JPWO2015111674A1 - 粘接着剤組成物及び粘接着性テープ - Google Patents

Abstract

本願発明の目的は、タック性、粘着力、保持力及び塗工性に優れる粘接着剤組成物を提供することである。本願発明の粘接着剤組成物は、ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを有するブロック共重合体（ａ）と、粘着付与剤（ｂ）と、オイル（ｃ）と、を含み、前記ブロック共重合体（ａ）が、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）を含み、前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）が、ビニル芳香族単量体単位と共役ジエン単量体単位とを有し、該ビニル芳香族単量体単位の含有量が、前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）１００質量％に対して、１０質量％以上１９質量％以下であり、前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の前記共役ジエン単量体単位に含まれる二重結合の水素添加率が、水素添加前の全二重結合量に対して、１５ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％未満であることを特徴とする。

Description

本発明は、粘接着剤組成物及び粘接着性テープに関する。

近年、ホットメルト型の接着剤が、低い環境汚染及び労働環境の改善という観点から広く使用されるようになってきている。ホットメルト型接着剤用のポリマーとしては、スチレン系ブロック共重合体が広く用いられている。

特許文献１及び２には、スチレン系ブロック共重合体に、トリブロック共重合体とジブロック共重合体を用いた粘接着剤組成物が提案されている。

また、特許文献３には、種々の水素添加率のスチレン系ブロック共重合体を用いた粘接着剤組成物が提案されており、その実施例と比較例には、ビニル芳香族単量体含有量が０質量％あるいは２０質量％以上の水添スチレン系ブロック共重合体と、粘着付与剤とオイルからなる種々の配合比率の粘接着剤組成物が記載されている。

粘着テープに用いられる粘接着剤組成物は、高いボールタック、高い粘着力、高い保持力、高い塗工性、耐変色性、積層時の端部からの高い耐染み出し性のバランスが求められている。

特開昭６４−８１８７７号公報 特開昭６１−２７８５７８号公報 ＷＯ２００１／８５８１８号公報

しかしながら、上述した特許文献１〜３に開示されている粘接着剤組成物は、粘接着剤組成物に要求される諸特性が不十分であり、また、高いボールタック、高い粘着力、高い保持力、高い塗工性、耐変色性、積層時の端部からの高い耐染み出し性のバランス性能においてなお一層の改善が要望されていた。

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、ボールタック、粘着力、保持力、塗工性、耐変色性、積層時の端部からの耐染み出し性に優れる粘接着剤組成物、及び該粘接着剤組成物を有する粘接着性テープやラベルを提供することを目的とする。

本発明者らは、前記従来技術の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の部分水添ブロック共重合体と、オイルと、粘着付与樹脂とを、特定比率で、有する粘接着剤組成物であれば、上述した従来技術の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は以下の通りである。
〔１〕
ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを有するブロック共重合体（ａ）と、粘着付与剤（ｂ）と、オイル（ｃ）と、を含み、
前記ブロック共重合体（ａ）が、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）を含み、
前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）が、ビニル芳香族単量体単位と共役ジエン単量体単位とを有し、
該ビニル芳香族単量体単位の含有量が、前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）１００質量％に対して、１０質量％以上１９質量％以下であり、
前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の前記共役ジエン単量体単位に含まれる二重結合の水素添加率が、水素添加前の全二重結合量に対して、１５ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％未満であり、
前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記ブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が、０．７以上１．８未満の時、前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記粘着付与剤（ｂ）の含有量（Ｔ）の比（Ｔ／Ｏ）が、１．０以上４．０以下であり、
前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記ブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が、１．８以上６．０以下の時、前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記粘着付与剤（ｂ）の含有量（Ｔ）の比（Ｔ／Ｏ）が、２．１以上８．２以下であり、
前記粘着付与剤（ｂ）の含有量が、前記ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対して、６０質量部以上２４０質量部以下であり、
前記オイル（ｃ）の含有量が、前記ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上１４０質量部以下である、粘接着剤組成物。
〔２〕
前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）が、前記ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを含み、
該ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量が、前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）１００質量％に対して、１０質量％以上１９質量％以下である、前項〔１〕に記載の粘接着剤組成物。
〔３〕
前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記ブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が、１．８以上６．０以下である、前項〔１〕又は〔２〕に記載の粘接着剤組成物。
〔４〕
前記オイル（ｃ）の含有量が、１０質量部以上５５質量部以下である、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
〔５〕
前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記ブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が、０．７以上１．８未満である、前項〔１〕又は〔２〕に記載の粘接着剤組成物。
〔６〕
前記オイル（ｃ）の含有量が、６２質量部以上１４０質量部以下である、前項〔１〕、〔２〕及び〔５〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
〔７〕
前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の前記共役ジエン単量体単位に含まれる二重結合の水素添加率が、水素添加前の全二重結合量に対して、３１ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以下である、前項〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
〔８〕
前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）が、
前記ビニル芳香族単量体単位を主体とする２つ以上のブロックと、前記共役ジエン単量体単位を主体とする１つ以上のブロックと、からなる部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）と、
前記ビニル芳香族単量体単位を主体とする１つのブロックと、前記共役ジエン単量体単位を主体とする１つのブロックと、からなる部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）と、を含み、
前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の重量平均分子量が、前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）の重量平均分子量より小さい、前項〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
〔９〕
前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の、前記ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量に対する前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量の比（（前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量）／（ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量））が、１．８〜７．０である、前項〔８〕に記載の粘接着剤組成物。
〔１０〕
前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の、前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量が、１０〜８０質量％である、前項〔８〕又は〔９〕に記載の粘接着剤組成物。
〔１１〕
前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の、前記ビニル芳香族単量体単位の含有量に対する前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量の比（前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／前記ビニル芳香族単量体単位の含有量）が、１．８〜６．０である、前項〔８〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
〔１２〕
前記粘着付与剤（ｂ）が、脂肪族系粘接着付与樹脂を含む、前項〔１〕〜〔１１〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
〔１３〕
前記粘着付与剤（ｂ）が、軟化点８７℃以上の粘接着付与樹脂を含む、前項〔１〕〜〔１２〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
〔１４〕
１８０℃における溶融粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ以上１０００００ｍＰａ・ｓ以下である、前項〔１〕〜〔１３〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
〔１５〕
０℃における貯蔵剛性率Ｇ’（Ｇ’（０℃））（測定条件：１Ｈｚ）が、２×１０^６Ｐａ以下である、前項〔１〕〜〔１４〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
〔１６〕
３０℃における貯蔵剛性率Ｇ’（Ｇ’（３０℃））（測定条件：１Ｈｚ）に対する０℃における貯蔵剛性率Ｇ’（Ｇ’（０℃））（測定条件：１Ｈｚ）の比（（Ｇ’（０℃）／（Ｇ’（３０℃））が、１００未満である、前項〔１〕〜〔１５〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
〔１７〕
前記ブロック共重合体（ａ）が、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、及びアルコキシシラン基からなる群より選ばれる少なくとも一つの官能基を有する、前項〔１〕〜〔１６〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
〔１８〕
前項〔１〕〜〔１７〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物を有する、粘接着性テープ。

本発明によれば、ボールタック、粘着力、保持力、塗工性、耐変色性、積層時の端部からの耐染み出し性に優れる粘接着剤組成物、及び該粘接着剤組成物を有する粘接着性テープやラベルを提供することができる。

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。

〔粘接着剤組成物〕
本実施形態の粘接着剤組成物は、
ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを有するブロック共重合体（ａ）と、粘着付与剤（ｂ）と、オイル（ｃ）と、を含み、
前記ブロック共重合体（ａ）が、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）を含み、
前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）が、ビニル芳香族単量体単位と共役ジエン単量体単位とを有し、
該ビニル芳香族単量体単位の含有量が、前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）１００質量％に対して、１０質量％以上１９質量％以下であり、
前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の前記共役ジエン単量体単位に含まれる二重結合の水素添加率が、水素添加前の全二重結合量に対して、１５ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％未満であり、
前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記ブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が、０．７以上１．８未満の時、前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記粘着付与剤（ｂ）の含有量（Ｔ）の比（Ｔ／Ｏ）が、１．０以上４．０以下であり、
前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記ブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が、１．８以上６．０以下の時、前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記粘着付与剤（ｂ）の含有量（Ｔ）の比（Ｔ／Ｏ）が、２．１以上８．２以下であり、
前記粘着付与剤（ｂ）の含有量が、前記ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対して、６０質量部以上２４０質量部以下であり、
前記オイル（ｃ）の含有量が、前記ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上１４０質量部以下である。

〔ブロック共重合体（ａ）〕
本実施形態で用いるブロック共重合体（ａ）は、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）を含む。部分水添ブロック共重合体（ａ−１）は、ビニル芳香族単量体単位と共役ジエン単量体単位とを有し、かつビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを含む。ここで、重合体を構成する構成単位のことを「〜単量体単位」といい、重合体の材料として記載する場合は「単位」を省略し、単に「〜単量体」と記載する。

また、本明細書において、「主体とする」とは、ブロック中、所定の単量体単位の含有量が、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、よりさらに好ましくは９５質量％以上であることをいう。

（部分水添ブロック共重合体（ａ−１））
本実施形態に用いる部分水添ブロック共重合体（ａ−１）は、ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを含む。部分水添ブロック共重合体（ａ−１）の水素添加前の構造としては、特に限定されないが、例えば、下記の式（ｉ）〜（ｖｉ）で表される構造が挙げられる。
（Ａ−Ｂ）_ｎ ・・・（ｉ）
Ｂ−（Ａ−Ｂ）_ｎ ・・・（ｉｉ）
Ａ−（Ｂ−Ａ）_ｎ ・・・（ｉｉｉ）
Ａ−（Ｂ−Ａ）_ｎ−Ｘ ・・・（ｉｖ）
［（Ａ−Ｂ）_ｋ］_ｍ−Ｘ ・・・（ｖ）
［（Ａ−Ｂ）_ｋ−Ａ］_ｍ−Ｘ ・・・（ｖｉ）
（上記式（ｉ）〜（ｖｉ）中、Ａは、ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを表し、Ｂは、共役ジエン単量体単位を主体とするブロックを表し、Ｘは、カップリング剤の残基又は多官能有機リチウム等の重合開始剤の残基を表し、ｍ、ｎ及びｋは、１以上の整数を表し、１〜５の整数であることが好ましい。）

