JPS6321536B2 - - Google Patents
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- JPS6321536B2 JPS6321536B2 JP57158011A JP15801182A JPS6321536B2 JP S6321536 B2 JPS6321536 B2 JP S6321536B2 JP 57158011 A JP57158011 A JP 57158011A JP 15801182 A JP15801182 A JP 15801182A JP S6321536 B2 JPS6321536 B2 JP S6321536B2
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- catalyst
- water
- poisoned
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- denitrification
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
本発明は固定床式触媒反応装置に充填された脱
硝触媒が、長期間の使用により触媒活性が低下し
た場合に、迅速にその被毒触媒の触媒活性を賦活
再生する被毒脱硝触媒の水洗再生法に関するもの
である。 ハニカム状、格子状等の触媒を使用した固定床
式の乾式排煙脱硝装置は、構造が簡単でダストに
よる目詰り等が少なく、しかも高脱硝率が得られ
るところから、近年電力用大型ボイラをはじめと
する各種産業用ボイラ等の多くの燃焼炉より排出
される燃焼排ガス中の排煙脱硝装置として使用さ
れている。 中でも特に大容量の排ガスを取扱う電力用大型
ボイラ等に用いられる脱硝装置は、数百m3の触媒
床を必要とするところから、その取扱いを容易に
するため数m3単位の触媒を枠内に収納してユニツ
ト体を形成し、それにより取扱いの簡素化を計る
などして、最近特に多く用いられるようになつ
た。 しかしながら、このような乾式排煙脱硝装置に
多く使用されている脱硝触媒も、長期間の使用に
より排ガス中に含まれるダストが触媒表面に付着
すると、ダスト中に含まれるアルカリ金属等の被
毒成分が触媒成分と化学的に反応結合し、触媒活
性が低下し、ボイラ等の安全操業に支障をきたす
ことがある。そして、この脱硝触媒の活性低下
は、化学的な反応結合によるものであるため、触
媒表面の付着ダストを単に圧縮空気等で吹き払う
等の方法では完全な活性の回復が得られないもの
である。従つて、被毒にともなう活性の低下が認
められると、新たな触媒と交換する等の対策がと
られているが脱硝触媒は極めて高価なものである
ので、数年毎に新しいものに取り替えることは運
転費の増大および劣化触媒の廃却処理などに大き
な問題がある。 このため最近になり被毒脱硝触媒の再生法がい
ろいろ研究され、種々提案されている。中でも、
被毒脱硝触媒をH2SO4、HCl等の水溶液中で水洗
処理することが提案されている。 しかしながら、前記のように数百m3にもおよぶ
電力用大型ボイラ等に使用されるような脱硝装置
においては、通常ユニツト体に収納されている脱
硝触媒を単一触媒体に解体して水洗賦活再生処理
を行い、しかる後再びユニツト体に収納しなおし
て固定床に設置することは、極めて多大の工数や
人件費を要するため、毎年行なわれる１ケ月程度
の定検期間中にこのような水洗再生処理を行なう
ことは実用上不可能であり、結果的には予備の触
媒を持たなければならない等、実用上多くの問題
点があつた。 本発明は、従来のこのような欠点や問題点を解
決した迅速かつ短期間に大量の被毒触媒を賦活再
生処理できる被毒脱硝触媒の水洗再生法に関する
ものであり、触媒反応装置の固定床より外したハ
ニカム構造よりなる被毒触媒のユニツト体の付着
ダストを除去する第一の工程と、当該ハニカム状
ユニツト体を流水槽中に、水の流動方向とハニカ
ム状ユニツト体のガス流れ方向とが平行になる様
に浸漬し、ハニカム触媒の貫通孔中に水を
0.01m／ｓ以上の流速で貫流し、ハニカム触媒の
貫通孔中に付着含浸しているアルカリ金属等の被
毒成分を溶出するよう被毒触媒のユニツト体毎に
水洗処理する第２工程とからなることを特徴とす
