JPS61278578A - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明はモノビニル置換芳香族化合物の重合体ブロッ
クと共役ジエン化合物の重合体ブロックとからなるブロ
ック共重合体をベースポリマーとする粗面接着性にすぐ
れる感圧性接着剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、天然ゴム、スチレン−ブタジェン共重合体などの
ジエン系ポリマーをベースポリマーとする感圧性接着剤
においては、ベースポリマー、粘着性付与樹脂、軟化剤
、安定剤、充てん剤、顔料およびその他の添加剤を有機
溶剤中に溶解混合してなる接着剤溶液を調製し、これを
テープ基材などに塗工したのち、乾燥機に通して有機溶
剤を蒸発除去することにより、感圧性接着テープなどを
製造している。

しかし、近年、この製造プロセスに対して高生産性・無
公害性、火災に対する安全性などの見士也から、ホット
メルト製造方式の導入検討が行われるようになり、包装
用感圧性接着テープを中心として、一部工業化が進めら
れている。この方式に用いられる感圧性接着剤のベース
ポリマーとしては、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体が主
であり、この共重合体の上記Ａとしてはポリスチレンブ
ロックが、また上記Ｂとしてはポリイソプレンブロック
かポリブタジェンブロックが、それぞれ用いられている
。このようなブロック共重合体を用いた感圧性接着剤に
関しては米国特許第３．２３９，４７８号明細書などに
詳しく記述されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかるに、上記従来のブロック共重合体を用いた感圧性
接着剤は、ベニヤ板面や繰り返し使用によって傷が生じ
たダンボール箱のフラップ面、クラフト包装紙面などの
粗面に対する接着性に劣るという問題があった。

すなわち、この種の感圧性接着剤を用いた接着テープを
、ベニヤ板面や傷のついたダンボールフラップ面などに
軽い圧着力で貼り付けた場合、接着剤ノモジュラスが高
すぎるため、充分な接着面積の確保が難しく、またダン
ボーｌレフラ・ンフ゛の反発力などの応力に対して接着
剤が凝集破壊的にずれることによってその応力を緩和す
るといった応力緩和機能を持たないため、貼り付は後時
間経過とともに界面破壊的に剥がれてしまうことがしば
しばみられた。

そこで、このようなＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体を用
いた接着テープの欠点を回避するために、Ａ−Ｂ−Ａ型
ブロック共重合体とともにＡ−Ｂ型ブロック共重合体を
併用することなどが検討されてきたが、前記粗面接着性
を大幅に改良しうるほどの充分な成果は−未だ得られて
いない。

したがって、この発明は、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合
体をベースポリマーとする感圧性接着剤の上記従来の問
題点を解決して、粗面接着性にすぐれる感圧性接着剤組
成物を提供することを目的としている。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した
結果、従来のＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体の代わりに
特定のＡ−Ｂ型ブロック共重合体を主成分として使用し
、かつこれに従来のＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体など
の他のブロック共重合体を少量加え、さらに粘着性付与
樹脂とともに軟化剤を必須成分として配合することによ
り、接着剤のモジュラスが適度に低下して粗面に対し軽
い圧着力でも充分な接着面積を確保できるとともに、凝
集破壊的ずれによる応力緩和機能をも付与でき、しかも
適度の凝集力によって粗面接着後の保持性能も満足し、
もって粗面接着性が大幅に改善された感圧性接着剤組成
物が得られるもの、であることを知り、この発明をなす
に至った。

すなわち、この発明は、 ａ）Ａ、−Ｂ、型ブロック共重合体（ＡＩはモノビニル
置換芳香族化合物の数平均分子量１ｓ、ｏｏｏ以上の重
合体ブロック、Ｂ１は共役ジエン化合物の重合体ブロッ
クで、Ａ１の含有量は共重合体中２０重量％以下である
）と、ｂ’）Ａｘ　　Ｂ２　　Ａ３型ブロック共重合体
および／または（Ａ４−８３　）、Ｘ型ブロック共重合
体（Ａｚ　、Ａｓ　、Ａ４はモノビニル置ｍＭ香族化合
物の数平均分子量１８，０００以上の重合体ブロック、
Ｂ２．Ｂ３は共役ジエン化合物の重合体ブロック、Ｘは
カップリング剤残基、ｎは２〜６の整数で、Ａ２とＡ、
との合計含有量およびｎ個のＡ４の合計含有量はそれぞ
れ各共重合体中２０重量％以下である） とからなり、かつ両者の合計量中ａ成分が８５Ｍ量％を
超え、ｂ成分が１５重量％未満とされた混合ブロック共
重合体を含有し、この共重合体ｌ。

