JP2002273174A - 排気ガス浄化装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 排気ガス中に含まれるＮＯx、ＣＯ、ＨＣを
浄化することができる温度範囲をより低温域まで拡大し
た排気ガス浄化装置を提供する。 【解決手段】 積相構造を有する合金触媒を備えた排気
ガス浄化装置の排気ガス流の上流側に、ＮＯx低減装
置、ＨＣ低減装置、又はＮＯx低減装置とＨＣ低減装置
を備えたことを特徴とする排気ガス浄化装置である。合
金触媒は、好ましくは、貴金属と遷移金属から選択され
た金属と、金、鉄、ニッケルから選択された金属によっ
て形成される。積相型合金触媒に流入する排気ガス中の
ＮＯxとＨＣの少なくとも一方の濃度を少なくとも一時
的に低下させることにより、低温時のＣＯ浄化性能が高
く維持され、全体として、より低温域まで高い浄化性能
を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、広い温度範囲で高
い排気ガス浄化性能を提供することができる排気ガス浄
化装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車用エンジン等の内燃機関から排出
される排気ガスには、窒素酸化物（ＮＯx）、一酸化炭
素（ＣＯ）、及び炭化水素（ＨＣ）のような有害物質が
含まれる。これらの有害物質は、一般に、三元触媒を備
えた排気ガス浄化装置によって浄化され、この三元触媒
は、アルミナ等の金属酸化物担体に白金等の触媒成分が
担持されて構成される。しかるに、環境保護のため、こ
うした排気ガス浄化装置は、より一層の高い排気ガス浄
化性能が要請され、ＮＯx、ＣＯ、ＨＣのいずれについ
ても高い浄化性能を提供することが望まれる。

【０００３】このため、本出願人は、先に、触媒成分の
金属を合金化することにより触媒活性を高めるといった
着想に基づき、特開平１１−１５６１９３号公報、特開
平１１−３４７４２４号公報において、金属粒子の上に
別な金属粒子を積相させた積相構造を有する合金触媒を
提案している。ここで「積相構造」とは、１つの金属粒
子の一部の表面が、１つ以上の別な種類の金属粒子によ
って被覆され、それらの異なる金属粒子の接合領域を介
してそれぞれの金属の相が存在する状態をいう。

【０００４】かかる積相構造を有する合金触媒は、顕著
に改良された排気ガス浄化性能を提供し、ＮＯx、Ｃ
Ｏ、ＨＣのいずれについても、単一金属を触媒成分とし
た排気ガス浄化装置に比較して、高い浄化性能を提供す
ることができる。この理由は、金属粒子とその上に積相
された金属粒子の電子状態の違いから、それら金属粒子
の表面の電子状態が最適化されるためと考えられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる積相
構造を有する合金触媒の優れた排気ガス浄化性能を効率
的に利用し、ＮＯx、ＣＯ、及びＨＣを全体としてより
一層の高い浄化率で浄化すること、具体的には、これら
の有害物質を浄化することができる温度範囲をより低温
域まで拡大した排気ガス浄化装置を提供することを目的
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、積相構造
を有する合金触媒（以下、「積相型合金触媒」と称す
る。）を備えた排気ガス浄化装置の排気ガス流の上流側
に、ＮＯx低減装置、ＨＣ低減装置、又はＮＯx低減装置
とＨＣ低減装置を具備したことを特徴とする排気ガス浄
化装置によって達成される。即ち、本発明の排気ガス浄
化装置は、積相型合金触媒に流入する排気ガス中のＮＯ
xとＨＣの少なくとも一方の濃度を少なくとも一時的に
低下させ、それによって、全体として、より低温域まで
高い浄化性能を提供する排気ガス浄化装置である。

【０００７】こうした排気ガス浄化装置が、ＮＯx、Ｃ
Ｏ、及びＨＣを全体として高い浄化率で浄化することが
できる理由は、次のように考えられる。積相型合金触媒
は、ＮＯx、ＣＯ、ＨＣのいずれについても高い浄化性
能を有するが、とりわけ、ＣＯとＨＣの燃焼浄化性能に
優れ、中でも、ＣＯの燃焼浄化性能に優れる。

