JPH08269422A - スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤およびその粘着剤組成物 - Google Patents
スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤およびその粘着剤組成物Info
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- JPH08269422A JPH08269422A JP9783495A JP9783495A JPH08269422A JP H08269422 A JPH08269422 A JP H08269422A JP 9783495 A JP9783495 A JP 9783495A JP 9783495 A JP9783495 A JP 9783495A JP H08269422 A JPH08269422 A JP H08269422A
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- styrene
- resin
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 水酸基価２０以上を有する水素化炭化水素樹
脂を含有してなるスチレン−共役ジエン系ブロック共重
合体用粘着付与剤１５〜２１０重量部、スチレン−共役
ジエン系ブロック共重合体４〜２００重量部およびオイ
ル４〜２００重量部を含有してなる粘着剤組成物。 【効果】 被着物への初期接着時における粘着三特性
（タック、接着力および保持力）および経時的な粘着三
特性に優れ、かつ色調や臭気にも優れるスチレン−共役
ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤を提供できる。
また、こうして得られる粘着付与剤を用いることによ
り、上記特性を有する粘着剤組成物を提供することがで
きる。かかる粘着剤組成物は各種粘着テ−プ、ラベル等
の各種用途に使用できる。
脂を含有してなるスチレン−共役ジエン系ブロック共重
合体用粘着付与剤１５〜２１０重量部、スチレン−共役
ジエン系ブロック共重合体４〜２００重量部およびオイ
ル４〜２００重量部を含有してなる粘着剤組成物。 【効果】 被着物への初期接着時における粘着三特性
（タック、接着力および保持力）および経時的な粘着三
特性に優れ、かつ色調や臭気にも優れるスチレン−共役
ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤を提供できる。
また、こうして得られる粘着付与剤を用いることによ
り、上記特性を有する粘着剤組成物を提供することがで
きる。かかる粘着剤組成物は各種粘着テ−プ、ラベル等
の各種用途に使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、スチレン−共役ジエン
系ブロック共重合体用粘着付与剤およびその粘着剤組成
物に関する。
系ブロック共重合体用粘着付与剤およびその粘着剤組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、スチレン−共役ジエン系ブロ
ック共重合体をベースポリマーとし、これに粘着付与剤
として脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、テルペン
系樹脂、ロジン系樹脂等の炭化水素樹脂を加えた粘着剤
組成物が知られている。一般に、こうした粘着剤組成物
には、粘着三特性としてタック、接着力および保持力が
要求される。また、こうした粘着剤組成物はテープ等に
幅広く用いられており、特に家庭用などの用途では経時
的に粘着三特性が低下しないことが要求される。しか
し、上記粘着付与剤を用いた粘着剤組成物では経時的に
粘着三特性の低下が大きいといった問題点がある。
ック共重合体をベースポリマーとし、これに粘着付与剤
として脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、テルペン
系樹脂、ロジン系樹脂等の炭化水素樹脂を加えた粘着剤
組成物が知られている。一般に、こうした粘着剤組成物
には、粘着三特性としてタック、接着力および保持力が
要求される。また、こうした粘着剤組成物はテープ等に
幅広く用いられており、特に家庭用などの用途では経時
的に粘着三特性が低下しないことが要求される。しか
し、上記粘着付与剤を用いた粘着剤組成物では経時的に
粘着三特性の低下が大きいといった問題点がある。
【０００３】また、粘着付与剤のなかには、色調や臭気
の点でも好ましくないものがある。こうした色調や臭気
の改善には、通常、粘着付与剤として炭化水素樹脂の水
素化物が用いられる。しかし、上記例示の炭化水素樹脂
の水素化物は色調や臭気を改善するのみで、経時的な粘
着三特性を満足するものではない。
の点でも好ましくないものがある。こうした色調や臭気
の改善には、通常、粘着付与剤として炭化水素樹脂の水
素化物が用いられる。しかし、上記例示の炭化水素樹脂
の水素化物は色調や臭気を改善するのみで、経時的な粘
着三特性を満足するものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、被着物への
