JP2721524B2

JP2721524B2 - 接着剤組成物

Info

Publication number: JP2721524B2
Application number: JP63308493A
Authority: JP
Inventors: 亮西川; 操吾塩飽; 正雄石井
Original assignee: KURARE KK
Current assignee: KURARE KK
Priority date: 1988-12-05
Filing date: 1988-12-05
Publication date: 1998-03-04
Anticipated expiration: 2013-03-04
Also published as: JPH02153986A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はレーザービジョンディスク（以下LDと略す）
についてその貼り合わせ工程での耐熱性、使用時の耐久
性に優れた接着剤に関する。

（従来の技術） LDの貼り合わせ用接着剤として芳香族ビニルブロック
と共役ジエンブロックからなるブロック共重合体をベー
スにしたホットメルト型接着剤が利用されている。ベー
スポリマーであるブロック共重合体は不飽和である共役
ジエンを含んでいるため熱による劣化が激しく、加熱溶
融時の熱安定性が悪くLD貼り合わせ工程において長時間
溶融状態に置いた接着剤を使用すると接着性能が低下す
るだけでなく、溶融槽に滞留物が残存すると硬化劣化し
ゲル状物が生成し、それらがコーティングムラを引き起
こす。そのために、加熱溶融槽での滞留時間を限定し、
一定時間経過後は加熱溶融槽中の接着剤を排出して使用
されているのが現状である。また、それを利用したLDを
用いて長時間再生を行なうと接着剤部分の劣化を引き起
こし剥がれる可能性がある。

（発明が解決しようとする課題）本発明はLD貼り合わせ工程での加熱溶融時の熱安定性
にすぐれ、長時間使用時の耐久性に優れる接着剤を提供
することを目的とする。

（課題を解決する手段）本発明によれば、分子量が4,000〜80,000である芳香
族ビニルブロックＡを２個以上、および共役ジエンブロ
ックＢを１個以上有し、芳香族ビニルブロックＡと共役
ジエンブロックＢとの重量比が、芳香族ビニルブロック
A/共役ジエンブロックＢ＝5/95〜50/50であり、共役ジ
エン部分が50％以上水素添加されており、かつ共役ジエ
ン部分の1,4結合量が50％以上であって、しかも全体の
分子量が30,000〜500,000であるブロック共重合体を含
有する接着剤組成物を提供することにより前述の目的が
達成される。

本発明において使用される芳香族ビニルモノマーはス
チレン、α−メチルスチレンなどであり、共役ジエンは
イソプレン、ブタジンエンなどである。

本発明において、ブロック共重合体の分子量は30,000
〜500,000の範囲であることが必要である。ブロック共
重合体の分子量が30,000より小さい場合は、接着剤性能
が必ずしも十分でなく、ブロック共重合体の分子量が50
0,000より大きい場合はポリマー製造に困難を伴ない、L
D貼り合わせ工程での加工時の溶融粘度が高くコーティ
ングムラを引き起こし易くなることがある。

また、ブロック共重合体における芳香族ビニルブロッ
クＡの分子量は、4,000〜80,000の範囲にあることが必
要である。芳香族ビニルブロックＡの分子量が4,000よ
り小さい場合には、接着剤の耐クリープ性が損なわれ、
その結果溶融コーティング時にフローし、着剤のはみ出
し現象が現われ、さらに長時間使用する際、レーザーデ
ィスクプレーヤ内の温度が上がったときに接着剤のフロ
ーが起り易くなる。また、芳香族ビニルブロックＡの分
子量が80,000より大きい場合には得られる接着剤は柔軟
性に欠け、充分な接着性能が得られないことがある。

ブロック共重合体における芳香族ビニルブロックＡと
共役ジエンブロックＢとの重量比は、芳香族ビニルブロ
ックA/共役ジエンブロックＢ＝5/95〜50/50であること
が必要である。芳香族ビニルブロックＡと共役ジエンブ
ロックＢとの重量比が5/95より小さい場合には、接着剤
の耐クリープ性が損なわれたり、さらに長時間使用時に
接着剤のフローが起り易くなる。一方、芳香族ビニルブ
ロックＡと共役ジエンブロックＢとの重量比が50/50よ
り大きい場合には、低温での柔軟性に欠け、低温での接
着力が低下する傾向があり、さらに流動性も悪くなり充
分な加工性が得られにくくなる。

ブロック共重合体における共役ジエン部分は50％以上
水素添加されていることが必要である。水添率が50％よ
り小さい場合には、ディスク貼り合わせ工程での溶融使
用時の熱安定性に欠け、また得られた貼り合わせ型LDは
長時間耐久性に欠け、貼り合わせ部分が剥がれ易くなる
という問題が生じる。