【０００８】しかるに、このＣＯ浄化性能は、ＮＯxと
ＨＣの少なくとも一方の濃度を低下させればさらに一層
向上し、ＣＯを浄化可能な温度域の下限が、顕著に降下
することが明らかになった。この理由は、必ずしも明ら
かではないが、排気ガス温度が比較的低い条件下では、
ＮＯxやＨＣが、Ｎ−Ｃ−Ｏ等の結合を有する何らかの
ラジカルを生成し、このラジカルが積相型合金触媒の活
性表面から容易に脱離しないためと推測される。

【０００９】ここで、排気ガス温度は、一般に、エンジ
ン始動時や低速運転時において低いが、エンジンが通常
の運転状態になれば、排気ガス温度は迅速に高くなり、
積相型合金触媒は、ＮＯx、ＣＯ、ＨＣのいずれについ
ても高い浄化性能を発揮することができる。

【００１０】したがって、この低温域でのＮＯx又はＨ
Ｃの濃度の低下は、ＮＯxの還元浄化やＨＣの燃焼浄化
等によって除去することのみならず、低温下でＮＯx又
はＨＣを貯蔵し、高温下でそれらを放出する一時的なも
のであることができる。低温下で貯蔵されて、高温下で
放出されたＮＯx又はＨＣは、高温下で高い活性を有す
る積相型合金触媒によって浄化され、それによって、全
体として、ＮＯx、ＣＯ、ＨＣのいずれについてもより
低温域まで、高い浄化性能を提供することができるため
である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の排気ガス浄化装置は、積
相型合金触媒を備えた排気ガス浄化装置を具備し、積相
型合金触媒は、複数の金属が積相構造を形成してなる。
この複数の金属は、ｓ−ブロック金属元素、ｄ−ブロッ
ク金属元素、ｐ−ブロック金属元素、及びｆ−ブロック
金属元素から広範囲に選択されることができ、好ましく
は、白金、金、パラジウム、ルテニウム、ロジウムのよ
うな貴金属及び遷移金属であり、ここで「遷移金属」と
は、周期律表の３Ａ〜７Ａ族、８族、及び１Ｂ族の元素
であり、例えば、チタン、バナジウム、クロム、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ジルコニウム、ニオ
ブ、ランタン、セリウムが例示される。より好ましく
は、積相構造は、貴金属及び遷移金属から選択された金
属と、金、鉄、及びニッケルからなる群より選択された
金属によって形成される。

【００１２】積相型合金触媒は、好ましくは、かかる積
相構造を形成した合金が、アルミナ、シリカ、シリカ−
アルミナ、ゼオライト、ジルコニア、セリア、ジルコニ
ア−セリア、又はこれらの混合物もしくは複合酸化物か
らなる群より選択された金属酸化物に担持されて構成さ
れる。

【００１３】このような積相型合金触媒は、好ましく
は、上記のアルミナ等の金属酸化物に、担体上に金属粒
子を堆積させることができる任意の方法から選択され
た、例えば、蒸発乾固法、沈殿法、イオン交換法、吸着
法、還元析出法等によって貴金属及び遷移金属から選択
された第１金属を担持し、次いで、貴金属及び遷移金属
から選択された第１金属と異なる少なくとも１種の金属
を、還元析出によって第１金属の粒子の上に担持するこ
とによって製造される。

【００１４】この「還元析出」は、液相中において、還
元剤を利用して、溶液中の金属イオンを還元して不溶性
にすることで金属を析出させる、金属化合物中で正電荷
を帯びたイオン結合性を有する金属原子を還元して金属
として析出させる、あるいは、気相中において、イオン
結合性を有する金属化合物のガス分子から加熱によって
金属を還元して析出させること等により行うことができ
る。

【００１５】こうした還元析出によると、「積相構造」
を有する積相型合金触媒を容易に得ることができる。次
いで、得られた積相型合金触媒を、例えば、通常のコー
ジェライト製のモノリス担体にウォッシュコート等によ
り担持し、排気ガス通路を有する積相型合金触媒を備え
た構造体として、排気ガス浄化装置を形成することがで
きる。

