−ＳＣＲ反応を行った。触媒層を通過したガスのうち、ＮＯ、ＮＨ３、ＮＯ２、Ｎ２ＯをＪａｓｃｏ ＦＴ−ＩＲ−４７００で分析した。
（測定方法）
以下の表２の条件の下、固定床流通式触媒反応装置を用いてＮＨ３−ＳＣＲ反応を行った。触媒層を通過したガスのうち、ＮＯ、ＮＨ３、ＮＯ２、Ｎ２ＯをＪａｓｃｏ ＦＴ−ＩＲ−４７００で分析した。
また、ＮＯ転化率、Ｎ２選択率を、下記の式により算出した。なお、ＮＯｉｎは反応管入口のＮＯ濃度、ＮＯｏｕｔは反応管出口のＮＯ濃度、Ｎ２ｏｕｔは反応管出口のＮ２濃度、ＮＨ３ｉｎは反応管入口のＮＨ３濃度、ＮＨ３ｏｕｔは反応管出口のＮＨ３濃度である。
（測定結果）
図３に五酸化バナジウム触媒のＮＨ３−ＳＣＲ活性を示す。バナジン酸アンモニウムを熱分解して得られた触媒の場合、熱分解温度が低くなるにつれてＮＯ転化率は大きくなっていき、熱分解温度３００℃の触媒である参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００℃）で最も高い活性を示した。また、反応温度２００℃においては、参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００℃）、参考例２（Ｖ２Ｏ５＿４００℃）、実施例１（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００℃）のいずれかを触媒として用いた場合、８０％以上のＮＯ転化率があった。更に、いずれの実施例も、比較例１及び比較例４に比較して高いＮＯ転化率を示した。
図３に五酸化バナジウム触媒のＮＨ３−ＳＣＲ活性を示す。バナジン酸アンモニウムを熱分解して得られた触媒の場合、熱分解温度が低くなるにつれてＮＯ転化率は大きくなっていき、熱分解温度３００℃の触媒である参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００℃）で最も高い活性を示した。また、反応温度２００℃においては、参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００℃）、参考例２（Ｖ２Ｏ５＿４００℃）、実施例１（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００℃）のいずれかを触媒として用いた場合、８０％以上のＮＯ転化率があった。更に、いずれの実施例も、比較例１及び比較例４に比較して高いＮＯ転化率を示した。
熱分解温度が低いほど、五酸化バナジウムの比表面積が大きくなっていることから、バルクの五酸化バナジウム触媒を使用した低温ＮＨ３−ＳＣＲ活性にはＢＥＴ比表面積の大きさが起因していると考えられる。そのため、上記のように、実施例１として、ＢＥＴ比表面積を大きくするためにシュウ酸を用いたゾルゲル法により五酸化バナジウムを調製した次第である。この方法で調整した五酸化バナジウムのＢＥＴ比表面積は、表１に記載のように６２．９ｍ２ｇ−１であり、熱分解法で調整した五酸化バナジウムの約４倍近い大きさを有している。実施例１（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００℃）のＮＯ転化率は、熱分解法で調製した五酸化バナジウムに比べて、１００−１５０℃間で８０−２００％上昇した。
なお、いずれの温度においてもＮ２選択率は、ほぼ１００％であった。図４に、例として、参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００℃）と比較例１（Ｖ２Ｏ５＿５００℃）のＮ２選択率を示す。
（空間速度依存性）
以下の表３の条件の下、選択的触媒還元反応を行うことにより、参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００℃）を触媒として用いた場合の、空間速度（ガス処理用）依存性を測定した。測定結果を、図５に示す。図５（ａ）は、反応温度１２０℃におけるＮＯ転化率を示し、図５（ｂ）は、反応温度１００℃におけるＮＯ転化率を示す。
８０％のＮＯ無害化達成は、１２０℃において約１５Ｌｈ−１ｇｃａｔ −１であり、１００℃において約１１Ｌｈ−１ｇｃａｔ −１であった。
空間速度を変化させた実験においても、Ｎ２への選択率は、ほぼ１００％であった。
以下の表３の条件の下、選択的触媒還元反応を行うことにより、参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００℃）を触媒として用いた場合の、空間速度（ガス処理用）依存性を測定した。測定結果を、図５に示す。図５（ａ）は、反応温度１２０℃におけるＮＯ転化率を示し、図５（ｂ）は、反応温度１００℃におけるＮＯ転化率を示す。
８０％のＮＯ無害化達成は、１２０℃において約１５Ｌｈ−１ｇｃａｔ −１であり、１００℃において約１１Ｌｈ−１ｇｃａｔ −１であった。
空間速度を変化させた実験においても、Ｎ２への選択率は、ほぼ１００％であった。
（水分共存下における反応）
参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００℃）を触媒とし、以下の表４の条件の下、反応温度１５０℃、空間速度２０Ｌｈ−１ｇｃａｔ −１にてＮＨ３−ＳＣＲ反応の実験を行った際の、時間経過に伴うＮＯ転化率を、図６に示す。反応開始１．５ｈ経過後に、２．３％Ｈ２Ｏを添加した所、ＮＯ転化率は６４％から５０％へと低下した。Ｈ２Ｏを添加してもＮ２への選択性は変化がなく、１００％であった。反応開始から３．５ｈ経過後に水の導入を止めた所、ＮＯ転化率は増加し、６７％となった。
参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００℃）を触媒とし、以下の表４の条件の下、反応温度１５０℃、空間速度２０Ｌｈ−１ｇｃａｔ −１にてＮＨ３−ＳＣＲ反応の実験を行った際の、時間経過に伴うＮＯ転化率を、図６に示す。反応開始１．５ｈ経過後に、２．３％Ｈ２Ｏを添加した所、ＮＯ転化率は６４％から５０％へと低下した。Ｈ２Ｏを添加してもＮ２への選択性は変化がなく、１００％であった。反応開始から３．５ｈ経過後に水の導入を止めた所、ＮＯ転化率は増加し、６７％となった。
（Ｓ分共存下における反応）
上記の水分共存下における反応に係る実験と同様の条件下で、ＳＯ２１００ｐｐｍを反応ガスに流通させた。実験結果を、図７に示す。ＮＯの触媒活性には変化がなく、１５０℃までの温度上昇完了後から、常にＨ２ＯとＯ２が存在するものの、ＳＯ２の濃度が下がることはなく、ＳＯ２は反応しなかった。したがって、実施例の脱硝触媒は、耐Ｓ性も有することが分かった。
上記の水分共存下における反応に係る実験と同様の条件下で、ＳＯ２１００ｐｐｍを反応ガスに流通させた。実験結果を、図７に示す。ＮＯの触媒活性には変化がなく、１５０℃までの温度上昇完了後から、常にＨ２ＯとＯ２が存在するものの、ＳＯ２の濃度が下がることはなく、ＳＯ２は反応しなかった。したがって、実施例の脱硝触媒は、耐Ｓ性も有することが分かった。
（五酸化バナジウム担持量とＮＯ転化率との関係）
図８に、反応温度毎の、五酸化バナジウム担持量とＮＯ転化率との関係を示す。図８（ａ）は、反応温度１２０℃における五酸化バナジウム担持量とＮＯ転化率の関係を示す。同様に、図８（ｂ）は、反応温度１５０℃、図８（ｃ）は、反応温度１００℃における五酸化バナジウム担持量とＮＯ転化率の関係を示す。なお、各グラフにおいて、五酸化バナジウム担持量が１００ｗｔ％となっている触媒は、上記の実施例１により調製された脱硝触媒Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００である。四角を用いてプロットされた点は、比較例４である既存触媒のＮＯ転化率を示す。
全てのグラフにおいて、概ね、五酸化バナジウム担持量が増えるほど、ＮＯ転化率が高くなることが示された。ただし、いずれのグラフにおいても、五酸化バナジウム担持量が３．３ｗｔ％の触媒が、五酸化バナジウム担持量が９．０ｗｔ％の触媒よりも高いＮＯ転化率を示した。
