JP3107491B2 - 重合体組成物および粘着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性および耐候性に
優れ、且つ良好な粘着性を有する重合体組成物、それよ
りなる粘着剤並びに粘着材製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】環境汚染の防止、安全性、省資源などの
点から、天然ゴム、合成ゴムまたはその他の重合体を有
機溶剤に溶解した溶剤型の粘着剤や接着剤に代えて、ホ
ットメルト型または水性エマルジョン型の粘着剤や接着
剤が広く使用されるようになっている。ホットメルト型
の粘着剤および接着剤用のベースポリマーとしては、ビ
ニル芳香族モノマー重合体ブロック−共役ジエン重合体
ブロック−ビニル芳香族モノマー重合体ブロックよりな
るトリブロック共重合体が知られている（米国特許第
３，６７６，２０２号明細書、米国特許第３，７２３，
１７０号明細書等）。このトリブロック共重合体を用い
て製造された粘着剤は、常温および低温での粘着性に優
れ、柔軟性に富み、加熱すると容易に流動化して基材に
簡単に塗布することができるなどの特長を有している。
しかしながら、分子中に共役ジエンに由来する二重結合
を有しているために紫外線や熱による劣化が激しく、高
温下や紫外線照射を受ける環境では使用できないという
欠点を有している。

【０００３】また、熱や紫外線に対する安定性を改善す
るために、スチレン重合体ブロック−イソブチレン重合
体ブロック−スチレン重合体ブロックよりなるトリブロ
ック共重合体を用いた粘着剤組成物が開発されているが
（特開平４−１４５１８４号公報）、粘着性が充分では
なく、しかも加熱時に流動性が不足し塗布加工などを行
いにくいという問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、耐候性が良好で、基材などからのブリードがなく、
しかも低温特性、粘着力、加工性に優れ、その上大きな
接着力を有する、粘着剤として有用な重合体組成物、そ
れよりなる粘着剤、およびそれを用いた粘着材製品を提
供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らが検討を重ね
た結果、２個のビニル芳香族モノマー重合体ブロックと
１個のイソブチレン重合体ブロックよりなるトリブロッ
ク共重合体に対して、ビニル芳香族モノマーとイソブチ
レンよりなるジブロック共重合体および２個のイソブチ
レン重合体ブロックと１個のビニル芳香族モノマー重合
体ブロックよりなるトリブロック共重合体のうちの少な
くとも一方を配合すると、上記の目的に適合した粘着剤
用のベースポリマー組成物が得られることを見出して本
発明を完成した。

【０００６】 すなわち、本発明は、（ａ）ビニル芳香
族モノマー重合体ブロック−イソブチレン重合体ブロッ
ク−ビニル芳香族モノマー重合体ブロックよりなる数平
均分子量が２０，０００〜５００，０００であるトリブ
ロック共重合体；並びに（ｂ）ビニル芳香族モノマー重
合体ブロック−イソブチレン重合体ブロックよりなる数
平均分子量が５，０００〜４００，０００であるジブロ
ック共重合体（ｂ₁）およびイソブチレン重合体ブロッ
ク−ビニル芳香族モノマー重合体ブロック−イソブチレ
ン重合体ブロックよりなる数平均分子量が５，０００〜
４００，０００であるトリブロック共重合体(ｂ₂)のう
ちの少なくとも一方からなることを特徴とする重合体組
成物である。更に本発明は、上記の重合体組成物を含有
する粘着剤、並びに該粘着剤をシート、テープ、または
その他の基材に塗布して得られた粘着材製品を包含す
る。

【０００７】なお、本明細書では、以後、ビニル芳香族
モノマー重合体ブロックを「ブロックＡ」、イソブチレ
ン重合体ブロックを「ブロックＢ」、ブロックＡ−ブロ
ックＢ−ブロックＡからなるトリブロック共重合体を
「Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体」、ブロックＡ−ブ
ロックＢからなるジブロック共重合体を「Ａ−Ｂジブロ
ック共重合体」、そしてブロックＢ−ブロックＡ−ブロ
ックＢからなるトリブロック共重合体を「Ｂ−Ａ−Ｂト
リブロック共重合体」という。

