JPWO2016031688A1 - 積層型電池およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、正極集電体と、正極活物質層と、電解質層と、負極活物質層と、負極集電体と、を順次積層してなる複数の単電池層を、電気的に直列に積層してなる発電要素が外装体内に封入されてなる積層型電池に関する。すなわち上記単電池層を電気的に直列に接続されるように積層してなる発電要素が外装体内に封入されてなる積層型電池に関する。上記正極集電体および負極集電体のうち、少なくとも一つは導電性を有する樹脂層を含んでいる。そして、当該樹脂層を含む単電池層の外表面側に、当該樹脂層に隣接する抵抗低減層が配置されている。なお、本明細書では、導電性を有する樹脂層を単に「導電性樹脂層」または「樹脂層」とも称する。
本発明の第一実施形態は、図1に例示されるように、複数の単電池層が、電気的に直列に接続されるように積層されてなる発電要素が順次積層されてなる積層型(扁平型)電池である。また、複数の単電池層の間には、抵抗低減層が配置されている。抵抗低減層は、当該抵抗低減層が配置された場合に、当該抵抗低減層を介さずに単電池層(より具体的には、単電池層を構成する導電性樹脂層)同士が接続された場合と比較して、電池の内部抵抗が小さくなるような導電性材料から構成されてなる。抵抗低減層は、当該抵抗低減層と隣接する導電性樹脂層よりも電気抵抗率が小さい材料を含んでいると好ましい。
(a)抵抗低減層を介して樹脂集電体と他の集電体(樹脂集電体)が積層されている;
(b)最外層集電体を構成する導電性樹脂層の表面(すなわち、発電要素と集電板との間)に、抵抗低減層が配置されている。
集電体は、一方の面から、他方の面へと電子の移動を媒介する機能を有する。
本実施形態に係る積層型電池において、導電性樹脂層を有する樹脂集電体を含む単電池層は、その樹脂集電体と隣接して配置される抵抗低減層を介して、他の単電池層と電気的に接続されている。したがって、抵抗低減層は、一の単電池層の正極集電体と、他の単電池層の負極集電体との間に、各集電体とそれぞれ当接して配置される。当該構成により、抵抗低減層は集電体に対して効率的にかつ安定して電気的接触できるため、接触抵抗を下げ、電池の出力性能を向上させることができる。
活物質層は、活物質を含む。ここで、活物質は、充放電時にイオンを吸蔵・放出し、電気エネルギーを生み出す。活物質には、放電時にイオンを吸蔵し充電時にイオンを放出する組成を有する正極活物質と、放電時にイオンを放出し充電時にイオンを吸蔵できる組成を有する負極活物質とがある。本形態の活物質層は、活物質として正極活物質を使用する場合は正極活物質層として機能し、負極活物質を使用する場合は負極活物質層として機能する。本明細書では、正極活物質および負極活物質に共通する事項については、単に「活物質」として説明する。
本形態の電解質層に使用される電解質は、特に制限はないが、上述の非水電解質二次電池用活物質層のイオン伝導性を確保する観点から、液体電解質、ゲルポリマー電解質、またはイオン液体電解質が用いられる。
集電板(30、40)を構成する材料は、特に制限されず、リチウムイオン二次電池の集電板として従来用いられている公知の高導電性材料が用いられうる。集電板の構成材料としては、例えば、アルミニウム、銅、チタン、ニッケル、ステンレス鋼(SUS)、これらの合金等の金属材料が好ましい。軽量、耐食性、高導電性の観点から、より好ましくはアルミニウム、銅である。なお、正極集電板30と負極集電板40とでは、同一の材料が用いられてもよいし、異なる材料が用いられてもよい。
また、図示は省略するが、集電体7と集電板(30、40)との間を正極リードや負極リードを介して電気的に接続してもよい。正極および負極リードの構成材料としては、公知のリチウムイオン二次電池において用いられる材料が同様に採用されうる。なお、外装から取り出された部分は、周辺機器や配線などに接触して漏電したりして製品(例えば、自動車部品、特に電子機器等)に影響を与えないように、耐熱絶縁性の熱収縮チューブなどにより被覆することが好ましい。
シール部(絶縁層)は、集電体同士の接触や単電池層の端部における短絡を防止する機能を有する。シール部を構成する材料としては、絶縁性、固体電解質の脱落に対するシール性や外部からの水分の透湿に対するシール性(密封性)、電池動作温度下での耐熱性等を有するものであればよい。例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリイミド樹脂、ゴム(エチレン−プロピレン−ジエンゴム:EPDM)、等が用いられうる。また、イソシアネート系接着剤や、アクリル樹脂系接着剤、シアノアクリレート系接着剤などを用いても良く、ホットメルト接着剤(ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂)などを用いても良い。なかでも、耐蝕性、耐薬品性、作り易さ(製膜性)、経済性等の観点から、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂が、絶縁層の構成材料として好ましく用いられ、非結晶性ポリプロピレン樹脂を主成分とするエチレン、プロピレン、ブテンを共重合した樹脂を用いることが、好ましい。