また、ブロック共重合体の共役ジエン部分の1,4結合
量は50％以上であることが必要であり、80％以上である
ことが好ましい。共役ジエン部分の1,4結合量が50％よ
り小さい場合、低温での柔軟性に欠け低温での接着力が
低下する傾向がある。

このようなブロック共重合体の未水添物はアニオン重
合により容易に得られる。その合成例としてブチルリチ
ウム、スチリルリチウムなどのアルキルリチウムを触媒
として共役ジエン、芳香族ビニルモノマーといった単量
体をそれぞれ順次重合する方法、あるいは単量体ごとに
別々に重合反応を行ない、得られる重合体をカップリン
グ剤などで結合する方法が例示される。これらの方法に
おいて溶媒は触媒に対して不活性なシクロヘキサン、ト
ルエンなどの炭化水素系の溶剤が用いられる。

なお、かかるブロック共重合体は分子鎖中に、分子末
端にカルボキシル基、水酸基、酸無水物などの官能基を
含有していてもよい。

このようなブロック共重合体は、公知の方法により水
素添加して水素添加物とされる。

水素添加の反応の例としては、ニッケル、パラジウ
ム、白金、ルテニウムもしくはロジウム等の金属をカー
ボンやアルミナ等に担持させたもの、ラネーニッケル、
安定化ニッケル等の不均一系触媒または遷移金属有機化
合物とアルミニウム、アルカリ土類金属もしくはアルカ
リ金属などのアルキル化物との組合せによるチーグラー
触媒等の均一系触媒を用い、常温〜200℃で、常圧〜200
kg/cm²の水素ガスと0.1〜100時間接触させる方法、ある
いはｐ−トルエンスルホニルヒドラジドによって還元す
る方法が挙げられる。これらの方法のうち、前者の接触
水素添加法が反応の容易さの点から好ましく採用され
る。

水素添加反応は、ブロック共重合体を加熱溶融下また
は反応溶媒に溶解し溶液状態で行なわれるが、反応の制
御の点から溶液状態で行なうのが好ましい。反応溶媒は
水素添加反応に対して不活性なものであればいずれでも
よいが、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素が最も好ま
しく用いられる。また、反応条件によってはベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素も使用しうる。

水素添加反応後、常法により反応生成物から触媒を分
離、除去することによりブロック共重合体の水素添加物
が得られる。該水素添加物はそのまま使用してもよい
が、水素添加物をさらに変性して分子末端または側鎖に
水酸基、カルボキシル基、ハロゲン等の極性基を含有さ
せて使用してもよい。

なお、ここで水素化率とはブロック共重合体中の炭素
−炭素不飽和二重結合が水素化されている割合を意味
し、水素添加前のヨウ素価と水素添加後のヨウ素価を求
め、前者に対する後者の百分率を算出することによって
求められる。

本発明の接着剤組成物は、ロジン系、テルペン系、テ
ルペンフェノール系等の天然物系粘着付与樹脂、あるい
はパラフィン系、クロマン・インデン系、スチレン系、
フェノール系等の合成系粘着付与樹脂が水添ブロック共
重合体100重量部に対し30〜500重量部の範囲内で含まれ
ていてもよい。

また、加工性、流動性等の改良を目的として、本発明
の趣旨を損なわない程度に水添ブロック共重合体100重
量部に対し10〜200重量部の範囲で任意にプロセスオイ
ルを可塑剤として併用することも可能である。

その他の配合剤として酸化防止剤、紫外線吸収剤等を
水添ブロック共重合体100重量部に対し10重量部以下の
量で使用すれば、耐候・耐熱・耐酸化性を向上させるこ
とができ、また目的によっては炭酸カルシウム、酸化チ
タンなどの粉末フイラー、ガラス繊維、有機補強用繊維
等の繊維状フイラー等が含まれていてもよい。

以下に実施例をもって本発明をさらに詳細に説明す
る。

参考例ｓ−BuLiを触媒として用いてスチレン、イソプレンを
順次添加し重合させることにより表１に示す分子量、ス
チレン／イソプレン比を有する、ポリスチレンブロック
−ポリイソプレンブロック−ポリスチレンブロック型の
ブロックコポリマーを得た。各ポリマーの分子量はGP
C、スチレン／イソプレンの比は赤外吸光分析により求
めた。

また、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン
などのアミン類を添加させることで1,4結合量の異なる
ポリスチレンブロック−ポリイソプレンブロック−ポリ
スチレンブロック型のブロックコポリマーを得た。