初期接着時における粘着三特性および経時的な粘着三特
性に優れ、かつ色調や臭気にも優れるスチレン−共役ジ
エン系ブロック共重合体用粘着付与剤およびその粘着剤
組成物を提供することを目的とする。
初期接着時における粘着三特性および経時的な粘着三特
性に優れ、かつ色調や臭気にも優れるスチレン−共役ジ
エン系ブロック共重合体用粘着付与剤およびその粘着剤
組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合
体に用いる粘着付与剤について鋭意検討した。その結
果、水酸基を有する炭化水素樹脂の水素化物を用いるこ
とにより、前記目的を達成できることを見いだした。本
発明はかかる新たな知見に基づいて完成されたものであ
る。
を解決すべく、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合
体に用いる粘着付与剤について鋭意検討した。その結
果、水酸基を有する炭化水素樹脂の水素化物を用いるこ
とにより、前記目的を達成できることを見いだした。本
発明はかかる新たな知見に基づいて完成されたものであ
る。
【０００６】すなわち、本発明は、水酸基価２０以上を
有する水素化炭化水素樹脂を含有してなるスチレン−共
役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤、ならびに前
記粘着付与剤１５〜２１０重量部，スチレン−共役ジエ
ン系ブロック共重合体４〜２００重量部およびオイル４
〜２００重量部を含有してなる粘着剤組成物に関する。
有する水素化炭化水素樹脂を含有してなるスチレン−共
役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤、ならびに前
記粘着付与剤１５〜２１０重量部，スチレン−共役ジエ
ン系ブロック共重合体４〜２００重量部およびオイル４
〜２００重量部を含有してなる粘着剤組成物に関する。
【０００７】本発明のスチレン−共役ジエン系ブロック
共重合体用粘着付与剤は、水酸基含有炭化水素樹脂を水
素化して製造する。
共重合体用粘着付与剤は、水酸基含有炭化水素樹脂を水
素化して製造する。
【０００８】水酸基含有炭化水素樹脂としては特に限定
されないが、一般には、石油樹脂、テルペン樹脂および
スチレン系重合体などの炭化水素樹脂をカチオン重合な
どにより製造する際に、該重合をフェノール類の存在下
で行って得られたものを用いることができる。
されないが、一般には、石油樹脂、テルペン樹脂および
スチレン系重合体などの炭化水素樹脂をカチオン重合な
どにより製造する際に、該重合をフェノール類の存在下
で行って得られたものを用いることができる。
【０００９】石油樹脂とは、ナフサ等の熱分解により副
生する不飽和炭化水素を含む分解油留分の重合物であ
り、具体的には、Ｃ９留分を原料とした芳香族系または
Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５留分を原料とした脂肪族系または
Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９留分とＣ５留分の両者を原料
としたＣ５Ｃ９共重合系石油樹脂や、Ｃ５系石油樹脂の
うちジシクロペンタジエンを主原料としたＤＣＰＤ系石
油樹脂などが挙げられる。いずれも混合留分を原料とす
るためその化学構造は一概には決まらないが、代表的に
は、Ｃ９系石油樹脂の主成分はスチレン、ビニルトルエ
ン、α，β−メチルスチレン、インデン等の共重合体で
あり、Ｃ５系石油樹脂の主成分はイソプレン、ペンタジ
エン、ピペリレン、ペンテン、メチルブテン等の共重合
体（共役ジオレフィンは環化構造を有することが多い）
である。また、Ｃ５Ｃ９共重合系石油樹脂は前記Ｃ９成
分とＣ５成分の共重合物である。
生する不飽和炭化水素を含む分解油留分の重合物であ
り、具体的には、Ｃ９留分を原料とした芳香族系または
Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５留分を原料とした脂肪族系または
Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９留分とＣ５留分の両者を原料
としたＣ５Ｃ９共重合系石油樹脂や、Ｃ５系石油樹脂の
うちジシクロペンタジエンを主原料としたＤＣＰＤ系石
油樹脂などが挙げられる。いずれも混合留分を原料とす
るためその化学構造は一概には決まらないが、代表的に
は、Ｃ９系石油樹脂の主成分はスチレン、ビニルトルエ
ン、α，β−メチルスチレン、インデン等の共重合体で
あり、Ｃ５系石油樹脂の主成分はイソプレン、ペンタジ
エン、ピペリレン、ペンテン、メチルブテン等の共重合
体（共役ジオレフィンは環化構造を有することが多い）
である。また、Ｃ５Ｃ９共重合系石油樹脂は前記Ｃ９成
分とＣ５成分の共重合物である。
【００１０】テルペン系樹脂とは、α−ピネン、β−ピ
ネン、ジペンテン、リモネン等のテルペン類を重合させ
た樹脂をいう。
ネン、ジペンテン、リモネン等のテルペン類を重合させ
た樹脂をいう。
【００１１】また、スチレン系重合体とは、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン等のピュアモノマーをカチオン重合等により重合して