具体的には、図８（ａ）に見られるように、反応温度１２０℃のＮＨ３−ＳＣＲ反応においては、五酸化バナジウム担持量が８０ｗｔ％となった段階で、ＮＯ転化率が８０％となった。また、図８（ｂ）に見られるように、反応温度１５０℃のＮＨ３−ＳＣＲ反応においては、五酸化バナジウム担持量が３．３ｗｔ％となった段階で、ＮＯ転化率は大きく上昇することが示された。更に、図８（ｃ）に見られるように、反応温度１００℃の選択的触媒還元反応においては、五酸化バナジウム担持量が４３ｗｔ％までの脱硝触媒に比較して、五酸化バナジウム担持量が８０ｗｔ％の脱硝触媒で、ＮＯ転化率が大きく上昇することが示された。
図８に、反応温度毎の、五酸化バナジウム担持量とＮＯ転化率との関係を示す。図８（ａ）は、反応温度１２０℃における五酸化バナジウム担持量とＮＯ転化率の関係を示す。同様に、図８（ｂ）は、反応温度１５０℃、図８（ｃ）は、反応温度１００℃における五酸化バナジウム担持量とＮＯ転化率の関係を示す。なお、各グラフにおいて、五酸化バナジウム担持量が１００ｗｔ％となっている触媒は、上記の実施例１により調製された脱硝触媒Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００である。四角を用いてプロットされた点は、比較例４である既存触媒のＮＯ転化率を示す。
全てのグラフにおいて、概ね、五酸化バナジウム担持量が増えるほど、ＮＯ転化率が高くなることが示された。ただし、いずれのグラフにおいても、五酸化バナジウム担持量が３．３ｗｔ％の触媒が、五酸化バナジウム担持量が９．０ｗｔ％の触媒よりも高いＮＯ転化率を示した。
具体的には、図８（ａ）に見られるように、反応温度１２０℃のＮＨ３−ＳＣＲ反応においては、五酸化バナジウム担持量が８０ｗｔ％となった段階で、ＮＯ転化率が８０％となった。また、図８（ｂ）に見られるように、反応温度１５０℃のＮＨ３−ＳＣＲ反応においては、五酸化バナジウム担持量が３．３ｗｔ％となった段階で、ＮＯ転化率は大きく上昇することが示された。更に、図８（ｃ）に見られるように、反応温度１００℃の選択的触媒還元反応においては、五酸化バナジウム担持量が４３ｗｔ％までの脱硝触媒に比較して、五酸化バナジウム担持量が８０ｗｔ％の脱硝触媒で、ＮＯ転化率が大きく上昇することが示された。
（ＢＥＴ比表面積とＮＯ転化率との関係）
図９（ａ）に、五酸化バナジウムを酸化チタンに担持させた脱硝触媒における、ＢＥＴ比表面積とＮＯ転化率との関係を示す。五酸化バナジウムを酸化チタンに担持させた脱硝触媒においては、担持量を増やしていくと、概して、ＢＥＴ比表面積は減る一方で、活性は上がっていくことが示された。
また、図９（ｂ）に、五酸化バナジウムを酸化チタンに担持させた脱硝触媒と、酸化チタンに担持させない脱硝触媒双方の、ＢＥＴ比表面積とＮＯ転化率の関係を示す。五酸化バナジウムを酸化チタンに担持させない触媒においては、ＢＥＴ比表面積を増やすほど、活性が上がっていくことが示された。
図９（ａ）に、五酸化バナジウムを酸化チタンに担持させた脱硝触媒における、ＢＥＴ比表面積とＮＯ転化率との関係を示す。五酸化バナジウムを酸化チタンに担持させた脱硝触媒においては、担持量を増やしていくと、概して、ＢＥＴ比表面積は減る一方で、活性は上がっていくことが示された。
また、図９（ｂ）に、五酸化バナジウムを酸化チタンに担持させた脱硝触媒と、酸化チタンに担持させない脱硝触媒双方の、ＢＥＴ比表面積とＮＯ転化率の関係を示す。五酸化バナジウムを酸化チタンに担持させない触媒においては、ＢＥＴ比表面積を増やすほど、活性が上がっていくことが示された。
２．ゾルゲル法を用いて製造したＶ ２ Ｏ ５ 触媒
２．１ 各実施例（実施例４〜６、参考例７〜８）
上記の「１．１ 各実施例と比較例」においては、「実施例１」として、バナジウムとシュウ酸のモル比が１：３となるように、バナジン酸アンモニウムをシュウ酸溶液に溶解させた後、水分を蒸発させ、乾燥させ、乾燥粉末を焼成した脱硝触媒を作製した。このバナジウムとシュウ酸のモル比を、１：１、１：２、１：３、１：４、１：５とした脱硝触媒を、参考例７、実施例４〜６、参考例８とする。
具体的には、上記の繰り返しとなるが、バナジン酸アンモニウムをシュウ酸溶液に溶解させた（バナジウム：シュウ酸のモル比＝１：１〜１：５）。全て溶かしきった後、ホットスターラー上で溶液中の水分を蒸発させ、乾燥機中において、１２０℃で一晩乾燥させた。その後、乾燥後の粉末を空気中において３００℃で４時間焼成した。
それらのサンプル名を、各々、“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：１”（参考例７），“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：２”（実施例４），“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３”（実施例５），“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：４”（実施例６），“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：５”（参考例８）とした。
なお、「１．１ 各実施例と比較例」における「実施例１」である、“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００”と、実施例５の“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３”とは、実質的に同一物であるが、説明の便宜上、ここでは、サンプル名が“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３”の「実施例５」とした。
なお、ＢＥＴ比表面積を高めるため、シュウ酸溶液に界面活性剤を加えてもよい。界面活性剤としては、例えば、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＢ）、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ヘキサデシルアミン等の陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤が例示できる。
２．１ 各実施例（実施例４〜６、参考例７〜８）
上記の「１．１ 各実施例と比較例」においては、「実施例１」として、バナジウムとシュウ酸のモル比が１：３となるように、バナジン酸アンモニウムをシュウ酸溶液に溶解させた後、水分を蒸発させ、乾燥させ、乾燥粉末を焼成した脱硝触媒を作製した。このバナジウムとシュウ酸のモル比を、１：１、１：２、１：３、１：４、１：５とした脱硝触媒を、参考例７、実施例４〜６、参考例８とする。
具体的には、上記の繰り返しとなるが、バナジン酸アンモニウムをシュウ酸溶液に溶解させた（バナジウム：シュウ酸のモル比＝１：１〜１：５）。全て溶かしきった後、ホットスターラー上で溶液中の水分を蒸発させ、乾燥機中において、１２０℃で一晩乾燥させた。その後、乾燥後の粉末を空気中において３００℃で４時間焼成した。
それらのサンプル名を、各々、“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：１”（参考例７），“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：２”（実施例４），“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３”（実施例５），“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：４”（実施例６），“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：５”（参考例８）とした。
なお、「１．１ 各実施例と比較例」における「実施例１」である、“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿３００”と、実施例５の“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３”とは、実質的に同一物であるが、説明の便宜上、ここでは、サンプル名が“Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３”の「実施例５」とした。
