JPH06145626A - 粘接着剤用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （１）共役ジエン部分が部分的に水素添加さ
れている部分水添ブロック共重合体、例えばスチレンブ
タジエンブロック共重合体の水素添加物１００重量部
と、（２）（ａ）スチレンブタジエンブロック共重合体
に相溶する粘着付与剤樹脂、例えばテルペン系樹脂と、
（ｂ）スチレンエチレンブチレンブロック共重合体に相
溶する粘着付与剤樹脂、例えば完全水添テルペン系樹脂
からなり、（ａ）及び（ｂ）の合計量が５０〜４００重
量部で且つ、（ａ）と（ｂ）の配合比が５／９５〜８０
／２０（重量％）である（１）＋（２）からなる粘接着
剤用組成物。 【効果】 この粘接着剤用組成物を例えば紙おむつ、ナ
プキン等の衛生材料用ホットメルト粘接着剤として用い
ることで、タッキネス、粘着力、保持力の各特性バラン
スに優れることが実現され、加工性の面での低粘度化が
実現できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粘接着剤用組成物に関
し、更に詳しくは共役ジエン部分が部分的に水素添加さ
れている部分水添ブロック共重合体を主としたポリマー
及び少なくとも二種類の粘着付与剤樹脂を特定比率で使
用することにより、優れた加工性、粘接着特性（タッ
ク、粘着力、保持力等）及び熱安定性を有する粘接着剤
用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】衛生材料用ホットメルト粘接着剤の用途
としては、ナプキン固定用両面テープと紙おむつ用テー
プが代表的な用途として知られている。近年、これらの
衛生材料用ホットメルト粘接着剤の塗布方法が従来のビ
ード方式から細いノズルを用いて糸状に粘接着剤を塗布
するいわゆるノズル方式に替わりつつあり、より低い溶
融粘度で、しかも長時間の溶融滞留に対し品質変化の少
ない、粘接着特性に優れたホットメルト型粘接着剤が要
求されるようになってきた。

【０００３】これに対して従来の衛生材料用ホットメル
ト粘接着剤には様々な構造のベースポリマーが提案され
ている。例えば、特公昭４４−１７０３７号公報、特公
昭４５−４１５１８号公報にはスチレン−ブタジエン−
スチレンあるいはスチレン−イソプレン−スチレンから
なるブロック共重合体を用いたホットメルト型粘着剤が
開示されている。しかしながら、スチレンとブタジエン
からなるブロック共重合体はタッキネスが劣り、加熱に
よる劣化が激しいという問題点がある。一方、スチレン
とイソプレンからなるブロック共重合体はタッキネスが
優れるものの、粘接着剤配合物を高温で長時間放置する
と熱劣化に起因する分子鎖の切断が起こり、粘度や物性
が変化するという問題点がある。

【０００４】この熱安定性を改良すべく、共役ジエン部
分を水素添加した、スチレン−エチレン／ブチレン−ス
チレンブロック共重合体を用いた粘着剤が、特公昭５５
−７８７５号公報で提案されている。しかしながら、こ
れも水素添加により、熱安定性は改良されるものの、粘
着力が著しく低下し、又使用する粘着付与剤樹脂の種類
も制限されるという問題点がある。