得られるいわゆるピュアモノマー樹脂をいう。
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン等のピュアモノマーをカチオン重合等により重合して
得られるいわゆるピュアモノマー樹脂をいう。
【００１２】フェノール類としては、フェノールまたは
クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール等
のアルキルフェノール類を使用できる。これらのなかで
もフェノールが接着性の点で好ましい。これらフェノー
ル類は、単独で用いてもよく、また２種以上を併用して
もよい。フェノール類の使用量は、通常、Ｃ９留分等の
前記炭化水素樹脂の原料１００重量部に対して、３〜２
０重量部程度、好ましくは３〜１５重量部である。な
お、得られる水酸基含有炭化水素樹脂の水酸基価は、水
素化の際に、水素化条件等により減少する場合があるこ
とを考慮して決定する必要がある。
クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール等
のアルキルフェノール類を使用できる。これらのなかで
もフェノールが接着性の点で好ましい。これらフェノー
ル類は、単独で用いてもよく、また２種以上を併用して
もよい。フェノール類の使用量は、通常、Ｃ９留分等の
前記炭化水素樹脂の原料１００重量部に対して、３〜２
０重量部程度、好ましくは３〜１５重量部である。な
お、得られる水酸基含有炭化水素樹脂の水酸基価は、水
素化の際に、水素化条件等により減少する場合があるこ
とを考慮して決定する必要がある。
【００１３】前記水酸基含有炭化水素樹脂の水素化は、
水素化触媒の存在下に、条件を適宜に調整して水素化反
応を行う。
水素化触媒の存在下に、条件を適宜に調整して水素化反
応を行う。
【００１４】水素化触媒としては、ニッケル、パラジウ
ム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウム、モリブデ
ン等の金属またはこれらの酸化物、硫化物等の金属化合
物等の各種のものを使用できる。かかる水素化触媒は多
孔質で表面積の大きなアルミナ、シリカ（ケイソウ
土）、カーボン、チタニア等の担体に担持して使用して
もよい。本発明ではこれら触媒の中でも、水素化率を前
記範囲内に調整し易いことや費用面からニッケル−ケイ
ソウ土触媒を使用するのが好ましい。触媒の使用量は、
原料樹脂である芳香族系炭化水素樹脂脂の０．１〜３重
量％程度、好ましくは０．１〜１重量％である。０．１
重量％に満たない場合は水素化が進み難く、３重量％を
越える場合には水素化が進みすぎる傾向がある。
ム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウム、モリブデ
ン等の金属またはこれらの酸化物、硫化物等の金属化合
物等の各種のものを使用できる。かかる水素化触媒は多
孔質で表面積の大きなアルミナ、シリカ（ケイソウ
土）、カーボン、チタニア等の担体に担持して使用して
もよい。本発明ではこれら触媒の中でも、水素化率を前
記範囲内に調整し易いことや費用面からニッケル−ケイ
ソウ土触媒を使用するのが好ましい。触媒の使用量は、
原料樹脂である芳香族系炭化水素樹脂脂の０．１〜３重
量％程度、好ましくは０．１〜１重量％である。０．１
重量％に満たない場合は水素化が進み難く、３重量％を
越える場合には水素化が進みすぎる傾向がある。
【００１５】水素化反応の条件は、水素化圧力は通常３
０〜３００Ｋｇ／ｃｍ2 程度の範囲、反応温度は通常１
５０〜３００℃程度の範囲で行う。好ましくは水素化圧
力は１００〜２００Ｋｇ／ｃｍ2 であり、反応温度は２
００〜２８０℃である。水素化圧力が３０Ｋｇ／ｃｍ2
に満たない場合または反応温度が１５０℃に満たない場
合には水素化が進み難く、水素化圧力が３００Ｋｇ／ｃ
ｍ2 を越える場合または反応温度が３００℃を越える場
合には分解が起こり軟化点が低下する傾向がある。また
反応時間は通常１〜７時間程度、好ましくは２〜７時間
である。前記水素化反応は芳香族系炭化水素樹脂を溶融
して、または溶剤に溶解した状態で行う。溶剤として
は、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、デ
カリン等を使用できる。
０〜３００Ｋｇ／ｃｍ2 程度の範囲、反応温度は通常１
５０〜３００℃程度の範囲で行う。好ましくは水素化圧
力は１００〜２００Ｋｇ／ｃｍ2 であり、反応温度は２
００〜２８０℃である。水素化圧力が３０Ｋｇ／ｃｍ2
に満たない場合または反応温度が１５０℃に満たない場
合には水素化が進み難く、水素化圧力が３００Ｋｇ／ｃ
ｍ2 を越える場合または反応温度が３００℃を越える場
合には分解が起こり軟化点が低下する傾向がある。また
反応時間は通常１〜７時間程度、好ましくは２〜７時間
である。前記水素化反応は芳香族系炭化水素樹脂を溶融
して、または溶剤に溶解した状態で行う。溶剤として
は、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、デ
カリン等を使用できる。
【００１６】なお、触媒の使用量および反応時間につい
ては、反応形式として回分式を採用した場合について説
明したが、反応形式としては流通式（固定床式、流動床
式等）を採用することもできる。