電池外装体(ラミネートフィルム80)としては、公知の金属缶ケースを用いることができるほか、発電要素を覆うことができる、アルミニウムを含むラミネートフィルムを用いた袋状のケースが用いられうる。該ラミネートフィルムには、例えば、PP、アルミニウム、ナイロンをこの順に積層してなる3層構造のラミネートフィルム等を用いることができるが、これらに制限されるものではない。高出力化や冷却性能に優れ、EV、HEV用の大型機器用電池に好適に利用することができるという観点から、ラミネートフィルムが望ましい。また、外部から掛かる発電要素への群圧を容易に調整することができ、所望の電解質層厚みへと調整容易であることから、外装体はアルミニウムを含むラミネートフィルムがより好ましい。
図9は、図1および後述する図8に示すリチウムイオン二次電池の外観を表した斜視図である。
積層型電池の製造方法(以下、単に「製造方法」とも称する)は、上記構成を有する複数の単電池層を、樹脂集電体に当接した抵抗低減層を介して電気的に直列に接続されるように積層することができるものであれば特に制限されない。よって、本実施形態の積層型電池の製造方法は、以下の工程を含む。まず、正極集電体と、正極活物質層と、電解質層と、負極活物質層と、負極集電体と、が順次積層されてなる複数の単電池層を、電気的に直列に接続されるように積層して発電要素を作製する。次いで、上記発電要素を外装体の内部に封入する。そしてこのとき、上記発電要素を作製する工程は、導電性樹脂層を有する集電体を有する単電池層を、隣接する単電池層と抵抗低減層を介して積層することを含む。なお、正極集電体および前記負極集電体のうち、少なくとも一つは導電性を有する樹脂層を含んでいる。
本方法では、集電体上に、スパッタリング法、蒸着法、イオンプレーティング法等の乾式製膜法や、めっき法等の湿式製膜法を用いて直接抵抗低減層を形成する。
本方法では、集電体とは別途に作製した抵抗低減層を集電体上に転写する。
本方法では、導電性樹脂層を有する集電体とは別途に作製した抵抗低減層本体を、集電体上に導電性接着部材を用いて貼り合わせる。集電体とは別途に抵抗低減層本体を製造する方法としては、上記の項で説明した内容と同様であるため、ここでは説明を省略する。このように、抵抗低減層本体と、導電性接着部材とによって導電性樹脂層を形成してもよい。
本方法では、導電性材料を含む塗布液を集電体上に塗布して抵抗低減層を形成する。
本発明の第二実施形態は、図8に例示されるような双極型二次電池である。双極型二次電池は、集電体の一方の面に正極活物質層、他方の面に負極活物質層が形成された双極型電極が電解質層を介して複数積層されてなる積層体を含む発電要素が、外装体の内部に封入されてなる双極型二次電池である。当該双極型二次電池は、発電要素の最外層に配置された一対の最外層集電体と、最外層集電体と電気的に接続され、発電要素を挟持する一対の集電板とを有する。また、最外層集電体の少なくとも一方は、正極活物質層または負極活物質層が形成されていない面側において、抵抗低減層が配置されている。すなわち、最外層集電体の少なくとも一方は、最表面側に、抵抗低減層が導電性を有する樹脂層と隣接するように配置されてなる。そして、抵抗低減層は、当該抵抗低減層を介さずに樹脂層と集電板とが接続された場合と比較して、電池の内部抵抗が小さくなるような導電性材料から構成されてなる。
組電池は、電池を複数個接続して構成される。詳しくは少なくとも2つ以上用いて、直列化あるいは並列化あるいはその両方で構成されるものである。直列、並列化することで容量および電圧を自由に調節することが可能になる。
上記電極を有するリチウムイオン二次電池は、電気自動車やハイブリッド電気自動車、燃料電池車やハイブリッド燃料電池自動車などの高質量エネルギー密度、高質量出力密度等が求められる車両駆動用電源や補助電源として好適に用いることができる。
(1)樹脂集電体の作製
(a)樹脂層の作製
ポリプロピレン(商品名「サンアロマー(登録商標)PL500A」、サンアロマー株式会社製)75質量部、アセチレンブラック(AB)(商品名「デンカブラック(登録商標)HS−100」、電気化学工業株式会社製、一次粒子の平均粒子径:36nm)20質量部、および分散剤(三洋化成工業株式会社製、商品名「ユーメックス(登録商標)1001」、無水マレイン酸変性ポリプロピレン)5質量部を、180℃、100rpm、滞留時間10分の条件でペレタイザーを用いて溶融混練し、樹脂集電体用ペレットを得た。得られた樹脂集電体用ペレットを用いて、熱プレス機により圧延することで、厚さ100μmの樹脂層(「20wt%AB−PP」とも称する)を得た。
前記樹脂層の片面に、スパッタリング法によりNiからなる抵抗低減層を形成した。また、接触抵抗測定用に、樹脂層の両面に抵抗低減層を形成したものを作製した。このとき、Ni層(金属薄膜)の厚さは200nm(片面)になるようにした。
(a)各構成部材の作製
(正極活物質層の作製)
正極活物質層に用いる骨格材としては、三菱マテリアル株式会社製の発泡アルミニウム(呼び孔径:600μm、気孔率:90%、厚さ:1mm)を用いた。