なお、ＢＥＴ比表面積を高めるため、シュウ酸溶液に界面活性剤を加えてもよい。界面活性剤としては、例えば、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＢ）、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ヘキサデシルアミン等の陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤が例示できる。
２．２ 評価
２．２．１ 粉末Ｘ線回折
（回折方法）
上記の１．２．１と同様、粉末Ｘ線回折は、Ｒｉｇａｋｕ ｓｍａｒｔ ｌａｂにより、Ｃｕ−Ｋａを用いて測定を行った。
２．２．１ 粉末Ｘ線回折
（回折方法）
上記の１．２．１と同様、粉末Ｘ線回折は、Ｒｉｇａｋｕ ｓｍａｒｔ ｌａｂにより、Ｃｕ−Ｋａを用いて測定を行った。
（回折結果）
参考例７、実施例４〜６、参考例８（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ）の粉末ＸＲＤパターンを、図１０に示す。バナジウム：シュウ酸比が１：１，１：２，１：５となる溶液を用いて作製した五酸化バナジウム（参考例７、７、及び１０）は、斜包晶Ｖ２Ｏ５ピークのみ検出されたが、バナジウム：シュウ酸比が１：３，１：４となる溶液を用いて作製した五酸化バナジウム（実施例５及び６）では、斜包晶Ｖ２Ｏ５ピークの他に、１１°に未確認ピークが検出された。しかしながら、現時点で同定はできていない。
参考例７、実施例４〜６、参考例８（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ）の粉末ＸＲＤパターンを、図１０に示す。バナジウム：シュウ酸比が１：１，１：２，１：５となる溶液を用いて作製した五酸化バナジウム（参考例７、７、及び１０）は、斜包晶Ｖ２Ｏ５ピークのみ検出されたが、バナジウム：シュウ酸比が１：３，１：４となる溶液を用いて作製した五酸化バナジウム（実施例５及び６）では、斜包晶Ｖ２Ｏ５ピークの他に、１１°に未確認ピークが検出された。しかしながら、現時点で同定はできていない。
２．２．２ ＢＥＴ比表面積測定
（測定方法）
上記の１．２．３と同様、ＢＥＴ比表面積の測定には、ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍａｘを用いた。Ａｒ雰囲気下、２００℃で２時間前処理をした後、１９６℃で測定した。
（測定方法）
上記の１．２．３と同様、ＢＥＴ比表面積の測定には、ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍａｘを用いた。Ａｒ雰囲気下、２００℃で２時間前処理をした後、１９６℃で測定した。
（測定結果）
参考例７（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：１），実施例４（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：２），実施例５（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３），実施例６（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：４），参考例８（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：５）のＢＥＴ比表面積を表５に示す。シュウ酸の比率が高まるに従って、バナジウム：シュウ酸比が１：３まで比表面積が増加し、それ以上では減少した。また、以下の触媒活性試験後の実施例５（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３）の比表面積は、触媒活性試験前に比較して大きく減少し、４３．４ｍ２ｇ−１であった。
２．２．３ 触媒活性測定
（測定方法）
上記の１．２．４と同一の測定方法で、各Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ触媒のＮＨ３−ＳＣＲ活性を測定し、ＮＯ転化率を算出した。
（測定方法）
上記の１．２．４と同一の測定方法で、各Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ触媒のＮＨ３−ＳＣＲ活性を測定し、ＮＯ転化率を算出した。
（測定結果）
図１１に、Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ触媒のＮＨ３−ＳＣＲ活性を示す。図１１（ａ）は、各触媒を用いたＮＨ３−ＳＣＲ反応における、反応温度毎のＮＯ転化率を示す。また、図１１（ｂ）は、反応温度１２０℃におけるバナジウム：シュウ酸の比率とＮＯ転化率の関係を示す。バナジウム：シュウ酸の比率が１：３の触媒である実施例５（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３）において、ＮＯ転化率が最も高くなり、それ以上シュウ酸を加えると、ＮＯ転化率は減少した。実施例６（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：４）は、実施例４（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：２）よりも比表面積が大きいにもかかわらず、ＮＯ転化率が低かった。
図１１に、Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ触媒のＮＨ３−ＳＣＲ活性を示す。図１１（ａ）は、各触媒を用いたＮＨ３−ＳＣＲ反応における、反応温度毎のＮＯ転化率を示す。また、図１１（ｂ）は、反応温度１２０℃におけるバナジウム：シュウ酸の比率とＮＯ転化率の関係を示す。バナジウム：シュウ酸の比率が１：３の触媒である実施例５（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３）において、ＮＯ転化率が最も高くなり、それ以上シュウ酸を加えると、ＮＯ転化率は減少した。実施例６（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：４）は、実施例４（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：２）よりも比表面積が大きいにもかかわらず、ＮＯ転化率が低かった。
（比表面積とＮＯ転化率との関係）
図１２に、実施例４〜６、参考例７の各Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ、及び、上記の参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００），参考例２（Ｖ２Ｏ５＿４００），比較例１（Ｖ２Ｏ５＿５００）における、ＢＥＴ比表面積とＮＯ転化率との関係を示す。なお、四角の点で示されるプロットは、実施例５（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３）の、選択的触媒還元反応後におけるＢＥＴ比表面積とＮＯ転化率との関係を示す。上記の繰り返しとなるが、バナジウム：シュウ酸の比率が１：３の触媒である実施例５（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３）において、ＮＯ転化率が最も高くなることが示された。
