JPS5949847A - 脱硝触媒の賦活方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 脱硝触媒が長期間の使用によりｋｍ劣化した時、その１
＾１定床にｅ誼された状態の被毒脱硝触媒をそのままの
状態で再生する脱硝触媒の賦活方法に関するものである
。

触媒を使用した乾式排煙脱硝装置は大量の排煙、処理が
必要となる、例えば軍刀用大型ボイラをはじめとし、各
かｉｆボイラの排１１更脱（＋ｉ’ｉ装置６に多く使用
されている。

しかしなから、このような乾式用ｔｖ！　１１９．　（
ｌ１’ｉ装ｆＦｊに使用されている脱６ｆ’ｑ触媒は、
長期間の使ＩＮにより触媒活性の低−トが避りられず、
ボイラ等の安定操業に支障をきたすことかある。

このため、ボイラ等の長期安定１１ｌＩ′１！１を（ｌ
ｌｌｉ保するには劣化した被毒触媒を迅速に賦も１．ｉ
再生ずることが重要である。

従来、このため被毒脱硝触媒１の１り生方法が柚々提案
されており、その土なものとして自足式の触媒反Ｉｎｃ
一装岐の触媒床に触媒に設置ｉ’ｔ　したままの状態で
再生処理する方法と、被彬触婢を１１ｖ：媒体より取り
出して装置外で再生処理をする方法とか知られている。

このうち後者の装置ｈ外へ取り出して４Ｌ）生処理する
方法では加熱再生、水洗再生、酸洗（ｌ）生など神々の
再生方法が使用できる利点かあるが、化７カボイラー用
排煽脱硝装胤等のような大規模な触媒反、座装置の場合
には、数百ｍ８にも及ぶ大量の触媒を全部触媒床より取
り出し、再生処理後再び触媒床に戻すことは多大な時間
と費用ｆｉ−要することとなり、さらに長時間ボイラー
等の運転を停止しな番づれはならず、多くの問題点や欠
点がある。

一方、０１１者の触媒床に触媒を設置したままの状態で
青虫処理する方法としては、エアブロ−、スチームブロ
ー、加熱水洗等の方法が知られているか、しかしながら
、これらの再生処理方法では触媒活性が充分回復しない
ことおよび水洗では触媒活性成分の流出による触媒活性
の低−トがさけられないこと等の問題点があった。

本発明の脱硝触媒の賦活方法は従来のこれらの欠点や問
題点を解決するためになされたもので、長時間の使用に
より触媒活性の低下した被挿触媒を触媒床より取り出す
ことなく、触媒床に設はしたままの状態で賦活再生する
脱硝触媒の賦活方法であり、触媒反応装置の向定床に設
置された状態の被毒触媒に、該触媒を形成する触媒物質
の少なくとも１棟以上を含む平均粒径１００μ以下のミ
ストを気流とともに流通して担持さゼる脱（１１１触媒
の賦活方法である。

本発明の構成をざらにｉｉｌ’しく　ｄ’ｔ’、明］れ
は、説諭触媒を形成する触媒活性成分とし−ｒＴｉ、Ｖ
、Ｗ。

Ｎｏ　、　Ｏｒ　、　Ｎｉ　、　Ｆｅ　、　Ｚｒ　、　
Ｍｎ　、　Ｓｎ　、　Ｚｎ　、　Ｏｕ　。

ＣＯ等の金属酸化物の１４１ｉｌ【以」二をζ１・１ｊ
するｆｊｙ！媒形状かハニカム状、格子状、ベレット状
、フレート状、パイプ状等よりなる１ｌｆａ　（ｌｌ’
Ｊ触媒が、１Φ１：媒反応装置の固定床に設置され、長
時間の使用により触媒活性の低下が詔められると、その
被毒触媒を触媒床より取り出すことなく、そのままの状
態のｆｉｔ　Ｈｆ触媒床に該脱ｈ１」触媒をＪ１′３成
していイｒ　Ｉ’ｍ＋！θＶ物賀のうちの少なくともｌ
柚以上を台む浴戚の）１４均ｍ：；Ｌ社１００μ以下の
ミストを流通した脱硝触姐の賦活方法であって、例え位
ボイラーわトノｊスのｈｌｔ、　ｂｌｑ触媒として広く
用いられている主としてチタン酸化物、バナジウム酸化
物およびタングステン酸化物より成る脱硝触媒において
は、少なくともバナジウム化合物を含む浴数の平均１０
０μ以下のミストを１５がＬとともにＩ′：Ｊ’、媒床
中に流通して、被挿触媒表面に該ミストを付着担持する
脱硝触媒の賦活方法である。

この場合、触媒活性の低下した被毒触媒の表面に、ダス
ト等が多く付着しているときは、ミスト付着に先立ぢ予
め圧縮空気等で付着ダストを除去することか好ましいも
のである。

そして、本つｉ明において最も大切なことは、ミストの
平均粒径を１００μ以下、好ましくは１０μ以下とする
ことである。これはミスト粒Ｃｔｉが平均１００μより
大きいと重力のために沈降が着しくなり、ミストを気流
中に均一に浮遊分散さぜることが絵しくなり、結果とし
て触媒の賦活にムラが生じ、好ましくないためである。