下記の点を変更したことを除いては、上記正極活物質層の作製と同様にして負極活物質層を作製した。骨格材としては、セーレン株式会社製のニッケルメッキ発泡ウレタン(型番Si−70−500T、厚さ0.7mm)を6.5cm×6.5cmの大きさに切り出して用いた。負極活物質としてハードカーボン(株式会社クレハ・バッテリー・マテリアルズ・ジャパン製 商品名「カーボトロン(登録商標)PS(F)」、「HC」と略称する)を用いて、HC:PVdF=90:10(質量比)として電極スラリーを調製した。この電極スラリーを、上記ニッケルメッキ発泡ウレタンに塗布・乾燥した。このときのハードカーボン(HC)の面密度は、20mg/cm2であった。
(6セル積層型電池の作製)
初めに、積層型電池の単電池層(単セルユニット)を、次のように作製した。まず、上述の通り作製した樹脂集電体(20wt%AB−PP、100μm厚、Ni層が片面に形成されたもの)を、8.0cm×8.0cmに切り出した。この樹脂集電体に対し、外側が9.0cm×9.0cmであり、内側に7.0cm×7.0cmの穴があけてある、シール用の枠型PPフィルム(厚さ:100μm)をヒートシーラーで樹脂集電体(Ni層が形成されていない面)の外周部に貼り付けた。このように樹脂集電体にシールフィルムを貼り合わせたものを、二組準備した。
実施例1−1において、樹脂集電体の外側表面に形成したNi層の代わりに、チタン(Ti)層を形成したこと以外は、実施例1−1と同様にして積層型電池1−2を作製した。なお、この時、Ti層は蒸着により形成し、その厚みは200nmとした。
実施例1−1において、樹脂集電体の外側表面に形成したNi層の代わりに、下記のようなアセチレンブラック(AB)を用いた抵抗低減層を形成したこと以外は実施例1−1と同様にして積層型電池1−3を作製した。
実施例1−1において、樹脂集電体の外側表面に形成したNi層の代わりに、下記のようなカーボンナノチューブ(CNT)を用いた抵抗低減層を形成したこと以外は実施例1−1と同様にして積層型電池1−4を作製した。
実施例1−4において、抵抗低減層の形成時、下記のように変更したこと以外は実施例1−4と同様にして、積層型電池1−5を作製した。
実施例1−5において、抵抗低減層の形成時、下記のように変更したこと以外は実施例1−5と同様にして、積層型電池1−6を作製した。
実施例1−1において、樹脂集電体の表面にNi層を形成しなかったこと以外は、実施例1−1と同様にして比較積層型電池1−1を作製した。すなわち、図3に示す構成の積層型電池を作製した。
上記実施例および比較例について、抵抗低減層と樹脂層との間の接触抵抗の測定を行った。直径20mmの2枚の金メッキディスクに抵抗低減層を形成した樹脂集電体のサンプル(接触抵抗測定用の集電体サンプル)を挟み、1kg/cm2の一定荷重をかけた。交流インピーダンス測定装置にて、四端子法で周波数を10KHzから下げていき、インピーダンスの実数成分が十分に一定になった1061Hzのときの実軸の抵抗値を採用した。樹脂層のみのバルクの抵抗は、幅1cmの短冊状のサンプルを作り、四端子法で同様にして抵抗測定を行った。そして、樹脂集電体のバルク抵抗を面積換算した値(0.013Ω)は小さいが、形式的に上記の測定値(抵抗低減層を形成した樹脂集電体のサンプルの測定値)から差し引いて、片側の面における接触抵抗を算出した。結果を表1に示す。なお、測定される抵抗値は、(樹脂集電体のバルク抵抗+2×接触抵抗(樹脂集電体/抵抗低減層)+2×接触抵抗(抵抗低減層/金メッキディスク))であるので、この値から樹脂集電体のバルク抵抗を差し引いて、2で割った値を表1の接触抵抗として示した。接触抵抗(抵抗低減層/金メッキディスク)は、相対的に小さいので、実質的に接触抵抗(樹脂集電体/抵抗低減層)に相当すると考えることができる。
上記実施例および比較例において作製した積層型電池について、内部抵抗を下記のように評価した。
(1)(最外層)集電体の作製
(a)樹脂層の作製
ポリプロピレン(PP;サンアロマーPL500A(商品名)、サンアロマー(株)製)75質量%、アセチレンブラック(AB;デンカブラック(登録商標)NH−100、電気化学工業(株)製)20質量%、分散剤(ユーメックス1001、三洋化成工業(株)製)5質量%を、180℃、100rpm、滞留時間10分の条件で、ペレタイザーで溶融混練して樹脂集電体用ペレットを得た。得られた樹脂集電体用ペレットを用いて、押し出し成形機で製膜して、膜厚100μmの樹脂層(20質量%AB/PP)を得た。なお、上記各成分の量は混合比を表わし、ポリプロピレン、アセチレンブラック、および分散剤の合計が100質量%である。
上記[実施例1−1]の(b)抵抗低減層の作製に記載の方法と同様にしてNiからなる抵抗低減層(膜厚200nm)を形成し、最外層集電体を完成させた。また、上記[実施例1−1]と同様に、樹脂層の両面に、スパッタによりNiからなる抵抗低減層(膜厚200nm)を形成し、後述の接触抵抗測定用の集電体とした。
(a)各構成部材の作製