る被毒脱硝触媒の水洗再生方法である。 本発明の構成をさらに詳しく説明すれば、アル
ミナ、ムライト、コージライト等よりなる触媒担
体の表面に、Ti、Ｖ、Ｗ、Mo、Cr、Ni、Fe、
Zr、Mn、Sn、Zn、Cu、Co等の金属酸化物の１
種以上よりなる触媒活性成分を被覆した触媒、あ
るいはこれらの混合物を成形した触媒等よりなる
触媒形状がハニカム状、格子状、パイプ状、プレ
ート状、好ましくはハニカム状よりなる脱硝触媒
が、枠内に収納されて１〜３m3程度のユニツト体
に形成され、そのようなユニツト体が触媒反応装
置の固定床に多数積重された状態で長時間の脱硝
処理に使用されて、ダスト等の付着により、触媒
活性の低下が認められると、この被毒触媒を各ユ
ニツト単位毎に固定床より取り外し、ユニツト体
毎に好ましくは圧縮空気あるいは真空吸引により
付着ダストを取り除く。しかる後そのユニツト体
を散水洗浄するかあるいは好ましくは第１の水洗
槽中に浸漬し、触媒の貫通孔中に水を貫流させて
ダスト分を水洗除去する。この場合、第１の水槽
中での水洗時間は30秒〜30分程度でよい。（これ
を第１工程という） このように付着ダストを除去した後、触媒に付
着した水滴をエアブローあるいは清浄水等で除去
し、ユニツト体を第２の流水槽中に浸漬し、触媒
に付着含浸しているアルカリ金属等の被毒成分を
溶出させる。（これを第２工程という）なお、こ
の場合、水の流動方向とユニツト体のガス流れ方
向とが平行になるよう浸漬し、例えばハニカム状
触媒では貫通孔内に水を貫流させる。また、流通
する水の流速は0.01m／ｓ以上であればよいが、
望ましくは0.05m／ｓ以上であれば触媒表面での
被毒物質の溶出効果に優れ、再生の効果も高い。 また、水洗時間は30分〜120分間行ない、被毒
触媒の劣化程度によつて水洗時間を調整する。 さらに、水洗に使用する水には若干のH2SO4、
HCl、H2O2等を含んでいてもよいが、被毒成分
となるＫ、Na等のアルカリ金属イオンを0.5g／
以上含んでいてはならない。そして水洗後は圧
縮空気、あるいは熱風等により、できるだけ付着
水を除去し乾燥を行なう。 次に本発明の効果を実施例に基づいて説明す
る。 ムライト触媒担体に、TiO2−V2O5−WO3より
なる活性物質を担持した、ハニカム形状よりなる
単一触媒体の貫通孔断面形状が四角形で貫通孔の
大きさが５mmよりなる外形寸法が150mm×150mm、
長さ500mmのハニカム触媒を150本充填して、容積
1.7m3のユニツト体を多数つくり、LS重油焚火力
発電所ボイラの排煙脱硝装置に１年間使用して、
触媒活性の低下した被毒触媒を用意した。 そしてこの被毒脱硝触媒をユニツト体毎に真空
掃除機にてダストを除去した後、触媒容量と水洗
水量の比率が１：４の第１の水槽中で10分間水洗
して、付着ダストを除去し、しかる後、第２槽中
にユニツト体毎に入れて、第１表に記載の水洗、
水質及び流速の条件下で60分間水洗処理を行なつ
た。なお比較のために、ユニツト体を解体し、単
一触媒体１個１個を同様に水洗処理したものにつ
いても行つた。 そしてこれらの水洗処理後の触媒について、ア
ンモニアの存在下で380℃の排ガスを流して脱硝
特性を比較測定した。なお測定時のガス組成は
NOx120ppm、NH3120ppm、O24vol％、
CO211vol％、H2O10vol％、残部N2であつた。そ
の結果を第１表に示す。 なお、この再生処理に要する時間（１人当たり
ののべ時間）についても比較し第１表に合せ記載
した。
硝触媒が、長期間の使用により触媒活性が低下し
た場合に、迅速にその被毒触媒の触媒活性を賦活
再生する被毒脱硝触媒の水洗再生法に関するもの
である。 ハニカム状、格子状等の触媒を使用した固定床
式の乾式排煙脱硝装置は、構造が簡単でダストに
よる目詰り等が少なく、しかも高脱硝率が得られ
るところから、近年電力用大型ボイラをはじめと
する各種産業用ボイラ等の多くの燃焼炉より排出
される燃焼排ガス中の排煙脱硝装置として使用さ
れている。 中でも特に大容量の排ガスを取扱う電力用大型
ボイラ等に用いられる脱硝装置は、数百m3の触媒
床を必要とするところから、その取扱いを容易に
するため数m3単位の触媒を枠内に収納してユニツ
ト体を形成し、それにより取扱いの簡素化を計る
などして、最近特に多く用いられるようになつ
た。 しかしながら、このような乾式排煙脱硝装置に