【００１６】本発明の排気ガス浄化装置は、この積相型
合金触媒を備えた排気ガス浄化装置の排気ガス流の上流
側に、ＮＯx低減装置とＨＣ低減装置の少なくとも一方
を具備する。この「ＮＯx低減装置」は、積相型合金触
媒に流入する排気ガス中のＮＯxの濃度を低下させる装
置であり、吸着によって一時的にＮＯxを貯蔵する機能
を有する吸着材料、還元によってＮＯxを除去する機能
を有する触媒材料等から構成されることができる。

【００１７】この吸着材料は、塩基点や細孔によってＮ
Ｏxを軽度に吸着するゼオライト、及びペロブスカイト
型複合酸化物その他の複合酸化物等から広範囲に選択さ
れることができる。また、この触媒材料としては、アル
ミナ等の金属酸化物に白金を担持した三元触媒、三元触
媒にカリウム、バリウム等のアルカリ金属やアルカリ土
類金属、ランタン等のＮＯx吸蔵剤を付加してＮＯx浄化
性能を高めた吸蔵還元型ＮＯｘ浄化用触媒等が好適に使
用可能である。

【００１８】また、「ＨＣ低減装置」は、積相型合金触
媒に流入する排気ガス中のＨＣの濃度を低下させる装置
であり、吸着によって一時的にＨＣを貯蔵する機能を有
する吸着材料、燃焼によってＨＣを除去する機能を有す
る触媒材料等から構成されることができる。この吸着材
料は、細孔によってＨＣを軽度に吸着するゼオライト等
から選択されることができる。また、この触媒材料とし
ては、上記の三元触媒等が使用可能である。

【００１９】本発明の排気ガス浄化装置は、上記のよう
な材料等によって構成されるＮＯx低減装置とＨＣ低減
装置の少なくとも一方が、積相型合金触媒を備えた排気
ガス浄化装置の上流側に配置されて構成される。この構
成は、各種の態様が可能であり、図１〜２は、本発明の
排気ガス浄化装置の構成を例示する。図１(a)は、上記
の吸着材料又は触媒材料を、モノリス担体にウォッシュ
コート等により担持することで、排気ガス通路を有する
構造体としてＮＯx低減装置又はＨＣ低減装置を形成
し、それをモノリス担体に担持された合金触媒の上流側
に配置した構成である。

【００２０】図１(b)は、１つの構造体において、排気
ガスの上流側をＮＯx低減装置又はＨＣ低減装置が構成
し、下流側を積相型合金触媒を備えた排気ガス浄化装置
が構成した例である。このような構成は、例えば、ゼオ
ライト等を１つのモノリス担体の上流側にウォッシュコ
ートし、下流側に積相型合金触媒をウォッシュコートす
ることにより形成することができる。図２は、ＮＯx低
減装置又はＨＣ低減装置と、積相型合金触媒を備えた排
気ガス浄化装置が、それぞれ層を形成してなる態様であ
り、このような構成は、例えば、先にウォッシュコート
された積相型合金触媒の上にゼオライト等をウォッシュ
コートすることにより形成することができる。

【００２１】また、本発明の排気ガス浄化装置は、ＮＯ
x低減装置とＨＣ低減装置の双方を積相型合金触媒の上
流側に設けることができる。この場合、図１(a)に示す
構造体をさらに付加する、図２に示す層をさらに付加す
る、ＮＯx貯蔵材とＨＣ貯蔵材を１つの構造体又は層の
中に混在させる等により、本発明の排気ガス浄化装置を
構成することができる。

【００２２】このように排気ガス浄化装置を構成するに
おいて、図１のようにモノリス担体を用いる場合、エン
ジン排気量をＶとすると、ＮＯx低減装置又はＨＣ低減
装置と、積相型合金触媒を備えた排気ガス浄化装置の合
計体積は０.５Ｖ〜２Ｖが一応の目安である。また、ゼ
オライトをＮＯx貯蔵材又はＨＣ貯蔵材とした場合、貯
蔵材／合金触媒の質量比は１／９〜９／１が一応の目安
である。