図１２に、実施例４〜６、参考例７の各Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ、及び、上記の参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００），参考例２（Ｖ２Ｏ５＿４００），比較例１（Ｖ２Ｏ５＿５００）における、ＢＥＴ比表面積とＮＯ転化率との関係を示す。なお、四角の点で示されるプロットは、実施例５（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３）の、選択的触媒還元反応後におけるＢＥＴ比表面積とＮＯ転化率との関係を示す。上記の繰り返しとなるが、バナジウム：シュウ酸の比率が１：３の触媒である実施例５（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３）において、ＮＯ転化率が最も高くなることが示された。
２．２．４ ＮＨ ３ −ＴＰＤによるキャラクタリゼーション
（測定方法）
ＮＨ３−ＴＰＤ（ＴＰＤ：昇温脱離プログラム）により、触媒表面の酸点の量を見積もることが出来る。そこで、マイクロトラックベル社製のベルキャットを用い、装置中で、参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００）、参考例２（Ｖ２Ｏ５＿４００）、比較例１（Ｖ２Ｏ５＿５００）、実施例４（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：２）、実施例５（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３）の各触媒０．１ｇを、Ｈｅ（５０ｍｌ／ｍｉｎ）流通下３００℃にて１時間前処理した。その後、１００℃に下げ、５％アンモニア／Ｈｅ（５０ｍｌ／ｍｉｎ）を３０分流通させ、アンモニアを吸着した。流通ガスをＨｅ（５０ｍｌ／ｍｉｎ）に切り替え、３０分の安定化の後、１０℃／ｍｉｎで昇温し、質量数１６のアンモニアを質量分析計にてモニターした。
（測定方法）
ＮＨ３−ＴＰＤ（ＴＰＤ：昇温脱離プログラム）により、触媒表面の酸点の量を見積もることが出来る。そこで、マイクロトラックベル社製のベルキャットを用い、装置中で、参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００）、参考例２（Ｖ２Ｏ５＿４００）、比較例１（Ｖ２Ｏ５＿５００）、実施例４（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：２）、実施例５（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３）の各触媒０．１ｇを、Ｈｅ（５０ｍｌ／ｍｉｎ）流通下３００℃にて１時間前処理した。その後、１００℃に下げ、５％アンモニア／Ｈｅ（５０ｍｌ／ｍｉｎ）を３０分流通させ、アンモニアを吸着した。流通ガスをＨｅ（５０ｍｌ／ｍｉｎ）に切り替え、３０分の安定化の後、１０℃／ｍｉｎで昇温し、質量数１６のアンモニアを質量分析計にてモニターした。
（測定結果）
参考例１（Ｖ２Ｏ５＿３００）、参考例２（Ｖ２Ｏ５＿４００）、比較例１（Ｖ２Ｏ５＿５００）、実施例４（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：２）、実施例５（Ｖ２Ｏ５＿ＳＧ＿１：３）各々を用いた場合の、ＮＨ３脱離量の測定結果を表６に示す。
これらのＮＨ３脱離量の値と、各々の触媒のＢＥＴ比表面積とをプロットすると、図１３のグラフが得られる。この図１３のグラフからも分かるように、Ｖ２Ｏ５のＢＥＴ比表面積にほぼ比例して、ＮＨ３脱離量が大きくなることが示された。また、各触媒のＮＨ３脱離量とＮＯ転化率との対応関係をプロットすると、図１４のグラフが得られた。すなわち、ＮＨ３脱離量＝触媒表面の酸点の量が大きい触媒ほど、ＮＯ転化率が高くなることが示された。
これらのＮＨ３脱離量の値と、各々の触媒のＢＥＴ比表面積とをプロットすると、図１３のグラフが得られる。この図１３のグラフからも分かるように、Ｖ２Ｏ５のＢＥＴ比表面積にほぼ比例して、ＮＨ３脱離量が大きくなることが示された。また、各触媒のＮＨ３脱離量とＮＯ転化率との対応関係をプロットすると、図１４のグラフが得られた。すなわち、ＮＨ３脱離量＝触媒表面の酸点の量が大きい触媒ほど、ＮＯ転化率が高くなることが示された。
以上のように、酸化バナジウムが五酸化バナジウム換算で３．３ｗｔ％以上存在し、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上である本発明の脱硝触媒を用いた、アンモニアを還元剤とする選択的触媒還元反応においては、２００℃以下の低温での脱硝効率が高い。一方で、ＳＯ２の酸化は認められない。
Claims (4)
- 基盤に触媒成分をコーティングしてなる脱硝触媒であって、前記触媒成分には、五酸化バナジウムが４３ｗｔ％以上存在し、前記触媒成分のＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以上であり、２００℃以下での脱硝に用いられる脱硝触媒。
- 前記触媒成分は、ＮＨ３−ＴＰＤ（ＴＰＤ：昇温脱離プログラム）によるＮＨ３脱離量が、１０．０μｍｏｌ／ｇ以上である、請求項１に記載の脱硝触媒。
- 前記基盤を、五酸化バナジウムを溶解したキレート化合物溶液に含浸させた後、焼成する工程を有する、請求項１又は２に記載の脱硝触媒の製造方法。
- 前記基盤に、五酸化バナジウムを溶解したキレート化合物溶液を噴霧した後、焼成する工程を有する、請求項１又は２に記載の脱硝触媒の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPPCT/JP2016/076870 | 2016-09-12 | ||
| PCT/JP2016/076870 WO2018047356A1 (ja) | 2016-09-12 | 2016-09-12 | 脱硝触媒、及びその製造方法 |
| PCT/JP2017/009045 WO2018047378A1 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 脱硝触媒、及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2018047378A1 true JPWO2018047378A1 (ja) | 2018-11-22 |
| JP6489597B2 JP6489597B2 (ja) | 2019-03-27 |
Family
ID=58261857
Family Applications (8)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016560930A Active JP6093101B1 (ja) | 2016-09-12 | 2016-09-12 | 脱硝触媒、及びその製造方法 |
| JP2018533707A Active JP6558560B2 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 触媒反応装置 |
| JP2018533851A Active JP6489597B2 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 脱硝触媒、及びその製造方法 |
| JP2018533706A Active JP6489596B2 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 脱硝触媒、及びその製造方法 |
| JP2018533708A Active JP6410201B2 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 燃焼システム |
| JP2018533852A Active JP6489598B2 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 脱硝触媒を用いる排ガス浄化方法 |
| JP2018533705A Active JP6410200B2 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 燃焼システム |