水素添加前のブロック共重合体中にブロックＡ及びＢが複数存在している場合には、各々の分子量や組成等の構造は同一であってもよいし、異なっていてもよい。

上記式（ｉ）〜（ｖｉ）中、Ｘは、カップリング剤の残基又は多官能有機リチウム等の重合開始剤の残基を表す。カップリング剤又は多官能有機リチウム等の重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、ポリハロゲン化炭化水素化合物、カルボン酸エステル化合物、ポリビニル化合物、ビスフェノール型エポキシ化合物、アルコキシシラン化合物、ハロゲン化シラン化合物、エステル系化合物等が挙げられる。部分水添ブロック共重合体（ａ−１）は、Ｘがカップリング剤の残基であるカップリング体と、Ｘを有しない又はＸが重合開始剤の残基である非カップリング体との混合物であってもよい。

なお、各ブロックの境界や最端部は必ずしも明瞭に区別される必要はない。例えば、ビニル芳香族単量体単位と共役ジエン単量体単位との共重合体ブロックが存在してもよい。

ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロック中や、共役ジエン単量体単位を主体とするブロック中のビニル芳香族単量体単位の分布は、特に限定されず、均一に分布していても、テーパー状、階段状、凸状、あるいは凹状に分布していてもよい。また、重合体ブロック中に、結晶部が存在していてもよい。ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック中には、ビニル芳香族単量体単位の含有量の異なるセグメントが複数個共存していてもよい。

部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中のビニル芳香族単量体単位の含有量は、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）１００質量％に対して、１０質量％以上１９質量％以下であり、好ましくは１１質量％以上１８質量％以下であり、より好ましくは１１質量％以上１７質量％以下であり、さらに好ましくは１２質量％以上１６質量％以下であり、よりさらに好ましくは１３質量％以上１５質量％以下である。ビニル芳香族単量体単位の含有量が１０質量％以上であることにより、粘着力、保持力あるいはテープ積層時の端部からの高い耐染み出し性がより向上する。また、ビニル芳香族単量体単位の含有量が１９質量％以下であることにより、タック性、塗工性あるいは耐変色性がより向上する。なお、ビニル芳香族単量体単位の含有量は後述する実施例記載の方法で測定することができる。

部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中のビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量は、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）１００質量％に対して、好ましくは１０質量％以上１９質量％以下であり、より好ましくは１１質量％以上１８質量％以下であり、さらに好ましくは１１質量％以上１７質量％以下であり、よりさらに好ましくは１２質量％以上１６質量％以下であり、さらにより好ましくは１３質量％以上１５質量％以下である。ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量が１０質量％以上であることにより、粘着力、保持力あるいはテープ積層時の端部からの高い耐染み出し性がより向上する。また、ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量が１９質量％以下であることにより、タック性、塗工性あるいは耐変色性がより向上する。なお、ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量は後述する実施例記載の方法で測定することができる。

部分水添ブロック共重合体（ａ−１）は、ビニル芳香族単量体単位を主体とする２つ以上のブロックと、共役ジエン単量体単位を主体とする１つ以上のブロックと、からなる部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）、及びビニル芳香族単量体単位を主体とする１つのブロックと、共役ジエン単量体単位を主体とする１つのブロックと、からなる部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）と、を含むことが好ましい。ここで、部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の重量平均分子量が、部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）の重量平均分子量より小さいことが好ましい。このような部分水添ブロック共重合体（ａ−１）を用いることにより、タック、塗工性、耐熱劣化性およびテープ積層時の端部からの高い耐染み出し性がより向上する傾向にある。

部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）は、Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）_２又は（Ａ−Ｂ）_２−Ｘで表される、Ａを二つ有する構造を有することが好ましい。また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）は、Ａ−Ｂ又は（Ａ−Ｂ）−Ｘで表されるＡを一つ有する構造を有することが好ましい。このような部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）及び部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）を有することにより、タック性、塗工性及び耐熱老化性がより向上する傾向にある。

部分水添ブロック共重合体（ａ−１）が上記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）と部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の混合物である場合、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）の含有量は、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）１００質量％に対して、好ましくは２０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以上８０質量％以下であり、さらに好ましくは４０質量％以上７０質量％以下である。また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量は、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）１００質量％に対して、好ましくは１０質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上７０質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以上６０質量％以下である。部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）及び部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量が上記範囲内であることにより、タック性、粘着力、保持力及び塗工性がより向上する傾向にある。

なお、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）及び部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量は後述する実施例記載の方法で測定することができる。

部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の、ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量に対する部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量の比（（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量）／（ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量））は、好ましくは１．８〜７．０であり、より好ましくは２．０〜６．５であり、さらに好ましくは２．５〜６．０であり、よりさらに好ましくは３．０〜５．５である。比（（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量）／（ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量））が、１．８以上であることにより、ボールタック、粘着力、保持力、及び塗工性がより向上する傾向にある。また、比（（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量）／（ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量））が、７．０以下であることにより、保持力、積層時の端部からの耐染み出し性がより向上する傾向にある。

また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の、ビニル芳香族単量体単位の含有量に対する部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量の比（（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量）／（ビニル芳香族単量体単位の含有量））は、好ましくは１．８〜６．０であり、より好ましくは２．０〜６．０であり、さらに好ましくは２．５〜５．０であり、よりさらに好ましくは３．５〜４．０である。比（（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量）／（ビニル芳香族単量体単位の含有量））が１．８以上であることにより、ボールタック、粘着力、及び保持力がより向上する傾向にある。また、比（（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量）／（ビニル芳香族単量体単位の含有量））が６．０以下であることにより、塗工性、耐変色性、及びテープ積層時の端部からの耐染み出し性がより向上する傾向にある。

なお、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の、部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量と、ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量と、ビニル芳香族単量体単位の含有量は、後述する実施例記載の方法で測定することができる。

本実施形態で用いる部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の共役ジエン単量体単位に含まれる二重結合の水素添加率は、水素添加前の全二重結合量に対して、１５ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％未満であり、好ましくは２０ｍｏｌ％以上７４ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは３１ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは３３ｍｏｌ％以上６３ｍｏｌ％以下であり、よりさらに好ましくは３５ｍｏｌ％以上５９ｍｏｌ％以下である。二重結合の水素添加率が上記範囲内であることにより、タック性、粘着力、保持力、塗工性、耐変色性及びテープ積層時の端部からの高い耐染み出し性がより向上する。二重結合の水素添加率は、後述する水添工程における水素添加量や水添反応時間を制御することにより調整することができる。また、水素添加率は後述する実施例記載の方法で求めることができる。

本実施形態で用いる部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の水素添加前の共役ジエン単量体単位中のビニル含有量は、好ましくは１５ｍｏｌ％以上７５ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは２５ｍｏｌ％以上５５ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは３５ｍｏｌ％以上４５ｍｏｌ％以下である。水素添加前の共役ジエン単量体単位中のビニル含有量が１５ｍｏｌ％以上であることにより、タック性、粘着力、及び保持力がより向上する傾向にある。また、水素添加前の共役ジエン単量体単位中のビニル含有量が７５ｍｏｌ％以下であることにより、タック性及び耐熱老化性がより向上する傾向にある。ここで、「ビニル含有量」とは、水素添加前の共役ジエンの１，２−結合、３，４−結合、及び１，４−結合の結合様式で組み込まれている共役ジエン単量体単位の総ｍｏｌ量に対し、１，２−結合及び３，４−結合で組み込まれている共役ジエン単量体単位の割合とする。なお、ビニル含有量は、ＮＭＲにより測定でき、具体的には後述する実施例に記載の方法により測定できる。共役ジエン単量体単位を主体とするブロック中のビニル含有量の分布は限定されない。

部分水添ブロック共重合体（ａ−１）のメルトフローレート（ＭＦＲ、２００℃、５ｋｇｆ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは０．２ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは０．３ｇ／１０分以上８ｇ／１０分以下であり、よりさらに好ましくは０．４ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下である。部分水添ブロック共重合体（ａ−１）のＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上であることにより、タック性、粘着力、保持力及びテープ積層時の端部からの高い耐染み出し性がより向上する傾向にある。また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）のＭＦＲが３０ｇ／１０分以下であることにより、塗工性及び耐変色性がより向上する傾向にある。

ブロック共重合体（ａ）は、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）以外に、その他のビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを有するブロック共重合体を含んでもよい。その他のブロック共重合体としては、特に限定されないが、例えば、スチレンーブタジエン系ブロック共重合体、スチレンーイソプレン系ブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、水素化スチレン−イソプレン系ブロック共重合体が挙げられる。

ブロック共重合体（ａ）が、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）以外に、その他のビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを有するブロック共重合体を含む場合、ブロック共重合体（ａ）中の部分水添ブロック共重合体（ａ−１）の含有量は、ブロック共重合体（ａ）の総量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、よりさらに好ましくは９０質量％以上である。部分水添ブロック共重合体（ａ−１）の含有量の上限は、特に限定されないが、１００質量％である。部分水添ブロック共重合体（ａ−１）の含有量が上記範囲内であることにより、タック性、粘着力、保持力及び塗工性がより向上する傾向にある。

その他のビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを有するブロック共重合体のブロック共重合体（ａ）中の含有量は、ブロック共重合体（ａ）の総量に対して、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下であり、よりさらに好ましくは１０質量％以下である。

ブロック共重合体（ａ）、特に部分水添ブロック共重合体（ａ−１）は、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、アルコキシシラン基からなる群より選ばれる少なくとも一つの官能基を有することが好ましい。この中でも、アミノ基、アミド基がより好ましく、アミノ基がさらに好ましい。ブロック共重合体（ａ）がこのような官能基を有することにより、粘接着組成物のタック性、粘着力、及び保持力がより向上する傾向にある。さらに、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）は、分子１ｍｏｌに対して、Ｎ基を２ｍｏｌ以上含有することが好ましい。

〔部分水添ブロック共重合体（ａ−１）の製造方法〕
本実施形態で用いる部分水添ブロック共重合体（ａ−１）は、炭化水素溶媒中、リチウム化合物を重合開始剤として、少なくとも共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体を重合させて重合体を得る重合工程、得られた重合体の共役ジエン単量体単位中の二重結合に水素添加する水素添加工程、重合体を含む溶液の溶媒を脱溶剤する脱溶剤工程を順次行い、製造することができる。

（重合工程）
重合工程においては、炭化水素溶媒中、リチウム化合物を重合開始剤として、少なくとも共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体を含む単量体を重合させて重合体を得る。

（炭化水素溶媒）
重合工程において用いる炭化水素溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらは１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。

（重合開始剤）
重合工程において重合開始剤として用いるリチウム化合物としては、特に限定されないが、例えば、有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物等の分子中に一個以上のリチウム原子を結合した化合物が挙げられる。このような有機リチウム化合物としては、特に限定されないが、例えば、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルジリチウム、イソプレニルジリチウム等が挙げられる。これらは１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

