JPS58474B2 - カンアツネンチヤクテ−プヨウソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明 チレン共重合体を含む感圧粘着テープ用組成物に関しそ
の目的とするところは熱溶融粘着剤として接着力、クリ
ープ性共に高く且つ溶融粘度も低く又耐熱性、耐寒性も
良好な感圧粘着テープ用組成物に関する。

従来粘着剤としては天然ゴム、合成ゴム、ポリビニール
エーテル、ポリアクリレート等が凝集力を与える弾性体
として多く使用され粘着剤の組成としては弾性体粘着附
与剤の２成分が主体である。

これらの大部分は溶剤型粘着剤であるが、用途、作業性
並びに環境衛生、防災等の点で問題がある。

これらの欠点を改善するためにブタジェン−スチレン−
ブロック共重合体と粘着附与剤との組合せなどの提案が
ある。

しかしながらこの組成物は溶融粘度が高くそれ故に接着
能力が小さく作業性の低下を招来し、又耐熱性、耐寒性
についても満足すべきものではなく工業的に実施する場
合望ましい性質を同時備えていない。

か匁る観点から本発明者等は種々検討した結果ブタジェ
ン−スチレン−α−メチルスチレンブロック共重合体、
粘着樹脂、プロセスオイル及び安定剤との均一な混合物
からなる熱溶融粘着組成物が各種の被着体に対し強力な
接着能力及び粘着力を有し且つ耐熱性、耐寒性に優れ更
に溶融粘度が小さい粘着組成物が得られることを見出し
本発明に到達した。

即ち本発明の目的は優れた感圧粘度テープ用組成物を提
供するにある。

本発明の他の目的は耐熱性、耐寒性に優れ且つ溶融粘度
が小さい熱溶融粘着剤を提供するにある。

この目的は以下に詳述する本発明方法によって達成され
る。

本発明の感圧粘着テープ用組成物は（１）ブタジェン−
スチレン−α−メチルスチレンブロッ合体１５〜４０重
量部（２）粘着樹脂４０〜６０重量部（３）プロセスオ
イル１５〜４０重量部及び（４）少量の安定剤を均一に
混合して成るものであり、その特徴とするところは溶融
粘度が小さい（１５０℃における溶融粘度が２０００〜
３０００センチポイズである）ことに基因して作業性に
優れ又粘着力も大きく、更に耐熱性及び耐寒性が良好で
あるので多くの被着体に好ましく使用される。

本発明において用いられるブタジェン−スチレン−α−
メチルスチレンブロック共重合体とはアルカリ金属化合
物を開始剤として 共役ジエン（例えばイソプレン、１・３−ブタジェンな
ど）（以下Ａという） Ｃを除くビニル置換芳香族炭化水素（例えばスチレン、
３−ビニルトルエンなど）（以下Ｂという） ａ−メチルスチレン（以下Ｃという） なる３成分を共重合して得られるブロック共重合体で、
例えば （Ａ−Ｃ−）ｎ （Ａ−Ｃ−Ｂ）ｎ Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ （但しｎ＝１以上） なる構造を有し、又前記ブロック共重合体はテーパ一部
分をも含むブロック体もこの範囲に含まれる。

テーパーとはスチレンとブタジェンの共重合の割合が重
合連鎖に沿って連続的に変化している部分を示す。

各成分の組成はＡは３０〜８０重量％、好ましくは５０
〜７０重量％の範囲にあり、Ｂ＋Ｃ：は７０〜２０重量
％、内Ｂは５重量％以上で５％以下だと本発明の目的に
はそばない。

又共重合体の分子量は２００００〜２０００００好まし
くは３００００〜１５００００が望ましい。

上記組成の範囲外の場合は何れも粘着性と凝集力のバラ
ンスに欠き両者の増減によって実用性に乏しい結果を与
える。

式 ％式％） ） （但し、Ａは共役ジエン、Ｂはビニル置換芳香族炭化水
素、Ｃはα−メチルスチレンであり、ｎ＝１以上である
）のブロック共重合体を製造する方法としては、通常リ
ビングアニオン重合方法が用いられる。

すなわち触媒として一般式Ｒ１−Ｘ，Ｘ−Ｒ２−Ｘで示
されるアルキル金属化合物を用い（式中Ｒ１はｎ−ブチ
ル、Ｓｅｅ−ブチル、ｔ−ブチル等のアルキル基、Ｒ２
はブタジェン、スチレン、α−メチルスチレン等のオリ
ゴマー、Ｘはリチウム、ナトリウム等のアルカリ金属）
また溶媒として、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサン
等の芳香族又脂環族溶媒等の該溶媒中で上記モノマーを
順次加えて重合することによって得られる。

さらにα−メチルスチレンの重合は、平衡モノマー濃度
を低下させるため低温（−８０〜＋５℃）条件下で重合
させることが必要であり、重合活性化剤としてヘキサメ
チレンフォスフオアミド等が加えられる。

これらの重合を工業的に有利に導く方法としては、例え
ば特願昭４７−９７７６８号があげられる。

本発明に使用する粘着樹脂としては（１）変性又は未変
性ロジン又はロジンエステル、（２）ポリテルペン類（
３）クマロン．インデン樹脂（４）石油系炭化水素樹脂
があげられる。