| JP2018533709A Active JP6410202B2 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 船舶用燃焼システム |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016560930A Active JP6093101B1 (ja) | 2016-09-12 | 2016-09-12 | 脱硝触媒、及びその製造方法 |
| JP2018533707A Active JP6558560B2 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 触媒反応装置 |
Family Applications After (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018533706A Active JP6489596B2 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 脱硝触媒、及びその製造方法 |
| JP2018533708A Active JP6410201B2 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 燃焼システム |
| JP2018533852A Active JP6489598B2 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 脱硝触媒を用いる排ガス浄化方法 |
| JP2018533705A Active JP6410200B2 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 燃焼システム |
| JP2018533709A Active JP6410202B2 (ja) | 2016-09-12 | 2017-03-07 | 船舶用燃焼システム |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (8) | US20180272318A1 (ja) |
| EP (5) | EP3511071B1 (ja) |
| JP (8) | JP6093101B1 (ja) |
| CN (3) | CN108367275B (ja) |
| MY (2) | MY191023A (ja) |
| SG (3) | SG11201802496TA (ja) |
| WO (8) | WO2018047356A1 (ja) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018047356A1 (ja) * | 2016-09-12 | 2018-03-15 | 中国電力株式会社 | 脱硝触媒、及びその製造方法 |
| US10669908B1 (en) | 2018-12-03 | 2020-06-02 | Wellhead Power Solutions, Llc | Power generating systems and methods for reducing startup NOx emissions in fossile fueled power generation system |
| WO2020161874A1 (ja) * | 2019-02-07 | 2020-08-13 | 中国電力株式会社 | 燃焼システム |
| JPWO2020161875A1 (ja) * | 2019-02-07 | 2021-12-09 | 中国電力株式会社 | 燃焼システム |
| WO2020179079A1 (ja) | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 中国電力株式会社 | 燃焼システム |
| WO2020179077A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 中国電力株式会社 | 燃焼システム |
| JP7388653B2 (ja) * | 2019-03-07 | 2023-11-29 | 中国電力株式会社 | 脱硝触媒、及びその製造方法 |
| WO2020179075A1 (ja) | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 中国電力株式会社 | 燃焼システム |
| JP7193089B2 (ja) | 2019-03-07 | 2022-12-20 | 中国電力株式会社 | 脱硝触媒、及びその製造方法 |
| SG11202109718RA (en) | 2019-03-07 | 2021-10-28 | The Chugoku Electric Power Co Inc | Denitration catalyst, and production method therefor |
| WO2020179891A1 (ja) | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 中国電力株式会社 | 脱硝触媒、及びその製造方法 |
| KR102178815B1 (ko) * | 2019-05-09 | 2020-11-13 | 주식회사 지스코 | 환경설비 및 이를 포함하는 발전시스템 |
| EP4212233A4 (en) | 2020-09-08 | 2024-06-05 | The Chugoku Electric Power Co., Inc. | DENITRATION CATALYST CAST BODY AND METHOD FOR MANUFACTURING DENITRATION CATALYST CAST BODY |
| JP6956988B1 (ja) | 2020-09-08 | 2021-11-02 | 中国電力株式会社 | 脱硝触媒塗布液 |
| CN114682348B (zh) * | 2020-12-31 | 2023-06-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 废脱硝催化剂的粉碎方法及由此制备的废脱硝催化剂粉体 |
| WO2022157971A1 (ja) | 2021-01-25 | 2022-07-28 | 中国電力株式会社 | 脱硝触媒及びその製造方法 |
| WO2022157972A1 (ja) | 2021-01-25 | 2022-07-28 | 中国電力株式会社 | 脱硝触媒成型体及びその製造方法 |
| KR102531024B1 (ko) * | 2022-02-24 | 2023-05-10 | 홍성호 | 탈질설비의 필터 처리 방법 |
| WO2023203602A1 (ja) * | 2022-04-18 | 2023-10-26 | 中国電力株式会社 | 脱硝触媒及びその製造方法、並びに脱硝方法 |
| JP7278555B1 (ja) * | 2022-04-18 | 2023-05-22 | 中国電力株式会社 | 排ガスの脱硝方法 |
| CN115582016B (zh) * | 2022-11-08 | 2024-07-12 | 山东万达环保科技有限公司 | 一种石灰窑炉专用超低温脱硫脱硝工艺 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51104489A (ja) * | 1975-03-13 | 1976-09-16 | Nippon Steel Corp | |
| JPS5466390A (en) * | 1977-11-08 | 1979-05-28 | Yasushi Kubo | Silicon dioxideetitanium dioxideevanadium oxide catalyst for removal of nitrogen oxides |
| JPS56168835A (en) * | 1980-05-31 | 1981-12-25 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Denitrating catalyst and denitrating method |
