CN103894240A - 一种砷中毒选择性催化还原脱硝催化剂的再生方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种砷中毒选择性催化还原脱硝催化剂的再生方法，包括吹灰、浸渍、漂洗、干燥焙烧四个步骤。本发明采用的再生液能有效的除去引起SCR脱硝催化剂中毒的砷成分，补充活性组分，而且可以使SCR脱硝催化剂获得了一定的抗砷中毒的能力，同时大幅度简化了再生工艺，降低了SCR脱硝催化剂再生的成本；使用本发明的方法再生后的脱硝催化剂进行脱硝活性检测，发现其脱硝率可达80～88%。
Description
技术领域
本发明涉及选择性催化还原脱硝催化剂领域，具体涉及了一种砷中毒选择性催化还原脱硝催化剂的再生方法。
背景技术
选择性催化还原法（SCR）是燃煤电站烟气脱硝技术的主流工艺，其原理是在SCR催化剂的作用下，烟气中NOX与还原剂NH3发生反应，生成无害的N2和H2O。催化剂是SCR烟气脱硝技术的核心，其性能直接影响SCR系统的整体脱硝效果。但是在高温高尘的运行环境中容易导致催化剂受到多方面的影响失活，如高温烧结团聚、微孔堵塞、碱金属中毒和SO2的毒害等。目前国内使用的催化剂通常2～3年就要更换一次，置换费用约占系统总价的50%。为了使中毒后的催化剂恢复活性以达到循环利用，降低更换催化剂所带来的高额成本，同时节省处理废旧催化剂的资金投入，失活催化剂的再生成为了必然选择。
在SCR脱硝催化剂实际运行过程中，砷中毒是引起催化剂钝化的常见原因之一。典型的砷中毒是由于烟气中含有As2O3引起的，As2O3分散到催化剂中并固化在活性、非活性区域。在活性区域，它将与O2和V2O5反应，在催化剂表面形成As2O5，导致催化剂活性组分的破坏；非活性区域的As2O3会破坏多孔结构，使反应气体在催化剂内的扩散受到限制。这种由砷引起的中毒是不可逆的，易引起催化剂失活。
研究中发现公开号CN102814201A的中国发明专利申请中提到了针对砷中毒的再生方法，但是其采用强酸强碱交替作用，将使得再生后的催化剂强度受到损伤，降低了使用寿命；另外，其再生工艺比较复杂，增加了工业生产成本，同时会产生大量废液污染环境。
在查阅相关文献的基础上，本专利提出了一种新的针对砷中毒的SCR脱硝催化剂的再生方法，它可以使处理后的催化剂基本的保留其强度，同时能大大简化了工艺流程，降低生产成本，而且也使再生后的催化剂获得了一定的抗砷中毒的能力。
发明内容
针对现有的砷中毒失活的SCR脱硝催化剂再生技术中存在的缺陷和不足，本发明的目的在于提供一种新的砷中毒的SCR脱硝催化剂的再生方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种砷中毒SCR脱硝催化剂的再生方法，包括如下步骤：
(1)吹灰：利用2～8Mpa、流量0.3～1.0m3/s的清洁干燥压缩空气吹扫失活的SCR脱硝催化剂，以除去表面的积灰，时间为10～30min；
(2)浸渍：将步骤(1)处理后的催化剂置于由酸、强氧化剂、表面活性剂、偏钒酸铵、钼酸铵和去离子水组成的再生液中，超声辅助浸渍10～40min，超声功率为100～600W；
(3)漂洗：将步骤(2)处理后的催化剂浸入流动的去离子水中漂洗5～20min；
(4)干燥焙烧：将步骤(3)处理后的催化剂利用80～150℃热空气干燥1～3h，然后在350～450℃下焙烧2～5h，再生过程结束。
其中，所述再生液中所用的酸为稀硫酸，浓度为0.02～1mol/L；强氧化剂为高锰酸、次氯酸、重铬酸的碱金属盐或过硫酸铵中的一种或几种，浓度为0.05～1mol/L；所用表面活性剂为微孔渗透剂JFC（脂肪醇聚氧乙烯醚）或超速耐酸渗透剂SXD032的一种或两种，含量为0.05～2wt％；偏钒酸铵含量为0.5～4wt％；钼酸铵含量为1～6wt％。
进一步，优选所述再生液由下列组分构成：0.1～0.3mol/L稀硫酸、0.2～0.5mol/L高锰酸钾、0.1～0.5wt％微孔渗透剂JFC、0.8～2wt％偏钒酸铵、2～4wt％钼酸铵。