【０００８】上記したジブロック共重合体（ｂ₁）およ
び２種のトリブロック共重合体（ａ）および（ｂ₂）に
おいて、そのブロックＡを構成するビニル芳香族モノマ
ーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、２，４，６−トリメチルスチレン、モノフルオロス
チレン、ジフルオロスチレン、モノクロロスチレン、ジ
クロロスチレン、メトキシスチレン、インデン、アセナ
フチレンなどを挙げることができ、ブロックＡはこれら
のビニル芳香族モノマーの１種類または２種以上から形
成されている。そのうちでも、ブロックＡがスチレンよ
り形成されているのが最も好ましい。

【０００９】 本発明の重合体組成物では（ａ）成分と
してその全体の数平均分子量が２０，０００〜５００，
０００の範囲にあるＡ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体を
用いる。このＡ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体は、ビニ
ル芳香族モノマーよりなる重合体ブロック（ブロック
Ａ）とイソブチレンよりなる重合体ブロック（ブロック
Ｂ）が、直鎖状にＡ−Ｂ−Ａの順に結合したトリブロッ
ク共重合体である。Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体
は、その全体の数平均分子量が、２５，０００〜４５
０，０００の範囲にあるのが好ましい。また限定される
ものではないが、２個のブロックＡの数平均分子量はそ
れぞれ２，５００〜４００，０００の範囲になるのが好
ましく、ブロックＢの数平均分子量は１０，０００〜４
００，０００の範囲にあるのが好ましい。そして、Ａ−
Ｂ−Ａトリブロック共重合体では、ビニル芳香族モノマ
ーからの構造単位とイソブチレンからの構造単位の割合
が重量で５／９５〜８０／２０であるのが好ましく、１
０／９０〜７５／２５がより好ましい。ビニル芳香族モ
ノマーからの構造単位とイソブチレンからの構造単位の
重量比が５／９５よりも小さいと、重合体組成物の凝集
力が小さくなり、かつ耐クリープ性が劣って良好な粘着
剤としての性能が低下し、一方８０／２０よりも大きい
と粘着力および柔軟性が低下する。

【００１０】 更に、本発明の重合体組成物は上記のＡ
−Ｂ−Ａトリブロック共重合体と共に、（ｂ）成分とし
て、数平均分子量が５，０００〜４００，０００の範囲
にあるＡ−Ｂジブロック共重合体および数平均分子量が
５，０００〜４００，０００の範囲にあるＢ−Ａ−Ｂト
リブロック共重合体の少なくとも一方を含有する。Ａ−
Ｂジブロック共重合体はビニル芳香族モノマーよりなる
重合体ブロック（ブロックＡ）とイソブチレンよりなる
重合体ブロック（ブロックＢ）が、直鎖状にＡ−Ｂまた
はＢ−Ａの順に結合したジブロック共重合体であり、Ｂ
−Ａ−Ｂトリブロック共重合体は、イソブチレンよりな
る重合体ブロック（ブロックＢ）とビニル芳香族モノマ
ーよりなる重合体ブロック（ブロックＡ）が直鎖状にＢ
−Ａ−Ｂの順に結合したトリブロック共重合体である。

【００１１】 Ａ−Ｂジブロック共重合体またはＢ−Ａ
−Ｂトリブロック共重合体では、その数平均分子量がそ
れぞれ６，０００〜３５０，０００の範囲にあるのが好
ましい。

【００１２】また、Ａ−Ｂジブロック共重合体またはＢ
−Ａ−Ｂトリブロック共重合体におけるビニル芳香族モ
ノマーからの構造単位とイソブチレンからの構造単位の
割合が重量で５／９５〜８０／２０であるのが好まし
く、１０／９０〜７５／２５がより好ましい。ビニル芳
香族モノマーからの構造単位とイソブチレンからの構造
単位の重量比が５／９５よりも小さいと、（ａ）成分と
して用いる上記のＡ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体との
相溶性が悪くなりブリードを生じ易くなる。一方８０／
２０よりも大きいと粘着力および柔軟性が低下し、特に
低温における粘着力および柔軟性の低下が著しくなる。