【０００５】更に、特開平２−１７８８号公報には、ト
リブロック構造と特定のブロック構造を組合わせた水素
添加ブロック共重合体が開示されている。しかし、この
組合わせも、溶融粘度、タッキネス、保持力のバランス
が不十分であり、特にタッキネスが不足している。特開
平１−２０２８４号公報には、特定の水素添加率のブロ
ック共重合体を用いた粘着剤が開示されている。この粘
着剤組成物は、タックと溶融粘度が十分でない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本願発明の目的は低溶
融粘度であり、タッキネス、粘着力、保持力の各粘接着
特性バランスに優れ、且つ優れた熱安定性を有するホッ
トメルト型粘接着剤を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は水
素添加されたブロック共重合体を用いた粘接着剤用組成
物の優れた熱安定性と、水素添加されていないブロック
共重合体を用いた粘接着剤用組成物の優れた粘接着特性
を合わせ持った、しかも溶融粘度の低い粘接着剤用組成
物について鋭意検討した結果、共役ジエン部分の全水素
添加率が５〜７５％のブロック共重合体と特定割合の非
完全水添系粘着付与剤樹脂と完全水添系粘着付与剤樹脂
の混合物を用いた粘接着剤用組成物が溶融粘度が低く、
タッキネス、粘着力、保持力の特性バランスが優れ、良
好な熱安定性を有することを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００８】即ち、本発明は、（１）少なくとも１つの
ビニル芳香族炭化水素を主とする重合体ブロックと少な
くとも１つの共役ジエン化合物を主とする重合体ブロッ
クからなり、その重合体中の共役ジエン部分の５％以上
７５％以下が水素添加されている部分水添ブロック共重
合体１００重量部と、（２）（ａ）非完全水添系の水添
ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、炭素数５，９の共重合
系石油樹脂、脂環族系石油樹脂の一種又は二種以上を含
む粘着付与剤樹脂と、（ｂ）完全水添系樹脂の一種又は
二種以上を含む粘着付与剤樹脂からなり、成分（ａ）と
成分（ｂ）の合計量が５０〜４００重量部で且つ、成分
（ａ）と成分（ｂ）の配合比が５／９５〜８０／２０
（重量％）である、（１）と（２）からなる粘接着剤用
組成物である。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】本発明に用いられる部分水添ブロック共重
合体は、少なくとも１つ、好ましくは２個以上のビニル
芳香族炭化水素を主とする重合体ブロックと、少なくと
も１つの共役ジエン化合物を主とする重合体ブロックと
からなる。

【００１０】ビニル芳香族炭化水素を主とする重合体ブ
ロックとはビニル芳香族化合物を５０重量％以上含有す
るビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの共重合体ブロ
ック及び／又はビニル芳香族炭化水素単独重合体ブロッ
クを示し、共役ジエンを主とする重合体ブロックとは共
役ジエンを５０重量％を越える量で含有する共役ジエン
とビニル芳香族炭化水素との共重合体ブロック及び／又
は共役ジエン単独重合体ブロックを示す。共重合体ブロ
ック中のビニル芳香族炭化水素は均一に分布していて
も、又テーパー状に分布していてもよい。均一に分布し
た部分及び／又はテーパー状に分布した部分は各ブロッ
ク中に複数個共存してもよい。

【００１１】該ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化
水素の含有量は２０〜４５重量％、好ましくは２５〜４
０重量％であり、ビニル芳香族炭化水素の含有量が２０
重量％未満の場合は、保持力特性及び熱安定性が劣り、
４５重量％を越える場合にはタッキネスが劣る。

【００１２】又、該ブロック共重合体中の共役ジエン化
合物に基づく脂肪族二重結合部全体の水添率は５％以
上、７５％未満、好ましくは１０〜６０％であり、更に
好ましくは１５〜４５％を満足する部分水添化ブロック
共重合体である。ブロック共重合体中の共役ジエン化合
物に基づく脂肪族二重結合部全体の水添率が５％未満の
場合は、高温時における熱安定性に劣り、７５％以上の
場合にはタッキネスに劣る。ここで共役ジエン化合物に
基づく脂肪族二重結合部全体の水添率とはブロック共重
合体に組込まれている共役ジエン化合物に基づく全脂肪
族二重結合のうち、水添されて飽和炭化水素結合に転換
されている割合をいう。水添率は赤外分光光度計、核磁
気共鳴装置による方法によって得ることができる。

【００１３】本発明で使用される水添前のブロック共重
合体の製造方法としては公知のいかなる方法でもよく、
例えば特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−１
７９７９号公報、特公昭４５−３１９５１号公報、特公
昭４６−３２４１５号公報、特公昭４８−２４２３号公
報、特公昭４８−４１０６号公報、特公昭４９−３６９
５７号公報、特公昭５１−４９５６７号公報、特公昭５
６−２８９２５号公報等に記載された方法等が用いられ
る。これらは炭化水素溶剤中に有機リチウム化合物等の
重合開始剤を用い、共役ジエンとビニル芳香族化合物を
ブロック重合する方法であり、一般式

【００１４】

【化１】 （上式において、Ａはビニル芳香族化合物を主体とする
重合体セグメントであり、Ｂは共役ジエンを主体とする
重合体セグメントである。ＡセグメントとＢセグメント
の境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。又、ｎ
は１以上の整数である。）で表されるブロック共重合
体、あるいは一般式