【００２３】また、図２ように層状にＮＯx貯蔵材又は
ＨＣ貯蔵材と積相型合金触媒を配置した場合、ＮＯx貯
蔵材又はＨＣ貯蔵材と積相型合金触媒の合計厚さは２０
〜１５０μｍが一応の目安であり、貯蔵材／合金触媒の
質量比は１／９〜９／１が一応の目安である。なお、図
１〜２は、あくまで模式的に本発明の排気ガス浄化装置
を例示したものであり、本発明はこれらの図に限定され
るものではない。以下、実施例によって本発明をより具
体的に説明する。

【００２４】

【実施例】−積相型合金触媒の調製− （１）硝酸パラジウムＰｄ(ＮＯ₃)₂を９.９８×１０^-2
質量％の濃度で溶解した水溶液にγ−アルミナ粉末（比
表面積約１８０ｍ²／ｇ）を添加し、３時間攪拌した
後、大気中で１２０℃×２４時間の乾燥を行った。乾燥
の後、大気中で３００℃×２時間の熱処理を行い、１.
８０質量％のＰｄが担持されたγ−アルミナ粉末を得
た。

【００２５】このγ−アルミナをイオン交換水中に４.
６９質量％の濃度で分散させた６０℃のスラリーに、下
記の濃度となる量で試薬を順次に添加し、穏やかな攪拌
下に２４時間置くことでＡｕを還元析出させた。 ＨＡｕＣｌ₄・４Ｈ₂Ｏ ２.０４×１０^-2質量％ Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₃・５Ｈ₂Ｏ ９.４０×１０^-2質量％ Ｎａ₂ＳＯ₃ ２.４１×１０^-1質量％ Ｃ₆Ｈ₇ＮａＯ₆ ９.４５×１０^-1質量％

【００２６】この還元析出の後、スラリーを濾過・洗浄
し、大気中で１２０℃×２時間の乾燥を行い、次いで、
大気中で５００℃×２時間の熱処理を行った。これによ
り、Ｐｄ／Ａｕの質量比が９／１、ＰｄとＡｕの合計質
量がγ−アルミナとの総質量を基準に２質量％の（Ｐｄ
−Ａｕ）／Ａｌ₂Ｏ₃積相型合金触媒Ａを得た。

【００２７】（２）ＰｄとＡｕの濃度を変更した以外
は、触媒Ａと同様にして、Ｐｄ／Ａｕの質量比が９／
１、ＰｄとＡｕの合計質量がγ−アルミナとの総質量を
基準に４質量％の（Ｐｄ−Ａｕ）／Ａｌ₂Ｏ₃積相型合金
触媒Ｂを得た。

【００２８】（３）γ−アルミナをルチル型ＴｉＯ
₂（比表面積約９５ｍ²／ｇ）に変更した以外は、触媒Ａ
と同様にして、Ｐｄ／Ａｕの質量比が９／１、ＰｄとＡ
ｕの合計質量がγ−アルミナとの総質量を基準に２質量
％の（Ｐｄ−Ａｕ）／ＴｉＯ₂積相型合金触媒Ｃを得
た。

【００２９】（４）ジニトロジアンミン白金Ｐｔ(Ｎ
Ｈ₃)₂(ＮＯ₂)₂を９.９８×１０^-2質量％の濃度で溶解し
た水溶液にγ−アルミナ粉末を添加し、３時間攪拌した
後、大気中で１２０℃×２４時間の乾燥を行った。乾燥
の後、大気中で３００℃×２時間の熱処理を行い、１.
８０質量％のＰｔが担持されたγ−アルミナ粉末を得
た。

【００３０】このγ−アルミナをイオン交換水中に４.
６９質量％の濃度で分散させた６０℃のスラリーに、下
記の濃度となる量で試薬を順次に添加し、穏やかな攪拌
下に２４時間置くことでＡｕを還元析出させた。 ＨＡｕＣｌ₄・４Ｈ₂Ｏ ２.０４×１０^-2質量％ Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₃・５Ｈ₂Ｏ ９.４０×１０^-2質量％ Ｎａ₂ＳＯ₃ ２.４１×１０^-1質量％ Ｃ₆Ｈ₇ＮａＯ₆ ９.４５×１０^-1質量％