これらのブロックコポリマーをオートクレーブ中でシ
クロヘキサンに溶解し、20重量％の溶液とした。この溶
液にパラジウム（５重量％）−カーボン担持触媒を２重
量％添加、分散させ、水素により50kg/cm²に加圧し、50
℃で水素添加反応を行なった。反応終了後、触媒を過
により分離し、真空乾燥することによりブロック共重合
体の水素添加物を得た。ヨウ素価を測定することにより
求めた水素化率は表１に示す値であった。水素添加反応
の反応時間をかえることで水添率の違うポリマーを得
た。

これらのポリマー100部に対し粘着付与樹脂であるア
ルコンＰ−100（荒川化学工業社製）200部、およびプロ
セスオイルPW−90（出光興産社製）50部を160℃に加熱
し溶融状態で混合を行ない、それぞれ接着剤M1…M7とし
た。配合を表２に示す。なお、コーティングは松下工業
社製ロールコーターＲ−400Nで行ない、同社のディスク
圧着機で5kg/cm²で５秒圧着を行なった。コーティング
厚みは30μｍで行なった。コーティング温度は120℃で
行なった。接着力の評価は貼り合わせを行なった20枚の
LDを45℃、相対湿度90％のオーブン中に入れ、200時間
経過後の接着面の剥離した枚数で行なった。長時間使用
時の耐久性は貼り合わせを行なった20枚のLDを50℃、相
対湿度30％のオーブン中に入れ、2000時間経過後の接着
面の剥離した枚数で評価した。

実施例１、２及び比較例１ M1,M2,M3の接着剤を用いて上記ロールコーター内に表
３に示す時間滞留させてコーティングを行なった。な
お、48時間後の溶融槽内の状況も記す。

実施例３〜９及び比較例２〜９ M1からM15の接着剤を用いて、接着力、長期使用耐久
性を調べた。結果を表４に示す。

水添率、共重合対分子量、芳香族ビニルブロック分子
量、芳香族ビニルブロック含量、1,4結合量の項目に分
類して結果を整理すると以下のようになる。

（１）水添率低水添率のポリマーを用いた接着剤を用いると（比較
例１、２）実施例１、２に比べ加熱溶融槽に滞留時間が
長い場合はゲルの発生があり、接着性は劣る。滞留時間
が短い場合は実施例３〜９と比べると接着性能は充分で
あるが、長時間使用時の耐久性に劣る。

（２）共重合体分子量共重合体分子量が低いポリマーを用いた場合は（比較
例３）コーティング時に接着剤のハミ出しもあり実施例
３〜９に比べ充分な接着性能は得られず、一方、共重合
体分子量が高いポリマーを用いた場合（比較例４）は、
実施例３〜９に比べ塗工性が悪く均一にコーティングが
出来なかった。

（３）芳香族ビニルブロック分子量芳香族ビニルブロック分子量が低いポリマーを用いた
場合は（比較例５）、実施例３〜９に比べ充分な接着力
が得られなかった。一方芳香族ビニルブロック分子量が
高い場合（比較例６）は、実施例３〜９に比べ塗工性が
悪く均一なコーティングが出来なかった。

（４）芳香族ビニルブロック含量芳香族ビニルブロック含量が高いポリマーを用いた場
合（比較例７）、実施例３〜９に比べ溶融粘度が高く、
塗工性が悪く均一なコーティングが出来なかった。芳香
族ビニルブロック含量が低いポリマーを用いた場合（比
較例８）は初期粘着力は高く接着性能は充分であるが、
耐久性において接着剤のはみ出しが起こり十分な耐久性
は得られなかった。

（５）1,4結合量 1,4結合量が低いポリマーを用いた場合（比較例９）
は実施例３〜９に比べ接着剤の柔軟性が十分でなく、接
着性能が得られなかった。

（発明の効果）本発明はLD貼り合わせ用接着剤において貼り合わせ工
程での加熱溶融時の熱安定性および長時間使用時の耐久
性に優れた接着剤に関するものである。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】分子量が4,000〜80,000である芳香族ビニ
ルブロックＡを２個以上、および共役ジエンブロックＢ
を１個以上有し、芳香族ビニルブロックＡと共役ジエン
ブロックＢとの重量比が、芳香族ビニルブロックA/共役
ジエンブロックＢ＝5/95〜50/50であり、共役ジエン部
分が50％以上水素添加されており、かつ共役ジエン部分
の1,4結合量が50％以上であって、しかも全体の分子量
が30,000〜500,000であるブロック共重合体を含有する
ことを特徴とするレーザービジョンディスク貼り合わせ
用接着剤組成物。