ては、反応形式として回分式を採用した場合について説
明したが、反応形式としては流通式（固定床式、流動床
式等）を採用することもできる。
【００１７】水酸基含有炭化水素樹脂の水素化率は、特
に制限されないが少なくとも炭化水素樹脂中のオレフィ
ン性二重結合が残存しない程度の水素化が必要である。
オレフィン性二重結合が残存していては脱色および脱臭
が不十分で、色調、臭気の点で問題がある。一方、高水
素化率に上限はなく、たとえば、芳香族系炭化水素樹脂
の芳香環の完全水素化物であってもよい。なお、粘着三
特性のうち保持力を重要視すれば水素化率の低い水素化
炭化水素樹脂が好ましく、タックを重要視すれば水素化
率の高い水素化炭化水素樹脂が好ましい。
に制限されないが少なくとも炭化水素樹脂中のオレフィ
ン性二重結合が残存しない程度の水素化が必要である。
オレフィン性二重結合が残存していては脱色および脱臭
が不十分で、色調、臭気の点で問題がある。一方、高水
素化率に上限はなく、たとえば、芳香族系炭化水素樹脂
の芳香環の完全水素化物であってもよい。なお、粘着三
特性のうち保持力を重要視すれば水素化率の低い水素化
炭化水素樹脂が好ましく、タックを重要視すれば水素化
率の高い水素化炭化水素樹脂が好ましい。
【００１８】得られた前記水酸基含有水素化炭化水素樹
脂の水酸基価は２０以上、好ましくは２０〜１００であ
る。水酸基価が２０未満の場合には粘着三特性の経時的
な変化が激しくなる。なお、通常水酸基含有炭化水素樹
脂は、その水酸基が１００程度以下のため、その水素化
物の水酸基価も１００程度以下となるが、水酸基価が１
００を越えても特に問題はない。
脂の水酸基価は２０以上、好ましくは２０〜１００であ
る。水酸基価が２０未満の場合には粘着三特性の経時的
な変化が激しくなる。なお、通常水酸基含有炭化水素樹
脂は、その水酸基が１００程度以下のため、その水素化
物の水酸基価も１００程度以下となるが、水酸基価が１
００を越えても特に問題はない。
【００１９】また、軟化点は、通常７０〜１６０℃、好
ましくは８０〜１５０である。なお、粘着三特性のうち
保持力を重要視すれば比較的軟化点の高い水素化炭化水
素樹脂が好ましく、タックを重要視すれば比較的軟化点
が低い水素化炭化水素樹脂が好ましい。また、数平均分
子量は、通常５００〜２０００、好ましくは５００〜１
６００である。
ましくは８０〜１５０である。なお、粘着三特性のうち
保持力を重要視すれば比較的軟化点の高い水素化炭化水
素樹脂が好ましく、タックを重要視すれば比較的軟化点
が低い水素化炭化水素樹脂が好ましい。また、数平均分
子量は、通常５００〜２０００、好ましくは５００〜１
６００である。
【００２０】本発明におけるスチレン−共役ジエン系ブ
ロック共重合体用粘着付与剤は、前記石油樹脂、テルペ
ン樹脂、スチレン系重合体の中から選ばれる１種類の水
酸基含有炭化水素樹脂の水素化物を単独で使用できる他
に、２種類以上の水酸基含有炭化水素樹脂の水素化物の
混合物を使用することもできる。また、水素化前に２種
類以上の水酸基含有炭化水素樹脂を混合し、同時にこれ
ら水素化したものでもよい。なお、２種類以上の水酸基
含有炭化水素樹脂の水素化物を併用する場合には、混合
後の水酸基価が２０以上必要であればよく、また２種類
以上を同時に水素化する場合も同様に最終的な混合物の
水酸基価が２０以上あればよい。したがって、本発明に
おける粘着付与剤は、水酸基価が２０以上あれば、水酸
基含有炭化水素樹脂の水素化物と、水酸基を含有しない
炭化水素樹脂またはその水素化物との混合物でも構わな
い。
ロック共重合体用粘着付与剤は、前記石油樹脂、テルペ
ン樹脂、スチレン系重合体の中から選ばれる１種類の水
酸基含有炭化水素樹脂の水素化物を単独で使用できる他
に、２種類以上の水酸基含有炭化水素樹脂の水素化物の
混合物を使用することもできる。また、水素化前に２種
類以上の水酸基含有炭化水素樹脂を混合し、同時にこれ
ら水素化したものでもよい。なお、２種類以上の水酸基
含有炭化水素樹脂の水素化物を併用する場合には、混合
後の水酸基価が２０以上必要であればよく、また２種類
以上を同時に水素化する場合も同様に最終的な混合物の
水酸基価が２０以上あればよい。したがって、本発明に
おける粘着付与剤は、水酸基価が２０以上あれば、水酸
基含有炭化水素樹脂の水素化物と、水酸基を含有しない
炭化水素樹脂またはその水素化物との混合物でも構わな
い。
【００２１】本発明の粘着剤組成物は、本発明のスチレ
ン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤１５〜
２１０重量部、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合
体４〜２００重量部およびオイル４〜２００重量部を含
有してなるものである。
ン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤１５〜
２１０重量部、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合
体４〜２００重量部およびオイル４〜２００重量部を含
有してなるものである。
【００２２】スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体
が４重量部未満の場合には、保持力が不十分であり、２