【００１３】 本発明で使用するＡ−Ｂ−Ａトリブロッ
ク共重合体、Ａ−Ｂジブロック共重合体およびＢ−Ａ−
Ｂトリブロック共重合体は、分子鎖中または分子末端に
必要に応じて塩素などのハロゲン基、カルボキシル基、
水酸基、酸無水物基などの官能基を有していてもよい。
また、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体、Ａ−Ｂジブロ
ック共重合体およびＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体
は、本発明の重合体組成物の性能を損なわない範囲内で
他のカチオン重合性モノマーを共重合してあってもよ
く、そのような他のカチオン重合性モノマーの例として
は１−ブテン、ペンテン、ヘキセン、ブタジエン、イソ
プレン、メチルビニルエーテルなどを挙げることができ
る。

【００１４】Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体、Ａ−Ｂ
ジブロック共重合体およびＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重
合体の製法は特に限定されないが、例えば適当な重合開
始剤系を用いて、不活性溶媒中でビニル芳香族モノマー
とイソブチレンをそれぞれのブロック結合順序になるよ
うに順に重合することにより製造することができる。そ
の場合の重合開始剤系の例としては、ルイス酸と、ルイ
ス酸によってカチオン重合活性種を生成する有機化合物
との混合系が挙げられる。ルイス酸としては四塩化チタ
ン、四塩化スズ、三塩化ホウ素、塩化アルミニウムなど
が、また該有機化合物としてはアルコキシ基、アシロキ
シ基またはハロゲン基などの官能基を有する有機化合
物、例えばビス（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼ
ン、ビス（２−アセトキシ−２−プロピル）ベンゼン、
ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンなどが挙げ
られる。更に上記のルイス酸および上記有機化合物と共
に、必要に応じて例えばジメチルアセトアミドやジメチ
ルホルムアミドなどのアミド類、酢酸エチルなどのエス
テル類を第３成分として使用してもよい。また、重合用
の不活性溶媒としてはヘキサン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、塩化メチル、塩化メチレンなどを使
用することができる。

【００１５】例えば、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体
は、ルイス酸およびカチオン重合活性種を生成する官能
基を１個有する有機化合物を重合開始剤系として使用し
てビニル芳香族モノマーを重合させてブロックＡを形成
した後、イソブチレンを反応系に添加して重合させてブ
ロックＢを形成させ、更に再びビニル芳香族モノマーを
反応系に添加して重合してブロックＡを形成させること
により製造することができる。また、別法として、ルイ
ス酸およびカチオン重合活性種を生成する官能基を２個
有する有機化合物を重合開始剤系として使用して、まず
イソブチレンを重合させて中央に位置するブロックＢを
形成した後、反応系にビニル芳香族モノマーを添加して
重合を行ってブロックＢの両端にブロックＡを形成させ
ることにより製造することができる。Ａ−Ｂジブロック
共重合体およびＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体の場合
も、同様にして製造することができる。

【００１６】 本発明の重合体組成物では、（ａ）成分
（Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体）と（ｂ）成分（Ａ
−Ｂジブロック共重合体および／またはＢ−Ａ−Ｂトリ
ブロック共重合体）の割合が、重量で通常９５／５〜２
０／８０であるのが好ましく、９０／１０〜２５／７５
がより好ましい。（ｂ）成分としてＡ−Ｂジブロック共
重合体とＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体の両方を用い
る場合は、それらの合計量に対するＡ−Ｂ−Ａトリブロ
ック共重合体の割合が上記した範囲にあるようにする。
重合体組成物中における（ｂ）成分の割合が５重量％未
満であると低温特性が改良されず、一方８０重量％を超
えると高温での凝集力が低下して充分な粘着性能が得ら
れにくくなる。