（重合に用いる単量体）
共役ジエン単量体としては、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等の１対の共役二重結合を有するジオレフィンが挙げられる。このなかでも、好ましくは、１，３−ブタジエン、イソプレンが挙げられる。また、機械強度の観点から、１，３−ブタジエンがより好ましい。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ビニル芳香族単量体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン等のビニル芳香族化合物が挙げられる。このなかでも経済性の観点から、スチレンが好ましい。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記共役ジエン単量体及びビニル芳香族単量体の他、共役ジエン単量体及びビニル芳香族単量体と共重合可能な他の単量体を用いることもできる。

重合工程においては、重合速度の調整、重合した共役ジエン単量体単位のミクロ構造（シス、トランス、及びビニルの比率）の調整、共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体との反応比率の調整等を目的として、所定の極性化合物やランダム化剤を使用することができる。

極性化合物やランダム化剤としては、特に限定されないが、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のエーテル類；トリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン等のアミン類；チオエーテル類、ホスフィン類、ホスホルアミド類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、カリウムやナトリウムのアルコキシド等が挙げられる。

部分水添ブロック共重合体（ａ−１）の製造方法における、重合工程で実施する重合方法としては、特に限定されず、公知の方法を適用できる。公知の方法としては、例えば、特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−１７９７９号公報、特公昭４６−３２４１５号公報、特公昭４９−３６９５７号公報、特公昭４８−２４２３号公報、特公昭４８−４１０６号公報、特公昭５６−２８９２５号公報、特開昭５９−１６６５１８号公報、特開昭６０−１８６５７７号公報等に記載された方法が挙げられる。

部分水添ブロック共重合体（ａ−１）が、部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）、と部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の混合物である場合、それぞれの重合体を混合してもよいし、カップリングすることによって一度に製造してもよい。

カップリング剤としては、特に限定されないが、２官能以上の任意のカップリング剤を用いることができる。２官能のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシランなどの２官能性ハロゲン化シラン；ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランなどの２官能性アルコキシシラン；ジクロロエタン、ジブロモエタン、メチレンクロライド、ジブロモメタンなどの２官能性ハロゲン化アルカン；ジクロロスズ、モノメチルジクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、モノエチルジクロロスズ、ジエチルジクロロスズ、モノブチルジクロロスズ、ジブチルジクロロスズなどの２官能性ハロゲン化スズ；ジブロモベンゼン、安息香酸、ＣＯ、２―クロロプロペンなどが挙げられる。

３官能のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、トリクロロエタン、トリクロロプロパンなどの３官能性ハロゲン化アルカン；メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシランなどの３官能性ハロゲン化シラン；メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどの３官能性アルコキシシラン；などが挙げられる。

４官能のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、四塩化炭素、四臭化炭素、テトラクロロエタンなどの４官能性ハロゲン化アルカン；テトラクロロシラン、テトラブロモシランなどの４官能性ハロゲン化シラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの４官能性アルコキシシラン；テトラクロロスズ、テトラブロモスズなどの４官能性ハロゲン化スズ；などが挙げられる。

５官能以上のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、１，１，１，２，２−ペンタクロロエタン，パークロロエタン、ペンタクロロベンゼン、パークロロベンゼン、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテルなどが挙げられる。その他、エポキシ化大豆油、２〜６官能のエポキシ基含有化合物、カルボン酸エステル、ジビニルベンゼンなどのポリビニル化合物を用いることもできる。カップリング剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。

ここで、部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の重量平均分子量が、部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）の重量平均分子量より小さいことが好ましい。このような部分水添ブロック共重合体（ａ−１）を用いることにより、タック、塗工性、耐熱劣化性およびテープ積層時の端部からの高い耐染み出し性がより向上する傾向にある。

〔失活工程〕
失活工程により重合体の活性末端を失活することが好ましい。重合体の活性末端を失活する方法は、活性末端と活性水素を有する化合物と反応させることで達成できる。活性水素を有する化合物は特に限定されないが、経済性の点で、アルコールや水が好ましい。

（水素添加工程）
水素添加工程は、重合工程で得られた重合体の共役ジエン単量体単位中の二重結合の一部に水素添加反応する工程である。水素添加反応に使用される触媒としては、特に限定されないが、例えば、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等の担体に担持させた担持型不均一系触媒；Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機塩又はアセチルアセトン塩と有機Ａｌ等の還元剤とを用いるいわゆるチーグラー型触媒；Ｒｕ、Ｒｈ等の有機金属化合物等のいわゆる有機錯触媒、或いはチタノセン化合物に還元剤として有機Ｌｉ、有機Ａｌ、有機Ｍｇ等を用いる均一触媒が挙げられる。このなかでも、経済性、重合体の着色性あるいは接着力の観点で、チタノセン化合物に還元剤として有機Ｌｉ、有機Ａｌ、有機Ｍｇ等を用いる均一触媒系が好ましい。

水添方法としては、特に限定されないが、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報に記載された方法や、好ましくは特公昭６３−４８４１号公報及び特公昭６３−５４０１号公報に記載された方法が挙げられる。具体的には、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加して水添ブロック共重合体溶液を得ることができる。

水添反応は、特に限定するものではないが、高い水添活性の観点で、上述する重合体の活性末端を失活する工程後に行うことが好ましい。

水素添加工程において、ビニル芳香族単量体単位の共役結合が水素添加されてもよい。全ビニル芳香族単量体単位中の共役結合の水素添加率は、好ましくは３０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは１０ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは３ｍｏｌ％以下である。また、全ビニル芳香族単量体中の共役結合の水素添加率の下限は、特に限定されないが、０ｍｏｌ％である。全ビニル芳香族単量体中の共役結合の水素添加率が上記範囲内であることにより、保持力や接着性がより向上する傾向にある。

（官能基を付与する工程）
開始剤、単量体、カップリング剤あるいは停止剤に官能基を有する化合物を用いて、重合体に官能基を付加することが好ましい。

官能基を含む開始剤としては、窒素含有基を含有する開始剤が好ましく、ジオクチルアミノリチウム、ジ−２−エチルヘキシルアミノリチウム、エチルベンジルアミノリチウム、（３−（ジブチルアミノ）−プロピル）リチウム、ピペリジノリチウム等が挙げられる。

官能基を含む単量体としては、前述の重合に用いる単量体に、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、アルコキシシラン基を含む化合物が挙げられる。この中でも窒素含有基を含有する単量体が好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルビニルベンジルアミン、２−ジメチルアミノエチルスチレン、２−ジエチルアミノエチルスチレン、２−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（４−ビニルベンジロキシ）エチルアミン、４−（２−ピロリジノエチル）スチレン、４−（２−ピペリジノエチル）スチレン、４−（２−ヘキサメチレンイミノエチル）スチレン、４−（２−モルホリノエチル）スチレン、４−（２−チアジノエチル）スチレン、４−（２−Ｎ−メチルピペラジノエチル）スチレン、１−（（４−ビニルフェノキシ）メチル）ピロリジン、１−（４−ビニルベンジロキシメチル）ピロリジン等が挙げられる。

官能基を含むカップリング剤及び停止剤としては、前述のカップリング剤の内、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、アルコキシシラン基を含む化合物が挙げられる。

この中でも窒素含有基や酸素含有基を含有するカップリング剤が好ましく、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ジグリシジルアニリン、γ−カプロラクトン、γ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジエチルエトキシシラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレンウレア、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。

（脱溶剤工程）
脱溶剤工程は、重合体を含む溶液の溶媒を脱溶剤する工程である。脱溶剤方法としては、特に限定されないが、スチームストリッピング法や直接脱溶媒法が挙げられる。

脱溶剤工程により得られる部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の残存溶媒量は、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下であり、さらに好ましくは０．２質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０５質量％以下であり、さらにより好ましくは０．０１質量％以下である。また、重合体中の残存溶媒量の下限は、特に限定されないが、少ない方が好ましく、より好ましくは０質量％であるが、脱溶剤時の経済性の点で、通常、０．０１質量％以上０．１質量％範囲である。

部分水添ブロック共重合体（ａ−１）の耐熱老化性やゲル化の抑制の観点で、酸化防止剤を添加することが好ましい。酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、ラジカル補捉剤等のフェノール系酸化防止剤、過酸化物分解剤等のリン系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、両性能を併せ持つ酸化防止剤を使用してもよい。これらは単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。このなかでも、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）の耐熱老化性やゲル化の抑制の観点で、フェノール系酸化防止剤を添加することが好ましい。

その他、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）の着色防止や機械強度向上の観点から、脱溶剤工程の前に、重合体中の金属を除去する脱灰工程や、ポリマーのｐＨを調整する中和工程、例えば、酸の添加や炭酸ガスの添加を行ってもよい。

〔粘着付与剤（ｂ）〕
本実施形態で用いる粘着付与剤（ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、ロジン誘導体（桐油樹脂を含む）、トール油、トール油の誘導体、ロジンエステル樹脂、天然及び合成のテルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、混合脂肪族−芳香族炭化水素樹脂、クマリン−インデン樹脂、フェノール樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、モノオレフィンのオリゴマー、ジオレフィンのオリゴマー、芳香族炭化水素樹脂、環式脂肪族炭化水素樹脂、水素化炭化水素樹脂、炭化水素樹脂、水素化桐油樹脂、水素化油樹脂、水素化油樹脂と単官能又は多官能アルコールとのエステル等が挙げられる。これらは、１種類で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

高いタック、高い粘着力、高い保持力、高い塗工性及び経済性の観点で、脂肪族系粘接着付与樹脂を含有することがより好ましい。脂肪族系粘接着付与樹脂が含み得る非水添の芳香族成分の含有量は、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以下である。

「脂肪族系粘着付与樹脂」とは、脂肪族炭化水素基の含有量が、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、よりさらに好ましくは８８質量％以上であり、さらにより好ましくは９５質量％以上である粘着付与樹脂をいう。脂肪族炭化水素の含有量が上記範囲内であることにより、タック性、粘着力、保持力、塗工性及び経済性がより向上する傾向にある。

脂肪族系粘着付与樹脂の市販品としては、特に限定されないが、例えば、エスコレッツ１２０２、１３０４、１４０１（トーネックス製）、ウイングタック９５（グッドイヤー製）、クイントンＡ１００、Ｂ１７０、Ｍ１００、Ｒ１００（日本ゼオン製）、ピコタック９５、ピコペール１００（理化ハーキュレス製）、ハイレッツＴ１００Ｘ、Ｇ１００Ｘ（三井石油化学製）等が挙げられる。

脂肪族系粘着付与樹脂は、脂肪族基及び重合可能な不飽和基を有するモノマーから製造することができる。用いうるモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、Ｃ５又はＣ６シクロペンチル又はシクロヘキシル基を含む天然及び合成のテルペンが挙げられる。