０重量部に対して粘着性付与樹脂２０〜３００重量部お
よび軟化剤５〜１５０ｆｔｔ部を含有することを特徴と
する感圧性接着剤組成物に係るものである。

なお、この明細書において、数平均分子量とあるは、Ｇ
ＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトグラフィー）によ
り、ポリスチレン換算にて求められる平均分子量を意味
するものである。

〔発明の構成・作用〕

この発明においてａ成分として使用するＡ、−Ｂ、型ブ
ロック共重合体は、Ａ２、Ｂ３がスチレン・α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンなどのモノ
ビニル置換芳香族化合物の重合体ブロックで、Ｂ２、Ｂ
３がイソプレン、１・３−ブタジェン、１・３−ペンタ
ジェンなどの共役ジエン化合物の重合体ブロックからな
るブロック共重合体である。この中でも、Ａ１がポリス
チレンブロックで、Ｂ１がポリイソプレンブロックであ
るものが特に好ましい。

このブロック共重合体を構成するＡ、の数平均分子量は
１８．０００以上、好ましくはｌＢ、０００〜ｓｏ、ｏ
ｏｏであり、このような分子量範囲に設定することによ
り、このブロック共重合体を主成分として用いたことに
よる接着面積の確保と凝集破壊的ずれによる応力緩和機
能の付与効果とともに凝集力の適度な維持に好結果が得
られるものである。このブロック共重合体の全体の分子
量としては、接着剤組成物の所望の特性に応じて適宜設
定できるが、通常は数平均分子量が９０，０００〜ｓｏ
ｏ、ｏｏｏの範囲内にあるのがよい・また、このような
ブロック共重合体のＡ、の含有量としては、共重合体全
体の２０重量％以下とすべきであり、通常は５〜２０重
量％の範囲、特ニ好マＬ　＜　ハ１０〜１６重量％であ
るのがよい。

２０重量％より多くなると、この種接着剤に要求される
弾性特性に欠け、また凝集力の維持を図りに＜＜、不適
当である。

この発明におけるｂ成分のひとつであるＡ２−Ｂ２　　
Ａ３型ブロック共重合体は、Ａｚ　、Ａ３がスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン
などのモノビニルＷ　換芳香族化合物からなる重合体ブ
ロック、Ｂ２がイソプレン、ｌ・３−ブタジェン、１・
３−ペンタジェンなどの共役ジエン化合物の重合体ブロ
ックからなるトリブロック共重合体である。この中でも
、Ａ２゜Ａ３がポリスチレンブロックで、Ｂ２がポリイ
ソプレンブロックであるものが特に好ましい。

このトリブロック共重合体を構成するＡｚ、Ａｌの分子
量は、数平均分子量が１８，０００以上、好ましくは１
８，０００〜５０，０００テアル。１８．０００未満と
なると接着剤の凝集力が低くなりすぎて保持性能′が低
下してくるなどの欠点があるため、不適当である。なお
、Ａ２およびＡ３の分子量はほぼ同じであるのが好まし
いが、異なっていてもよい。またこのトリブロック共重
合体の全体の分子量としては、数平均分子量が通常１８
０，０００〜ａｏｏ、ｏｏｏの範囲内であるのがよい。

また、このようなトリブロック共重合体のＡ２とＡ、と
の合計含有量としては、前記ａ成分におけるＡ１の含有
量の場合と同様に、接着剤の弾性特性や凝集力などの観
点から、共重合体全体の２０重量％以下とすべきであり
、通常は５〜２０重量％の範囲、特に好ましくは１ｏ〜
１６重量％であるのがよい。