００重量部を越える場合には得られる粘着剤組成物の溶
融粘度が高くなりいずれも好ましくない。また、オイル
が４重量部未満の場合には、粘着剤組成物の溶融粘度が
高くなり、２００重量部を越える場合には保持力が不十
分でいずれも好ましくない。
が４重量部未満の場合には、保持力が不十分であり、２
００重量部を越える場合には得られる粘着剤組成物の溶
融粘度が高くなりいずれも好ましくない。また、オイル
が４重量部未満の場合には、粘着剤組成物の溶融粘度が
高くなり、２００重量部を越える場合には保持力が不十
分でいずれも好ましくない。
【００２３】前記本発明のスチレン−共役ジエン系ブロ
ック共重合体とは、スチレン、メチルスチレン等のスチ
レン類と、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類
を、使用目的に応じて適宜に選択して共重合したブロッ
ク共重合体である。通常、スチレン類／共役ジエン類の
重量比は、１０／９０〜５０／５０である。このような
ブロック共重合体の好ましい具体例としては、たとえば
スチレン類（Ｓ）／ブダジエン（Ｂ）の重量比が、１０
／９０〜５０／５０の範囲にあるＳＢＳ型ブロック共重
合体、スチレン類（Ｓ）／イソプレン（Ｉ）の重量比
が、１０／９０〜３０／７０の範囲にあるＳＩＳ型ブロ
ック共重合体等があげられる。また、本発明のスチレン
−共役ジエン系ブロック共重合体には、前記ブロック共
重合体の共役ジエン成分を水素化したものも含まれる。
水素化したものの具体例としては、いわゆるＳＥＢＳ型
ブロック共重合体、ＳＥＰＳ型ブロック共重合体などが
あげられる。
ック共重合体とは、スチレン、メチルスチレン等のスチ
レン類と、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類
を、使用目的に応じて適宜に選択して共重合したブロッ
ク共重合体である。通常、スチレン類／共役ジエン類の
重量比は、１０／９０〜５０／５０である。このような
ブロック共重合体の好ましい具体例としては、たとえば
スチレン類（Ｓ）／ブダジエン（Ｂ）の重量比が、１０
／９０〜５０／５０の範囲にあるＳＢＳ型ブロック共重
合体、スチレン類（Ｓ）／イソプレン（Ｉ）の重量比
が、１０／９０〜３０／７０の範囲にあるＳＩＳ型ブロ
ック共重合体等があげられる。また、本発明のスチレン
−共役ジエン系ブロック共重合体には、前記ブロック共
重合体の共役ジエン成分を水素化したものも含まれる。
水素化したものの具体例としては、いわゆるＳＥＢＳ型
ブロック共重合体、ＳＥＰＳ型ブロック共重合体などが
あげられる。
【００２４】また、オイルとしては、ナフテン系オイ
ル、パラフィン系オイルや、芳香族系オイル等の可塑化
オイルがあげられる。凝集力の低下が少ない点からすれ
ば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイルが好まし
い。具体的には、ナフテン系プロセス油、パラフィン系
プロセス油、液状ポリブテン等があげられる。
ル、パラフィン系オイルや、芳香族系オイル等の可塑化
オイルがあげられる。凝集力の低下が少ない点からすれ
ば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイルが好まし
い。具体的には、ナフテン系プロセス油、パラフィン系
プロセス油、液状ポリブテン等があげられる。
【００２５】なお、本発明の粘着剤組成物には、タック
を付与する目的で、脂肪族系もしくは脂環族系炭化水素
樹脂を必要に応じて配合できる。また、必要に応じて充
填剤や酸化防止剤等の添加剤を加えることもできる。
を付与する目的で、脂肪族系もしくは脂環族系炭化水素
樹脂を必要に応じて配合できる。また、必要に応じて充
填剤や酸化防止剤等の添加剤を加えることもできる。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、被着物への初期接着時
における粘着三特性（タック、接着力および保持力）お
よび経時的な粘着三特性に優れ、かつ色調や臭気にも優
れるスチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付
与剤を提供できる。また、こうして得られる粘着付与剤
を用いることにより、上記特性を有する粘着剤組成物を
提供することができる。かかる粘着剤組成物は各種粘着
テ−プ、ラベル等の各種用途に使用できる。
における粘着三特性（タック、接着力および保持力）お
よび経時的な粘着三特性に優れ、かつ色調や臭気にも優
れるスチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付
与剤を提供できる。また、こうして得られる粘着付与剤
を用いることにより、上記特性を有する粘着剤組成物を
提供することができる。かかる粘着剤組成物は各種粘着
テ−プ、ラベル等の各種用途に使用できる。
【００２７】
【実施例】以下に実施例及び比較例をあげて本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。なお、各例中、部は重量基準であ
る。
らに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。なお、各例中、部は重量基準であ
る。