また、芳香族系粘着付与樹脂を用いてもよい。「芳香族系粘着付与樹脂」とは、芳香族系炭化水素基の含有量が、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、よりさらに好ましくは８８質量％以上であり、さらにより好ましくは９５質量％以上である粘着付与樹脂をいう。芳香族系粘着付与樹脂は、高いボールタック、高い粘着力、高い保持力、高い塗工性及びテープ積層時の端部からの高い耐染み出し性を得る観点で、脂肪族系粘着付与樹脂と併用しても良い。

芳香族系粘着付与樹脂は、芳香族基及び重合可能な不飽和基をそれぞれ有するモノマーから製造することができる。用いうるモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、インデンモノマー（メチルインデンを含む）が挙げられる。

その他用いうるモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、トランス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−２−ブテン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、テルペン、テルペン−フェノール樹脂などが挙げられる。

本実施形態で用いる粘着付与剤（ｂ）は、接着力、保持力及びテープ積層時の端部からの高い耐染み出し性点で、軟化点が８７℃以上の粘着付与樹脂を含有することが好ましい。粘着付与樹脂の軟化点は、より好ましくは９１℃以上であり、さらに好ましくは９５℃以上であり、よりさらに好ましくは１００℃以上である。また、粘着付与樹脂の軟化点は、の上限は、特に限定されないが、１４５℃以下であることが好ましい。軟化点は、ＪＩＳＫ２２０７環球式で測定した値である。

高い接着性、接着強度の経時変化あるいはクリープ性能等が特に必要な場合には、粘接着剤組成物中に、本実施形態の粘接着剤組成物に使用し得るブロック共重合体（ａ）の非ガラス相のブロック（通常は中間ブロック）と親和性のある粘着付与剤（ｂ）を２０〜７５質量％、且つブロックポリマーのガラス相のブロック（通常は外側ブロック）に親和性のある粘着付与剤（ｂ）を３〜３０質量％含有することがより好ましい。

ブロックコポリマーのガラス相のブロックと親和性のある粘着付与剤（ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、末端ブロックの粘着付与樹脂が好ましい。このような粘着付与剤（ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、ビニルトルエン、スチレン、α−メチルスチレン、クマロン又はインデンを含有するホモポリマーあるいはコポリマー等の主として芳香族基を有する樹脂が挙げられる。これらの中で、α−メチルスチレンを有するＫｒｉｓｔａｌｅｘやＰｌａｓｔｏｌｙｎ（イーストマンケミカル社製、商品名）が好ましい。ブロックコポリマーのガラス相のブロックと親和性のある粘着付与剤（ｂ）の含有量は、粘接着剤組成物の総量に対し、好ましくは３〜３０質量％であり、より好ましくは５〜２０質量％であり、さらに好ましくは６〜１２質量％である。

また、高い初期接着力、高い濡れ性、粘着組成物の低い溶融粘度あるいは高い塗工性等が特に必要な場合には、アロマ含有率が３〜１２質量％である石油樹脂、より好ましくはアロマ含有率が３〜１２質量％であり、かつ水素添加した石油樹脂を粘着付与剤（ｂ）として用いることが好ましい。この場合の粘着付与剤（ｂ）のアロマ含有率は、好ましくは３〜１２質量％であり、より好ましくは４〜１０質量％である。

本実施形態の粘接着剤組成物中の粘着付与剤（ｂ）の含有量は、ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対して、６０質量部以上２４０質量部以下であり、好ましくは１１０質量部以上２３０質量部以下であり、より好ましくは１３５質量部以上２００質量部以下であり、さらに好ましくは１４０質量部以上１８５質量部以下であり、よりさらに好ましくは１５５質量部以上１８０質量部以下である。粘着付与剤（ｂ）の含有量が上記範囲内であることにより、タック性、粘着力、保持力、塗工性、耐変色性及びテープ積層時の端部からの高い耐染み出し性がより向上する傾向にある。

なお、後述する本実施形態において用いるブロック共重合体（ａ）以外のポリマーを添加する場合は、本実施形態において用いるブロック共重合体（ａ）以外のポリマーとブロック共重合体（ａ）の含有量合わせて１００質量部に対して、粘着付与剤（ｂ）の含有量が６０質量部以上２４０質量部以下含むものとする。

〔オイル（ｃ）〕
本実施形態で用いるオイル（ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、パラフィン系炭化水素を主成分としたパラフィン系オイル、ナフテン系炭化水素を主成分としたナフテン系オイル、芳香族系炭化水素を主成分とした芳香族系オイルが挙げられる。このなかでも、無色であり、かつ、実質的に無臭であるオイルが好ましい。

オイル（ｃ）は、１種類で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

パラフィン系オイルとしては、特に限定されないが、例えば、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３２、ＰＷ−９０、ＰＷ−１５０、ＰＳ−４３０（出光興産製）、シンタックＰＡ−９５、ＰＡ−１００、ＰＡ−１４０（神戸油化学製）、ＪＯＭＯプロセスＰ２００、Ｐ３００、Ｐ５００、７５０（ジャパンエナジー製）、サンパー１１０、１１５、１２０、１３０、１５０、２１００、２２８０（日本サン石油製）、フッコールプロセスＰ−１００、Ｐ−２００、Ｐ−３００、Ｐ−４００、Ｐ−５００（富士興産製）等が挙げられる。

また、ナフテン系オイルとしては、特に限定されないが、例えば、ダイアナプロセスオイルＮＰ−２４、ＮＲ−２６、ＮＲ−６８、ＮＳ−９０Ｓ、ＮＳ−１００、ＮＭ−２８０（出光興産製）、シンタックＮ−４０、Ｎ−６０、Ｎ−７０、Ｎ−７５、Ｎ−８０（神戸油化学製）、シェルフレックス３７１ＪＹ（シェルジャパン製）、ＪＯＭＯプロセスＲ２５、Ｒ５０、Ｒ２００、Ｒ１０００（ジャパンエナジー製）、サンセンオイル３１０、４１０、４１５、４２０、４３０、４５０、３８０、４８０、３１２５、４１３０、４２４０（日本サン石油製）、フッコールニューフレックス１０６０Ｗ、１０６０Ｅ、１１５０Ｗ、１１５０Ｅ、１４００Ｗ、１４００Ｅ、２０４０Ｅ、２０５０Ｎ（富士興産製）、ペトレックスプロセスオイルＰＮ−３、ＰＮ−３Ｍ、ＰＮ−３Ｎ−Ｈ（山文油化製）等が挙げられる。

さらに、芳香族系オイルとしては、特に限定されないが、例えば、ダイアナプロセスオイルＡＣ−１２、ＡＣ−６４０、ＡＨ−１６、ＡＨ−２４、ＡＨ−５８（出光興産製）、シンタックＨＡ−１０、ＨＡ−１５、ＨＡ−３０、ＨＡ−３５（神戸油化学製）、コスモプロセス４０、４０Ａ、４０Ｃ、２００Ａ、１００、１０００（コスモ石油ルブリカンツ製）、ＪＯＭＯプロセスＸ５０、Ｘ１００Ｅ、Ｘ１４０（ジャパンエナジー製）、ＪＳＯアロマ７９０、ニトプレン７２０Ｌ（日本サン石油製）、フッコールアロマックス１、３、５、ＥＸＰ１（富士興産製）、ペトレックスプロセスオイルＬＰＯ−Ｒ、ＬＰＯ−Ｖ、ＰＦ−２（山文油化製）等が挙げられる。

高い保持力、粘着力、耐糊残り性、粘着テープの積層時の端部からの高い耐染み出し性のバランスの観点からは、本実施形態で用いるオイル（ｃ）の含有量は、ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上１４０質量部以下であり、好ましくは１０質量部以上５５質量部以下である。

また、高いボールタック、塗工性、組成物作製時の短い混合時間の観点からは、本実施形態で用いるオイル（ｃ）の含有量は、ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対して、好ましくは６２質量部以上１４０質量部以下であり、より好ましくは７０質量部以上１３０質量部以下であり、さらに好ましくは８０質量部以上１２０質量部以下である。

なお、後述する本実施形態において用いるブロック共重合体（ａ）以外のポリマーを添加する場合は、本実施形態において用いるブロック共重合体（ａ）以外のポリマーとブロック共重合体（ａ）の含有量合わせて１００質量部に対して、オイル（ｃ）の含有量が１０質量部以上１４０質量部以下含むものとする。

〔粘接着剤組成物〕
本実施形態の一態様として、粘接着剤組成物中のオイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対するブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が、０．７以上１．８未満の時、オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する粘着付与剤（ｂ）の含有量（Ｔ）の比（Ｔ／Ｏ）は、１．０以上４．０以下であり、好ましくは１．５以上３．５以下であり、より好ましくは１．７以上３．０以下であり、さらに好ましくは１．９以上２．５以下である。また、この態様において、比（Ｐ／Ｏ）は、好ましくは０．８以上１．７以下であり、より好ましくは０．９以上１．６以下であり、さらに好ましくは１．０以上１．５以下であり、よりさらに好ましくは１．１以上１．５以下である。この態様において、比（Ｐ／Ｏ）と比（Ｔ／Ｏ）とが上記関係を満たすことにより、タック性、粘着力、保持力、耐着色性及びテープ積層時の端部からの高い耐染み出し性のバランスが優れる。特に、比（Ｔ／Ｏ）が１．５以上３．５以下であることにより、タックがより向上する傾向にある。また、この態様において、比（Ｐ／Ｏ）が０．８以上１．７以下であることにより、タックがより向上する傾向にある。

また、比（Ｐ／Ｏ）が、０．７以上１．８未満の時、タック性、粘着力あるいは保持力の点で、オイル（ｃ）の含有量は、ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対して、好ましくは６２質量部以上１４０質量部以下であり、より好ましくは６５質量部以上１２５質量部以下であり、さらに好ましくは８０質量部以上１１０質量部以下である。また、この態様において、オイル（ｃ）中の５０質量％以上が、パラフィン系オイルであることが好ましい。

本実施形態の別態様として、粘接着剤組成物中のオイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対するブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が、１．８以上６．０以下の時、オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する粘着付与剤（ｂ）の含有量（Ｔ）の比（Ｔ／Ｏ）は、２．１以上８．２以下であり、好ましくは２．５以上７．５以下であり、より好ましくは２．８以上６．０以下であり、さらに好ましくは３．２以上５．５以下であり、よりさらに好ましくは３．５以上５．２以下である。また、この態様において、比（Ｐ／Ｏ）は、好ましくは１．８以上４．８以下であり、より好ましくは１．８以上３．５以下であり、さらに好ましくは１．８以上３．２以下であり、よりさらに好ましくは１．９以上３．０以下である。この態様において、比（Ｐ／Ｏ）と比（Ｔ／Ｏ）とが上記関係を満たすことにより、タック性、粘着力、保持力、耐着色性及びテープ積層時の端部からの高い耐染み出し性のバランスが優れる。特に、比（Ｔ／Ｏ）が２．５以上７．５以下であることにより、保持力や粘着力がより向上する傾向にある。また、この態様において、比（Ｐ／Ｏ）が１．８以上４．８以下であることにより、保持力や粘着力がより向上する傾向にある。