【００１７】本発明の重合体組成物は上記した（ａ）成
分および（ｂ）成分のみからなっていても、または他の
成分を含有していてもよい。特に、本発明の重合体組成
物を粘着剤として用いる場合は、粘着付与樹脂を配合す
るのが好ましい。粘着付与樹脂を配合することによって
粘着剤の３つの特性であるタック、粘着力および保持力
をバランスよく調節することができる。粘着付与樹脂は
天然樹脂系と合成樹脂系とに大別され、天然樹脂系とし
てはロジン、ガムロジン、トール油ロジン、水添ロジ
ン、マレイン化ロジンなどのロジン系樹脂、テルペンフ
ェノール樹脂、α−ピネン、β−ピネン、リモネンなど
を主体とするテルペン樹脂、芳香族炭化水素変性テルペ
ン樹脂などを挙げることができる。また、合成樹脂系の
粘着付与樹脂としては、脂肪族系、脂環族系、芳香族系
の石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹
脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹
脂などのフェノール系樹脂、キシレン樹脂などを挙げる
ことができる。粘着付与樹脂を配合する場合は、上記し
た粘着付与樹脂の１種または２種以上を配合することが
でき、特に水添ロジン、スチレン系樹脂が好ましく用い
られる。粘着付与樹脂の配合量は、粘着付与樹脂の種
類、本発明の粘着剤の用途、被着体の種類などに応じて
適宜選択することができるが、一般に（ａ）成分および
（ｂ）成分の合計１００重量部に対して粘着付与樹脂を
３０〜５００重量部配合するのが好ましい。

【００１８】また本発明の重合体組成物は、必要に応じ
て（ａ）成分および（ｂ）成分の合計１００重量部当
り、プロセスオイルを可塑剤として２００重量部以下の
割合で含有していてもよい。更に、本発明の重合体組成
物の性能を損なわない範囲で、他の重合体を含有してい
てもよく、そのような他の重合体の例としてはスチレン
−エチレンプロピレン−スチレンブロック共重合体、ス
チレン−エチレンプロピレンブロック共重合体、スチレ
ン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体、Ｅ
ＰＲ、ＥＰＤＭ、ポリブテン、ポリイソブチレンなどを
挙げることができる。また、本発明の重合体組成物は、
必要に応じて各種の添加剤を含有していてもよく、その
ような添加剤の例としては、耐候性、耐熱性、耐酸化性
を更に向上させるための酸化防止剤や紫外線吸収剤、炭
酸カルシウム、酸化チタンなどの無機粉末充填剤、ガラ
ス繊維や有機補強用繊維などの繊維状充填剤などを挙げ
ることができる。

【００１９】 本発明の重合体組成物の調製方法は特に
制限されず、例えば（ａ）成分（Ａ−Ｂ−Ａトリブロッ
ク共重合体）並びに（ｂ）成分（Ａ−Ｂジブロック共重
合体および／またはＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体）
を、必要に応じて上記した粘着付与樹脂、他の重合体や
添加剤と共に、ニーダールーダー、押出機、ミキシング
ロール、バンバリーミキサーなどの既知の混合または混
練装置を使用して、通常１１０〜２２０℃の温度範囲で
混合することにより調製することができる。また別法と
しては、共重合体の合成段階で重合開始剤系としてルイ
ス酸と共に２個の官能基を有する有機化合物と１個の官
能基を有する有機化合物の両方を用いてイソブチレンと
ビニル芳香族モノマーを順次重合させると、Ａ−Ｂ−Ａ
トリブロック共重合体とＡ−Ｂジブロック共重合体とが
混合物した本発明の重合体組成物を重合により直接製造
することができ、これに必要に応じて粘着付与樹脂や他
の重合体、添加剤を混合する。

【００２０】（ａ）成分（Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重
合体）並びに（ｂ）成分（Ａ−Ｂジブロック共重合体お
よび／またはＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体）からな
る本発明の重合体組成物は、粘着剤用のベース組成物と
して特に有用であり、これに上記した粘着付与樹脂やそ
の他の成分を配合することによって粘着剤を得ることが
でき、したがって本発明はそのような粘着剤を包含す
る。ところで粘着剤は感圧接着剤とも称されており、本
発明は（ａ）成分、（ｂ）成分および必要に応じて粘着
付与樹脂やその他の成分からなる感圧接着剤を包含す
る。

【００２１】 本発明の重合体組成物または粘着剤は、
通常容易に溶融して流動性になるので、それをフイルム
状、シート状、テープ状またはその他の形状を有する
紙、セロハン、有機重合体フィルム、シート、布帛など
の基材に塗工することによって粘着フィルム、粘着シー
ト、粘着テープなどの種々の粘着材製品を得ることがで
きる。また、場合によっては、本発明の重合体組成物ま
たは粘着剤をトルエンやその他の溶剤に溶かして溶液状
にして上記した基材に塗布して粘着テープや粘着シート
などの粘着材製品を製造してもよい。