そしてこのような極めて細がいミストを発生さぜるため
には、超音波を利用したミスト発生益を使用するのが最
もよいが、スプレーその他の方法で発生させてもよい。

また、ミストを連ぶ気流の流速は０−１　ｍ４ｐ〜８１
咋程度の流速がよく、あまり派達が連渦きるのはよくな
い。

さらに気流中のミストの含有）Ｖｌは、０．　＋１５　
’Ｊ１ｍＲ〜１　ｇ／′ｍ８程度がよく、またミストの
４ｔｌ持時間は大体２０〜６０分間程度で光分てあり、
ミストを含む気流は循環さゼるのか最もよい。

さらに、ミストをつくるための浴数は、水密性、有機溶
媒による溶液、懸陶散あるい（コこれらの混合液のいず
れでもよい。

触媒表…１に付着したミスト中の水分、溶媒等は脱硝反
応を行なう排カスの温１（「か２００°Ｃ以」二である
ため、排ガスの流入により直ちにｈ’、：　’ｚ６し触
媒表面には新たに付オｆした活性成分のみか９３４悄し
触媒活性を賦活するものである。

次に本発明の効果を冥施例に基づいて説明する。

電油燃焼ボイラの排ガス脱６ｉ’ｇ装置＾の触媒として
２年間使用し、第１表に記載するように脱硝セミ能の低
下したｖ、ｏ５−ｗｏ、−Ｔｉｏ、糸のハニカム触媒を
使用した脱ｂｌｈ触媒装姐を使用し、スプレーノズルお
よび超音波ミスト）む生益によりｖｏｓｕ、　１車量％
水溶液あるいはｖ２０５１京垣％と曲部２１０ル％を含
、むそれぞれの水溶液の第１表に記載する粒径のミスト
をミスト鼠として０．５ｇ／Ｎｍ８にθ！（整し空塔速
度”　”／Ｓｅｃで水平に流れる空気気流中にそれぞれ
８０分間吹き込み被７３１劣化した触媒中に流通させて
触媒表面に別々にバナジウム化合物をイ」第１さぜ、そ
して再生後の触媒について脱硝性能をアンモニアの存在
下で８８０″Ｃの排ガスを流しで比較測定した。なお、
測定時のガス組成はＮｏｘｌ　２υＪ）ｐＩＩ＋ｊＮＨ
８１２１１ｐｐＨｌ　、　０．４　ＶＯ１％、　Ｃｏ２
１１　ｖｏ１％。

Ｈ２Ｏ１０ｖｏ１％、残部Ｎ２であり、またミスト粒径
はカスケードインバクターを使用して測定した。

そして比較例として、ミスト粒径が本光明の範り外のも
のおよびスプレー水洗のみのものについても触媒Ｙ６性
の回復１ｆｆｌ　［をあわぜて測定した。

結果は第１表に示すとおりである。

第　　１　　表 第１、表から明らかなとおり、ミスト粒径が１．　ＯＯ
μ以下の場合にはミストは気流中に均一に浮遊分散して
触媒表面にほぼ均一に付着するため高い賦活性能を得る
ことができたが、ミスト粒径が１００μを超えるものは
ミスト沈降現象力著しくなるため、賦活性能が充分では
なかった。また水のみの場合も活性回復程度は充分では
なかった。

実施例　２ 取油燃規ボイラの排ガス脱硝装置の触媒として１年間使
用した第２表に記載の脱硝性能の低１した触媒を充填し
た脱硝装置ｉで、超音波ミスト発生器により第２表に記
載する浴数を平均ｌＯμのミストとしで０．５す４□１
８の量を空塔速度１　ｍ／８で水平に流れる空気気流中
に８０分間吹き込み、）す（媒中に原曲さゼで触媒表面
に付着させた。その後実施例１で記載したと同じ条件で
脱硝性能をｆｉｌ定した。

結果は第２表に示す通りである。

２７１− 第２表から明らかなとおり、被毒劣化した触媒に含ま」
る触媒成分のうちの少なくとも１種以上を含む１００μ
以下のミストを触媒に担持ずれ輻、触媒活性が賦活再生
されることが締結された。

以上のべたとおり、本発明あ脱硝触媒の賦活方法は、触
媒反応装置に設置されたままの板前脱硝触媒を触媒床よ
り取り外すことなくそのままの状鵬で、ｌＩＩ！ｌ（媒
を形成する触媒物質の少なくともｌ種以上を含む平均粒
径１００μ以下のミストを気流とともに触媒中に流１通
することにより再生処理ができる方法であり、間車な操
作により大規模な触奴床の賦活再生が迅速安価にできる
方法であって、特に火カクｒ３班所のボイラー排カスの
脱４ａ触媒装置の賦活再生に有効であり、産業上有用な
触媒の再生方法である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　触媒反応装訂の固定床に設置された状態の被毒脱硝
   触媒に、該触媒番形成する触媒物質の少なくとも１柚以
   上を含む平均粒径１００μ以下のミストを気流とともに
   流通して担持させることを１４徴とする脱ｈｉｂ触媒の
   賦活方法。 ＆　主としてチタン酸化物、バナジウム酸化物およびタ
   ングステン酸化物を含々する脱硝触媒に、少なくともバ
   ナジウム化合物を含む溶液のミストを流通して担持させ
   る特許［ｆｔＶ求の範囲第Ｉ　Ｊｊｉｌ記載の脱硝−触
   媒の賦活方法。