（１）は例えばエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、グリセリン及びペンタエリスリットロジンエス
テル、水素添加したロジンエステル又はメチル化ロジン
エステルである。

かゝるロジン類は部用林産化学よりエステルガムＡ，Ｈ
，ＨＰなる商品名で市販されている。

（２）は例えば分子量が約１２００のピコライトＳ−１
００のようなポリＢーピネンでありこれはペンシルバニ
ア．インダストリアル・ケミカル社から、又テルペンフ
ェノール樹脂として商品名ＳＰ−５５９としスケネクタ
デイケミカル社より市販されている。

（３）は例えばペンシルバニア、インダストリアル。

ケミカル社から軟化点１００℃のピコクマコン４５０−
Ｌなる商品名で市販されている。

（４）は例えば三片石油化学よりＦＴＲ−６１００なる
商品名で市販されている、軟化点９７℃の炭化水素樹脂
及び部用林産化学よりアルコンＰ−１００（軟化点１０
０℃）なる商品名で市販されている脂環族炭化水素樹脂
がある。

上記の粘着樹脂は例えば、接着性、軟化点、感圧性等の
性質の希望塵に応じ１種あるいは２〜３種の組合せ使用
も可能で又各樹脂のブレンド比率も広範に変化すること
ができる。

その使用量は４０〜６０重量部が望ましく、この範囲以
外では粘着性、接着性に悪影響を与える。

本発明で用いられるプロセス油とは一般 類の配合加工に使用される石油オイル類をいゝポリマー
を軟化し流動化促進作用がある。

好ましくはナンキン系オイルが淡色で好適である。

例えば日本サンオイル社より商品名サンセン、４１０、
４３０、４５０が市販されている。

その使用量は１５〜４０重量部が望ましく、この範囲以
外では溶融粘度及び粘着性に悪影響を与える。

本発明で用いられる安定剤とは例えばシェル社よりアイ
オノツクス３３０なる商品名で市販され。

ている酸化防止剤をいゝ必要に応じて紫外線吸収剤、例
えばチバ・ガイギー社の商品名チヌビン３２６を併用す
ることも可能である。

これらは通常ポリマーに対し１％以下の量で充分である
。

上記の如く本発明粘着剤は（１）ブタジェン、スチ。

レン、α−メチルスチレンブロック共重合体（２）粘着
樹脂（３）プロセスオイル及び（４）安定剤の４成分か
らなる感圧粘着テープ用組成物で、従来のブタジェンと
スチレンからなるＡ−Ｂ−Ａブロック共重合体（シェル
社 Ａ：ポリスチレン、Ｂ：ポリブタジェン）の種々の欠点
を改良し良好な性質を示す。

本発明の感圧粘着テープ用組成物は前記の４成分を混合
して始めて効果が実現するものであって１成分でも欠け
ると顕著な効果を発揮し得ないものである。

本発明の感圧粘着テープ用組成物は前記の４成分を熱溶
融してつくられる。

即ち前記成分を１８０〜１９０℃で均一に加熱混和する
ことによって得られる。

かようにして得られた組成物は１５０℃位に加熱すれば
流動粘着性となるからこの状態で接着面、例えば感圧テ
ープ用の種々の基材に塗布接着し片面あるいは両面など
の粘着テープに応用する。

粘着剤としては揮発物のない無溶剤型のものが望ましい
から前述の如く使用するのが最も適当であるが、必要に
応じ溶液として使用することも可能である。

この場合の溶液としては比較的低沸点のナフテン系炭化
水素（例えばミクロヘキサン）又は一般的な芳香族炭化
水素（例えばトルエン）が適当である。

以下に実施例より本発明の顕著なる点を示す。

ブロック共重合体の製法（実施例１の配合）窒素ガス雰
囲気中で、３ｌの攪拌器付ガラスフラスコに精製脱水し
たベンゼン１ｌ、スチレン５グを入れ、さらにブタジェ
ン１３４Ｐを吹込み重合開始剤としてブタジェンオリゴ
マージリチウム３．５ミリモルを添加し、５０℃２時間
重合した。

ブタジェンの重合が完結したのち重合系は赤色に発色し
スチレンの重合が続いて完結した。

この段階でＢ−Ａ−Ｂなる構造のりピングポリマーが出
来る。

続いて、ヘキサメチレンフォスフオアミド２ｍｌを添加
した後反応器を５℃まで冷却し、α−メチルスチレン４
６グを添加し１０分間重合した。

続いてスチレン１５グを約１時間少量づつ連続的に添加
し重合を完結させた。

得られた重合体溶液からスチームストリッピング法によ
り重合体を回収した。

収率は９９％であった。オスモメトリーによる数平均分
子量は１２万であった。

実施例１ エステルガムＨＰ（部用林産化学、軟化点８９℃）１５
０重量部及びサンセン４３０（日本サンオイル）１００
重量部をステンレス製加熱容器に入れ１３０〜１４０℃
で加熱混合した后 Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ Ａ：ブタジェン Ｂ：スチレン Ｃ：α−メチルスチレン の構造を有しＡは６７％、Ｂ＋Ｃは３３％（内Ｂは１０
％）なる組合のブロック共重合体１００重量部及びアイ
オノツクス３３０（シェル）１重量部を徐々に添加し１
７０〜１８０℃に加熱攪拌を行なうと茶褐色透明の粘稠
物が得られた。