この発明におけるｂ成分の他のひとつである（Ａ４　　
Ｂり、、Ｘ型ブロック共重合体は、Ａ２、Ｂ３がスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシ
レンなどのモノビニル置換芳香Ｍ化合物からなる重合体
ブロック、Ｂｚがイソプレン、１・３−ブタジェン、■
・３−ペンタジェンなどの共役ジエン化合物の重合体ブ
ロック、Ｘが四塩化珪素、四臭化珪素、ジメチルジクロ
ル珪ｉ、モノメチルジクロル珪素、１・２−ビス（トリ
クロルシリル）エタン、ジクロルエタン、塩化メチレン
、ジブロムメタン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエ
ン、ジブロムエタン、四塩化スズなどのカップリング剤
の残基、ｎが２〜６、好ましくは２〜４の整数からなる
放射状または直鎖状のブロック共重合体である。この中
でも、Ａ４がポリスチレンブロックで、Ｂｚがポリイソ
プレンブロックであるものが特に好ましい。

このブロック共重合体を構成するＡ４の分子量およびｎ
個のＡ４の合計含有量は、それぞれ前記Ａ２　８ｚ−Ａ
＊型ブロック共重合体におけるＡ２゜Ａ３の分子量およ
びＡ２とＡ３との合計含有量と同様である。すなわち、
分子量としては、数平均分子量が１８．０００以上、好
ましくは１８．０００〜５０．０００であり、またｎ個
のＡ４の合計含有量としては、共重合体全体の２０重量
％以下、通常は５〜２０重量％の範囲、特に好ましくは
１０〜１６重景％である。なおまた、このブロック共重
合体の全体の分子量も、前記ｐ、　ｚ　−Ｂ　ｚ　　Ａ
　Ｚ型ブロック共重合体の場合と同様に、通常数平均分
子量が１８０，０００〜８００．０００の範囲内に設定
されているのがよい。

このようなａ成分およびｂ成分を構成する各ブロック共
重合体は、いずれもリチウム系開始剤を用いた公知のり
ピングアニオン重合法によって、また（Ａ４−８３　）
、Ｘ型ブロック共重合体では上記重合後さらに所要のカ
ップリング剤を用いた公知のカップリング反応を行わせ
ることにより、容易に得ることができる。これらの方法
は、たとえば特公昭４０−２４９１４号公報、特公昭５
３−３５１１２号公報、特開昭５８−１２０６２２号公
報などに詳述されている。

この発明においては、上記ａ成分としてのＡ。

−Ｂ、型ブロック共重合体と、上記す成分としてのＡ　
ｔ　”’−Ｂ　２−　Ａ　ｓ型ブロック共重合体かある
いは（Ａ４　　Ｂｓ）、ｌＸ型ブロック共重合体かのう
ちのいずれか一方または両方とを、混合して使用するこ
とが重要である。すなわち、この混合使用によってはじ
めて接着面積の確保と接着剤の凝集破壊的ずれによる応
力緩和機能と適度の凝集力の維持とに好結果が得られ、
粗面接着性を大幅に向上させることが可能となる。

ａ成分とｂ成分とを混合使用するにあたって、その混合
割合としては、両者の合計量中前者のａ成分が８５重量
％を超え、通常９５重量％までの範囲であるのがよく、
後者のｂ成分が１５重量％未満、通常５重量％までの範
囲であるのがよい。

ａ成分の使用割合が８５重量％以下、ｂ成分の使用割合
が１５重量％以上となると、ａ、ｂ成分の混合使用によ
る前記効果を得に＜＜、粗面接着性の向上効果が低下す
るため、不適当である。

なお、ａ成分とｂ成分との組み合わせ使用において、ａ
成分のブロック共重合体のＡ、の数平均分子量に対しｂ
成分のブロック共重合体のＡｔ。

Ａ３またはＡ４の数平均分子量が０．８〜１．２倍であ
り、かつａ成分のブロック共重合体のＢｌの数平均分子
量に対しｂ成分のブロック共重合体のＢｔの数平均分子
量が２倍、Ｂｚの数平均分子量が０゜８〜１．２倍であ
ることが望ましい。このような組み合わせとすることに
より、この発明の目的に対してより良好な結果を得るこ
とができる。