多く使用されている脱硝触媒も、長期間の使用に
より排ガス中に含まれるダストが触媒表面に付着
すると、ダスト中に含まれるアルカリ金属等の被
毒成分が触媒成分と化学的に反応結合し、触媒活
性が低下し、ボイラ等の安全操業に支障をきたす
ことがある。そして、この脱硝触媒の活性低下
は、化学的な反応結合によるものであるため、触
媒表面の付着ダストを単に圧縮空気等で吹き払う
等の方法では完全な活性の回復が得られないもの
である。従つて、被毒にともなう活性の低下が認
められると、新たな触媒と交換する等の対策がと
られているが脱硝触媒は極めて高価なものである
ので、数年毎に新しいものに取り替えることは運
転費の増大および劣化触媒の廃却処理などに大き
な問題がある。 このため最近になり被毒脱硝触媒の再生法がい
ろいろ研究され、種々提案されている。中でも、
被毒脱硝触媒をH2SO4、HCl等の水溶液中で水洗
処理することが提案されている。 しかしながら、前記のように数百m3にもおよぶ
電力用大型ボイラ等に使用されるような脱硝装置
においては、通常ユニツト体に収納されている脱
硝触媒を単一触媒体に解体して水洗賦活再生処理
を行い、しかる後再びユニツト体に収納しなおし
て固定床に設置することは、極めて多大の工数や
人件費を要するため、毎年行なわれる１ケ月程度
の定検期間中にこのような水洗再生処理を行なう
ことは実用上不可能であり、結果的には予備の触
媒を持たなければならない等、実用上多くの問題
点があつた。 本発明は、従来のこのような欠点や問題点を解
決した迅速かつ短期間に大量の被毒触媒を賦活再
生処理できる被毒脱硝触媒の水洗再生法に関する
ものであり、触媒反応装置の固定床より外したハ
ニカム構造よりなる被毒触媒のユニツト体の付着
ダストを除去する第一の工程と、当該ハニカム状
ユニツト体を流水槽中に、水の流動方向とハニカ
ム状ユニツト体のガス流れ方向とが平行になる様
に浸漬し、ハニカム触媒の貫通孔中に水を
0.01m／ｓ以上の流速で貫流し、ハニカム触媒の
貫通孔中に付着含浸しているアルカリ金属等の被
毒成分を溶出するよう被毒触媒のユニツト体毎に
水洗処理する第２工程とからなることを特徴とす
る被毒脱硝触媒の水洗再生方法である。 本発明の構成をさらに詳しく説明すれば、アル
ミナ、ムライト、コージライト等よりなる触媒担
体の表面に、Ti、Ｖ、Ｗ、Mo、Cr、Ni、Fe、
Zr、Mn、Sn、Zn、Cu、Co等の金属酸化物の１
種以上よりなる触媒活性成分を被覆した触媒、あ
るいはこれらの混合物を成形した触媒等よりなる
触媒形状がハニカム状、格子状、パイプ状、プレ
ート状、好ましくはハニカム状よりなる脱硝触媒
が、枠内に収納されて１〜３m3程度のユニツト体
に形成され、そのようなユニツト体が触媒反応装
置の固定床に多数積重された状態で長時間の脱硝
処理に使用されて、ダスト等の付着により、触媒
活性の低下が認められると、この被毒触媒を各ユ
ニツト単位毎に固定床より取り外し、ユニツト体
毎に好ましくは圧縮空気あるいは真空吸引により
付着ダストを取り除く。しかる後そのユニツト体
を散水洗浄するかあるいは好ましくは第１の水洗
槽中に浸漬し、触媒の貫通孔中に水を貫流させて
ダスト分を水洗除去する。この場合、第１の水槽
中での水洗時間は30秒〜30分程度でよい。（これ
を第１工程という） このように付着ダストを除去した後、触媒に付
着した水滴をエアブローあるいは清浄水等で除去
し、ユニツト体を第２の流水槽中に浸漬し、触媒
に付着含浸しているアルカリ金属等の被毒成分を
溶出させる。（これを第２工程という）なお、こ
の場合、水の流動方向とユニツト体のガス流れ方
向とが平行になるよう浸漬し、例えばハニカム状
触媒では貫通孔内に水を貫流させる。また、流通
する水の流速は0.01m／ｓ以上であればよいが、
望ましくは0.05m／ｓ以上であれば触媒表面での
被毒物質の溶出効果に優れ、再生の効果も高い。 また、水洗時間は30分〜120分間行ない、被毒
触媒の劣化程度によつて水洗時間を調整する。 さらに、水洗に使用する水には若干のH2SO4、
HCl、H2O2等を含んでいてもよいが、被毒成分
となるＫ、Na等のアルカリ金属イオンを0.5g／
以上含んでいてはならない。そして水洗後は圧
縮空気、あるいは熱風等により、できるだけ付着
水を除去し乾燥を行なう。 次に本発明の効果を実施例に基づいて説明す