【００１５】

【化２】 （上式において、Ａ，Ｂは前記と同じであり、Ｘは多官
能有機リチウム化合物等の開始剤又は四塩化ケイ素、四
塩化スズ、エポキシ化大豆油、ポリハロゲン化炭化水
素、カルボン酸エステル、ポリビニル化合物等のカップ
リング剤の残基を示す。ｍ及びｎは１以上の整数であ
る。）で表されるブロック共重合体として得られる。

【００１６】本発明で用いる共役ジエンとは、１対の共
役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば１，３
−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソ
プレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等である
が、特に一般的なものとしては１，３−ブタジエン、イ
ソプレンが挙げられる。これらは一種のみならず二種以
上混合して使用してもよい。

【００１７】本発明で用いるビニル芳香族炭化水素とし
てはスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチル
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビ
ニルアントラセン等があるが、特に一般的なものとして
はスチレンが挙げられる。これらは一種のみならず二種
以上混合して使用してもよい。

【００１８】本発明で使用する部分水添化ブロック共重
合体の数平均分子量は、５，０００〜１，０００，００
０、好ましくは１０，０００〜８００，０００、更に好
ましくは、３０，０００〜３００，０００の範囲であ
り、水添前のブロック共重合体の数平均分子量もこの範
囲に調整することが好ましい。

【００１９】次に上記のブロック共重合体は、水添反応
に供される。水添反応に使用される触媒としては、
（１）Ｎｉ，Ｐｔ，Ｐｂ，Ｒｕ等の金属をカーボン、シ
リカ、アルミナ、ケイソウ土等の担体に担持させた担持
型不均一系触媒と、（２）Ｎｉ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｃｒ等の
有機酸塩又はアセチルアトン塩と有機Ａｌ等の還元剤と
を用いるいわゆるチーグラー型触媒、あるいはＲｕ，Ｒ
ｈ等の有機金属化合物等のいわゆる有機錯触媒等の均一
触媒が知られている。

【００２０】具体的には特公昭４２−８７０４号公報、
特公昭４３−６６３６号公報、あるいは特開昭５９−１
３３２０３号公報、特開昭６０−２２０１４７号公報に
記載された方法により、不活性溶媒中で水素触媒の存在
下に水素添加して、水添物を得、本発明に供する部分水
添化ブロック共重合体を合成することができる。その
際、ブロック共重合体の共役ジエン化合物に基づく脂肪
族二重結合部全体の水添率が本発明で規定する範囲で水
添されるように反応温度、反応時間、水素供給量、触媒
量等を調整する必要がある。

【００２１】本発明で使用する成分（ａ）の粘着付与剤
樹脂は、従来粘着付与剤樹脂としてホットメルト粘接着
剤等に使用されているスチレン−ブタジエン系に相溶す
る粘着付与剤樹脂であり、例えば、完全水添系を除く、
ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、部分水添テルペン系樹
脂、脂肪族系石油樹脂、炭素数５，９の共重合系石油樹
脂、脂環族系石油樹脂、部分水添脂環族系石油樹脂等が
挙げられる。

【００２２】本発明で使用する成分（ｂ）の粘着付与剤
樹脂は、完全水添系の粘着付与剤樹脂であり、例えば、
水添ロジン系樹脂、水添テルペン系樹脂、水添脂環族系
石油樹脂等が挙げられる。

【００２３】本発明の特徴は成分（ａ）の粘着付与剤樹
脂と成分（ｂ）の粘着付与剤樹脂を併用して使用するこ
とにあり、成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量は成分
（１）の部分水添化ブロック共重合体１００重量部に対
して、５０〜４００重量部、好ましくは８０〜３５０重
量部の範囲で使用される。成分（ａ）と成分（ｂ）の粘
着付与剤樹脂の合計配合量がこの範囲外であると得られ
る粘接着剤用組成物を用いた粘接着テープ類の粘接着特
性が劣り好ましくない。且つ、成分（ａ）と成分（ｂ）
の配合比が５／９５〜８０／２０（重量％）、好ましく
は５／９５〜６０／４０（重量％）の範囲で使用され
る。成分（ａ）と成分（ｂ）の配合比がこの範囲外であ
ると得られる粘接着剤用組成物を用いるとタッキネス、
保持力特性が劣るため好ましくない。