| JPS5949847A (ja) * | 1982-09-13 | 1984-03-22 | Ngk Insulators Ltd | 脱硝触媒の賦活方法 |
| JPH06277512A (ja) * | 1993-03-25 | 1994-10-04 | Mitsui Mining Co Ltd | 窒素酸化物分解触媒及びそれを用いた脱硝方法 |
| JPH09103646A (ja) * | 1995-08-08 | 1997-04-22 | Ebara Corp | 燃焼排ガスの処理方法及び装置 |
Family Cites Families (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51100982A (ja) * | 1975-03-04 | 1976-09-06 | Nippon Steel Corp | |
| JPS5235786A (en) | 1975-09-16 | 1977-03-18 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | Regeneration method of catalyst |
| JPS544873A (en) | 1977-06-14 | 1979-01-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Decomposing method for nitrogen oxides |
| JPS5455390A (en) | 1977-10-12 | 1979-05-02 | Nec Corp | Light emitting element |
| JPS5932712A (ja) * | 1982-08-18 | 1984-02-22 | Gadelius Kk | 排煙処理法 |
| JPS59217414A (ja) * | 1983-05-25 | 1984-12-07 | Babcock Hitachi Kk | 排ガス処理装置 |
| US4891348A (en) | 1986-07-25 | 1990-01-02 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Catalyst for removing nitrogen oxides in exhaust gases |
| JPH0817939B2 (ja) | 1986-11-19 | 1996-02-28 | 三菱化学株式会社 | 排煙脱硝触媒 |
| US5087600A (en) | 1987-06-05 | 1992-02-11 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Process for producing a catalyst for denitration by catalytic reduction using ammonia |
| JPH04225842A (ja) | 1990-12-26 | 1992-08-14 | Babcock Hitachi Kk | 排ガス脱硝用触媒の再生方法 |
| FR2684899B1 (fr) * | 1991-12-16 | 1994-03-25 | Rhone Poulenc Chimie | Catalyseur de reduction selective des oxydes d'azote contenus dans un flux gazeux et application desdits catalyseurs. |
| JPH0760134A (ja) * | 1993-08-27 | 1995-03-07 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 触媒フィルタの再生方法 |
| JPH07241476A (ja) | 1994-03-07 | 1995-09-19 | Babcock Hitachi Kk | ハニカム触媒の製造方法 |
| DK0768110T3 (da) * | 1995-10-09 | 2002-05-27 | Shell Int Research | Katalysator og fremgangsmåde til omdannelse af nitrogenoxidforbindelser |
| JP3643676B2 (ja) * | 1997-07-16 | 2005-04-27 | 三菱重工業株式会社 | ボイラ排ガスの油田への圧入方法 |
| JPH11253754A (ja) * | 1998-03-11 | 1999-09-21 | Mitsubishi Chemical Corp | 燃焼排ガスの処理装置 |
| JP2004275852A (ja) | 2003-03-14 | 2004-10-07 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排煙脱硝触媒及びその製造方法 |
| JP2004290924A (ja) | 2003-03-28 | 2004-10-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 触媒繊維およびその製造方法 |
| JP2005342710A (ja) | 2004-05-07 | 2005-12-15 | Mitsubishi Chemical Engineering Corp | 耐熱性脱硝触媒 |
| CN101151096B (zh) * | 2005-06-09 | 2014-05-07 | 株式会社日本触媒 | 钛氧化物、废气处理用催化剂及废气净化方法 |
| WO2008105469A1 (ja) | 2007-02-27 | 2008-09-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 排ガス処理用触媒および排ガス処理方法 |
| JP4909296B2 (ja) | 2008-02-12 | 2012-04-04 | 三菱重工業株式会社 | 重質燃料焚ボイラシステム及びその運転方法 |
| EP2189217A1 (en) * | 2008-11-17 | 2010-05-26 | Technical University of Denmark | Nanoparticular metal oxide/anatase catalysts. |
| CN101422728A (zh) * | 2008-12-18 | 2009-05-06 | 哈尔滨工业大学 | 一种用于电厂燃煤烟气scr脱硝的催化剂及其制备方法 |
| TWI478767B (zh) | 2009-04-23 | 2015-04-01 | Treibacher Ind Ag | 用於使廢氣進行選擇性催化還原反應之催化劑組成物 |
| US20110031142A1 (en) * | 2009-08-06 | 2011-02-10 | John Gerard Lindeman | Golf bag having physical characteristics of a character |
| JP5377371B2 (ja) | 2010-03-12 | 2013-12-25 | 株式会社日立製作所 | 酸素燃焼型石炭火力発電システム |
| US8211391B2 (en) | 2010-06-22 | 2012-07-03 | 2E Environmental, LLC | Biomass boiler SCR NOx and CO reduction system |
| JP2012047096A (ja) | 2010-08-26 | 2012-03-08 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 舶用脱硝システムおよびこれを備えた船舶ならびに舶用脱硝システムの制御方法 |
| CN102335601B (zh) * | 2011-07-21 | 2013-04-03 | 上海大学 | 具有介孔泡沫结构的scr脱硝催化剂及制备方法 |