この発明において上記の如き混合ブロック共重合体に配
合する粘着性付与樹脂は、軟化点が４０℃以上、好まし
くは６０〜１８０℃程度の常温で固形（半固形を含む）
の樹脂であり、これには従来公知のものがいずれも包含
される。たとえばテルペン系樹脂、テルペンフェノール
系Ｆ４　脂、テルペン芳香族系樹脂、クマロンインデン
系樹脂、スチレン系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹
脂、キシレン系樹脂、ロジン系樹脂などを挙げることが
でき、これらは必要に応じて２種以上併用することがで
きる。

この粘着性付与樹脂の使用量は、上記の混合ブロック共
重合体１００重量部に対し、２０〜３゜０重量部、特に
好ましくは５０〜２００ｆｆｉ’１部とするのがよい。

２０重量部未満では、接着剤に良好な初期粘着力を付与
しにくく、また３００重量部より多くなると凝集力に劣
り、いずれの場合も粗面接着性に好結果が得られない。

この発明においては上記粘着性付与樹脂とともにさらに
適宜の軟化剤を必須成分として使用することを一つの特
徴としている。すなわち、この軟化剤の使用により粗面
に対する接着面積の確保が実質的可能となり、この発明
の目的とする粗面接着性の大幅な改善を図りうるちので
ある。

このような軟化剤としては、室温で液状の粘着性付与樹
脂、プロセスオイル、ポリエステル系可塑剤、ポリブテ
ン、液状ゴムなどが挙げられる。

その使用量は、前記のブロック共重合体混合物１００重
量部あたり５〜１５０重量部とすべきであり、特に好適
には１０〜１００重量部である。この量が５重量部より
少ないと前記効果が得られずまた１５０重量部より多く
なると凝集力が低下しすぎるなどの弊害がある。

この発明の感圧性接着剤組成物は、上述の混合ブロック
共重合体と粘着性付与樹脂と軟化剤とを必須成分とする
ほか、接着特性の微量調整の目的で上記混合ブロック共
重合体以外のエラストマーおよび／またはプラストマー
からなる各種のポリマー成分を含ませることができる。

このポリマー成分には、前記ａ、ｂのブロック共重合体
と同様の構成で、Ａ＋　、Ａｚ　、Ａｚ　、Ａａの数平
均分子量や、Ａ、の含有量、Ａ２とＡ３との合計含有量
またはｎ個のＡ４の合計含有量がこの発明の規定範囲外
のブロック共重合体などの各種エラストマーや、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体などの熱可塑性樹脂からなるプラストマーが
広く包含される。なお、これらポリマー成分は、前記ａ
。

ｂの混合ブロック共重合体１００重量部に対し５０重量
部以下、特に３０重量部以下であるのがよ・　　く、こ
れより多くなるとこの発明の目的を達成しにくくなるた
め、好ましくない。

この発明の感圧性接着剤組成物には、さらに従来公知の
酸化防止剤、紫外線吸収剤、充てん剤、顔料、増量剤な
ど感圧性接着剤に添加される種々の添加剤を配合するこ
とができる。これらの使用量は通常の使用量でよい。

このように構成されるこの発明の感圧性接着剤組成物は
、無溶剤型のホットメルト塗エタイブとしても、トルエ
ンなどの適宜の有機溶剤を用いた溶液タイプとしてもよ
く、さらに水系ないし非水系のエマルジョンタイプとす
ることもできる。

この発明の感圧性接着剤組成物を用いて接着テープなど
を製造するには、常法によって行えばよく、たとえば上
記各種タイプの組成物をポリエステルフィルムなどの公
知の基材上に各タイプに応じた適宜の手段で塗工して、
乾燥などの所要の工程を経ることにより、容易に製造で
きる。なお、この際の接着剤層は、使用目的に応じて選
択できるものであるが、通常は約５〜５００ｃｒｍとな
るようにすればよい。