また、比（Ｐ／Ｏ）が、１．８以上６．０以下の時、タック性、粘着力あるいは保持力の点で、オイル（ｃ）の含有量は、ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上５５質量部以下であり、より好ましくは１５質量部以上５０質量部以下であり、さらに好ましくは２１質量部以上４５質量部以下であり、よりさらに好ましくは２５質量部以上４０質量部以下である。また、この態様において、オイル（ｃ）中の５０質量％以上が、ナフテン系オイルであることが好ましい。

本実施形態の粘接着組成物の１８０℃における溶融粘度は、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上１０００００ｍＰａ・ｓ以下である。

特に、本実施形態の一態様として粘接着剤組成物中のオイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対するブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が０．７以上１．８未満の時、粘接着組成物の１８０℃における溶融粘度は、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは１２００ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは１，５００ｍＰａ・ｓ以上である。この態様において、粘接着組成物の１８０℃における溶融粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上であることにより、ボールタック、保持力、１６０℃の塗工性がより向上する傾向にある。また、本実施形態の一態様として粘接着剤組成物中のオイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対するブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が０．７以上１．８未満の時、粘接着組成物の１８０℃における溶融粘度は、好ましくは１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは８，０００ｍＰａ・ｓ以下である。この態様において、粘接着組成物の１８０℃における溶融粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることにより、ボールタック、１５０℃の塗工性がより向上する傾向にある。

また、本実施形態の別態様として粘接着剤組成物中のオイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対するブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が１．８以上６．０以下の時、粘接着組成物の１８０℃における溶融粘度は、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは４，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、さらに好ましくは８，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、よりさらに好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以上であり、さらにより好ましくは１５０００ｍＰａ・ｓ以上である。この態様において、１８０℃における溶融粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上であることにより、粘着力及び保持力がより向上する傾向にある。また、粘接着剤組成物中のオイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対するブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が１．８以上６．０以下の時、粘接着組成物の１８０℃における溶融粘度は、好ましくは１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは９０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、よりさらに好ましくは４０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。この態様において、粘接着組成物の１８０℃における溶融粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることにより、ボールタック、粘着力、塗工性、耐変色性、テープ積層時の端部からの耐染み出し性がより向上する傾向にある。

なお、１８０℃における溶融粘度は、後述する実施例記載の方法で測定することができる。

本実施形態の粘接着組成物の０℃における貯蔵剛性率Ｇ’（Ｇ’（０℃））（測定条件：１Ｈｚ）は、好ましくは２×１０^６Ｐａ以下であり、より好ましくは１．０×１０^６Ｐａ以下であり、さらに好ましくは０．７×１０^６Ｐａ以下であり、最も好ましくは０．２５×１０^６Ｐａ以下である。貯蔵剛性率Ｇ’が２×１０^６Ｐａ以下であることにより、ボールタック、粘着力、低温性能がより向上する傾向にある。なお、粘接着組成物の貯蔵剛性率Ｇ’（測定条件：１Ｈｚ）の下限は、特に限定されないが、１×１０^４Ｐａ以上であることが好ましい。

貯蔵剛性率Ｇ’は本願に規定するＰ／Ｏ及びＴ／Ｏの範囲の中で、Ｐ／Ｏの値を大きくすると増加する傾向があり、Ｔ／Ｏの値を大きくすると低下する傾向がある。また、粘着付与剤（ｂ）の軟化点が高いと増加する傾向があり、ブロック共重合体のビニル芳香族を主体とするブロック含有量を増やすと増加する傾向があり、部分水添ブロック共重合体の水添率を高くすると増加する傾向ある。

本実施形態の粘接着組成物の、３０℃における貯蔵剛性率Ｇ’（Ｇ’（３０℃））（測定条件：１Ｈｚ）に対する０℃における貯蔵剛性率Ｇ’（Ｇ’（０℃））（測定条件：１Ｈｚ）の比（（Ｇ’（０℃）／（Ｇ’（３０℃））は、好ましくは１００未満であり、より好ましくは２０以下であり、さらに好ましくは１０以下であり、よりさらに好ましくは５以下である。比（（Ｇ’（０℃）／（Ｇ’（３０℃））が１００未満であることにより、ボールタック、保持力、塗工性がより向上する傾向にある。なお、比（（Ｇ’（０℃）／（Ｇ’（３０℃））の下限は、特に限定されないが、１以上が好ましい。

部分水添ブロック共重合体の構造やタッキファイヤーの種類によって異なるが、（（Ｇ’（０℃）／（Ｇ’（３０℃））は本願に規定するＰ／Ｏ及びＴ／Ｏの範囲の中で、Ｐ／Ｏの値を大きくすると低下する傾向があり、Ｔ／Ｏの値を大きくすると増加する傾向がある。また、粘着付与剤（ｂ）の含有量を増やすと増加する傾向があり、オイル（ｃ）の含有量を増やすと低下する傾向があり、部分水添ブロック共重合体の水素添加前の共役ジエン単量体単位中のビニル含有量を高くすると増加する傾向にある。

なお、貯蔵剛性率Ｇ’は、後述する実施例記載の方法で測定することができる。

〔その他の添加剤〕
本実施形態の粘接着剤組成物は、ブロック共重合体（ａ）、粘着付与剤（ｂ）、及びオイル（ｃ）以外に、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸化安定剤、充填剤、ワックス類、本実施形態において用いるブロック共重合体（ａ）以外のポリマー等の種々の添加剤を含んでもよい。

酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾトリアール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤等が挙げられる。

充填剤としては、特に限定されないが、例えば、雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉等が挙げられる。これらの形状は、球状が好ましい。

ワックス類としては、特に限定されないが、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、低分子量ポリエチレンワックス等が挙げられる。

本実施形態において用いるブロック共重合体以外のポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレン共重合体等のオレフィン系エラストマー；クロロプレンゴム、アクリルゴム、エチレン酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらは室温で液状や固体状であっても構わない。

高い低温塗工性（低粘度）、クリープ性能（値が小さい方が良好）、高強度あるいは高伸度等が必要な場合には、アイオノマーを５質量％以下の範囲で使用してもよい。

また、高温貯蔵安定性、高伸度あるいは組成物中の粘着付与樹脂量を低減する（好ましくは粘接着剤組成物中の５５質量％以下、より好ましくは４５質量％以下）等の場合には、α−オレフィンを用いたコポリマー、あるいはプロピレンホモポリマーを含有することが好ましい。これらのポリマーの融点（条件：ＤＳＣ測定、５℃／分）は、好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下であり、さらに好ましくは６０℃〜９０℃である。これらのポリマーは樹脂であってもエラストマーであってもよい。

さらに、伸度等が必要な場合は、オレフィン系エラストマーを併用するのが好ましい。オレフィン系エラストマーとしては、特に限定されないが、例えば、少なくとも−１０℃以下にＴｇを有するものが好ましい。また、クリープ性能の観点で、ブロックを有するオレフィン系エラストマーがより好ましい。

粘接着剤組成物の表面平滑性等が特に必要な場合には、粘接着剤組成物の総量に対し、２０質量％以下の範囲でワックス成分を使用してもよい。

１３０℃以下での低い溶融粘度が必要な場合には、５０℃〜１１０℃の融点を有する、パラフィンワックス、微晶質ワックス、及びフィッシャー−トロプシュワックスから選択される少なくとも一種のワックスを２〜１０質量％含有することが好ましい。これらワックスの含有量は、粘接着剤組成物の総量に対し、好ましくは５〜１０質量％である。また、これらワックスの融点は、好ましくは６５℃以上であり、より好ましくは７０℃以上であり、さらに好ましくは７５℃以上である。また、このときに併用する粘着付与剤（ｂ）の軟化点は、好ましくは７０℃以上であり、より好ましくは８０℃以上である。このとき、得られる粘接着剤組成物のＧ’（測定条件：２５℃、１０ｒａｄ／ｓ）が１Ｍｐａ以下、さらに、７℃以下の結晶化温度が好ましい。

粘接着剤組成物の糊残りを少なくする場合は、粘着組成物のＧ’（測定条件：２５℃、１０ｒａｄ／ｓ）は、好ましくは２０，０００以下であり、より好ましくは１５，０００以下である。

〔粘接着剤組成物の製造方法〕
本実施形態の粘接着剤組成物の製造方法としては、特に制限されず、各成分を公知の混合機、ニーダーなどで、加熱下で、所定の配合比を均一混合する方法で製造する方法が挙げられる。

〔用途〕
本実施形態の粘接着剤組成物は、各種粘着テープ・ラベル類、感圧性薄板、感圧性シート、表面保護シート・フィルム、各種軽量プラスチック成型品固定用裏糊、カーペット固定用裏糊、タイル固定用裏糊、接着剤、シーリング剤等に好適に用いることができる。特に、粘接着性テープが好ましい。

本実施形態の粘接着剤組成物の基材への塗工法としては、特に限定されないが、例えば、Ｔダイ塗工法、ロール塗工法、マルチビード塗工法、スプレー塗工法等が挙げられる。

以下、具体的な実施例と比較例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

〔ブロック共重合体（ａ）〕
〔部分水添ブロック共重合体（ａ−１）の製造方法〕
（水添触媒）
窒素置換した反応容器に乾燥、精製したシクロヘキサン１Ｌを仕込み、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド１００ｍｍｏｌを添加し、十分に攪拌しながらトリメチルアルミニウム２００ｍｍｏｌを含むｎ−ヘキサン溶液を添加して、室温にて約３日間反応させ、水添触媒を得た。

（部分水添ブロック共重合体Ｐ１）
ジャケット付き槽型反応器を用いて、所定量のシクロヘキサンを反応器に仕込んで、反応器内を温度６０℃に調整した。その後、ｎ−ブチルリチウムを、全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の１００質量部に対して、０．１０質量部となるように反応器の底部から添加した。さらに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンのシクロヘキサン溶液を、ｎ−ブチルリチウム１ｍｏｌに対して０．４ｍｏｌとなるように添加した。その後、モノマーとして、１ステップ目の重合反応として、スチレン１５質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を約１０分間で供給し、反応器内温度を６０℃に調整した。供給停止後、１５分間反応器内温度を７０℃に調整しながら反応させた。