| CN107335425B (zh) | 2012-08-17 | 2020-12-01 | 庄信万丰股份有限公司 | 沸石助催化的V/Ti/W催化剂 |
| JP6249689B2 (ja) | 2012-09-05 | 2017-12-20 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 排ガス処理再生触媒及び排ガス処理触媒の再生方法 |
| KR101426601B1 (ko) * | 2012-09-18 | 2014-08-05 | 박광희 | 이산화황 내구성이 높은 탈질촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 질소산화물을 제거하는 방법 |
| WO2014047937A1 (zh) | 2012-09-29 | 2014-04-03 | 南京工业大学 | 一种高热稳定性高活性的钒钛化合物材料及其制备方法 |
| JP6064498B2 (ja) * | 2012-10-02 | 2017-01-25 | 株式会社Ihi | 脱硝システム |
| CN103157480B (zh) * | 2013-02-04 | 2015-02-18 | 合肥工业大学 | 一种氧化钒/铁氧化物脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
| US8946105B2 (en) | 2013-03-13 | 2015-02-03 | Steag Energy Services Gmbh | Methods for removing iron material from a substrate |
| JP2014213293A (ja) * | 2013-04-26 | 2014-11-17 | バブコック日立株式会社 | 使用済み脱硝触媒の再生方法 |
| JP6157916B2 (ja) * | 2013-04-30 | 2017-07-05 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 脱硝触媒およびその製造方法 |
| EP2875863A1 (de) | 2013-11-25 | 2015-05-27 | Umicore AG & Co. KG | SCR-Katalysator |
| DE102014201263A1 (de) | 2014-01-23 | 2015-07-23 | Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh | Katalysator |
| CN103894180B (zh) * | 2014-03-26 | 2016-07-06 | 北京工业大学 | 一种Pr掺杂TiO2为载体的低温SCR催化剂及制备方法 |
| JP5863885B2 (ja) | 2014-06-06 | 2016-02-17 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | ボイラシステムおよびそれを備えた発電プラント |
| JP6560007B2 (ja) | 2015-04-08 | 2019-08-14 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 排ガス処理装置 |
| CN104888795A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-09-09 | 上海大学 | 氧化钛负载钒酸盐脱硝催化剂、制备方法及应用 |
| JP2017018919A (ja) | 2015-07-14 | 2017-01-26 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 使用済み脱硝触媒の再生方法 |
| JP6077190B1 (ja) | 2015-09-08 | 2017-02-08 | 中国電力株式会社 | 火力発電システム |
| WO2018047356A1 (ja) | 2016-09-12 | 2018-03-15 | 中国電力株式会社 | 脱硝触媒、及びその製造方法 |
-
2016
- 2016-09-12 WO PCT/JP2016/076870 patent/WO2018047356A1/ja active Application Filing
- 2016-09-12 US US15/764,038 patent/US20180272318A1/en not_active Abandoned
- 2016-09-12 JP JP2016560930A patent/JP6093101B1/ja active Active
- 2016-09-12 SG SG11201802496TA patent/SG11201802496TA/en unknown
- 2016-09-12 CN CN201680056647.3A patent/CN108367275B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2016-09-12 EP EP16915773.2A patent/EP3511071B1/en active Active
-
2017
- 2017-03-07 WO PCT/JP2017/009049 patent/WO2018047382A1/ja active Application Filing
- 2017-03-07 JP JP2018533707A patent/JP6558560B2/ja active Active
- 2017-03-07 WO PCT/JP2017/009044 patent/WO2018047377A1/ja active Application Filing
- 2017-03-07 WO PCT/JP2017/009045 patent/WO2018047378A1/ja active Application Filing
- 2017-03-07 EP EP17848329.3A patent/EP3511621B8/en active Active
- 2017-03-07 MY MYPI2018701215A patent/MY191023A/en unknown
- 2017-03-07 WO PCT/JP2017/009047 patent/WO2018047380A1/ja active Application Filing
- 2017-03-07 JP JP2018533851A patent/JP6489597B2/ja active Active
- 2017-03-07 JP JP2018533706A patent/JP6489596B2/ja active Active
- 2017-03-07 EP EP17848325.1A patent/EP3511072B1/en active Active
- 2017-03-07 US US15/764,222 patent/US10550747B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2017-03-07 WO PCT/JP2017/009046 patent/WO2018047379A1/ja active Application Filing
- 2017-03-07 US US15/764,233 patent/US10519837B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2017-03-07 SG SG11201802506QA patent/SG11201802506QA/en unknown
- 2017-03-07 US US15/764,234 patent/US10385750B2/en active Active
- 2017-03-07 JP JP2018533708A patent/JP6410201B2/ja active Active