【００２４】次に本発明に用いる安定剤（成分（３））
にはフェノール系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定
剤等の安定剤の一種又は二種以上を部分水添ブロック共
重合体１００重量部に対して、０．１〜５重量部、好ま
しくは０．２〜４重量部、更に好ましくは０．３〜３重
量部の範囲で使用される。安定剤の使用量が０．１重量
部未満の場合には熱安定性の改良効果が認められず、逆
に５重量部を越えると得られる粘接着剤用組成物の粘接
着剤特性が劣り、又、長時間加熱時の臭気が多くなるた
め好ましくない。

【００２５】本発明においては必要に応じて軟化剤（成
分（４））を使用できる。成分（４）の軟化剤は、石油
系軟化剤、パラフィン系等である。成分（４）の軟化剤
は、一般に成分（１）の部分水添ブロック共重合体１０
０重量部に対して１５０重量部以下、好ましくは１０〜
１５０重量部の範囲で使用される。１５０重量部を越え
ると得られる粘接着剤用組成物を用いると粘接着剤特性
及び保油性、臭気の点で好ましくない。

【００２６】

【実施例】以下に実施例を示すが、これ等は本発明の範
囲を制限するものではない。

【００２７】実施例１〜３及び比較例１、２ 窒素ガス雰囲気下において、スチレン１５重量部を含む
シクロヘキサン溶液にｎ−ブチルリチウムと、極性化合
物としてテトラメチルエチレンジアミンを添加し、６０
℃で１時間重合した後、ブタジエン７０重量部を含むシ
クロヘキサン溶液を加えて６０℃で２時間重合した。そ
の後スチレン１５重量部を含むシクロヘキサン溶液を添
加して６０℃で１時間重合した。尚、ｎ−ブチルリチウ
ムの添加量は、最終的に得られる部分水添ブロック共重
合体のメルトフロー（温度２００℃、荷重５kg、ＪＩＳ
Ｋ６８７０）が約１０ｇ／１０min になるように調整
した。

【００２８】次に、上記で得られたブロック共重合体を
特開昭５９−１３３２０３号公報記載のＴｉ系水素添加
触媒で水添し、ブタジエン部全体の水添率が表１に記載
された値を有する部分水添ブロック共重合体１００重量
部に対して、フェノール系安定剤（スミライザーＢＨ
Ｔ、住友化学製）１．０重量部、トリス（ノニルフェニ
ル）フォスファイト０．５重量部を添加した。尚、水添
率は核磁気共鳴装置を用いて測定した。

【００２９】次に、各部分水添ブロック共重合体１００
重量部に対して成分（ａ）の粘着付与剤樹脂（脂環族系
石油樹脂、アルコンＭ１００、荒川化学製）１５０重量
部、成分（ｂ）の粘着付与剤樹脂（水添テルペン系樹
脂、クリアロンＰ−１０５、ヤスハラケミカル製）１５
０重量部、パラフィン系プロセス油（ＰＷ−９０、出光
興産製）１００重量部を配合してホットメルト粘接着剤
用組成物を作製した。このようにして製造した粘接着剤
用組成物を厚さ５０ミクロンのポリエステルフィルムに
それぞれ塗布してポリエステル粘接着テープを作製し
た。被着体には紙おむつのポリエチレンフィルムを厚さ
１mmにプレス成型したものを使用し、次に示す性能評価
を行った。