次に、２ステップ目の重合反応として、ブタジエン８５質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を５０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給し、その間の反応器内温度を５０℃になるように調整し、供給停止後、１０分間反応器内温度を５０℃に調整しながら反応させて、ポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体を得た。

得られたブロック共重合体に、カップリング剤として、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのエピクロロヒドリンによるジグリシジルエーテル化変性物と、フェノール・ホルムアルデヒド重縮合物のエピクロロヒドリンによるジグリシジルエーテル化変性物と、の重量比１／１の混合物を添加し、重合体をカップリングした。

これにより、ポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリスチレン（ａ−１−１構造）とポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン（ａ−１−２構造）を、質量比＝７０質量％／３０質量％で含む重合体溶液を得た。得られたブロック共重合体のビニル芳香族単量体単位（ポリスチレン単位）の含有量及びビニル芳香族単量体単位を主体とするブロック（ポリスチレンブロック）の含有量は、共に１５質量％であり、共役ジエン単量体単位の二重結合量（ブタジエン中のビニル含有量）は４０ｍｏｌ％であった。また、ａ−１−２構造の共重合体の重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」）は１１００００であり、カップリングしたａ−１−１構造の共重合体のＭｗ２２００００であった。

その後、上記水添触媒を用いて、得られたカップリング重合体を８０℃で水素添加し、部分水添ブロック共重合体を得た。反応終了後に、安定剤（オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を部分水添ブロック共重合体１００質量部に対し、０．２５質量部を添加し、部分水添ブロック共重合体Ｐ１を得た。部分水添ブロック共重合体Ｐ１の水素添加率は５８ｍｏｌ％であり、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇｆ）は、２．５ｇ／１０分であった。

また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位の含有量）は２．０であり、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量）は２．０であった。

（部分水添ブロック共重合体Ｐ２）
スチレンとブタジエンの比率を変更したこと以外は、部分水添ブロック共重合体Ｐ１の製造方法と同様にして、ポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリスチレン（ａ−１−１構造）と、ポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン（ａ−１−２構造）とを質量比＝７０質量％／３０質量％で含む重合体溶液を得た。得られたブロック共重合体のビニル芳香族単量体単位（ポリスチレン単位）の含有量及びビニル芳香族単量体単位を主体とするブロック（ポリスチレンブロック）の含有量は、共に２０質量％であり、共役ジエン単量体単位の二重結合量（ブタジエン中のビニル含有量）は４０ｍｏｌ％であった。また、ａ−１−２構造の共重合体のＭｗは１１００００であり、カップリングしたａ−１−１構造の共重合体のＭｗは２２００００であった。

その後、部分水添ブロック共重合体Ｐ１の製造方法と同様の方法により、水素添加し、安定剤を添加し、部分水添ブロック共重合体Ｐ２を製造した。部分水添ブロック共重合体Ｐ２の水素添加率は５８ｍｏｌ％であり、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇｆ）は１．５ｇ／１０分であった。

また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位の含有量）は１．５であり、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量）は１．５であった。

（部分水添ブロック共重合体Ｐ３）
ブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの比と、カップリング剤として、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのエピクロロヒドリンによるジグリシジルエーテル化変性物とフェノール・ホルムアルデヒド重縮合物のエピクロロヒドリンによるジグリシジルエーテル化変性物と、の重量比１／１の混合物を添加し、Ｐ１のカップリング率を変更した以外は、部分水添ブロック共重合体Ｐ１の製造方法と同様の方法で重合体を得た。

これにより、ポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリスチレン（ａ−１−１構造）とポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン（ａ−１−２構造）を、質量比＝５０質量％／５０質量％で含む重合体溶液を得た。得られたブロック共重合体のビニル芳香族単量体単位（ポリスチレン単位）の含有量及びビニル芳香族単量体単位を主体とするブロック（ポリスチレンブロック）の含有量は、共に１７質量％であり、共役ジエン単量体単位の二重結合量（ブタジエン中のビニル含有量）は４０ｍｏｌ％であった。また、ａ−１−２構造の共重合体のＭｗは１２００００であり、カップリングしたａ−１−１構造の共重合体のＭｗは２４００００であった。

その後、上記水添触媒を用いて、８０℃で得られたカップリング重合体を水素添加し、部分水添ブロック共重合体を得た。反応終了後に、安定剤（オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を部分水添ブロック共重合体１００質量部に対し、０．２５質量部を添加し、部分水添ブロック共重合体Ｐ３を得た。部分水添ブロック共重合体Ｐ３の水素添加率は５８ｍｏｌ％であり、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇｆ）は、３．０ｇ／１０分であった。

また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位の含有量）は３．９であり、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量）は２．９であった。

（部分水添ブロック共重合体Ｐ４）
スチレンとブタジエンの比率を変更したこと以外は、部分水添ブロック共重合体Ｐ３の製造方法と同様にして、ポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリスチレン（ａ−１−１構造）と、ポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン（ａ−１−２構造）とを質量比＝５０質量％／５０質量％で含む重合体溶液を得た。得られたブロック共重合体のビニル芳香族単量体単位（ポリスチレン単位）の含有量及びビニル芳香族単量体単位を主体とするブロック（ポリスチレンブロック）の含有量は、共に２０質量％であり、共役ジエン単量体単位の二重結合量（ブタジエン中のビニル含有量）は４０ｍｏｌ％であった。また、ａ−１−２構造の共重合体のＭｗは１２００００であり、カップリングしたａ−１−１構造の共重合体のＭｗは２４００００であった。

その後、部分水添ブロック共重合体Ｐ１の製造方法と同様の方法により、水素添加し、安定剤を添加し、部分水添ブロック共重合体Ｐ４を製造した。部分水添ブロック共重合体Ｐ４の水素添加率は５８ｍｏｌ％であり、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇｆ）は２．０ｇ／１０分であった。

また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位の含有量）は２．５であり、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量）は２．５であった。

（部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ５）
ジャケット付き槽型反応器を用いて、所定量のシクロヘキサンを反応器に仕込んで、反応器内を温度６０℃に調整した。その後、ｎ−ブチルリチウムを、全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の１００質量部に対して、０．１１質量部となるように反応器の底部から添加した。さらに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンのシクロヘキサン溶液を、ｎ−ブチルリチウム１ｍｏｌに対して０．３５ｍｏｌとなるように添加した。その後、モノマーとして、１ステップ目の重合反応として、スチレン１５質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を約１０分間で供給し、反応器内温度を６０℃に調整した。供給停止後、１５分間反応器内温度を７０℃に調整しながら反応させた。

次に、２ステップ目の重合反応として、ブタジエン８５質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を５０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給し、その間の反応器内温度を７０℃になるように調整し、供給停止後、１０分間反応器内温度を７０℃に調整しながら反応させてポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体を得た。得られたポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位（ポリスチレン単位）の含有量及びビニル芳香族単量体単位を主体とするブロック（ポリスチレンブロック）の含有量が、共に１５質量％であり、共役ジエン単量体単位の二重結合量（ブタジエン中のビニル含有量）は３５ｍｏｌ％であり、Ｍｗが９５０００であった。

ポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体を一部抜出し、カップリング剤として、カップリング剤としてテトラエトキシシランをｎ−ブチルリチウムの総ｍｏｌ数に対するｍｏｌ比が０．５となるように添加し、２０分間カップリング反応させた。その後、カップリング反応を失活させた溶液と、カップリング反応を行っていない溶液を、混合して、組成物を得た。組成物の組成は以下のとおりであった。
（組成物組成）
ａ−１−２構造共重合体
（Ｓ−Ｂ）：６０質量％、Ｍｗ９５０００
ａ−１−１構造共重合体
（Ｓ−Ｂ）_２−Ｘ：３２質量％、Ｍｗ１９００００
（Ｓ−Ｂ）_３−Ｘ：４質量％、Ｍｗ２８５０００
（Ｓ−Ｂ）_４−Ｘ：４質量％、Ｍｗ３８００００
（式中、Ｓは、スチレンブロックを示し、Ｂはブタジエンブロックを示し、Ｘは、カップリング剤の残基を示す。以下、同様とする。）

その後、上記水添触媒を用いて、８０℃で得られたカップリング重合体を水素添加し、部分水添ブロック共重合体を得た。反応終了後に、安定剤（オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を部分水添ブロック共重合体１００質量部に対し、０．２５質量部を添加し、部分水添ブロック共重合体Ｐ５を得た。部分水添ブロック共重合体Ｐ５水素添加率は４５ｍｏｌ％であり、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇｆ）は、４．５ｇ／１０分であった。

また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位の含有量）は４．０であり、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量）は４．０であった。

（部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ６）
カップリング剤として四塩化ケイ素をｎ−ブチルリチウムの総ｍｏｌ数に対するｍｏｌ比が０．２５となるように添加した以外は部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ５と同様に重合反応及びカップリング反応を実施して、下記組成の組成物を得た。
（組成物組成）
ａ−１−２構造共重合体
（Ｓ−Ｂ）：６０質量％、Ｍｗ９５０００
ａ−１−１構造共重合体
（Ｓ−Ｂ）_２−Ｘ：３質量％、Ｍｗ１９００００
（Ｓ−Ｂ）_３−Ｘ：０質量％、Ｍｗ２８５０００
（Ｓ−Ｂ）_４−Ｘ：３７質量％、Ｍｗ３８００００
ビニル芳香族単量体単位（ポリスチレン単位）の含有量：１５質量％及びビニル芳香族単量体単位を主体とするブロック（ポリスチレンブロック）の含有量：共に１５質量％
共役ジエン単量体単位の二重結合量（ブタジエン中のビニル含有量）：３５ｍｏｌ％

また、部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ５と同様に水素添加反応を実施して、部分水添ブロック共重合体Ｐ６を得た。部分水添ブロック共重合体Ｐ６水素添加率は４５ｍｏｌ％であり、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇｆ）は、２．５ｇ／１０分であった。

また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位の含有量）は４．０であり、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量）は４．０であった。

（部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ７）
ポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体の抜出し量を変更した以外は、部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ５と同様に重合反応及びカップリング反応を実施して、下記組成の組成物を得た。
（組成物組成）
ａ−１−２構造共重合体
（Ｓ−Ｂ）：４０質量％、Ｍｗ９５０００
ａ−１−１構造共重合体
（Ｓ−Ｂ）_２−Ｘ：４８質量％、Ｍｗ１９００００
（Ｓ−Ｂ）_３−Ｘ：６質量％、Ｍｗ２８５０００
（Ｓ−Ｂ）_４−Ｘ：６質量％、Ｍｗ３８００００
ビニル芳香族単量体単位（ポリスチレン単位）の含有量：１５質量％及びビニル芳香族単量体単位を主体とするブロック（ポリスチレンブロック）の含有量：共に１５質量％
共役ジエン単量体単位の二重結合量（ブタジエン中のビニル含有量）：３５ｍｏｌ％