【００２２】

【実施例】以下に実施例などにより本発明を具体的に説
明するが、本発明はそれにより限定されない。

【００２３】《実施例 １》［Ａ−Ｂ−Ａトリブロック
共重合体およびＡ−Ｂジブロック共重合体の混合物の製
造］ （１） 撹拌機付きの反応器中に溶媒として塩化メチレ
ン８００ｍｌおよびメチルシクロヘキサン１２００ｍ
ｌ、重合開始剤系として四塩化チタン（ルイス酸）４．
３ｇと１，４−ビス（２−メトキシ−２−プロピル）ベ
ンゼンおよび２−メトキシ−２−プロピルベンゼンの混
合物０．５２ｇを入れ、−６５℃でイソブチレン２３６
ｇを仕込んで４時間重合した後、ジメチルアセドアミド
０．１３ｇおよびスチレン４１．４ｇを添加して更に４
時間重合して、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体とＡ−
Ｂジブロック共重合体との混合物(重合体組成物)を製造
した。この混合物における重合体組成を¹³Ｃ−ＮＭＲに
よる末端基定量法で調べたところ、（Ａ−Ｂ−Ａトリブ
ロック共重合体）：（Ａ−Ｂジブロック共重合体）
の含有割合は重量で７０：３０であった。

【００２４】（２） 上記（１）で得られた混合物中
の、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体についてその数平
均分子量をＧＰＣ法で測定したところ１３０，０００で
あった。また、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体におけ
るスチレンの含有割合を¹Ｈ−ＮＭＲにより求めたとこ
ろ１５重量％であった。上記（１）で得られた混合物中
のＡ−Ｂジブロック共重合体についても同様にして調べ
たところ、その数平均分子量は６５，０００であり、ス
チレンの含有割合は１５重量％であった。 （３） また、上記（１）で得られた混合物（重合体組
成物）の耐熱性および耐候性を次のようにして調べたと
ころ下記の表１に示すとおりの結果であった。

【００２５】重合体組成物の耐熱性試験： 重合体組成物を１２０℃の空気中に１２時間放置した後
の着色状態を肉眼で観察して、耐熱性の良否を下記の表
２に示す評価基準にしたがって判定した。

【００２６】重合体組成物の耐候性試験： 重合体組成物をＪＩＳ Ａ１４１０に準拠して屋外暴露
試験を１カ月行い、その時の着色状態を肉眼で観察して
耐候性の良否を下記の表２に示す評価基準にしたがって
判定した。

【００２７】《実施例 ２〜７》実施例１と同様にし
て、下記の表１に示す数平均分子量、スチレン含有量、
耐熱性および耐候性物性を有するＡ−Ｂ−Ａトリブロッ
ク共重合体とＡ−Ｂジブロック共重合体との混合物（重
合体組成物）を得た。

【００２８】《実施例 ８》 （１） 撹拌機付きの反応器中に溶媒として塩化メチレ
ン８００ｍｌおよびメチルシクロヘキサン１２００ｍ
ｌ、重合開始剤系として四塩化チタン（ルイス酸）４．
３ｇと１，４−ビス（２−メトキシ−２−プロピル）ベ
ンゼン０．３３ｇを入れ、−６５℃でイソブチレン１６
６ｇを仕込んで４時間重合した後、ジメチルアセドアミ
ド０．１３ｇおよびスチレン２９ｇを添加して更に４時
間重合して、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体を製造し
た。得られたＡ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体の数平均
分子量およびスチレン含有量は下記の表１に示すとおり
であった。

【００２９】（２） 撹拌機付きの反応器中に溶媒とし
て塩化メチレン８００ｍｌおよびメチルシクロヘキサン
１２００ｍｌ、重合開始剤系として四塩化チタン（ルイ
ス酸）０．４３ｇと（２−メトキシ−２−プロピル）ベ
ンゼン０．２２５ｇを入れ、−６５℃でイソブチレン４
４ｇを仕込んで４時間重合した後、ジメチルアセドアミ
ド０．０６５ｇおよびスチレン９．７５ｇを添加して４
時間重合し、更にイソブチレン４４ｇを仕込んで４時間
重合して、Ｂ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体を製造し
た。得られたＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体の数平均
分子量およびスチレン含有量は下記の表１に示すとおり
であった。