【００２８】実施例１ （１）粘着付与剤の製造 フェノール変性Ｃ９系炭化水素樹脂（「ハイレジンＰＭ
−９０（軟化点９０℃，色調１１ガードナー，水酸基価
６７）」、東邦化学（株）製）１００部とニッケルーケ
イソウ土触媒（「Ｎ−１１３」、日揮化学（株）製）
１．０部をオートクレーブに仕込み、水素圧２００ｋｇ
／ｃｍ2 、反応温度２５０℃、反応時間５時間の条件下
に、水素化反応を行った。反応終了後、得られた樹脂を
シクロヘキサン３００部に溶解し、ろ過により触媒を除
去した。その後、撹拌羽根、還流コンデンサー、温度
計、温度調節器及び圧力表示計の取り付けられた１リッ
トル容のセパラブルフラスコにろ液を入れ、２００℃、
２０ｔｏｒｒまで徐々に昇温・減圧して溶媒を除去し、
数量平均分子量５８９、軟化点８５℃、色調１ガードナ
ー以下、芳香環の水素化率９２％、水酸基価２２の水素
化フェノール変性Ｃ９系炭化水素樹脂（粘着付与剤）９
８部を得た。得られた接着付与剤の物性を表１に示す。
−９０（軟化点９０℃，色調１１ガードナー，水酸基価
６７）」、東邦化学（株）製）１００部とニッケルーケ
イソウ土触媒（「Ｎ−１１３」、日揮化学（株）製）
１．０部をオートクレーブに仕込み、水素圧２００ｋｇ
／ｃｍ2 、反応温度２５０℃、反応時間５時間の条件下
に、水素化反応を行った。反応終了後、得られた樹脂を
シクロヘキサン３００部に溶解し、ろ過により触媒を除
去した。その後、撹拌羽根、還流コンデンサー、温度
計、温度調節器及び圧力表示計の取り付けられた１リッ
トル容のセパラブルフラスコにろ液を入れ、２００℃、
２０ｔｏｒｒまで徐々に昇温・減圧して溶媒を除去し、
数量平均分子量５８９、軟化点８５℃、色調１ガードナ
ー以下、芳香環の水素化率９２％、水酸基価２２の水素
化フェノール変性Ｃ９系炭化水素樹脂（粘着付与剤）９
８部を得た。得られた接着付与剤の物性を表１に示す。
【００２９】なお、水素化率は、原料樹脂及び得られた
水素化樹脂の 1Ｈ−ＮＭＲの７ｐｐｍ付近に現れる芳香
環のＨ−スペクトル面積から以下の式に基づき算出し
た。水素化率＝｛１−（水素化樹脂のスペクトル面積／
原料樹脂のスペクトル面積）｝×１００（％）。軟化点
は、ＪＩＳ Ｋ ２５３１の環球法による。また、色調
は、１８０℃に溶融後ガードナースタンダードカラー
（Ｇ）により目視判定した。
水素化樹脂の 1Ｈ−ＮＭＲの７ｐｐｍ付近に現れる芳香
環のＨ−スペクトル面積から以下の式に基づき算出し
た。水素化率＝｛１−（水素化樹脂のスペクトル面積／
原料樹脂のスペクトル面積）｝×１００（％）。軟化点
は、ＪＩＳ Ｋ ２５３１の環球法による。また、色調
は、１８０℃に溶融後ガードナースタンダードカラー
（Ｇ）により目視判定した。
【００３０】（２）粘着剤組成物の調製 ＳＩＳ型ブロック共重合体（「カリフレックスＴＲ１１
０７」、シェル化学（株）製）およびパラフィン系オイ
ル（「ＤＩプロセスＰＷ９０」、出光興産（株）製）を
溶融混合（前者：後者の重量比が３０：１８）してゴム
状物を調製した。このゴム状物９２部を、実施例（１）
で調製した粘着付与剤１００部に、１８０℃まで加熱、
撹拌しながら徐々に加え、粘着剤組成物を調製した。
０７」、シェル化学（株）製）およびパラフィン系オイ
ル（「ＤＩプロセスＰＷ９０」、出光興産（株）製）を
溶融混合（前者：後者の重量比が３０：１８）してゴム
状物を調製した。このゴム状物９２部を、実施例（１）
で調製した粘着付与剤１００部に、１８０℃まで加熱、
撹拌しながら徐々に加え、粘着剤組成物を調製した。
【００３１】実施例２ （１）粘着付与剤の製造 実施例１の（１）において、フェノール変性Ｃ９炭化水
素樹脂１００部を、フェノール変性インデン系樹脂
（「ユニレジン７２０（軟化点１２０℃，色調１４Ｇ，
水酸基価７９）」、日本石油（株）製）に代えた他は、
実施例１の（１）と同様にして粘着付与剤を製造した。
得られた粘着付与剤の物性を表１に示す。
素樹脂１００部を、フェノール変性インデン系樹脂
（「ユニレジン７２０（軟化点１２０℃，色調１４Ｇ，
水酸基価７９）」、日本石油（株）製）に代えた他は、
実施例１の（１）と同様にして粘着付与剤を製造した。
得られた粘着付与剤の物性を表１に示す。
【００３２】（２）粘着剤組成物の調製 実施例１の（２）において、実施例（１）で調製した粘
着付与剤１００部を、実施例２の（１）で得られた水素
化フェノール変性インデン系炭化水素樹脂５０部とＣ５
系炭化水素樹脂（「マルカレッツＴ１００Ａ」、丸善石
油（株）製）５０部の混合物に代えた他は、実施例１の
（２）と同様にして粘着剤組成物を調製した。なお、調
製した粘着付与剤の混合物の水酸基価は３８であった。
着付与剤１００部を、実施例２の（１）で得られた水素
化フェノール変性インデン系炭化水素樹脂５０部とＣ５
系炭化水素樹脂（「マルカレッツＴ１００Ａ」、丸善石
油（株）製）５０部の混合物に代えた他は、実施例１の
（２）と同様にして粘着剤組成物を調製した。なお、調
製した粘着付与剤の混合物の水酸基価は３８であった。
【００３３】実施例３ 実施例１の（１）において、フェノール変性Ｃ９炭化水
素樹脂を１００部を、フェノール変性インデン系炭化水
素樹脂（「ユニレジン７２０」、日本石油（株）製）５
０部とＣ５系炭化水素樹脂（「マルカレッツＴ１００
Ａ」、丸善石油（株）製）５０部に代え、ニッケル−ケ