上述の樹脂層のみからなる(抵抗低減層が形成されていない)集電体を、8.0cm×8.0cmに切り出し、この両面に、外側が9.0cm×9.0cmで内側が7.0cm×7.0cmの穴があけてあるシール用の枠型PPフィルムをヒートシーラーで貼り付けた。
上記で作製した、最外層集電体、正極活物質層、セパレータ(7.5cm×7.5cmのポリプロピレンの微多孔膜)2枚、負極活物質層、集電体(抵抗低減層が形成されていない)、正極活物質層、セパレータ2枚、負極活物質層、最外層集電体を順次積層した。なお、最外層集電体は、樹脂層が正極活物質層または負極活物質層と接するように配置した。そして、シール用のPPフィルムの3辺をヒートシールし、これを80℃で1日真空加熱乾燥した。
上記抵抗低減層の形成において、蒸着によりTiからなる抵抗低減層(膜厚200nm)を形成したことを以外は、実施例2−1と同様の方法で双極型二次電池2−2を作製した。
上記電池の作製において、発電要素と集電板とを接続する方法を以下のように変更したこと以外は、実施例2−1と同様の方法で双極型二次電池2−3を作製した。
上記抵抗低減層の形成において、樹脂層の表面に、スパッタリングによりAlからなる抵抗低減層(膜厚200nm)を形成したこと以外は、実施例2−1と同様の方法で双極型二次電池2−4を作製した。
上記抵抗低減層の形成において、樹脂層の表面に、[実施例1−6]と同じ方法で抵抗低減層を形成したこと以外は、実施例2−1と同様の方法で双極型二次電池2−5を作製した。
最外層集電体の形成において、抵抗低減層を形成しなかったこと以外は、実施例2−1と同様の方法で比較双極型二次電池2−1を作製した。
上記抵抗低減層の形成において、樹脂層の表面に、スパッタリングによりCuからなる抵抗低減層(膜厚200nm)を形成したことを以外は、実施例2−1(実施例1−1)と同様の方法で接触抵抗測定用の集電体を作製した。
上記抵抗低減層の形成において、樹脂層の表面に、蒸着によりFeからなる抵抗低減層(膜厚200nm)を形成したことを以外は、実施例2−1(実施例1−1)と同様の方法で接触抵抗測定用の集電体を作製した。
上記実施例、比較例および参考例について、上記実施例1−1等について行った接触抵抗の測定方法と同様にして評価を行った。
上記実施例および比較例において作製した双極型電池について、内部抵抗を下記のように評価した。
80 ラミネートフィルム(電池外装体)
50、150、50’ 発電要素
10、110 単電池層
1 正極集電体
2 正極活物質層
3 電解質層
4 負極活物質層
5 負極集電体
6、16 シール部
7 集電体
7a 最外層正極集電体
7b 最外層負極集電体
20a、20b、20c 抵抗低減層
25 双極型電極
30 正極集電板
40 負極集電板
58 正極タブ
59 負極タブ
Claims (9)
- 正極集電体と、正極活物質層と、電解質層と、負極活物質層と、負極集電体と、を順次積層してなる複数の単電池層を、電気的に直列に積層してなる発電要素と、
前記発電要素が内部に配置される外装体と、
を有し、
前記正極集電体および前記負極集電体のうち、少なくとも一つは導電性を有する樹脂層を含み、
前記発電要素は、前記樹脂層を含む単電池層の外表面側に、前記樹脂層に隣接した抵抗低減層をさらに有する、積層型電池。 - 前記抵抗低減層の両面が前記樹脂層に隣接している、請求項1に記載の積層型電池。
- 前記発電要素の最外層に配置された最外層集電体と電気的に接続され、前記発電要素を挟持する一対の集電板をさらに有し、
前記最外層集電体の少なくとも一方は導電性を有する最外層樹脂層を含み、
前記抵抗低減層は、前記最外層樹脂層と前記集電板との間に配置されてなる、請求項1または2に記載の積層型電池。 - 前記抵抗低減層を構成する導電性材料の、隣接する前記樹脂層との接触抵抗が2Ω以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の積層型電池。
- 前記抵抗低減層は、金属材料または炭素材料を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の積層型電池。
- 前記抵抗低減層は、蒸着、スパッタ、イオンプレーティング、およびめっきからなる群から選択される少なくとも1種の方法により形成されてなる、請求項1〜5のいずれか1項に記載の積層型電池。
- 前記抵抗低減層は、それぞれ独立して、鉄(Fe)、カドミウム(Cd)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、スズ(Sn)、鉛(Pb)、アンチモン(Sb)、ビスマス(Bi)、銅(Cu)、銀(Ag)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、白金(Pt)、金(Au)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、タンタル(Ta)、ニオブ(Nb)、およびこれらから選ばれる少なくとも一種の元素を主成分とする合金、ならびに導電性カーボンからなる群より選択される少なくとも一種の導電性材料を含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の積層型電池。