【００３０】（３） 上記（１）で得られたＡ−Ｂ−Ａ
トリブロック共重合体と（２）で得られたＢ−Ａ−Ｂト
リブロック共重合体を７０：３０の重量割合で１５０℃
で混練して本発明の重合体組成物を得た。その結果得ら
れた重合体組成物の耐熱性および耐候性物性は表１に示
すとおりであった。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】 《実施例 ９〜１６》 上記の実施例１
〜８で得られた重合体組成物（ブロック共重合体混合
物）１００重量部、粘着付与樹脂（安原油脂工業社製
「ＹＳ−ＰＸ１０００」）１００重量部および酸化防止
剤（チバガイギー社製「イルガノックス１０１０」）１
重量部を溶融混合槽中で２００℃で２０分間混合して粘
着剤を製造した。この粘着剤を厚さ１００μｍのポリエ
ステルフイルム上にコーターを用いて１６０℃の温度で
４０μｍの塗工厚みにコーティングして粘着テープを作
製した。コーティング時の粘着剤の溶融粘度および塗工
性は下記の表３に示すとおりであった。なお、塗工性の
評価は、極めて良好◎、良好○、やや不良△、不良×、
極めて不良××として示した。また、得られた粘着テー
プの粘着性能（ボールタック）、保持力、接着力、耐熱
性、耐候性およびブリードを下記の方法により測定また
は評価したところ、表３に示すとおりであった。

【００３４】 《比較例 １》 実施例８の（１）で製
造したＡ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体のみを単独で使
用し、これに実施例９〜１６で用いたのと同じ粘着付与
樹脂および酸化防止剤を同様の量で混合して粘着剤を調
製した。以後、実施例９〜１６と同様にして粘着テープ
を作製した。粘着テープ作製時の溶融粘度および塗工性
を実施例９〜１６と同様にして調べると共に、得られた
粘着テープの粘着性能（ボールタック）、保持力、接着
力、耐熱性、耐候性およびブリードを下記の方法により
測定または評価したところ表３に示すとおりであった。

【００３５】 《比較例 ２》 Ａ−Ｂ−Ａトリブロッ
ク共重合体とＡ−Ｂジブロック共重合体の混合物１００
重量部を用いる代わりに、スチレン−イソプレン−スチ
レントリブロック共重合体［数平均分子量１５８，００
０；スチレン／イソプレン＝１５／８５（重量比）；水
添率０％；１，４結合量８９％］とスチレン−イソプレ
ンジブロック共重合体［数平均分子量２８，０００；ス
チレン／イソプレン＝２２／７８（重量比）；水添率０
％；１，４結合量８９％］の７０：３０（重量比）混合
物１００重量部を用い、それ以外は実施例９〜１６と同
様にして、粘着付与樹脂および酸化防止剤と混合して粘
着剤を調製し、以後同様にして粘着テープを作製した。
粘着テープ作製時の溶融粘度および塗工性を実施例９〜
１６と同様にして調べると共に、得られた粘着テープの
粘着性能（ボールタック）、保持力、接着力、耐熱性、
耐候性およびブリードを下記の方法により測定または評
価したところ、表３に示すとおりであった。

【００３６】 《比較例 ３》 Ａ−Ｂ−Ａトリブロッ
ク共重合体とＡ−Ｂジブロック共重合体の混合物１００
重量部を用いる代わりに、スチレン−イソプレン−スチ
レントリブロック共重合体［数平均分子量１３０，００
０；スチレン／イソプレン＝１３／８７（重量比）；水
添率９７％；１，４結合量８８％］とスチレン−イソプ
レンジブロック共重合体［数平均分子量２４，０００；
スチレン／イソプレン＝２０／８０（重量比）；水添率
９５％；１，４結合量８９％］の７０：３０（重量比）
混合物１００重量部を用い、それ以外は実施例９〜１６
と同様にして、粘着付与樹脂および酸化防止剤と混合し
て粘着剤を調製し、以後同様にして粘着テープを作製し
た。粘着テープ作製時の溶融粘度および塗工性を実施例
９〜１６と同様にして調べると共に、得られた粘着テー
プの粘着性能（ボールタック）、保持力、接着力、耐熱
性、耐候性およびブリードを下記の方法により測定また
は評価したところ表３に示すとおりであった。