る。 ムライト触媒担体に、TiO2−V2O5−WO3より
なる活性物質を担持した、ハニカム形状よりなる
単一触媒体の貫通孔断面形状が四角形で貫通孔の
大きさが５mmよりなる外形寸法が150mm×150mm、
長さ500mmのハニカム触媒を150本充填して、容積
1.7m3のユニツト体を多数つくり、LS重油焚火力
発電所ボイラの排煙脱硝装置に１年間使用して、
触媒活性の低下した被毒触媒を用意した。 そしてこの被毒脱硝触媒をユニツト体毎に真空
掃除機にてダストを除去した後、触媒容量と水洗
水量の比率が１：４の第１の水槽中で10分間水洗
して、付着ダストを除去し、しかる後、第２槽中
にユニツト体毎に入れて、第１表に記載の水洗、
水質及び流速の条件下で60分間水洗処理を行なつ
た。なお比較のために、ユニツト体を解体し、単
一触媒体１個１個を同様に水洗処理したものにつ
いても行つた。 そしてこれらの水洗処理後の触媒について、ア
ンモニアの存在下で380℃の排ガスを流して脱硝
特性を比較測定した。なお測定時のガス組成は
NOx120ppm、NH3120ppm、O24vol％、
CO211vol％、H2O10vol％、残部N2であつた。そ
の結果を第１表に示す。 なお、この再生処理に要する時間（１人当たり
ののべ時間）についても比較し第１表に合せ記載
した。
【表】
註；−表中工水は工業用水を示す
第１表の結果からも明らかなとおり、本発明法
によれば、被毒触媒の再生に要する時間が従来法
の半分以下となり、迅速かつ安価に高脱硝率まで
簡単に再生処理できるものである。 以上述べたとおり、本発明によれば、固定床式
の触媒反応装置に設置された触媒ユニツト体を解
体することなく被毒触媒の再生処理ができるもの
であり、特に火力発電所のボイラー排ガスの脱硝
触媒装置のような数百m3にも及ぶ大量の被毒触媒
も極めて短時間に安価に賦活再生処理ができるも
のであり、産業上有用な脱硝触媒の再生法であ
る。
第１表の結果からも明らかなとおり、本発明法
によれば、被毒触媒の再生に要する時間が従来法
の半分以下となり、迅速かつ安価に高脱硝率まで
簡単に再生処理できるものである。 以上述べたとおり、本発明によれば、固定床式
の触媒反応装置に設置された触媒ユニツト体を解
体することなく被毒触媒の再生処理ができるもの
であり、特に火力発電所のボイラー排ガスの脱硝
触媒装置のような数百m3にも及ぶ大量の被毒触媒
も極めて短時間に安価に賦活再生処理ができるも
のであり、産業上有用な脱硝触媒の再生法であ
る。
Claims (1)
- １ 触媒反応装置の固定床より外したハニカム構
造よりなる被毒触媒のユニツト体の付着ダストを
除去する第一の工程と、当該ハニカム状ユニツト
体を流水槽中に、水の流動方向とハニカム状ユニ
ツト体のガス流れ方向とが平行になる様に浸漬
し、ハニカム触媒の貫通孔中に水を0.01m／ｓ以
上の流速で貫流し、ハニカム触媒の貫通孔中に付
着含浸しているアルカリ金属等の被毒成分を溶出
するよう被毒触媒のユニツト体毎に水洗処理する
第２工程とからなることを特徴とする被毒脱硝触
媒の水洗再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57158011A JPS5949849A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 被毒脱硝触媒の水洗再生法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57158011A JPS5949849A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 被毒脱硝触媒の水洗再生法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5949849A JPS5949849A (ja) | 1984-03-22 |
| JPS6321536B2 true JPS6321536B2 (ja) | 1988-05-07 |
Family