【００３１】この還元析出の後、スラリーを濾過・洗浄
し、大気中で１２０℃×２時間の乾燥を行い、次いで、
大気中で５００℃×２時間の熱処理を行った。これによ
り、Ｐｔ／Ａｕの質量比が９／１、ＰｔとＡｕの合計質
量がγ−アルミナとの総質量を基準に２質量％の（Ｐｔ
−Ａｕ）／Ａｌ₂Ｏ₃積相型合金触媒Ｄを得た。

【００３２】（５）γ−アルミナをルチル型ＴｉＯ₂に
変更した以外は、触媒Ｄと同様にして、Ｐｔ／Ａｕの質
量比が９／１、ＰｔとＡｕの合計質量がγ−アルミナと
の総質量を基準に２質量％の（Ｐｔ−Ａｕ）／ＴｉＯ₂
積相型合金触媒Ｅを得た。

【００３３】（６）ＨＡｕＣｌ₄・４Ｈ₂ＯをＮｉＣｌ₂
・６Ｈ₂Ｏに変更した以外は、触媒Ｄと同様にして、Ｐ
ｔ／Ｎｉの質量比が９／１、ＰｔとＮｉの合計質量がγ
−アルミナとの総質量を基準に２質量％の（Ｐｔ−Ｎ
ｉ）／Ａｌ₂Ｏ₃積相型合金触媒Ｆを得た。

【００３４】−ＮＯx貯蔵材の調製− ジニトロジアンミン白金を８.２６×１０^-1質量％の濃
度で溶解した水溶液にγ−アルミナ粉末を添加し、３時
間攪拌した後、大気中で１２０℃×２４時間の乾燥を行
った。乾燥の後、大気中で３００℃×２時間の熱処理を
行い、１質量％のＰｔが担持されたγ−アルミナ粉末を
得た。このγ−アルミナを３.８３質量％の濃度で分散
させたスラリーに、酢酸バリウムＢａ(ＣＨ₃ＣＯＯ)₂を
４.８９×１０^-1質量％の濃度となる量で添加し、３時
間攪拌した後、大気中で１２０℃×２４時間の乾燥を行
った。乾燥の後、大気中で３００℃×２時間の熱処理を
行い、６.４質量％のＢａと０.９４質量％のＰｔが担持
されたγ−アルミナ粉末からなるＮＯx貯蔵材（「ＮＯx
貯蔵材Ｉ」と表示する。）を得た。

【００３５】−ＨＣ貯蔵材− モルデナイト型ゼオライト（シリカ／アルミナのモル比
＝３０、「ＨＣ貯蔵材Ｘ」と表示する。）とＺＳＭ−５
型ゼオライト（シリカ／アルミナのモル比＝２０、「Ｈ
Ｃ貯蔵材Ｙ」と表示する。）をＨＣ貯蔵材として用い
た。

【００３６】実施例１〜６ 上記の粉末状の触媒Ａ〜Ｆを、圧縮・解砕して直径約１
ｍｍのペレット形状にし、それぞれ各３ｇを両端が開口
した円筒状容器の中に充填した。同様にして、３ｇのＮ
Ｏx貯蔵材Ｉを両端が開口した容器の中に充填したもの
を６通り用意した。これらの触媒Ａ〜Ｆの各容器とＮＯ
x貯蔵材Ｉの各容器の両端を管で接続して図１(a)に示す
ような構成にし、本発明のモデル的な排気ガス浄化装置
を６通り調製した。これらの排気ガス浄化装置の摘要を
表１に示す。

【００３７】比較例１〜６ 同様にして、触媒Ａ〜Ｆの各３ｇを両端が開口した容器
の中に配置したが、ＮＯx貯蔵材は配置しないものを、
比較例の排気ガス浄化装置とした。これらの排気ガス浄
化装置の摘要を表１に示す。

【００３８】実施例７〜１２ 触媒Ａ〜Ｆをイオン交換水に分散させてスラリーにし、
それぞれ、容積３５ｃｃのモノリス担体（壁厚７５μ
ｍ、セル密度９３セル／ｃｍ²）に、モノリス担体１リ
ットルあたり１５０ｇの担持量でウォッシュコートし、
１２０℃の大気中で５時間乾燥させた後、３００℃の大
気中で２時間焼成し、触媒Ａ〜Ｆの層を担持したモノリ
ス担体を６通り用意した。次に、これらの触媒Ａ〜Ｆが
担持されたモノリス担体のそれぞれに、上記のＮＯx貯
蔵材を、触媒Ａ〜Ｆと同様にして、モノリス担体１リッ
トルあたり１５０ｇの担持量で担持した。これにより、
図２に示すような構成の本発明のモデル的な排気ガス浄
化装置を６通り調製した。これらの排気ガス浄化装置の
摘要を表２に示す。