- 前記抵抗低減層の構成材料は、それぞれ独立して、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、およびチタン(Ti)からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の積層型電池。
- 正極集電体と、正極活物質層と、電解質層と、負極活物質層と、負極集電体と、を順次積層してなる複数の単電池層を、電気的に直列に積層して発電要素を作製する工程と、
前記発電要素を外装体の内部に封入する工程と、を含み、
前記正極集電体および前記負極集電体のうち、少なくとも一つは導電性を有する樹脂層を含み、
前記発電要素を作製する工程は、前記樹脂層を含む集電体を有する単電池層を、隣接する単電池層と抵抗低減層を介して積層することを含む、積層型電池の製造方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021136082A (ja) * | 2020-02-25 | 2021-09-13 | 株式会社豊田中央研究所 | 蓄電デバイス |
Families Citing this family (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107305959B (zh) * | 2016-04-25 | 2022-05-13 | 松下知识产权经营株式会社 | 电池和电池制造方法以及电池制造装置 |
CN107305960B (zh) * | 2016-04-25 | 2022-03-29 | 松下知识产权经营株式会社 | 电池、电池制造方法和电池制造装置 |
JP7029258B2 (ja) * | 2016-09-15 | 2022-03-03 | 三洋化成工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用集電部材、それを用いたリチウムイオン二次電池用集電体及びリチウムイオン二次電池用強電タブ、並びに、リチウムイオン二次電池用集電部材の製造方法 |
WO2018083917A1 (ja) * | 2016-11-04 | 2018-05-11 | 日産自動車株式会社 | 電池用電極及び電池 |
US11539050B2 (en) * | 2017-01-12 | 2022-12-27 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | Current collector, electrode plate and battery containing the same, and application thereof |
CN110582868B (zh) * | 2017-02-24 | 2022-05-10 | 库伯格股份有限公司 | 用于稳定的高温二次电池的系统和方法 |
JP7025971B2 (ja) | 2017-03-24 | 2022-02-25 | 日産自動車株式会社 | 非水電解質二次電池用負極材料並びにこれを用いた負極および非水電解質二次電池 |
US11664489B2 (en) | 2017-03-24 | 2023-05-30 | Nissan Motor Co., Ltd. | Negative electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery and non-aqueous electrolyte secondary battery using the same |
JP6638693B2 (ja) | 2017-04-28 | 2020-01-29 | トヨタ自動車株式会社 | 積層電池 |
JP6729481B2 (ja) * | 2017-04-28 | 2020-07-22 | トヨタ自動車株式会社 | 積層電池 |
JP6729479B2 (ja) * | 2017-04-28 | 2020-07-22 | トヨタ自動車株式会社 | 積層電池 |
JP7246140B2 (ja) * | 2017-08-07 | 2023-03-27 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂集電体及び樹脂集電体の製造方法 |
WO2019031091A1 (ja) * | 2017-08-07 | 2019-02-14 | 日産自動車株式会社 | 樹脂集電体及び樹脂集電体の製造方法 |
KR102191614B1 (ko) * | 2017-09-15 | 2020-12-15 | 주식회사 엘지화학 | 복합재 |
JP7010653B2 (ja) * | 2017-10-17 | 2022-01-26 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂集電体、積層集電体、及び、リチウムイオン電池 |