ID=15662308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57158011A Granted JPS5949849A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 被毒脱硝触媒の水洗再生法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5949849A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109317221A (zh) * | 2017-08-01 | 2019-02-12 | 神华集团有限责任公司 | 失活脱硝催化剂的再生方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19723796C2 (de) * | 1997-06-06 | 2003-07-17 | Saar En Gmbh | Verfahren zur erneuten Aktivierung wabenförmig aufgebauter Katalysatorelemente für die Entstickung von Rauchgasen |
| US7441332B2 (en) | 2003-12-11 | 2008-10-28 | The Chugoku Electric Power Co., Inc. | Method for restoring performance capabilities of exhaust gas treatment apparatus |
| JP4994434B2 (ja) * | 2009-11-02 | 2012-08-08 | 中国電力株式会社 | 排ガス処理装置の性能回復方法 |
| JP6446186B2 (ja) * | 2014-06-20 | 2018-12-26 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 使用済み脱硝触媒の再生方法 |
| JP5756965B1 (ja) * | 2014-07-15 | 2015-07-29 | 株式会社大丸テクノ | フィルタの再生処理方法およびフィルタの再利用方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5332852B2 (ja) * | 1973-01-31 | 1978-09-11 | ||
| JPS542746B2 (ja) * | 1975-04-26 | 1979-02-13 | ||
| JPS5637053A (en) * | 1979-09-03 | 1981-04-10 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | Regenerating treatment of denitrificating catalyst |
| JPS5670841A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-13 | Ngk Insulators Ltd | Method of catalyst regeneration |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS578914Y2 (ja) * | 1977-06-07 | 1982-02-20 | ||
| JPS5530595Y2 (ja) * | 1977-08-17 | 1980-07-21 |
-
1982
- 1982-09-13 JP JP57158011A patent/JPS5949849A/ja active Granted
Patent Citations (4)
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| CN109317221B (zh) * | 2017-08-01 | 2021-08-31 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 失活脱硝催化剂的再生方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5949849A (ja) | 1984-03-22 |
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