【００３０】溶融粘度 粘接着剤用組成物を、ブルックフィールド粘度計を使用
して、１８０℃における溶融粘度を測定した。 タッキネス（ループタック） ２５０mm長×１５mm幅のループ状の試料を用い、以下の
条件で測定した。（接着面積：１５mm×５０mm、接着時
間：３sec 、接着及び引き剥し速度：５００mm/min） 粘着力 ２５mm幅の試料をポリエチレン板に張り付け、１８０度
剥離力を測定した。（引き剥し速度：３００mm/min） 保持力 ２５mm×２５mmの接着面積を有する張り合わせ部に対
し、１kgの荷重を掛け、６０℃の温度雰囲気下で落下す
るまでの時間を測定した。 熱安定性 粘接着剤用組成物を１８０℃の温度雰囲気下に９６時間
放置し、溶融粘度変化、色変化及び臭気を調べ、溶融粘
度変化、色変化及び臭気の少ない熱安定性の優れる粘接
着剤用組成物を○で表示し、逆に熱安定性の劣る粘接着
剤用組成物を×で表示した。結果を表１に示した。表１
より本発明で規定する範囲内の粘接着剤用組成物は低い
溶融粘度を示し、良好なタッキネス、粘着力、耐クリー
プ特性及び熱安定性を示すことが分かる。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例４〜６ 表２に示した（Ａ−Ｂ）₄ −Ｘ，Ａ−Ｂ，Ａ−Ｂ−Ａ，
Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ及びＢ−Ａ−Ｂ構造を有するスチレン／
ブタジエン共重合体（分子量は、メルトフローが約１０
ｇ／１０min になるように調整した。Ｘは四塩化スズを
使用した。）を実施例１と同様の方法で重合、水添を行
い、部分水添ブロック共重合体を変更する以外は実施例
１と同様の方法で粘接着剤用組成物を作製し、その性質
を評価した。結果を表２に示した。表２より本発明で規
定するポリマー構造を有する部分水添ブロック共重合体
を使用した粘接着剤用組成物は低い溶融粘度を示し、良
好なタッキネス、粘着力、耐クリープ特性及び熱安定性
を示すことが分かる。

【００３３】

【表２】

【００３４】実施例７〜１０及び比較例３〜６ 粘着付与剤樹脂及び軟化剤の配合量を表３に示されたよ
うに変更する以外は実施例２と同様の方法で粘接着剤用
組成物を作製し、その性質を評価した。結果を表３に示
した。表３より本発明で規定する範囲内の粘接着剤用組
成物は低い溶融粘度を示し、良好なタッキネス、粘着
力、耐クリープ特性及び熱安定性を示すことが分かる。

【００３５】

【表３】

【００３６】実施例１１〜１６ 粘着付与剤樹脂の種類を表４に示されたように変更する
以外は実施例２と同様の方法で粘接着剤用組成物を作製
し、その性質を評価した。結果を表４に示した。表４よ
り本発明で規定する粘着付与剤樹脂を使用した粘接着剤
用組成物は低い溶融粘度を示し、良好なタッキネス、粘
着力、耐クリープ特性及び熱安定性を示すことが分か
る。

【００３７】

【表４】

【００３８】実施例１７〜２０及び比較例７〜９ 安定剤の種類、配合量及び軟化剤の種類、配合量を表５
に示されたように変更する以外は実施例２と同様の方法
で粘接着剤用組成物を作製し、その性質を評価した。結
果を表５に示した。表５より本発明で規定する安定剤及
び粘着付与剤樹脂の種類、配合量の範囲内の粘接着剤用
組成物は低い溶融粘度を示し、良好なタッキネス、粘着
力、耐クリープ特性及び熱安定性を示すことが分かる。

【００３９】

【表５】

【００４０】

【発明の効果】本発明の粘接着剤用組成物は低溶融粘度
でタッキネス、粘着力、保持力の各特性バランス及び熱
安定性に優れるため、衛生材料用粘接着剤、各種粘着・
ラベル類、感圧性薄板、感圧性シート、カーペット固定
用裏糊等に利用でき、特に衛生材料用粘接着剤として有
効である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）少なくとも１つのビニル芳香族炭
   化水素を主とする重合体ブロックと少なくとも１つの共
   役ジエン化合物を主とする重合体ブロックからなり、そ
   の重合体中の共役ジエン部分の５％以上７５％以下が水
   素添加されている部分水添ブロック共重合体１００重量
   部と、（２）（ａ）非完全水添系の水添ロジン系樹脂、
   テルペン系樹脂、炭素数５，９の共重合系石油樹脂、脂
   環族系石油樹脂の一種又は二種以上を含む粘着付与剤樹
   脂と、（ｂ）完全水添系樹脂の一種又は二種以上を含む
   粘着付与剤樹脂からなり、成分（ａ）と成分（ｂ）の合
   計量が５０〜４００重量部で且つ、成分（ａ）と成分
   （ｂ）の配合比が５／９５〜８０／２０（重量％）であ
   る、（１）と（２）からなる粘接着剤用組成物。