有益效果：
本发明的砷中毒SCR脱硝催化剂的再生方法的有益效果在于：
（1）本发明所用的再生液含有强氧化剂，它能将引起催化剂中毒的砷物质氧化为可溶性的砷酸或砷酸盐，从而可以彻底的清除；
（2）所述再生液中含有偏钒酸铵和钼酸铵，可为催化剂补充活性组分，使其脱硝活性得到进一步提高；同时，这些钼酸铵也能使再生后的催化剂获得一定的抗砷中毒能力；
（3）本发明的再生方法所采用的工艺流程比较简洁，可以为再生后的催化剂保持应有的强度，又能节约成本和提高效率，更适合于大规模生产；
（4）对使用本发明的方法再生后的SCR脱硝催化剂进行脱硝活性检测，发现其脱硝率可达80～88%。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
实施例1
所取样品为某电厂已经运行25000小时的钒钨钛系板式脱硝催化剂，经检测发现脱硝率为55%，失活原因为严重的砷中毒。
（1）利用3Mpa、流量0.5m3/s的清洁干燥压缩空气吹扫失活的SCR脱硝催化剂15min，以除去表面的积灰；
（2）将步骤（1）处理后的催化剂置于由0.2mol/L稀硫酸、0.3mol/L高锰酸钾、0.3wt％微孔渗透剂JFC、1wt％偏钒酸铵和3wt％钼酸铵组成的再生液中，超声辅助浸渍30min，超声功率为400W；
（3）漂洗：将步骤（2）处理后的催化剂浸入流动去离子水漂洗10min；
（4）干燥焙烧：将步骤（3）处理后的催化剂利用120℃热空气干燥2h，然后在400℃下焙烧3h，再生过程结束。
对再生后的催化剂进行脱硝活性测试，发现其脱硝率由55%恢复到88%。
实施例2
所取样品为某电厂已经运行25000小时的钒钨钛系板式脱硝催化剂，经检测发现脱硝率为55%，失活原因为严重的砷中毒。
（1）利用3Mpa、流量0.5m3/s的清洁干燥压缩空气吹扫失活的SCR脱硝催化剂15min，以除去表面的积灰；
（2）将步骤（1）处理后的催化剂置于由0.2mol/L稀硫酸、0.6mol/L高锰酸钾、0.3wt％微孔渗透剂JFC、1wt％偏钒酸铵和3wt％钼酸铵组成的再生液中，超声辅助浸渍10min，超声功率为400W；
（3）漂洗：将步骤（2）处理后的催化剂浸入流动去离子水漂洗10min；
（4）干燥焙烧：将步骤（3）处理后的催化剂利用120℃热空气干燥2h，然后在400℃下焙烧3h，再生过程结束。
对再生后的催化剂进行脱硝活性测试，发现其脱硝率由55%恢复到87%。
实施例3
所取样品为某电厂已经运行25000小时的钒钨钛系板式脱硝催化剂，经检测发现脱硝率为55%，失活原因为严重的砷中毒。
（1）利用3Mpa、流量0.5m3/s的清洁干燥压缩空气吹扫失活的SCR脱硝催化剂15min，以除去表面的积灰；
（2）将步骤（1）处理后的催化剂置于由0.2mol/L稀硫酸、0.1mol/L高锰酸钾、0.3wt％微孔渗透剂JFC、1wt％偏钒酸铵和3wt％钼酸铵组成的再生液中，超声辅助浸渍10min，超声功率为400W；
（2）漂洗：将步骤（3）处理后的催化剂浸入流动去离子水漂洗10min；
（4）干燥焙烧：将步骤（4）处理后的催化剂利用120℃热空气干燥2h，然后在400℃下焙烧3h，再生过程结束。
对再生后的催化剂进行脱硝活性测试，发现其脱硝率由55%恢复到83%。
实施例4
所取样品为某电厂已经运行25000小时的钒钨钛系板式脱硝催化剂，经检测发现脱硝率为55%，失活原因为严重的砷中毒。
（1）利用3Mpa、流量0.5m3/s的清洁干燥压缩空气吹扫失活的SCR脱硝催化剂15min，以除去表面的积灰；
（2）将步骤（1）处理后的催化剂置于由0.2mol/L稀硫酸、0.5mol/L次氯酸钠、0.3wt％微孔渗透剂JFC、1wt％偏钒酸铵和3wt％钼酸铵组成的再生液中，超声辅助浸渍10min，超声功率为400W；