イソウ土触媒の使用量を０．５部に変えた他は、実施例
１の（１）と同様にして粘着付与剤を製造した。得られ
た粘着付与剤の物性を表１に示す。この粘着付与剤を用
いて実施例１の（２）と同様にして粘着剤組成物を調製
した。
素樹脂を１００部を、フェノール変性インデン系炭化水
素樹脂（「ユニレジン７２０」、日本石油（株）製）５
０部とＣ５系炭化水素樹脂（「マルカレッツＴ１００
Ａ」、丸善石油（株）製）５０部に代え、ニッケル−ケ
イソウ土触媒の使用量を０．５部に変えた他は、実施例
１の（１）と同様にして粘着付与剤を製造した。得られ
た粘着付与剤の物性を表１に示す。この粘着付与剤を用
いて実施例１の（２）と同様にして粘着剤組成物を調製
した。
【００３４】比較例１ 実施例１の（２）において、実施例（１）で調製した粘
着付与剤１００部を、、フェノール変性Ｃ９系炭化水素
樹脂（「ハイレジンＰＭ９０」、東邦化学（株）製）を
使用した他は、実施例１の（２）と同様にして粘着剤組
成物を調製した。なお、粘着付与剤として用いたフェノ
ール変性Ｃ９系炭化水素樹脂の物性は表１に示す。
着付与剤１００部を、、フェノール変性Ｃ９系炭化水素
樹脂（「ハイレジンＰＭ９０」、東邦化学（株）製）を
使用した他は、実施例１の（２）と同様にして粘着剤組
成物を調製した。なお、粘着付与剤として用いたフェノ
ール変性Ｃ９系炭化水素樹脂の物性は表１に示す。
【００３５】比較例２ 実施例１の（２）において、実施例（１）で調製した粘
着付与剤１００部を、、水素化Ｃ９系炭化水素樹脂
（「アルコンＰ１００」、荒川化学工業（株）製）を使
用した他は、実施例１の（２）と同様にして粘着剤組成
物を調製した。なお、粘着付与剤として用いた水素化Ｃ
９系炭化水素樹脂の物性は表１に示す。
着付与剤１００部を、、水素化Ｃ９系炭化水素樹脂
（「アルコンＰ１００」、荒川化学工業（株）製）を使
用した他は、実施例１の（２）と同様にして粘着剤組成
物を調製した。なお、粘着付与剤として用いた水素化Ｃ
９系炭化水素樹脂の物性は表１に示す。
【００３６】実施例および比較例で得られた粘着剤組成
物を以下の試験により評価した。評価結果を表２に示
す。
物を以下の試験により評価した。評価結果を表２に示
す。
【００３７】（タック）ＪＩＳ Ｚ ０２３７法に従
い、３０度の角度を有する斜面から、Ｎｏ．１４の鋼球
を転がし、水平面に置いた粘着面（粘着剤組成物をポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に、塗布厚が３２μ
ｍとなるように溶融塗布したもの（以下、ＰＥＴフィル
ムという））上で鋼球が転がる距離（ｃｍ）を測定し
た。距離（ｃｍ）が短いほどタックに優れる。測定雰囲
気温度は、２０℃である。
い、３０度の角度を有する斜面から、Ｎｏ．１４の鋼球
を転がし、水平面に置いた粘着面（粘着剤組成物をポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に、塗布厚が３２μ
ｍとなるように溶融塗布したもの（以下、ＰＥＴフィル
ムという））上で鋼球が転がる距離（ｃｍ）を測定し
た。距離（ｃｍ）が短いほどタックに優れる。測定雰囲
気温度は、２０℃である。
【００３８】（接着力）ＪＩＳ Ｚ ０２３７法に従
い、上記ＰＥＴフィルムを、２ｋｇのゴムローラーを用
いて、被着体であるステンレス鋼板に接着面積２５ｍｍ
×１２５ｍｍで圧着後、２０℃で２４時間放置した。そ
の後テンシロンで１８０度剥離試験を行い接着力（ｋｇ
／２５ｍｍ）を測定した。
い、上記ＰＥＴフィルムを、２ｋｇのゴムローラーを用
いて、被着体であるステンレス鋼板に接着面積２５ｍｍ
×１２５ｍｍで圧着後、２０℃で２４時間放置した。そ
の後テンシロンで１８０度剥離試験を行い接着力（ｋｇ
／２５ｍｍ）を測定した。
【００３９】（保持力）ＪＩＳ Ｚ ０２３７法に従
い、上記ＰＥＴフィルムと段ボールを２ｋｇのゴムロー
ラーを用いて、接着面積２５ｍｍ×２５ｍｍで圧着した
後、２０℃で２４時間放置した。その後クリープテスタ
ーで２３℃、２ｋｇの条件で荷重をかけたときのＰＥＴ
フィルムから段ボールが剥れ落ちる時間を測定した。段
ボールが剥れ落ちる時間が短いほど保持力に優れる。
い、上記ＰＥＴフィルムと段ボールを２ｋｇのゴムロー
ラーを用いて、接着面積２５ｍｍ×２５ｍｍで圧着した
後、２０℃で２４時間放置した。その後クリープテスタ
ーで２３℃、２ｋｇの条件で荷重をかけたときのＰＥＴ
フィルムから段ボールが剥れ落ちる時間を測定した。段
ボールが剥れ落ちる時間が短いほど保持力に優れる。
【００４０】（経時変化）粘着剤組成物を塗工したＰＥ
Ｔフィルム上（老化前）に離型紙を張り合わせ、６０
℃、相対湿度８０％、４８時間の条件で加熱・加湿後
（老化後）の粘着三特性を評価した。
Ｔフィルム上（老化前）に離型紙を張り合わせ、６０
℃、相対湿度８０％、４８時間の条件で加熱・加湿後
（老化後）の粘着三特性を評価した。
【００４１】（臭気）粘着剤組成物を溶融して調製する
際の臭気を以下の基準で評価した。 ○：ほとんど無臭。 △：やや臭気がある。 ×：臭気が激しい。
際の臭気を以下の基準で評価した。 ○：ほとんど無臭。 △：やや臭気がある。 ×：臭気が激しい。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
Claims (3)