JP7182131B2 (ja) * | 2018-01-23 | 2022-12-02 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 非水電解質二次電池用正極及び非水電解質二次電池 |
JP7085390B2 (ja) * | 2018-04-09 | 2022-06-16 | 日産自動車株式会社 | 電池の製造方法 |
JP7169763B2 (ja) | 2018-04-09 | 2022-11-11 | 日産自動車株式会社 | 非水電解質二次電池 |
JP7143446B2 (ja) * | 2018-05-30 | 2022-09-28 | ローベルト ボツシユ ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 支持枠により支持された縁部絶縁デバイスを有するバイポーラセルを含むバッテリ |
JP7117157B2 (ja) | 2018-06-01 | 2022-08-12 | 日産自動車株式会社 | 電池装置 |
JP7070201B2 (ja) * | 2018-07-26 | 2022-05-18 | 日産自動車株式会社 | 電池 |
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JP7223544B2 (ja) | 2018-10-12 | 2023-02-16 | 日産自動車株式会社 | 非水電解質二次電池用負極およびこれを用いた非水電解質二次電池 |
KR102164003B1 (ko) * | 2018-11-19 | 2020-10-12 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전극 조립체 및 그의 제조 방법 |
CN113196539A (zh) | 2018-12-14 | 2021-07-30 | 库伯格股份有限公司 | 用于高能电池的离子液体基电解质系统 |
JP2020126803A (ja) * | 2019-02-06 | 2020-08-20 | 日産自動車株式会社 | 双極型二次電池用の樹脂集電体 |
JP2020129517A (ja) * | 2019-02-12 | 2020-08-27 | トヨタ自動車株式会社 | 積層体 |
US11171328B2 (en) * | 2019-03-01 | 2021-11-09 | Imprint Energy, Inc. | Solvent-free electrochemical cells with conductive pressure sensitive adhesives attaching current collectors |
CN110034346B (zh) * | 2019-04-08 | 2022-05-31 | 武汉理工大学 | 一种电池组布置结构及设计方法 |
KR20210020329A (ko) * | 2019-08-14 | 2021-02-24 | 현대자동차주식회사 | 리튬이온 이차전지 및 그 제조방법 |
JP7276689B2 (ja) * | 2019-10-02 | 2023-05-18 | トヨタ自動車株式会社 | 積層電池およびその製造方法 |
JP7209191B2 (ja) * | 2019-10-02 | 2023-01-20 | トヨタ自動車株式会社 | 積層電池 |
JP7128579B2 (ja) * | 2019-11-18 | 2022-08-31 | 三洋化成工業株式会社 | リチウムイオン組電池 |
CN114830374A (zh) * | 2019-12-27 | 2022-07-29 | 日本瑞翁株式会社 | 电化学装置用构件的制造或再利用方法、电化学装置的制造方法、电化学装置用构件、以及电化学装置 |
WO2021142596A1 (zh) * | 2020-01-13 | 2021-07-22 | 深圳市大疆创新科技有限公司 | 电池控制方法、设备及存储介质 |
CN111785925B (zh) * | 2020-08-11 | 2023-06-02 | 天津市捷威动力工业有限公司 | 极片及应用、含有该极片的低温升高安全性锂离子电池 |
JP7459758B2 (ja) * | 2020-10-23 | 2024-04-02 | 株式会社豊田自動織機 | 蓄電セル |
KR20220125929A (ko) * | 2021-03-08 | 2022-09-15 | 현대자동차주식회사 | 전고체전지용 전극의 제조방법, 및 이에 따라 제조된 전고체전지용 전극 |
WO2022221056A2 (en) * | 2021-03-31 | 2022-10-20 | Enovix Operations Inc. | Methods and structures for transfer of carrier ions from auxiliary electrode |
US11616258B2 (en) | 2021-06-30 | 2023-03-28 | Enovix Corporation | Distributed cell formation systems for lithium containing secondary batteries |