【００３９】比較例７〜１２ 同様にして、モノリス担体に１リットルあたり１５０ｇ
の担持量でそれぞれ触媒Ａ〜Ｆの層を担持したが、ＮＯ
x貯蔵材は担持しないものを比較例の排気ガス浄化装置
とした。これらの排気ガス浄化装置の摘要を表２に示
す。

【００４０】実施例１３〜１９ 実施例１〜６と同様にして、触媒Ｃ〜Ｆと、ＨＣ貯蔵材
ＸとＹから、図１(a)に示すような構成の本発明のモデ
ル的な排気ガス浄化装置を７通り調製した。ここで、触
媒Ｃ〜Ｆの量は、いずれも３ｇとし、触媒／ＨＣ貯蔵材
の質量比は、３水準で変化させた。これらの排気ガス浄
化装置の摘要を表３に示す。

【００４１】比較例１３〜１６ 比較例１〜６と同様にして、触媒Ｃ〜Ｆの各３ｇを両端
が開口した容器の中に配置したものを、比較例の排気ガ
ス浄化装置とした。これらの排気ガス浄化装置の摘要を
表３に示す。

【００４２】実施例２０〜２６ 実施例７〜１２と同様にして、触媒Ｃ〜Ｆと、ＨＣ貯蔵
材ＸとＹから、図２に示すような構成の本発明のモデル
的な排気ガス浄化装置を６通り作成した。ここで、触媒
Ｃ〜Ｆの量は、いずれもモノリス担体１リットルあたり
１５０ｇの担持量とし、触媒／ＨＣ貯蔵材の質量比は、
３水準で変化させた。これらの排気ガス浄化装置の摘要
を表４に示す。

【００４３】比較例１７〜２０ 同様にして、モノリス担体に１リットルあたり１５０ｇ
の担持量でそれぞれ触媒Ｃ〜Ｆの層を担持したが、ＮＯ
x貯蔵材は担持しないものを比較例の排気ガス浄化装置
とした。これらの排気ガス浄化装置の摘要を表４に示
す。

【００４４】−排気ガス浄化性能試験− 上記の実施例１〜２６、比較例１〜２０の排気ガス浄化
装置の各々にモデル排気ガスを流通させ、排気ガス浄化
性能を評価した。この排気ガス浄化性能は、ＮＯx貯蔵
材＋積相型合金触媒の系については、下記の組成のモデ
ル排気ガスで評価した。 １５００ｐｐｍＮＯ＋３５００ｐｐｍＣＯ＋６６７ｐｐ
ｍＣ₃Ｈ₆＋４０００Ｏ₂ｐｐｍ （残余Ｎ₂） ＨＣ貯蔵材＋積相型合金触媒の系については、下記の組
成のモデル排気ガスで評価した。 ２０００ｐｐｍＣＯ＋６６７ｐｐｍＣ₃Ｈ₆ （残余
Ｎ₂）

【００４５】モデル排気ガスの空間速度は下記の条件と
し、昇温速度は１０℃／分とした。 ペレット形状触媒 ：１２００００ｈ^-1ｍｌ／ｇ-ca
t. モノリス担体担持触媒：５００００ｈ^-1 排気ガス浄化性能の評価は、式（１）で表される浄化率
が５０％になる温度Ｔ50を指標とし、ＮＯx貯蔵材＋積
相型合金触媒の系についてはＣ₃Ｈ₆浄化率で、ＨＣ貯蔵
材＋積相型合金触媒の系についてはＣＯ浄化率で評価し
た。 浄化率＝〔（入ガス濃度−出ガス濃度）÷入ガス濃度〕×１００ （１） これらの結果を、排気ガス浄化装置の構成の摘要と併せ
て表１〜４と図３〜７にまとめて示す。