- 【請求項１】 水酸基価２０以上を有する水素化炭化水
素樹脂を含有してなるスチレン−共役ジエン系ブロック
共重合体用粘着付与剤。 - 【請求項２】 水酸基価２０以上を有する水素化炭化水
素樹脂が、水酸基価２０以上を有する石油樹脂、テルペ
ン樹脂、およびスチレン系重合体から選ばれる少なくと
も１種類の炭化水素樹脂の水素化物である請求項１記載
の粘着付与剤。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の粘着付与剤１５
〜２１０重量部、スチレン−共役ジエン系ブロック共重
合体４〜２００重量部およびオイル４〜２００重量部を
含有してなる粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09783495A JP3578179B2 (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤およびその粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09783495A JP3578179B2 (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤およびその粘着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269422A true JPH08269422A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3578179B2 JP3578179B2 (ja) | 2004-10-20 |
Family
ID=14202753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09783495A Expired - Fee Related JP3578179B2 (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤およびその粘着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3578179B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028285A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Tosoh Corp | 貯蔵安定性に優れる脂肪族−芳香族共重合石油樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2008127473A (ja) * | 2006-11-21 | 2008-06-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 易解体性ホットメルト組成物 |
| JP2010280918A (ja) * | 2010-09-22 | 2010-12-16 | Tosoh Corp | 貯蔵安定性に優れる脂肪族−芳香族共重合石油樹脂組成物 |
| JP2014055235A (ja) * | 2012-09-12 | 2014-03-27 | Nitto Denko Corp | 両面粘着シート |
| JP2015045027A (ja) * | 2012-03-16 | 2015-03-12 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着シート |
-
1995
- 1995-03-29 JP JP09783495A patent/JP3578179B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028285A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Tosoh Corp | 貯蔵安定性に優れる脂肪族−芳香族共重合石油樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2008127473A (ja) * | 2006-11-21 | 2008-06-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 易解体性ホットメルト組成物 |
| JP2010280918A (ja) * | 2010-09-22 | 2010-12-16 | Tosoh Corp | 貯蔵安定性に優れる脂肪族−芳香族共重合石油樹脂組成物 |
| JP2015045027A (ja) * | 2012-03-16 | 2015-03-12 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着シート |
| JP2014055235A (ja) * | 2012-09-12 | 2014-03-27 | Nitto Denko Corp | 両面粘着シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3578179B2 (ja) | 2004-10-20 |
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