〔発明の効果〕

以上のように、この発明においては、ベースポリマーと
して前記ａ成分とｂ成分とからなる特定の混合ブロック
共重合体を用い、かつこれに粘着性付与樹脂と□ともに
軟化剤を必須成分として配合したことにより、ベニヤ板
や傷の付いたダンボールフラップ面などの粗面に対して
軽い圧着刃で貼り付けても充分な接着面積を確保できる
とともに、接着剤の凝集破壊的ずれによる応力緩和機能
を付与でき、しかも凝集力を適度に維持させることがで
きるため、これら作用により粗面接着性の大幅に改善さ
れた感圧性接着剤組成物を提供することができる。

〔実施例〕

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明
する。なお、以下において部とある。は重量部を意味す
る。また、以下の実施例および比較例で用いたブロック
共重合体Ａ〜■はっぎの方法にて合成したものである。

くブロック共重合体Ａ〉 洗浄し乾燥した攪拌機およびジャケットを備えたオート
クレーブに、シクロヘキサンとｎ−ペンタンとの重量比
９：１の混合溶剤２．５００部とテトラヒドロフラン０
．２０部とを窒素雰囲気下で仕込み、内温を６０℃にし
た。つぎに、ｎ−ブチルリチウム０．０８３１部を含む
ヘキサン溶液を添加し、その後スチレン３５．７部を添
加して、６０分間重合した。ここでのスチレンの重合転
化率は１００重量％であった。ついで、イソプレン２１
４部を添加して６０分間重合した。ここでのイソプレン
の重合転化率は１００重量％であった。

なお、以上の各重合反応は、反応系の温度を６０〜７０
℃に保って行った。このようにして得られた重合体溶液
に２・６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１．
５部を添加したのち、シクロヘキサンとｎ−ペンタンと
の混合溶剤を加熱除去して、Ｓ＋　　　Ｉ型のブロック
共重合体Ａを得た。

上記Ｓ１はポリスチレンブロック、■はポリイソプレン
ブロックであり、これらの数平均分子量と共重合体中に
占めるＳ、の含有量は後記の第１表に示されるとおりで
あった。

〈ブロック共重合体Ｂ−Ｄ） 重合開始剤、モノマー量および重合時間を変更した以外
は、ブロック共重合体Ａの場合と同様にして・Ｓ、−Ｉ
型のブロック共重合体Ｂ−Ｄを得た。各共重合体を構成
するＳ、、ｌの数平均分子量と各共重合体中に占めるＳ
ｌの含有量は後記の第１表に示されるとおりであった。

〈ブロック共重合体Ｅ〉 洗浄し乾燥した攪拌機およびジャケットを備えたオート
クレーブに、シクロヘキサンとｎ−ペンタンとの重量比
９：ｌの混合溶剤２．５００部とテトラヒドロフラン０
．２０部とを窒素雰囲気下で仕込み、内湯を６０℃にし
た。つぎに、ｎ−ブチルリチウム０．０８３１部を含む
ヘキサン溶液を添加し、その後スチレン３５．７部を添
加して、６０分間重合した。ここでのスチレンの重合転
化率は１００重量％であった。ついで、イソプレン４２
９部を添加して６０分間重合した。ここでのイソプレン
の重合転化率は１００重量％であった。最後に、スチレ
ン３５．７部を転化して６０分間重合した。ここでのス
チレンの重合転化率は１００重量％であった。

なお、以上の各重合反応は、反応系の温度を６０〜７０
℃に保って行った。このようにして得られた重合体溶液
に２・６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール３部
を添加したのち、シクロヘキサンとｎ−ペンタンとの混
合溶剤を加熱除去して、Ｓ＋　　　Ｉ　　Ｓｚ型のブロ
ック共重合体Ｅを得た。上記Ｓ、、Ｓ２はいずれもポリ
スチレンブロック、■はポリイソプレンブロックであり
、これらの数平均分子量と共重合体中に占めるＳｌと３
２との合計含有量は後記の第１表に示されるとおりであ
った。

〈ブロック共重合体Ｆ−Ｈ＞ 重合開始剤、モノマー量および重合時間を変更した以外
は、ブロック共重合体Ｅの場合と同様にして、ｓ、−ｒ
−ｓ、型のブロック共重合体Ｆ〜Ｈを得た。各共重合体
を構成するＳ、、Ｉ、Ｓｌの数平均分子量と各共重合体
中に占めるＳ、とＳｌとの合計含有量は後記の第１表に
示されるとおりであった。

くブロック共重合体Ｉ〉 洗浄し乾燥した攪拌機およびジャケットを備えたオート
クレーブに、シクロヘキサンとｎ−ペンクンとの重量比
９：ｌの混合溶剤２，５００部とテトラヒドロフラン０
．２０部とを窒素雰囲気下で仕込み、内湯を６０℃にし
た。つぎに、ｎ−ブチルリチウム０．０８３１部を含む
ヘキサン溶液を添加し、その後スチレン３５．７部を添
加して、６０分間重合した。ここでのスチレンの重合転
化率は１００００重量あった。ついで、イソプレン２１
４部を添加して６０分間重合した。ここでのイソプレン
の重合転化率は１０（）重量％であった。最後に、ｌ・
２−ジブロムエタン０．０１２２部を加えてカップリン
グ反応を行った。ＧＰＣ分析分析上４カップリング反応
率は１０重量％であった。

なお、以上の各反応は、反応系の温度を６０〜７０℃に
保って行った。このようにして得られた重合体溶液に２
・６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１．５部
を添加したのち、シクロヘキサンとｎ−ペンタンとの混
合溶剤を加熱除去して、Ｓ、−１型のブロック共重合体
９０重量％と（Ｓ。

１）ｚＸ型のブロック共重合体１０重量％との混合物か
らなるブロック共重合体■を得り。上記Ｓ１はポリスチ
レンブロック、■はポリイソプレンブロック、Ｘはカッ
プリング剤としての１・２−ジブロムエタンの残基であ
り、両ブロック共重合体のＳ、、ｒの数平均分子量と雨
具重合体中に占めるＳＩの含有量は下記の第１表に示さ
れるとおりであった。

第　　１　　表 （注１）　５ｌ−Ｉ型ブロック共重合体はｓｌの含有量
Ｓ＋−１−３ｔ型ブロック共重合体はｓＩと８２との合
計含有量（ＳＩ　　　ＤｚＸ型ブロック共重合体は２個
のＳ、の合計含有量実施例１〜３ ブロック共重合体Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｆ、Ｉを用いて、これと
第２表に示される粘着性付与樹脂、軟化剤および酸化防
止剤とを同表に示される配合組成にて混合し、さらにト
ルエンに溶解混合して、この発明の三種の感圧性接着剤
組成物を調製した。これらの組成物をそれぞれ総厚」２
０μｍの片面ポリエチレンラミネート紙のクラフト紙面
に乾燥後の接着剤層厚が３０μｍとなるように塗布した
のち、乾燥機に投入し加熱乾燥して、感圧性接着テープ
を作製した。

比較例１〜５ ブロック共重合体Ａ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｈを用いて、こ
れと第２表に示される粘着性付与樹脂、軟化剤および酸
化防止剤とを同表に示される配合組成にて混合し、さら
にトルエンに溶解混合して、比較用の三種の感圧性接着
剤組成物を調製し、以下実施例１〜３と同様にして、感
圧性接着テープを作製した。

上記実施例１〜３および比較例１〜５の各感圧性接着テ
ープにつき、下記の方法にて、粗面ダンボールシールテ
ストおよび対ベニヤ板保持テストを行った結果は、第２
表に示されるとおりであった。

＜粗面ダンボールシールテスト〉 市販ダンボール箱（Ａ−１，サイズ６４０ｍｘ２５５ｍ
ｘ　３００ｍｍ）のフラップの中央部なり部分付近に粗
面化用感圧性接着テープを貼り付け、ついで引き剥がす
という操作を繰り返すことによって、フラップ表皮を剥
ぎ取り、粗面化した。つぎに、１８〜２０℃の温度下で
、上記の如く粗面化したダンボール箱のフラップを折り
畳み、粗面化された中央部に５０１１角のテープサンプ
ルを貼り付け、軽く手で圧着して放置し、テープが剥が
れてフラップが開くまでの時間（分）を測定した。

測定値は、いずれも各サンプル数５個の平均値である。

（対ベニヤ板保持テスト〉 市販ベニヤ板を切り出して試験板とし、１８〜２０℃の
室温下で、試験板のベニヤ面に２５ｍｍ幅のテープサン
プルを貼りつけ長さ２５ｍとなるように貼り付け、指先
で軽く圧着後、テープが垂直に垂れ下がるように吊るし
、ついでテープ貼りつけ部分に均一に力がかかるように
テープ端に１　ｋｇの荷重をかけ、テープが剥がれ落ち
るまでの時間（分）を測定した。測定値は、いずれも各
サンプル数５個の平均値である。

上記第２表の結果から明らかなように、。、）発明に係
る感圧性接着テープは、非常にすぐれた粗面接着性を示
すものであることが判る。

特許出願人　日東電気工業株式会社（外１名）手続補正
書 １、事件の表示 特願昭６０−１２１８６７号 ２、発明の名称 感圧性接着剤組成物 ３、補正をする者 事件との間係　特許出願人 住　　所　　大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号名　　
ｍ　　　（３９６）日東電気工業株式会社代表者　　鎌
　居　五　朗（外１名） ４、代理人 郵便番号　　５３０ 住　　所　　大阪市北゛区西天満４丁目９番８号（第三
画室ビル別館） ７、補正の内容 Ａ、明細書： （１）　　第９頁第８〜９行目； 「また凝集力の維持を図りにくく、」とあるを削除いた
します。

（２）第２２真下から第７行目； 「カップリング反応率は１０重量％であった。」とある
を「カップリング率は１０％であった。」と訂正いたし
ます。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）Ａ＿１−Ｂ＿１型ブロック共重合体（Ａ＿１
   はモノビニル置換芳香族化合物の数平均分子量１８，０
   ００以上の重合体ブロック、Ｂ＿１は共役ジエン化合物
   の重合体ブロックで、Ａ＿１の含有量は共重合体中２０
   重量％以下である）と、ｂ）Ａ＿２−Ｂ＿２−Ａ＿３型
   ブロック共重合体および／または（Ａ＿４−Ｂ＿３）＿
   ｎＸ型ブロック共重合体（Ａ＿２、Ａ＿３、Ａ＿４はモ
   ノビニル置換芳香族化合物の数平均分子量１８，０００
   以上の重合体ブロック、Ｂ＿２、Ｂ＿３は共役ジエン化
   合物の重合体ブロック、Ｘはカップリング剤残基、ｎは
   ２〜６の整数で、Ａ＿２とＡ＿３との合計含有量および
   ｎ個のＡ＿４の合計含有量はそれぞれ各共重合体中２０
   重量％以下である） とからなり、かつ両者の合計量中ａ成分が８５重量％を
   超え、ｂ成分が１５重量％未満とされた混合ブロック共
   重合体を含有し、この共重合体１００重量部に対して粘
   着性付与樹脂２０〜３００重量部および軟化剤５〜１５
   ０重量部を含有することを特徴とする感圧性接着剤組成
   物。
2. （２）ａ成分のブロック共重合体とｂ成分のブロック共
   重合体との組み合わせにおいて、Ａ＿１の数平均分子量
   に対しＡ＿２、Ａ＿３またはＡ＿４の数平均分子量が０
   ．８〜１．２倍であり、かつＢ＿１の数平均分子量に対
   しＢ＿２の数平均分子量が２倍、Ｂ＿３の数平均分子量
   が０．８〜１．２倍である特許請求の範囲第（１）項記
   載の感圧性接着剤組成物。
3. （３）ａ、ｂ成分の各ブロック共重合体におけるＡ＿１
   、Ａ＿２、Ａ＿３、Ａ＿４がポリスチレンブロック、Ｂ
   ＿１、Ｂ＿２、Ｂ＿３がポリイソプレンブロックである
   特許請求の範囲第（１）項または第（２）項記載の感圧
   性接着剤組成物。
4. （４）混合ブロック共重合体１００重量部に対しこの共
   重合体以外のエラストマーおよび／またはプラストマー
   からなるポリマー成分（粘着性付与樹脂および軟化剤を
   除く）を５０重量部以下含む特許請求の範囲第（１）〜
   （３）項のいずれかに記載の感圧性接着剤組成物。