【００４６】−結果より− 図３〜４に示した結果は、積相型合金触媒の上流側にＮ
Ｏx貯蔵材を配置した構成において、ＮＯ、ＣＯ、Ｃ₃Ｈ
₆を含むガスからＮＯ濃度を低下させることによる効果
を示すものである。この結果から、ＮＯx貯蔵材を配置
してＮＯ濃度を低下させれば、Ｃ₃Ｈ₆浄化性能が顕著に
向上することが分かる。

【００４７】図５〜６に示した結果は、積相型合金触媒
の上流側にＨＣ貯蔵材を配置した構成において、ＣＯと
Ｃ₃Ｈ₆を含むガスからＨＣ濃度を低下させることによる
効果を示すものである。この結果から、ＨＣ貯蔵材を配
置してＨＣ濃度を低下させれば、ＣＯ浄化性能が顕著に
向上し、ＣＯ−５０％浄化温度は、著しく低いレベルま
で下がることが分かる。また、図７に示した結果から、
高いＣＯ浄化性能を得る上で、ＨＣ貯蔵材／積相型合金
触媒の質量比、及びＨＣ貯蔵材の種類に広い許容幅があ
ることが確認される。

【００４８】

【発明の効果】排気ガス中の有害物質を浄化することが
できる温度範囲をより低温域まで拡大した排気ガス浄化
装置を提供することができる。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の排気ガス浄化装置を例示する模式図で
ある。

【図２】本発明の排気ガス浄化装置の別な態様を例示す
る模式図である。

【図３】Ｃ₃Ｈ₆の５０％浄化温度を比較したグラフであ
る。

【図４】Ｃ₃Ｈ₆の５０％浄化温度を比較したグラフであ
る。

【図５】ＣＯの５０％浄化温度を比較したグラフであ
る。

【図６】ＣＯの５０％浄化温度を比較したグラフであ
る。

【図７】ＣＯの５０％浄化温度を比較したグラフであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 20/18 Ｆ０１Ｎ 3/08 Ａ 23/42 3/10 Ａ 23/52 3/24 Ｅ 23/89 3/28 Ｊ Ｆ０１Ｎ 3/08 Ｌ 3/10 ３０１Ｃ 3/24 ３０１Ｇ 3/28 Ｂ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢＣ 53/34 Ｂ ３０１ １２９Ａ Ｆターム(参考） 3G091 AB02 AB04 AB09 AB10 BA02 FA02 FB02 GA06 GB01W GB05W GB06W GB07W GB17X HA08 4D002 AA12 AA40 BA04 CA07 DA04 DA25 DA45 DA46 EA13 HA01 4D048 AA06 AA13 AA18 AB01 AB02 BA03X BA07X BA10X BA11X BA30X BA31X BA34X BA36Y BA38X BA41X BB01 BB02 CC32 CC36 EA04 4G066 AA16B AA20B AA28B AA61B CA28 CA51 DA02 FA12 GA06 4G069 AA03 AA08 BA01A BA01B BA04B BA07A BA13B BB02A BC01A BC03A BC13A BC13B BC32A BC33A BC33B BC42A BC66A BC68A BC68B BC69A BC72B BC75A BC75B CA03 CA07 CA08 CA09 DA06 EA02Y EA19 EE08 EE09 FA02 FA03 FB13 ZA06B ZA11B

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 積相構造を有する合金触媒を備えた排気
   ガス浄化装置の排気ガス流の上流側に、ＮＯx低減装置
   を具備したことを特徴とする排気ガス浄化装置。
2. 【請求項２】 積相構造を有する合金触媒を備えた排気
   ガス浄化装置の排気ガス流の上流側に、ＨＣ低減装置を
   具備したことを特徴とする排気ガス浄化装置。
3. 【請求項３】 積相構造を有する合金触媒を備えた排気
   ガス浄化装置の排気ガス流の上流側に、ＮＯx低減装置
   とＨＣ低減装置を具備したことを特徴とする排気ガス浄
   化装置。
4. 【請求項４】 前記積相構造が、貴金属及び遷移金属か
   らなる群より選択された金属と、金、鉄、及びニッケル
   からなる群より選択された金属によって形成された請求
   項１〜３のいずれか１項に記載の排気ガス浄化装置。