（3）漂洗：将步骤（2）处理后的催化剂浸入流动去离子水漂洗10min；
（4）干燥焙烧：将步骤（3）处理后的催化剂利用120℃热空气干燥2h，然后在400℃下焙烧3h，再生过程结束。
对再生后的催化剂进行脱硝活性测试，发现其脱硝率由55%恢复到82%。
实施例5
所取样品为某电厂已经运行25000小时的钒钨钛系板式脱硝催化剂，经检测发现脱硝率为55%，失活原因为严重的砷中毒。
（1）利用3Mpa、流量0.5m3/s的清洁干燥压缩空气吹扫失活的SCR脱硝催化剂15min，以除去表面的积灰；
（2）将步骤（1）处理后的催化剂置于由0.4mol/L稀硫酸、0.5mol/L过硫酸铵、0.3wt％微孔渗透剂JFC、2wt％偏钒酸铵和4wt％钼酸铵组成的再生液中，超声辅助浸渍10min，超声功率为400W；
（3）漂洗：将步骤（2）处理后的催化剂浸入流动去离子水漂洗10min；
（4）干燥焙烧：将步骤（3）处理后的催化剂利用120℃热空气干燥2h，然后在400℃下焙烧3h，再生过程结束。
对再生后的催化剂进行脱硝活性测试，发现其脱硝率由55%恢复到80%。
最后应说明的是：显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
Claims (3)
1.一种砷中毒选择性催化还原脱硝催化剂的再生方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)吹灰：利用2～8Mpa、流量0.3～1.0m3/s的清洁干燥压缩空气吹扫失活的SCR脱硝催化剂，以除去表面的积灰，时间为10～30min；
(2)浸渍：将步骤(1)处理后的催化剂置于由酸、强氧化剂、表面活性剂、偏钒酸铵、钼酸铵和去离子水组成的再生液中，超声辅助浸渍10～40min，超声功率为100～600W；
(3)漂洗：将步骤(2)处理后的催化剂浸入流动的去离子水中漂洗5～20min；
(4)干燥焙烧：将步骤(3)处理后的催化剂利用80～150℃热空气干燥1～3h，然后在350～450℃下焙烧2～5h，再生过程结束。
2.根据权利要求1所述的再生方法，其特征在于：所述再生液中所用的酸为稀硫酸，浓度为0.02～1mol/L；强氧化剂为高锰酸、次氯酸和重铬酸三者的碱金属盐或过硫酸铵中的一种或几种，浓度为0.05～1mol/L；所用表面活性剂为微孔渗透剂JFC或超速耐酸渗透剂SXD032的一种或两种，含量为0.05～2wt％；偏钒酸铵含量为0.5～4wt％；钼酸铵含量为1～6wt％。
3.根据权利要求2所述的再生方法，其特征在于：优选所述再生液由下列组分构成0.1～0.3mol/L稀硫酸、0.2～0.5mol/L高锰酸钾、0.1～0.5wt％微孔渗透剂JFC、0.8～2wt％偏钒酸铵和2～4wt％钼酸铵，余量为去离子水。
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Effective date of registration: 20160511 Address after: 101111, room 2, No. 064, government road, Tongzhou District light industrial park, Zhongguancun science and Technology Park, Tongzhou, Beijing Patentee after: Beijing macro environmental protection technology Co., Ltd. Address before: 100095, 408 hot springs town, Beijing, Haidian District Patentee before: Li Haocheng |
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