WO2024147350A1 (ja) * | 2023-01-05 | 2024-07-11 | Apb株式会社 | リチウムイオン電池用集電体 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010040489A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-18 | Sharp Corp | リチウムイオン二次電池 |
JP2010170833A (ja) * | 2009-01-22 | 2010-08-05 | Nissan Motor Co Ltd | 双極型二次電池用の集電体 |
JP2010205633A (ja) * | 2009-03-05 | 2010-09-16 | Nissan Motor Co Ltd | 双極型二次電池 |
JP2010251159A (ja) * | 2009-04-16 | 2010-11-04 | Nissan Motor Co Ltd | 双極型二次電池 |
JP2011009039A (ja) * | 2009-06-25 | 2011-01-13 | Nissan Motor Co Ltd | 双極型二次電池 |
JP2011023276A (ja) * | 2009-07-17 | 2011-02-03 | Nissan Motor Co Ltd | 集電体およびこれを用いた二次電池 |
JP2011060560A (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Nissan Motor Co Ltd | リチウムイオン二次電池用集電体 |
WO2011062065A1 (ja) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | 日産自動車株式会社 | 双極型二次電池用集電体 |
JP2011204386A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-13 | Nissan Motor Co Ltd | 双極型電池のシール構造 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5098150B2 (ja) | 2004-12-07 | 2012-12-12 | 日産自動車株式会社 | バイポーラ電池およびその製造方法 |
JP5386983B2 (ja) * | 2008-12-27 | 2014-01-15 | 日産自動車株式会社 | 双極型電極およびそれを用いた双極型電池 |
-
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010040489A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-18 | Sharp Corp | リチウムイオン二次電池 |
JP2010170833A (ja) * | 2009-01-22 | 2010-08-05 | Nissan Motor Co Ltd | 双極型二次電池用の集電体 |
JP2010205633A (ja) * | 2009-03-05 | 2010-09-16 | Nissan Motor Co Ltd | 双極型二次電池 |
JP2010251159A (ja) * | 2009-04-16 | 2010-11-04 | Nissan Motor Co Ltd | 双極型二次電池 |
JP2011009039A (ja) * | 2009-06-25 | 2011-01-13 | Nissan Motor Co Ltd | 双極型二次電池 |
JP2011023276A (ja) * | 2009-07-17 | 2011-02-03 | Nissan Motor Co Ltd | 集電体およびこれを用いた二次電池 |
JP2011060560A (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Nissan Motor Co Ltd | リチウムイオン二次電池用集電体 |
WO2011062065A1 (ja) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | 日産自動車株式会社 | 双極型二次電池用集電体 |
JP2011204386A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-13 | Nissan Motor Co Ltd | 双極型電池のシール構造 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021136082A (ja) * | 2020-02-25 | 2021-09-13 | 株式会社豊田中央研究所 | 蓄電デバイス |
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