また、部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ５と同様に水素添加反応を実施して、部分水添ブロック共重合体Ｐ７を得た。部分水添ブロック共重合体Ｐ７水素添加率は４３ｍｏｌ％であり、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇｆ）は、３．５ｇ／１０分であった。

また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位の含有量）は２．７であり、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量）は２．７であった。

（部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ８）
ポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体の抜出し量を変更した以外は、部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ６と同様に重合反応及びカップリング反応を実施して、下記組成の組成物を得た。
（組成物組成）
ａ−１−２構造共重合体
（Ｓ−Ｂ）：４０質量％、Ｍｗ９５０００
ａ−１−１構造共重合体
（Ｓ−Ｂ）_２−Ｘ：５質量％、Ｍｗ１９００００
（Ｓ−Ｂ）_３−Ｘ：０質量％、Ｍｗ２８５０００
（Ｓ−Ｂ）_４−Ｘ：６５質量％、Ｍｗ３８００００
ビニル芳香族単量体単位（ポリスチレン単位）の含有量：１５質量％及びビニル芳香族単量体単位を主体とするブロック（ポリスチレンブロック）の含有量：共に１５質量％
共役ジエン単量体単位の二重結合量（ブタジエン中のビニル含有量）：３５ｍｏｌ％

また、部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ６と同様に水素添加反応を実施して、部分水添ブロック共重合体Ｐ８を得た。部分水添ブロック共重合体Ｐ８の水素添加率は４０ｍｏｌ％であり、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇｆ）は、１．５ｇ／１０分であった。

また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位の含有量）は２．７であり、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量）は２．７であった。

（部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ９）
カップリング剤としてメチルトリクロロシランをｎ−ブチルリチウムの総ｍｏｌ数に対するｍｏｌ比が０．３３となるように添加した以外は部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ５と同様に重合反応及びカップリング反応を実施して、下記組成の組成物を得た。
（組成物組成）
ａ−１−２構造共重合体
（Ｓ−Ｂ）：４０質量％、Ｍｗ９５０００
ａ−１−１構造共重合体
（Ｓ−Ｂ）_２−Ｘ：３質量％、Ｍｗ１９００００
（Ｓ−Ｂ）_３−Ｘ：５７質量％、Ｍｗ２８５０００
（Ｓ−Ｂ）_４−Ｘ：０質量％、Ｍｗ３８００００
ビニル芳香族単量体単位（ポリスチレン単位）の含有量：１５質量％及びビニル芳香族単量体単位を主体とするブロック（ポリスチレンブロック）の含有量：共に１５質量％
共役ジエン単量体単位の二重結合量（ブタジエン中のビニル含有量）：３５ｍｏｌ％

また、部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ５と同様に水素添加反応を実施して、部分水添ブロック共重合体Ｐ９を得た。部分水添ブロック共重合体Ｐ９の水素添加率は４５ｍｏｌ％であり、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇｆ）は、３．５ｇ／１０分であった。

また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位の含有量）は２．７であり、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量）は２．７であった。

（部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ１０）
カップリング剤としてテトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンを用いた以外は、部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ５と同様に重合反応及びカップリング反応を実施して、下記組成の組成物を得た。
（組成物組成）
ａ−１−２構造共重合体
（Ｓ−Ｂ）：６０質量％、Ｍｗ９５０００
ａ−１−１構造共重合体
（Ｓ−Ｂ）_２−Ｘ：３２質量％、Ｍｗ１９００００
（Ｓ−Ｂ）_３−Ｘ：４質量％、Ｍｗ２８５０００
（Ｓ−Ｂ）_４−Ｘ：４質量％、Ｍｗ３８００００
ビニル芳香族単量体単位（ポリスチレン単位）の含有量：１５質量％及びビニル芳香族単量体単位を主体とするブロック（ポリスチレンブロック）の含有量：共に１５質量％
共役ジエン単量体単位の二重結合量（ブタジエン中のビニル含有量）：３５ｍｏｌ％

また、部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ５と同様に水素添加反応を実施して、部分水添ブロック共重合体Ｐ１０を得た。部分水添ブロック共重合体Ｐ１０水素添加率は４７ｍｏｌ％であり、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇｆ）は、４．５ｇ／１０分であった。

また、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位の含有量）は４．０であり、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の比（部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量）は４．０であった。

以下の実施例では、上記部分水添ブロック共重合体組成物Ｐ１〜１０のほか、下記重合体も用いた。
（ＳＩＳ）Ｄ１１６１（Ｋｒａｔｏｎ社製、商品名、ポリスチレンブロックの含有量１５質量％、ジブロック含有量１９質量％）
（ＳＢＳ）Ｄ１１０２（Ｋｒａｔｏｎ社製、商品名、ポリスチレンブロックの含有量２９質量％、ジブロック含有量１７質量％）
（ＳＥＢＳ）Ｄ１１６１（旭化成社製、商品名、ポリスチレンブロックの含有量１８質量％、ジブロック含有量０質量％）

（粘接着剤組成物）
表１に示す組成で、ブロック共重合体（ａ）と、粘着付与剤（ｂ）と、オイル（ｃ）と、ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対し１質量部の酸化防止剤と、をニーダーで、１５０℃に加熱しつつ混合して、各粘接着剤組成物を得た。

〔粘着付与剤（ｂ）〕
（ｂ−１）（脂肪族系粘着付与剤）：Ｑｕｉｎｔｏｎｅ Ｒ１００（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｃ４〜Ｃ５の炭化水素留分の重合物９９％以上、軟化点９６℃）
（ｂ−２）（スチレンオリゴマー系粘着付与剤）：ピコラスチックＡ７５（イーストマンケミカル社製、商品名、軟化点７５℃）
（ｂ−３）（α−メチルスチレンとスチレンの共重合体系粘着付与剤）：プラストリン２９０（イーストマンケミカル社製、商品名、軟化点１４０℃）

〔オイル（ｃ）〕
オイル（ｃ−１）（ナフテン系オイル）：ダイアナプロセスオイルＮＳ−９０Ｓ（出光興産株式会社製、商品名）
オイル（ｃ−２）（パラフィン系オイル）：ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（出光興産株式会社製、商品名）

〔酸化防止剤〕
酸化防止剤：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、商品名）

（粘接着テープの作製方法）
溶融させた粘接着剤組成物を室温まで冷却し、これをトルエンに溶かし、アプリケーターで厚さ５０μｍのポリエステルフィルムにコーティングした。その後、室温で３０分間、７０℃のオーブンで７分間、トルエンを完全に蒸発させ、厚さ５０μｍの粘着テープを作製した。

〔評価方法〕
後述する実施例１〜３４及び比較例１〜１０において得られた重合体の構造の特定方法、及び評価方法について以下に示す。

（ビニル含有量と水素添加率）
部分水添ブロック共重合体中のビニル含有量及び共役ジエン中の不飽和基の水素添加率を、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により、下記の条件で測定した。

水添反応前の反応液に、大量のメタノールを添加することで、ブロック共重合体を沈殿させて回収した。次いで、このブロック共重合体をアセトンで抽出し、ブロック共重合体を真空乾燥した。これを、１Ｈ−ＮＭＲ測定のサンプルとして用いて、ビニル含有量を測定した。

水添反応後の反応液に、大量のメタノールを添加することで、部分水添ブロック共重合体を沈殿させて回収した。次いで、部分水添ブロック共重合体をアセトンで抽出し、部分水添ブロック共重合体を真空乾燥した。これを、１Ｈ−ＮＭＲ測定のサンプルとして用いて、水素添加率を測定した。

１Ｈ−ＮＭＲ測定の条件を以下に記す。
（測定条件）
測定機器 ：ＪＮＭ−ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）
溶媒 ：重水素化クロロホルム
測定サンプル ：ポリマーを水素添加する前後の抜き取り品
サンプル濃度 ：５０ｍｇ／ｍＬ
観測周波数 ：４００ＭＨｚ
化学シフト基準：ＴＭＳ（テトラメチルシラン）
パルスディレイ：２．９０４秒
スキャン回数 ：６４回
パルス幅 ：４５°
測定温度 ：２６℃

（ビニル芳香族単量体単位（スチレン）の含有量）
一定量のブロック共重合体組成物をクロロホルムに溶解し、紫外分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−２４５０）を用いて、溶解液中のビニル芳香族化合物成分（スチレン）に起因する吸収波長（２６２ｎｍ）のピーク強度を測定した。得られたピーク強度から、検量線を用いてビニル芳香族単量体単位（スチレン）の含有量を算出した。

（ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックの含有量）
Ｉ．Ｍ．Ｋｏｌｔｈｏｆｆ，ｅｔ ａｌ．， Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，１９４６，Ｖｏｌ．１，ｐ．４２９に記載の四酸化オスミウム酸法で、下記ポリマー分解用溶液を用いて、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックの含有量を測定した。

（測定条件）
測定サンプル ：ポリマーを水素添加する前の抜き取り品
ポリマー分解用溶液：オスミウム酸０．１ｇを第３級ブタノ−ル１２５ｍＬに溶解した溶液

＜部分水添ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
部分水添ブロック共重合体の重量平均分子量は、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用して、クロマトグラムのピークの分子量に基づいて、求めた。測定ソフトとしては、ＨＬＣ−８３２０ＥｃｏＳＥＣ収集を用い、解析ソフトとしては、ＨＬＣ−８３２０解析を用いた。
（測定条件）
ＧＰＣ ；ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
検出器 ；ＲＩ
検出感度 ；３ｍＶ／分
サンプリングピッチ；６００ｍｓｅｃ
カラム ；ＴＳＫｇｅｌ ｓｕｐｅｒＨＺＭ−Ｎ（６ｍｍＩ．Ｄ×１５ｃｍ）４本（東ソー株式会社製）
溶媒 ；ＴＨＦ
流量 ；０．６ｍｍ／分
濃度 ；０．５ｍｇ／ｍＬ
カラム温度 ；４０℃
注入量 ；２０μＬ

＜部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）および部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有質量＞
上記で測定した溶出曲線の総ピーク面積に対する分子量が最も低いピークの面積の割合を部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量とした。また、上記で測定した溶出曲線の総ピーク面積に対する分子量が部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）よりも高いピークの面積の割合を部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）の含有量とした。なお、面積比については、解析ソフトにＨＬＣ−８３２０解析を用いて各ピーク間曲線の変曲点での垂直分割により求めた。