【００３７】粘着性能（ボールタック）： ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して１０℃および２５℃にお
けるボールタック性能を調べた。ここで、ボールタック
性能は数字の大きいほど粘着性（タック性）が良好であ
ることを示す。低温タック性は１０℃でのボールタック
値により判定できる。

【００３８】保持力： 粘着テープの２５ｍｍ×２５ｍｍの貼合わせ部に１ｋｇ
の荷重をかけ、２５℃または４０℃の温度雰囲気中に放
置して、落下するまでに要した時間を測定して保持力を
評価した。保持時間の長いほど保持力（クリープ性能）
が良好であることを示す。

【００３９】接着力：粘着テープを厚さ１ｍｍのステン
レスまたはポリエチレンシートに貼り付け、１８０℃で
剥離した際に要する剥離力を測定した。

【００４０】耐熱性： 粘着テープを１８０℃の空気中に１２時間放置したとき
の粘着剤部分の着色を目で観察して評価した。なお耐熱
性の評価は上記の表２に示した評価基準により行った。

【００４１】耐候性： 粘着テープをＪＩＳ Ａ１４１０に準拠して屋外暴露試
験を１カ月間行ったときの粘着剤部分の着色を目で観察
して評価した。なお耐候性の評価は上記の表２に示した
評価基準により行った。

【００４２】ブリード：粘着テープに上質紙を貼合わ
せ、これを７０℃で２週間加熱したときの上質紙への粘
着剤の浸み出しの有無を調べ、浸み出しのないものを
○、浸み出しのあったものを×として評価した。

【００４３】

【表３】

【００４４】上記表３の結果から、実施例９〜１６の粘
着剤は塗工性、粘着性能、保持力、接着力、耐熱性、耐
候性およびブリードのすべてにおいて優れていること、
それに対して比較例１〜３の粘着剤は塗工性、耐熱性お
よび／または耐候性に劣っていることがわかる。

【００４５】

【発明の効果】本発明の重合体組成物およびそれから得
られた粘着剤は、耐熱性、耐候性が良好で長期間加熱雰
囲気や紫外線の当る雰囲気中においても、着色や過度の
ベタツキを生じない。しかも、加熱により溶融して取り
扱い性の良好な流動状態になるので、基材への塗工性が
極めて良く、粘着テープや粘着シートなどの粘着材製品
を円滑に製造することができる。しかも、本発明の粘着
剤を用いた場合には、粘着性能および耐ブリード性に優
れ且つ大きな保持力および接着力を有する高品質の粘着
テープや粘着シートなどの粘着材製品を得ることができ
る。

フロントページの続き (72)発明者 前田 瑞穂 茨城県鹿島郡神栖町東和田36番地 株式 会社クラレ内 (56)参考文献 特開 平４−145184（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 53/02 C09J 7/02 C09J 7/04 C09J 153/02

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ビニル芳香族モノマー重合体ブロ
   ック−イソブチレン重合体ブロック−ビニル芳香族モノ
   マー重合体ブロックよりなる数平均分子量が２０，００
   ０〜５００，０００であるトリブロック共重合体；並び
   に（ｂ）ビニル芳香族モノマー重合体ブロック−イソブ
   チレン重合体ブロックよりなる数平均分子量が５，００
   ０〜４００，０００であるジブロック共重合体（ｂ₁）
   およびイソブチレン重合体ブロック−ビニル芳香族モノ
   マー重合体ブロック−イソブチレン重合体ブロックより
   なる数平均分子量が５，０００〜４００，０００である
   トリブロック共重合体(ｂ₂)のうちの少なくとも一方か
   らなることを特徴とする重合体組成物。
2. 【請求項２】 トリブロック共重合体（ａ）と、ジブロ
   ック共重合体（ｂ₁）および／またはトリブロック共重
   合体（ｂ₂）との配合割合が、重量で９５：５〜２０：
   ８０である請求項１の重合体組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２の重合体組成物を含有
   する粘着剤。
4. 【請求項４】 請求項３の粘着剤を基材に塗布して得ら
   れた粘着材製品。