- 2017-03-07 JP JP2018533852A patent/JP6489598B2/ja active Active
- 2017-03-07 US US15/764,209 patent/US10746074B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2017-03-07 JP JP2018533705A patent/JP6410200B2/ja active Active
- 2017-03-07 EP EP17848330.1A patent/EP3511539B1/en active Active
- 2017-03-07 WO PCT/JP2017/009050 patent/WO2018047383A1/ja active Application Filing
- 2017-03-07 US US15/764,245 patent/US10865684B2/en active Active
- 2017-03-07 SG SG11201802497XA patent/SG11201802497XA/en unknown
- 2017-03-07 CN CN201780003339.9A patent/CN108472628B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2017-03-07 JP JP2018533709A patent/JP6410202B2/ja active Active
- 2017-03-07 MY MYPI2018701214A patent/MY196942A/en unknown
- 2017-03-07 EP EP17848324.4A patent/EP3511620B8/en active Active
- 2017-03-07 US US15/764,077 patent/US10746073B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2017-03-07 US US15/764,200 patent/US10767535B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2017-03-07 CN CN201780003340.1A patent/CN108474554B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2017-03-07 WO PCT/JP2017/009048 patent/WO2018047381A1/ja active Application Filing
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51104489A (ja) * | 1975-03-13 | 1976-09-16 | Nippon Steel Corp | |
| JPS5466390A (en) * | 1977-11-08 | 1979-05-28 | Yasushi Kubo | Silicon dioxideetitanium dioxideevanadium oxide catalyst for removal of nitrogen oxides |
| JPS56168835A (en) * | 1980-05-31 | 1981-12-25 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Denitrating catalyst and denitrating method |
| JPS5949847A (ja) * | 1982-09-13 | 1984-03-22 | Ngk Insulators Ltd | 脱硝触媒の賦活方法 |
| JPH06277512A (ja) * | 1993-03-25 | 1994-10-04 | Mitsui Mining Co Ltd | 窒素酸化物分解触媒及びそれを用いた脱硝方法 |
| JPH09103646A (ja) * | 1995-08-08 | 1997-04-22 | Ebara Corp | 燃焼排ガスの処理方法及び装置 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 笠岡成光，笹岡英司: "アンモニアによる低温還元脱硝に対する高活性酸化バナジウム系触媒の開発", 環境技術, vol. 8, no. 7, JPN6016039727, 1979, pages 676 - 684, ISSN: 0003896204 * |
| 美濃 真, 他: "酸化バナジウムを用いたＮＯの低温ＮＨ３触媒的選択還元", 第１１８回触媒討論会討論会Ａ予稿集, JPN6017011882, 14 September 2016 (2016-09-14), pages 435, ISSN: 0003896203 * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6489597B2 (ja) | 脱硝触媒、及びその製造方法 | |
| KR101629483B1 (ko) | 바나듐계 탈질촉매 및 그 제조방법 | |
| JP2015100757A (ja) | 排ガス処理触媒 | |
| KR102161131B1 (ko) | 안티몬/티타니아 담체 및 그 제조방법, 상기 담체를 이용한 가스상 유해물질 제거를 위한 촉매 및 그 제조방법 | |
| JP2005081189A (ja) | 高温排ガス用脱硝触媒 | |
| JP5164821B2 (ja) | 窒素酸化物選択的接触還元用触媒 | |
| KR102558168B1 (ko) | 암모니아 산화용 촉매 및 이의 제조 방법 | |
| KR20220089322A (ko) | 우레아 가수분해 촉매 및 이의 제조방법과, 이를 포함하는 선택적 촉매 환원 시스템 | |
| JP2015100758A (ja) | 排ガス処理システム | |
| CN114308052A (zh) | 一种强效抗水、抗硫型脱硝催化剂的制备方法 | |
| KR100473080B1 (ko) | 천연망간광석을 이용하여, 향상된 배연탈질 효율을 갖고암모니아의 소비 및 이산화질소의 배출을 감소시키는질소산화물의 제거방법 | |
| CN114713251A (zh) | 一种磷酸根改性铈基脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| KR20180038202A (ko) | 질소산화물 제거를 위한 (Co, Ni)Al2O4 촉매 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180625 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20180625 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180724 |
|
| A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20180831 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181016 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181213 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190205 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190220 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6489597 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |