CN109317221B - 失活脱硝催化剂的再生方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及脱硝催化剂再生领域,公开了失活脱硝催化剂的再生方法。包括:(1)将失活脱硝催化剂完成物理除灰后用预酸洗液进行第一浸泡,再进行第一鼓泡清洗;(2)将经步骤(1)清洗后的催化剂用氧化清洗液进行第二浸泡,再进行氧化超声清洗;(3)将经步骤(2)清洗后的催化剂用碱洗液进行第三浸泡,再进行超声碱洗并用水漂洗;(4)将经步骤(3)清洗后的催化剂用酸洗液进行超声酸洗,再进行第二鼓泡清洗;(5)将经步骤(4)清洗后的催化剂用浸渍液进行浸渍,然后干燥、煅烧,得到再生脱硝催化剂。采取分步进行化学清洗,可以更有效地实现清除失活脱硝催化剂微孔中沉积的砷化合物,更有效地恢复失活脱硝催化剂的脱硝效率。
Description
技术领域
本发明涉及脱硝催化剂的再生领域,具体涉及失活脱硝催化剂的再生方法。
背景技术
脱硝催化剂是燃煤电站烟气脱硝技术的核心。在脱硝催化剂运行过程中,砷中毒是引起催化剂失活的重要原因。将失活的脱硝催化剂进行再生恢复活性,可以达到催化剂循环利用,降低更换催化剂带来的成本的目的。
CN103894240A公开了一种砷中毒选择性催化还原脱硝催化剂的再生方法,包括步骤:(1)吹灰:利用2-8MPa、流量0.3-1.0m3/s的清洁干燥压缩空气吹扫失活的SCR脱硝催化剂,以除去表面的积灰,时间为10-30min;(2)浸渍:将步骤(1)处理后的催化剂置于由酸、强氧化剂、表面活性剂、偏钒酸铵、钼酸铵和去离子水组成的再生液中,超声辅助浸渍10-40min,超声功率为100-600W;(3)漂洗:将步骤(2)处理后的催化剂浸入流动的去离子水中漂洗5-20min;(4)干燥焙烧:将步骤(3)处理后的催化剂利用80-150℃热空气干燥1-3h,然后在350-450℃下始烧2-5h,再生过程结束。
CN104857998A公开了一种用于As中毒脱硝催化剂的高效再生方法,其特征在于,包括如下步骤:步骤一:将失活催化剂孔道利用铁丝和高压水枪清灰,清除表面和孔道残留的氧化硅、硫酸钙和有机残余杂质,常温干燥后待用;步骤二:将步骤一所得到的干燥失活催化剂,置于pH为7-11的硝酸钙溶液或饱和石灰石溶液中超声0.5h,随后静置5h;步骤三:将步骤二得到的催化剂取出,在pH为2的稀硫酸溶液中浸泡清洗2h,溶解催化剂表面的砷酸钙及残留的钙离子,随后利用去离子水清洗3-4次去除表面残余的硫酸根,洗净的催化剂于110℃干燥,烘干后的催化剂于500℃在空气中煅烧4小时后得到再生催化剂。
CN105536886A公开了一种砷中毒脱硝催化剂的再生方法,包括:将除灰后的脱硝催化剂置于反应器中,通入100-10000h-l的合成气,在100-350℃条件下进行还原反应,反应0.5-6h,继续通入合成气,并在350-5500℃条件下通入100-5000ppm的酸性气体进行还原酸化反应,反应5-3h后,即制得再生后的脱硝催化剂。
但是现有再生技术的实际应用中,或者对砷的清除不够彻底,无法去除微孔中残余的砷化合物,或者在工艺过程上对设备及生产条件要求苛刻,经济性上具有不合理性,不适用于电厂大规模模块化失活催化剂的清洗。因此需要提供能够清除失活催化剂上砷化合物的催化剂再生方法。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术再生脱硝催化剂清除砷化合物不够彻底的问题,提供了失活脱硝催化剂的再生方法,该方法具有高效去除失活的脱硝催化剂中微孔深处的砷沉积,提高再生催化剂脱硝率的效果。
为了实现上述目的,本发明提供一种失活脱硝催化剂的再生方法,包括:
(1)将失活脱硝催化剂完成物理除灰后用预酸洗液进行第一浸泡,再进行第一鼓泡清洗;
(2)将经步骤(1)清洗后的催化剂用氧化清洗液进行第二浸泡,再进行氧化超声清洗;
(3)将经步骤(2)清洗后的催化剂用碱洗液进行第三浸泡,再进行超声碱洗并用水漂洗;
(4)将经步骤(3)清洗后的催化剂用酸洗液进行超声酸洗,再进行第二鼓泡清洗;
(5)将经步骤(4)清洗后的催化剂用浸渍液进行浸渍,然后干燥、煅烧,得到再生脱硝催化剂。
通过上述技术方案,将失活脱硝催化剂分步进行化学清洗,可以更有效地实现清除失活脱硝催化剂微孔中沉积的砷化合物,更有效地恢复失活脱硝催化剂的脱硝效率。
附图说明
图1是本发明提供的失活脱硝催化剂进行再生的工艺流程图。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种失活脱硝催化剂的再生方法,如图1所示,包括:
(1)将失活脱硝催化剂完成物理除灰后用预酸洗液进行第一浸泡,再进行第一鼓泡清洗;
(2)将经步骤(1)清洗后的催化剂用氧化清洗液进行第二浸泡,再进行氧化超声清洗;
(3)将经步骤(2)清洗后的催化剂用碱洗液进行第三浸泡,再进行超声碱洗并用水漂洗;
(4)将经步骤(3)清洗后的催化剂用酸洗液进行超声酸洗,再进行第二鼓泡清洗;
(5)将经步骤(4)清洗后的催化剂用浸渍液进行浸渍,然后干燥、煅烧,得到再生脱硝催化剂。
本发明中,将失活脱硝催化剂经过物理清洗和化学清洗,其中化学清洗进行分步操作,分别经过预酸洗、氧化清洗、碱洗、酸洗后,再通过浸渍补加活性组分。分步进行化学清洗可以更有效地实现清除失活脱硝催化剂上的砷化合物。
本发明中,失活的脱硝催化剂除了在催化剂的孔结构中吸附了砷化合物外,还由于长期在燃煤电站烟气环境下工作,失活脱硝催化剂表面上富集了烟气中的大量灰尘。为更好地实现失活脱硝催化剂的再生,步骤(1)中先将失活脱硝催化剂通过物理的方法如吹扫,清除催化剂表面的灰尘,然后再进行化学清洗。
根据本发明,步骤(1)中经过所述物理除灰后,失活脱硝催化剂开始进行分步操作的化学清洗。化学清洗的第一步操作,将催化剂使用预酸液进行预酸洗,可以去除催化剂表面附着的高价砷化合物、碱金属氧化物,以及残余在未通孔中的灰尘。优选情况下,所述预酸洗液含有浓度为0.05~0.5mol/L的硫酸和/或硫酸铵,以及含量为0.01~0.5重量%的第一助剂。
根据本发明,优选所述第一助剂包括非离子型表面活性剂和消泡剂。所述非离子型表面活性剂可以是脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚,是已知物质,可以商购获得,例如脂肪醇聚氧乙烯醚可以是陶氏化学公司的JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、陶氏化学公司的OP-10(壬基酚聚氧乙烯醚)。消泡剂可以是有机硅类非离子型消泡剂,例如消泡剂W-3。更优选地,所述预酸洗液可以含有0.05~0.5mol/L的硫酸、0.05~0.5mol/L的硫酸铵、0.01~0.5重量%的JFC、0.01~0.5重量%的OP-10、0.01~0.5重量%的消泡剂W-3。
根据本发明,优选地,所述预酸洗液的pH值为0.5~3。
根据本发明,在步骤(1)中,第一浸泡时间为10~120min。保证催化剂能够被所述预酸洗液浸透。更进一步地,可以向所述预酸洗液中通入空气,在浸泡于所述预酸洗液中的催化剂周围造成大量的空气泡冲击催化剂的内外表面,进行所述第一鼓泡清洗,加强所述预酸洗液对催化剂的酸液清洗效果。优选地,第一鼓气泡清洗时间为5~15min。通入空气的量可以根据催化剂的量确定,能够保证在所述预酸洗液中的催化剂充分受到空气泡冲击即可,例如可以为0.1~1m3/min。
根据本发明,步骤(2)进行化学清洗的第二步操作,将催化剂使用强氧化剂进行氧化清洗。优选情况下,所述氧化清洗液含有浓度为4~10重量%的双氧水、高锰酸钾、高氯酸钾和重铬酸钾中的至少一种。所述氧化清洗液可以为氧化剂的水溶液。在步骤(2)中,第二浸泡时间为10~60min,可以保证催化剂与所述氧化清洗液进行充分的接触,将低价砷化合物氧化转变为高价态。
根据本发明,可以进一步地将上述氧化清洗中的催化剂置于超声条件下,以高频超声波增强所述氧化清洗液对催化剂的氧化作用,对深入沉积在催化剂微孔中的低价砷化合物进行氧化转变为高价态,有利于后续的进一步清洗。优选地,所述氧化超声清洗为用40~80kHz的超声波进行清洗10~60min。其中超声波功率为5~20W/kg氧化清洗液。
根据本发明,步骤(3)进行化学清洗的第三步操作,将催化剂进一步进行碱洗,可以用于清洗催化剂中沉积的砷钒络合物。优选情况下,在步骤(3)中,所述碱洗液含有浓度为0.05~0.5mol/L的有机碱或无机碱,以及含量为0.01~0.5重量%的第二助剂。所述有机碱可以选自乙醇胺,例如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-丙醇胺或一异丙醇胺。
所述无机碱可以选自氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的至少一种。
根据本发明,优选所述第二助剂包括非离子型表面活性剂和消泡剂。优选所述第二助剂与第一助剂相同,具体如上所述。
根据本发明,优选地,所述碱洗液的pH值为12以上,例如pH值为12~14。
根据本发明,在步骤(3)中,第三浸泡时间为10~60min。保证所述碱洗液能够充分浸透催化剂。更进一步地,对已浸泡所述碱洗液的催化剂采取超声波处理,进行所述超声碱洗。优选地,所述超声碱洗为用40~80kHz的超声波进行清洗40min。
根据本发明,完成所述超声碱洗后将催化剂采用清水进行漂洗,去除催化剂上残余的碱洗液。可以进行多次漂洗,直至漂洗过催化剂的液体的pH值为7左右即可认为漂洗完成。
根据本发明,步骤(4)进行化学清洗的第四步操作,将催化剂进一步进行酸洗,可以清除经过步骤(3)后在催化剂中转变成的高价砷化合物。优选情况下,所述酸洗液含有浓度为0.05~0.5mol/L的硫酸和/或硫酸铵。进一步地,所述酸洗液中还可以含有含量为0.01~0.5重量%的第三助剂。优选所述第三助剂包括非离子型表面活性剂和消泡剂。优选所述第三助剂与第一、二助剂相同,具体如上所述。
本发明中,优选地,所述酸洗液的pH值为3以下。
根据本发明,将催化剂进行酸洗时在超声波条件下进行,可以更好地进行催化剂的清洗。优选地,所述超声酸洗为用40~80kHz的超声进行清洗5~30min。其中超声波功率为2-5W/kg酸洗液。在所述超声酸洗后,可以进一步地进行鼓泡清洗,有助于催化剂更彻底地清洗。优选地,第二鼓泡清洗时间为5~30min。通入空气的量可以根据催化剂堵孔情况确定,保证有效鼓泡清洗即可,例如可以为0.1-1m3/s。
根据本发明,前述化学清洗分步进行,清洗失活脱硝催化剂的效果可以更好。步骤(5)用于将经过前面四步操作完成化学清洗的催化剂进行活性组分补充。优选情况下,在步骤(5)中,所述浸渍液为含有0.5~5重量%的活性成分和0.5-5重量%的助溶剂的水溶液。优选地,所述活性成分选自偏钒酸铵、钼酸铵、钨酸铵、硝酸铈和硝酸镧中的至少一种,所述助溶剂选自草酸、单乙醇胺和氨水中的至少一种。
根据本发明,优选地,在步骤(5)中,浸渍温度为20~60℃,浸渍时间为1~30min。
根据本发明,优选地,在步骤(5)中,干燥温度为80~120℃,干燥时间为1~5h;煅烧温度为350~550℃,煅烧时间为5~10h。
本发明中,可以通过将失活脱硝催化剂和再生脱硝催化剂分别进行活性评价反应,比较再生脱硝催化剂恢复活性的效果。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
脱硝催化剂中砷、钾、钠的含量通过电感耦合等离子体(ICP)方法使用SPECTRO公司的电感耦合等离子发射光谱仪器测定,
式中:
η:催化剂单元体的脱硝效率,%;
C1:反应器入口NOx浓度,气态体积比,干基,6%O2mg/m3;
C2:反应器出口NOx浓度,气态体积比,干基,6%O2mg/m3。
测试例1
将失活脱硝催化剂进行测试。
组成测定,砷含量为1.82重量%,钾含量为0.13重量%,钠含量为0.23重量%。
活性评价:固定床反应器,评测气组成(体积含量)为NO=300ppm,NH3=300ppm,SO2=500ppm,O2=2%,H2O=10%,其余为N2。通入反应器的评测气体积空速为3000h-1,反应器温度为365℃。
测试结果,失活脱硝催化剂的脱硝效率为72%。
实施例1
(1)配制各种催化剂清洗液
预酸洗液:含有硫酸、硫酸铵、JFC、OP-10和消泡剂W-3,含量分别为0.3mol/l、0.2mol/l、0.025重量%、0.05重量%、0.08重量%,pH<3;
氧化清洗液:含有5重量%的双氧水;
碱洗液:含有氢氧化钠、JFC、OP-10和消泡剂W-3,含量分别为0.3mol/l、0.025重量%、0.05重量%、0.08重量%,pH=12;
酸洗液:含有硫酸、硫酸铵、JFC、OP-10和消泡剂W-3;含量分别为0.3mol/l、0.2mol/l、0.025重量%、0.05重量%、0.08重量%,pH<3;
浸渍液:含有偏钒酸铵、七钼酸铵、草酸,含量分别为0.5重量%、1重量%、2重量%。
(2)失活脱硝催化剂进行再生:使用测试例1中的失活脱硝催化剂。
将失活脱硝催化剂进行物理除灰,然后置于预酸洗液中进行浸泡10min,然后通入空气进行鼓泡清洗15min,完成预酸洗;
将经预酸洗后的催化剂置于氧化清洗液中进行浸泡5min,然后以60kHz超声波进行氧化超声清洗2min,完成氧化清洗;
将经氧化清洗后的催化剂置于碱洗液中进行浸泡60min,然后以60kHz超声波进行超声碱洗10min,再用清水漂洗去除催化剂上残留的碱洗液直至漂洗过催化剂的液体的pH为7左右;
将经超声碱洗并清水漂洗后的催化剂置于酸洗液中并在60kHz超声波条件下进行超声酸洗10min,然后通入空气进行鼓泡清洗15min,完成酸洗;
将经酸洗后干净的催化剂置于浸渍液中在浸渍温度40℃下进行浸渍30min;
将浸渍后的催化剂于120℃下干燥2h,再在500℃下煅烧8h,得到再生脱硝催化剂。
对再生脱硝催化剂进行成分测试,测得再生催化剂中As含量为0.15重量%,钾含量0.047重量%,钠含量0.054重量%。As脱除率为92.9%。
按照测试例1中活性评价的方法测试再生脱硝催化剂的脱硝效率为89%。
实施例2
(1)配制各种催化剂清洗液
预酸洗液:含有硫酸、硫酸铵、JFC、OP-10和消泡剂W-3,含量分别为0.2mol/l、0.05mol/l、0.01重量%、0.1重量%、0.3重量%,pH<3;
氧化清洗液:含有4重量%的高氯酸钾;
碱洗液:含有氢氧化钠、JFC、OP-10和消泡剂W-3,含量分别为0.5mol/l、0.03重量%、0.3重量%、0.15重量%,pH=14;
酸洗液:含有硫酸、硫酸铵、JFC、OP-10和消泡剂W-3;含量分别为0.5mol/l、0.05mol/l、0.01重量%、0.1重量%、0.3重量%,pH<3;
浸渍液:含有钨酸铵、钼酸铵、氨水,含量分别为2重量%、1重量%、5重量%。
(2)失活脱硝催化剂进行再生:使用测试例1中的失活脱硝催化剂。
将失活脱硝催化剂进行物理除灰,然后置于预酸洗液中进行浸泡60min,然后通入空气进行鼓泡清洗5min,完成预酸洗;
将经预酸洗后的催化剂置于氧化清洗液中进行浸泡10min,然后以40kHz超声波进行氧化超声清洗60min,完成氧化清洗;
将经氧化清洗后的催化剂置于碱洗液中进行浸泡40min,然后以60kHz超声波进行超声碱洗30min,再用清水漂洗去除催化剂上残留的碱洗液直至漂洗过催化剂的液体的pH为7左右;
将经超声碱洗并清水漂洗后的催化剂置于酸洗液中并在80kHz超声波条件下进行超声酸洗45min,然后通入空气进行鼓泡清洗30min,完成酸洗;
将经酸洗后干净的催化剂置于浸渍液中在浸渍温度60℃下进行浸渍10min;
将浸渍后的催化剂于100℃下干燥5h,再在550℃下煅烧5h,得到再生脱硝催化剂。
对再生脱硝催化剂进行成分测试,测得再生催化剂中As含量为0.08重量%,钾含量0.05重量%,钠含量0.03重量%。As脱除率为95.0%。
按照测试例1中活性评价的方法测试再生脱硝催化剂的脱硝效率为92%。
实施例3
(1)配制各种催化剂清洗液的水溶液
预酸洗液:含有硫酸、硫酸铵、JFC、OP-10和消泡剂W-3,含量分别为0.4mol/l、0.09mol/l、0.2重量%、0.25重量%、0.01重量%,pH<3;
氧化清洗液:含有10重量%的高锰酸钾;
碱洗液:含有氨、JFC、OP-10和消泡剂W-3,含量分别为0.05mol/l、0.15重量%、0.25重量%、0.1重量%,pH=13;
酸洗液:含有硫酸、硫酸铵、JFC、OP-10和消泡剂W-3;含量分别为0.4mol/l、0.09mol/l、0.2重量%、0.25重量%、0.01重量%,pH<3;
浸渍液:含有偏钒酸铵、钼酸铵、硝酸铈、草酸,含量分别为0.5重量%、1重量%、1重量%、3重量%。
(2)失活脱硝催化剂进行再生:使用测试例1中的失活脱硝催化剂。
将失活脱硝催化剂进行物理除灰,然后置于预酸洗液中进行浸泡100min,然后通入空气进行鼓泡清洗10min,完成预酸洗;
将经预酸洗后的催化剂置于氧化清洗液中进行浸泡25min,然后以80kHz超声波进行氧化超声清洗20min,完成氧化清洗;
将经氧化清洗后的催化剂置于碱洗液中进行浸泡30min,然后以40kHz超声波进行超声碱洗30min,再用清水漂洗去除催化剂上残留的碱洗液直至漂洗过催化剂的液体的pH为7左右;
将经超声碱洗并清水漂洗后的催化剂置于酸洗液中并在40kHz超声波条件下进行超声酸洗20min,然后通入空气进行鼓泡清洗5min,完成酸洗;
将经酸洗后干净的催化剂置于浸渍液中在浸渍温度20℃下进行浸渍30min;
将浸渍后的催化剂于90℃下干燥1h,再在300℃下煅烧10h,得到再生脱硝催化剂。
对再生脱硝催化剂进行成分测试,测得再生催化剂中As含量为0.2重量%,钾含量0.03重量%,钠含量0.06重量%。As脱除率为92.0%。
按照测试例1中活性评价的方法测试再生脱硝催化剂的脱硝效率为90%。
实施例4
按照实施例1的方法,不同的是,其中的氧化超声、超声碱洗和超声酸洗,均以“28kHz超声波”替代“60kHz超声波”。得到再生脱硝催化剂。
对再生脱硝催化剂进行成分测试,测得再生催化剂中As含量为0.58重量%,钾含量0.063重量%,钠含量0.078重量%。As脱除率为68.1%。
按照测试例1中活性评价的方法测试再生脱硝催化剂的脱硝效率为70%。
对比例1
根据CN103894240A,按照其中实施例1的方案,
(1)配制再生液:硫酸、硫酸铵、JFC、OP-10、消泡剂W-3、双氧水、偏钒酸铵、七钼酸铵、草酸含量分别为0.3mol/l、0.2mol/l,0.025重量%、0.05重量%、0.08重量%、5重量%、0.5重量%、1重量%、2重量%。
(2)失活脱硝催化剂进行再生:使用测试例1中的失活脱硝催化剂。
将失活脱硝催化剂进行物理除灰,然后置于再生液中,用超声辅助浸渍30min,超声功率为400W;
将清洗后的催化剂用去离子水漂洗10min;
将漂洗厚度催化剂于120℃下干燥2h,再在500℃下煅烧4h,得到再生脱硝催化剂。
对再生脱硝催化剂进行成分测试,测得再生催化剂中As含量为0.6重量%,钾含量0.07重量%,钠含量0.06重量%。As脱除率为65%。
按照测试例1中活性评价的方法测试再生脱硝催化剂的脱硝效率为63%。
由上述实施例和对比例的结果可以看出,本发明提供的方法将物理清除灰尘后的失活脱硝催化剂采用分步进行多步的化学清洗,可以更有效地失活脱硝催化剂上残留的有毒物质,如可以降低砷、钾和钠的含量更低,尤其是由更高的砷脱除率。从而得到的再生脱硝催化剂按照本发明的活性评价方法能够具有比对比例更高的脱硝效果。
对比例1中使用了与实施例1相同的化学试剂,配成浓度相同的溶液,但是多种试剂混合在一起,没能进行分步化学清洗,尤其不能实现本发明中先碱洗再酸洗的步骤,不能有效地实现更好地再生失活脱硝催化剂,有毒物质砷的脱除率远低于本发明的实施例。
实施例4中采用各种超声清洗使用的超声波频率不在本发明优选范围内,不能获得更好的失活脱硝催化剂的再生效果。
以上结合附图详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。
Claims (13)
1.一种失活脱硝催化剂的再生方法,包括:
(1)将失活脱硝催化剂完成物理除灰后用预酸洗液进行第一浸泡,再进行第一鼓泡清洗;
(2)将经步骤(1)清洗后的催化剂用氧化清洗液进行第二浸泡,再进行氧化超声清洗;
(3)将经步骤(2)清洗后的催化剂用碱洗液进行第三浸泡,再进行超声碱洗并用水漂洗;
(4)将经步骤(3)清洗后的催化剂用酸洗液进行超声酸洗,再进行第二鼓泡清洗;
(5)将经步骤(4)清洗后的催化剂用浸渍液进行浸渍,然后干燥、煅烧,得到再生脱硝催化剂;
在步骤(1)中,所述预酸洗液含有浓度为0.05~0.5mol/L的硫酸和/或硫酸铵,以及含量为0.01~0.5重量%的第一助剂;所述第一助剂包括非离子型表面活性剂和消泡剂;
在步骤(2)中,所述氧化清洗液含有浓度为4~10重量%的双氧水、高锰酸钾、高氯酸钾和重铬酸钾中的至少一种;
在步骤(4)中,所述酸洗液含有浓度为0.05~0.5mol/L的硫酸和/或硫酸铵。
2.根据权利要求1所述的再生方法,其中,在步骤(1)中,所述预酸洗液的pH值为0.5~3。
3.根据权利要求1所述的再生方法,其中,在步骤(1)中,第一浸泡时间为10~120min;第一鼓泡清洗时间为5~15min。
4.根据权利要求1所述的再生方法,其中,在步骤(2)中,第二浸泡时间为10~60min;所述氧化超声清洗为用40~80kHz的超声波进行清洗10~60min。
5.根据权利要求1所述的再生方法,其中,在步骤(3)中,所述碱洗液含有浓度为0.05~0.5mol/L的有机碱或无机碱,以及含量为0.01~0.5重量%的第二助剂。
6.根据权利要求5所述的再生方法,其中,在步骤(3)中,所述第二助剂包括非离子型表面活性剂和消泡剂。
7.根据权利要求1所述的再生方法,其中,在步骤(3)中,所述碱洗液的pH值为12以上。
8.根据权利要求1所述的再生方法,其中,在步骤(3)中,第三浸泡时间为10~60min;所述超声碱洗为用40~80kHz的超声波进行清洗10~60min。
9.根据权利要求1所述的再生方法,其中,在步骤(4)中,所述酸洗液的pH值为3以下。
10.根据权利要求1所述的再生方法,其中,在步骤(4)中,所述超声酸洗为用40~80kHz的超声进行清洗5~30min;第二鼓泡清洗时间为5~30min。
11.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(5)中,所述浸渍液为含有0.5~5重量%的活性成分和0.5-5重量%的助溶剂的水溶液;所述活性成分选自偏钒酸铵、钼酸铵、钨酸铵、硝酸铈和硝酸镧中的至少一种,所述助溶剂选自草酸、单乙醇胺和氨水中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(5)中,浸渍温度为20~60℃,浸渍时间为1~30min。
13.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(5)中,干燥温度为80~120℃,干燥时间为1~5h;煅烧温度为350~550℃,煅烧时间为5~10h。
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CN111054451A (zh) * | 2019-12-02 | 2020-04-24 | 中节能清洁技术发展有限公司 | 废弃scr脱硝催化剂的除砷方法及其再生粉的制备方法 |
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CN112058278A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-12-11 | 重庆大学 | 一种砷中毒Mn-Ce碳基低温脱硝催化剂的再生方法 |
CN112058319B (zh) * | 2020-08-24 | 2023-05-09 | 江苏龙净科杰环保技术有限公司 | 失活催化剂中有害物质的去除方法 |
CN112023987A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-04 | 西北矿冶研究院 | 失活脱硝催化剂的回收利用方法 |
CN112676362B (zh) * | 2020-11-10 | 2022-12-20 | 常熟市电热合金材料厂有限公司 | 一种电阻丝的光亮化处理方法 |
CN112642496B (zh) * | 2020-11-18 | 2023-11-10 | 苏州西热节能环保技术有限公司 | 可实现同步脱硝脱VOCs和CO的再生催化剂及其制备方法 |
CN112827354B (zh) * | 2020-12-28 | 2023-04-07 | 安徽元琛环保科技股份有限公司 | 一种铊中毒脱硝催化剂的再生方法 |
CN113019471B (zh) * | 2021-02-07 | 2023-05-23 | 铜仁市诚一环保科技有限公司 | 一种脱硝催化剂的清洗方法以及设备 |
CN113231080B (zh) * | 2021-05-10 | 2023-04-18 | 山东天璨环保科技有限公司 | 一种稀土基scr脱硝催化剂的再生方法 |
CN113477083B (zh) * | 2021-07-05 | 2022-11-22 | 国家电投集团远达环保催化剂有限公司 | 一种失活脱硝除尘陶瓷管再生方法 |
CN113458122A (zh) * | 2021-07-12 | 2021-10-01 | 安徽思凯瑞环保科技有限公司 | 一种废scr脱销催化剂除铁工艺 |
CN114214129A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-03-22 | 陕西环保新能源有限公司 | 一种scr蜂窝脱硝催化剂的清洗液、制备方法及再生方法 |
CN114534798A (zh) * | 2022-02-21 | 2022-05-27 | 华电青岛环保技术有限公司 | 积碳scr脱硝催化剂的再生制备方法 |
CN115445604B (zh) * | 2022-09-02 | 2023-11-10 | 国能龙源内蒙古环保有限公司 | 一种废弃脱硝催化剂的资源化回收方法 |
CN116440963A (zh) * | 2023-03-13 | 2023-07-18 | 广东工业大学 | 一种催化剂的再生方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6321536B2 (zh) * | 1982-09-13 | 1988-05-07 | Nippon Gaishi Kk | |
CN104028316A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-09-10 | 陈凯 | 一种砷中毒选择性催化还原脱硝催化剂的再生方法 |
CN205398393U (zh) * | 2016-03-04 | 2016-07-27 | 云南大学 | 一种基于在线控制的aaonao连续流双污泥反硝化深度脱氮除磷装置 |
CN106607106A (zh) * | 2015-10-26 | 2017-05-03 | 浙江浙能技术研究院有限公司 | 硫、砷和磷中毒scr催化剂的活性再生和性能优化方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102814201A (zh) * | 2012-07-18 | 2012-12-12 | 西安交通大学 | 被烟道中砷成分毒化的scr脱硝催化剂清洗再生方法 |
CN103894240B (zh) * | 2014-04-01 | 2016-01-20 | 李灏呈 | 一种砷中毒选择性催化还原脱硝催化剂的再生方法 |
CN104226380A (zh) * | 2014-09-24 | 2014-12-24 | 清华大学 | 一种高磷高碱金属含量烟气脱硝催化剂的再生方法 |
CN105080622B (zh) * | 2015-09-14 | 2017-05-03 | 中建中环工程有限公司 | 一种失活选择性催化还原脱硝催化剂的再生方法 |
CN106179532B (zh) * | 2016-06-28 | 2018-10-12 | 重庆远达催化剂制造有限公司 | 一种砷中毒脱硝催化剂再生液及应用 |
CN106238070B (zh) * | 2016-08-22 | 2019-05-28 | 神华集团有限责任公司 | 脱硝催化剂的再生液及其制备方法以及脱硝催化剂的再生方法 |
CN106902895A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-06-30 | 黑龙江丰迪环保科技有限公司 | 失效脱硝催化剂再生的方法 |
-
2017
- 2017-08-01 CN CN201710646635.2A patent/CN109317221B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6321536B2 (zh) * | 1982-09-13 | 1988-05-07 | Nippon Gaishi Kk | |
CN104028316A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-09-10 | 陈凯 | 一种砷中毒选择性催化还原脱硝催化剂的再生方法 |
CN106607106A (zh) * | 2015-10-26 | 2017-05-03 | 浙江浙能技术研究院有限公司 | 硫、砷和磷中毒scr催化剂的活性再生和性能优化方法 |
CN205398393U (zh) * | 2016-03-04 | 2016-07-27 | 云南大学 | 一种基于在线控制的aaonao连续流双污泥反硝化深度脱氮除磷装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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