（粘着特性：ボールタック、粘着力、保持力）
（ボールタック）
Ｊ．Ｄｏｗ［Ｐｒｏｃ．Ｉｎｓｔ．Ｒｕｂ．Ｉｎｄ．，１．１０５（１９５４）］に準じ、傾斜３０度のガラス板上の斜面に長さ１０ｃｍの粘着テープを、粘着層面を上側にして貼り付けた。テープ上端から上方１０ｃｍの斜面位置より直径１／３２インチから１インチまでの３２種類の大きさのステンレス製ボールを初速度０で転がして粘着テープ上で停止する最大径の球の大きさを測定した。球の大きさに基づいて下記評価基準によりボールタックを評価した。評価は、良い順から５、４、３、２、１とする。３以上であれば粘接着剤組成物として実用上問題なく使用できる。
２３／３２インチ＜ボールサイズ ：５
１９／３２インチ＜ボールサイズ≦２３／３２インチ ：４
７／３２インチ＜ボールサイズ≦１９／３２インチ ：３
４／３２インチ＜ボールサイズ≦７／３２インチ ：２
ボールサイズ≦４／３２インチ ：１

（粘着力）
ＪＩＳ Ｚ０２３７の引きはがし粘着力の測定の方法１：試験板に対する１８０°引きはがし粘着力の測定方法に準じて、１５ｍｍ幅の試料をステンレス板に貼り付け、引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離力を測定した。得られた剥離力に基づいて下記の基準により粘接着剤組成物の粘着力を評価した。評価は、良い順から６、５、４、３、２、１とする。３以上であれば粘接着剤組成物として実用上問題なく使用できる。
１０．０＜剥離力（Ｎ／１０ｍｍ） ：６
８．０＜剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）≦１０．０ ：５
６．５＜剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）≦８．０ ：４
４．０＜剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）≦６．５ ：３
２．５＜剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）≦４．０ ：２
剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）≦２．５ ：１

（保持力）
保持力は、ステンレス板に２５ｍｍ×２５ｍｍの面積が接するように粘着テープサンプルを貼り付け、６０℃において１ｋｇの荷重を与えて粘着テープがずれ落ちるまでの時間を測定した。得られた時間に基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物の保持力を評価した。評価は、良い順から６、５、４、３、２、１とする。３以上であれば粘接着剤組成物として実用上問題なく使用できる。
４００＜保持力（分） ：６
２００＜保持力（分）≦４００ ：５
１００＜保持力（分）≦２００ ：４
７５＜保持力（分）≦１００ ：３
５０＜保持力（分）≦７５ ：２
保持力（分）≦５０ ：１

ボールタックが３以上、粘着力が５以上、保持力が６以上であるとテープ用として好ましく用いることができ、ボールタックが５以上、粘着力が３以上、保持力が３以上であるとラベル用として好ましく用いることができる。

（塗工性（１６０℃））
溶融させた粘接着剤組成物を１６０℃に加熱したホットプレートに貼り合せた５０μｍ厚みのＰＥＴフィルム上に垂らし、１６０℃に加熱したアプリケーターで粘接着剤組成物の厚みが５０μｍになるようにホットプレートとアプリケーターの隙間を調整し、約１００ｍｍ／秒の速度で塗工した後の粘接着剤塗工面のムラを目視観察した。塗工面積に対するムラの面積に基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物の塗工性を評価した。評価は、良い順から４、３、２、１とした。
４：ムラが３面積％未満の状態
３：ムラが３面積％以上１０面積％未満の状態
２：ムラが１０面積％以上４０面積％未満の状態
１：ムラが４０面積％以上の状態

（塗工性（１５０℃））
溶融させた粘接着剤組成物を１５０℃に加熱したホットプレートに貼り合せた５０μｍ厚みのＰＥＴフィルム上に垂らし、１５０℃に加熱したアプリケーターで粘接着剤組成物の厚みが５０μｍになるようにホットプレートとアプリケーターの隙間を調整し、約１００ｍｍ／秒の速度で塗工した後の粘接着剤塗工面のムラを目視観察した。塗工面積に対するムラの面積に基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物の塗工性を評価した。評価は目視観察し、良い順から３、２、１とした。
評価基準
３：ムラが１０面積％未満の状態
２：ムラが１０面積％以上４０面積％未満の状態
１：ムラが４０面積％以上の状態

（加工時の耐着色性）
得られた粘接着剤組成物を、シート状に成形し、ギヤオーブンにより１５０℃で３００分間加熱を行った。その後、得られたシートのｂ値を、色差計（日本電色工業株式会社製
ＺＥ−２０００）を用いて測定し、下記の基準により評価した。評価は、良い順から３、２、１とする。
ｂ値≦３ ：３
３＜ｂ値≦６ ：２
６＜ｂ値 ：１

（端部からの高い耐染み出し性）
粘接着テープを１０層積層し、２５℃で、３０ｇ／ｃｍ^２で荷重をかけ、３日後の端部からの染み出しを目視で観察した。評価は、良い順から３、２、１とする。
３：染み出しが無し
２：端部の３０％未満で染み出し有り
１：端部の３０％以上で染み出し有り

（粘接着組成物の１８０℃溶融粘度）
粘接着剤組成物の溶融粘度は、温度１８０℃でブルックフィールド型粘度計（ブルックフィールド社製 ＤＶ−ＩＩＩ）により測定した。

（粘接着組成物の貯蔵剛性率（Ｇ’））
動的粘弾性スペクトルを下記の方法により測定し、貯蔵剛性率を得た。装置ＡＲＥＳ（ティーエイインスツルメントー株式会社製、商品名）の捻りタイプのジオメトリー（８ｍｍパラレルプレート）で、間隙が２ｍｍ〜１．５ｍｍ、ひずみ（初期歪み）０．０５％からオートテンションで最大１０％、周波数１Ｈｚ、測定範囲−１００℃から１００℃まで、昇温速度３℃／分の条件により測定した。

〔実施例１〜３４〕、〔比較例１〜１０〕
表１〜４に、実施例１〜３４及び比較例１〜１１の粘接着剤組成物の評価結果について、それぞれ示した。下記表１〜４より、本発明の粘接着剤組成物であれば高いボールタック、高い粘着力、高い保持力、高い塗工性、耐変色性、テープ積層時の端部からの高い耐染み出し性のバランスを有することが分かる。

本出願は、２０１４年１月２３日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１４−０１０８０４）、及び、２０１４年１月２３日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１４−０１０８０５）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

本発明の粘接着剤組成物は、各種粘着テープ・ラベル類、感圧性薄板、感圧性シート、表面保護シート・フィルム、各種軽量プラスチック成型品固定用裏糊、カーペット固定用裏糊、タイル固定用裏糊、接着剤、シーリング剤として、産業上の利用可能性を有している。

Claims (18)

1. ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを有するブロック共重合体（ａ）と、粘着付与剤（ｂ）と、オイル（ｃ）と、を含み、
   前記ブロック共重合体（ａ）が、部分水添ブロック共重合体（ａ−１）を含み、
   前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）が、ビニル芳香族単量体単位と共役ジエン単量体単位とを有し、
   該ビニル芳香族単量体単位の含有量が、前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）１００質量％に対して、１０質量％以上１９質量％以下であり、
   前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の前記共役ジエン単量体単位に含まれる二重結合の水素添加率が、水素添加前の全二重結合量に対して、１５ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％未満であり、
   前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記ブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が、０．７以上１．８未満の時、前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記粘着付与剤（ｂ）の含有量（Ｔ）の比（Ｔ／Ｏ）が、１．０以上４．０以下であり、
   前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記ブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が、１．８以上６．０以下の時、前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記粘着付与剤（ｂ）の含有量（Ｔ）の比（Ｔ／Ｏ）が、２．１以上８．２以下であり、
   前記粘着付与剤（ｂ）の含有量が、前記ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対して、６０質量部以上２４０質量部以下であり、
   前記オイル（ｃ）の含有量が、前記ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上１４０質量部以下である、粘接着剤組成物。
2. 前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）が、前記ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを含み、
   該ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量が、前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）１００質量％に対して、１０質量％以上１９質量％以下である、請求項１に記載の粘接着剤組成物。
3. 前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記ブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が、１．８以上６．０以下である、請求項１又は２に記載の粘接着剤組成物。
4. 前記オイル（ｃ）の含有量が、１０質量部以上５５質量部以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
5. 前記オイル（ｃ）の含有量（Ｏ）に対する前記ブロック共重合体（ａ）の含有量（Ｐ）の比（Ｐ／Ｏ）が、０．７以上１．８未満である、請求項１又は２に記載の粘接着剤組成物。
6. 前記オイル（ｃ）の含有量が、６２質量部以上１４０質量部以下である、請求項１、２及び５のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
7. 前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の前記共役ジエン単量体単位に含まれる二重結合の水素添加率が、水素添加前の全二重結合量に対して、３１ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
8. 前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）が、
   前記ビニル芳香族単量体単位を主体とする２つ以上のブロックと、前記共役ジエン単量体単位を主体とする１つ以上のブロックと、からなる部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）と、
   前記ビニル芳香族単量体単位を主体とする１つのブロックと、前記共役ジエン単量体単位を主体とする１つのブロックと、からなる部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）と、を含み、
   前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の重量平均分子量が、前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−１）の重量平均分子量より小さい、請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
9. 前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の、前記ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量に対する前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量の比（（前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量）／（ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックの含有量））が、１．８〜７．０である、請求項８に記載の粘接着剤組成物。
10. 前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の、前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量が、１０〜８０質量％である、請求項８又は９に記載の粘接着剤組成物。
11. 前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１）中の、前記ビニル芳香族単量体単位の含有量に対する前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量の比（前記部分水添ブロック共重合体（ａ−１−２）の含有量／前記ビニル芳香族単量体単位の含有量）が、１．８〜６．０である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
12. 前記粘着付与剤（ｂ）が、脂肪族系粘接着付与樹脂を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
13. 前記粘着付与剤（ｂ）が、軟化点８７℃以上の粘接着付与樹脂を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
14. １８０℃における溶融粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ以上１０００００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
15. ０℃における貯蔵剛性率Ｇ’（Ｇ’（０℃））（測定条件：１Ｈｚ）が、２×１０^６Ｐａ以下である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
16. ３０℃における貯蔵剛性率Ｇ’（Ｇ’（３０℃））（測定条件：１Ｈｚ）に対する０℃における貯蔵剛性率Ｇ’（Ｇ’（０℃））（測定条件：１Ｈｚ）の比（（Ｇ’（０℃）／（Ｇ’（３０℃））が、１００未満である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
17. 前記ブロック共重合体（ａ）が、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、及びアルコキシシラン基からなる群より選ばれる少なくとも一つの官能基を有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
18. 請求項１〜１７のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物を有する、粘接着性テープ。