この溶融粘度は２０００センチポイズ／１５０℃であっ
た。

接着方法としてはこの粘着組成物を再度１５０〜１６０
℃に加熱流動化し、これを粘着テープ用セロハン＃６０
０に塗布（粘着剤塗布厚０．２ｉｉ）したものを常温で
２日間放置し、測定温度下に１〜２時間放置し以下ＪＩ
ＳＺ１５２２（セロハン粘着テープ）に準じて常態粘着
力を測定した。

又凝集力の測定方法は保持力法で一定温度の雰囲気下で
ステンレス板に面積１５Ｘ２５ｍｍ巾で貼付し１ｋｇの
荷重下で落下した時間を測定した。

比較のためスチレンとブタジェンからなるＡ−Ｂ−Ａブ
ロック共重合体（シェル社、カリフレックスＴＲ−１１
０１、Ａ：ポリスチレンＢ：ポリブタジエン）を用いて
上記と同様な配合で粘着剤を作り（この溶融粘度は１０
０００センチポイズ。

１５０℃）、同様にして測定試験を行ない比較した（従
来品とする）。

以上の結果を表−１に示した。

実施例２ エステルガムＨＰ１３０重量部、ピコクマロン４５０−
Ｌ２０重量部及びサンセン４１０１００重量部をステン
レス製加熱容器に入れ１３０〜１４０℃で加熱混合した
后、実施例１と同様のブタジェン−スチレン−α−メチ
ルスチレンブロック共重合体１００重量部及びアイオノ
ツクス３３０１重量部を徐々に添加し１７０〜１８０℃
に加熱攪拌した。

このものの溶融粘度は、２８００センチポイズ／１５０
℃であった。

以下実施例１と同様な方法で試片を作製し測定試験を行
なった結果、常態粘着力は３９０ｇ／１０ｍｍ、又４０
℃、２０℃、０℃の凝集力は夫々５５．２８０゜４８０
分であった。

実施例３ ピコライトＳ−１００１００重量部、ＦＴＲ−６１００
５０重量部及びサンセン４３０１００重量部をステンレ
ス製加熱容器に入れ１３０〜１４０℃で加熱混合した后
実施例１と同様のブタジェン−スチレン−α−メチルス
チレンブロック共重合体１００重量部及びアイオノツク
ス１３３０１重量部を徐々に添加し１７０〜１８０℃に
加熱攪拌した。

このものの溶融粘度は３０００センチポイズ／１５０℃
であった。

以下実施例１と同様な方法で試片を作製し測定試験を行
なった。

結果、常態粘着力は４１０ｇ／１０ｍｍ、又４０℃、２
０℃、０℃の凝集力は夫々６０．２５０゜４５０分であ
った。

比較例１ 実施例１の場合のブタジェン−スチレン−α−メチルス
チレンブロック共重合体（ブタジェン６７％、スチレン
＋α−メチルスチレン３３％、（内Ｂは１０％）の代り
にブタジェン８０％、スチレン＋α−メチルスチレン２
０％（内Ｂは１０％）なる組成のブロック共重合体（製
法は実施例１と同様）１００重量部を使用し以下実施例
１と同様な配合で粘着剤を作製し測定試験を行なった結
果、常態粘着力は３４０ｇ／１０ｍｍ又４０℃、２０℃
、０℃の凝集力は夫々１５．１８０゜３２０分と低下し
た。

比較例２ 実施例１の場合のブタジェン−スチレン−α−メチルス
チレンブロック共重合体（ブタジェン６）％スチレン＋
α−メチルスチレン３３％、（Ｍは１０％））の代りに
ブタジェン２０％、スチレン＋α−メチルスチレン８０
％（内Ｂは１０％）なる組成のブロック共重合体（製法
は実施例１と同様）１００重量部を使用し以下実施例１
と同様な配合で粘着剤を作製し測定試験を行なった結果
、常態粘着力は１５０ｇ／１０ｍｍ又４０℃、２０℃、
０℃の凝集力は夫々１０．１００゜１５０分と大幅に低
下した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（１）式 ％式％） ） （但し、Ａは共役ジエン、Ｂはビニル置換芳香族炭化水
   素、Ｃはα−メチルスチレンであり、ｎは１以上の整数
   である） から選ばれた１種以上のブロック共重合体であって、し
   かもその組成が、Ａは３０〜８０重量％、Ｂ＋Ｃは７０
   〜２０重量％で、この内Ｂは５重量％以上であり、その
   平均分子量が ２００００〜２０００００であるブロック共重合体１５
   〜４０重量部 （２）粘着樹脂４０〜６０重量部 （３）プロセスオイル１５〜４０重量部 （４）安定剤０．１〜１重量部 からなる感圧粘着テープ用組成物。