JPWO2015111675A1 - ブロック共重合体及び粘接着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
〔1〕
成分(A)を20量%以上、90質量%以下、成分(B)を10質量%以上、80質量%以下含有し、
前記成分(A)が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(Ar)と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(D)と、を有し、重量平均分子量が、30,000以上、190,000以下であるブロック共重合体であり、
前記成分(B)が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(Ar)と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(D)と、を有し、重量平均分子量が、60,000以上、500、000以下であるブロック共重合体であり、
前記成分(A)及び前記成分(B)が有する前記共役ジエン単量体単位の水素添加率が、前記成分(A)及び前記成分(B)中の共役ジエン単量体単位の総量に対して、10〜80モル%であり、
前記成分(A)の重量平均分子量に対する前記成分(B)の重量平均分子量の比が、1.3〜10である、ブロック共重合体組成物。
〔2〕
前記成分(A)及び前記成分(B)が有する前記共役ジエン単量体単位の水素添加前のビニル結合量が、前記成分(A)及び前記成分(B)中の共役ジエン単量体単位の総量に対して、5モル%以上、30モル%未満である、前項〔1〕に記載のブロック共重合体組成物。
〔3〕
前記成分(B)が、少なくとも2つの前記重合体ブロック(Ar)と、少なくとも1つの前記重合体ブロック(D)と、を有するブロック共重合体を含む、前項〔1〕又は〔2〕に記載のブロック共重合体組成物。
〔4〕
前記成分(B)の重量平均分子量が、100,000以上、500,000以下である、前項〔1〕〜〔3〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
〔5〕
前記成分(B)が、式Ar−D−Ar、(Ar−D)2X、D−Ar−D−Ar、及び/又は(D−Ar−D)2X(式中、Xは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。)で表されるブロック共重合体を含む、前項〔1〕〜〔4〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
〔6〕
前記成分(B)が、式(D−Ar−D)3−X、及び/又は(Ar−D)3−X(式中、Xは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。)で表される3分岐ブロック共重合体を含む、前項〔1〕〜〔4〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
〔7〕
前記成分(B)が、式(D−Ar−D)4−X、及び/又は(Ar−D)4−X(式中、Xは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。)で表される4分岐ブロック共重合体を含む、前項〔1〕〜〔4〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
〔8〕
前記カップリング剤が、非ハロゲン系カップリング剤を含む、前項〔5〕〜〔7〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
〔9〕
前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が、成分(A)及び成分(B)100質量%に対して、5質量%以上、35質量%未満である、前項〔1〕〜〔8〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
〔10〕
前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が、成分(A)及び成分(B)100質量%に対して、5質量%以上、30質量%未満である、前項〔1〕〜〔9〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
〔11〕
前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が、成分(A)及び成分(B)100質量%に対して、5質量%以上、20質量%未満である、前項〔1〕〜〔10〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
〔12〕
前項〔1〕〜〔11〕のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物100質量部と、
粘着付与剤1〜600質量部と、
軟化剤0〜200質量部と、
を、含有する、粘接着剤組成物。
〔13〕
粘着付与剤の含有量が、50〜400質量部である、
前項〔12〕に記載の、粘接着剤組成物。
〔14〕
ビニル芳香族系エラストマーをさらに含有する、
前項〔12〕又は〔13〕に記載の粘接着剤組成物。
〔15〕
共役ジエン系ゴムをさらに含有する、
前項〔12〕〜〔14〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
〔16〕
天然ゴムをさらに含有する、
前項〔12〕〜〔15〕のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
本実施形態のブロック共重合体組成物は、
成分(A)を20質量%以上、90質量%以下、成分(B)を10質量%以上、80質量%以下含有し、
前記成分(A)が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(Ar)(以下、「Ar」と表すこともある。)と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(D)(以下、「D」と表すこともある。)と、を有し、重量平均分子量が、30,000以上、190,000以下であるブロック共重合体であり、
前記成分(B)が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(Ar)と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(D)と、を有し、重量平均分子量が、60,000以上、500,000以下であるブロック共重合体であり、
前記成分(A)及び前記成分(B)が有する前記共役ジエン単量体単位の水素添加率が、前記成分(A)及び前記成分(B)中の共役ジエン単量体単位の総量に対して、10〜80モル%であり、
前記成分(A)の重量平均分子量に対する前記成分(B)の重量平均分子量の比が、1.3〜10である。
(成分(A))
成分(A)は、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(Ar)と共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(D)と、を含有し、重量平均分子量が30,000以上、190,000以下であるブロック共重合体であり、ブロック共重合体組成物中に20質量%以上、90質量%以下含まれる。
(Ar−D)n ・・・(i)
D−(Ar−D)n ・・・(ii)
Ar−(D−Ar)n ・・・(iii)
Ar−(D−Ar)n−X ・・・(iv)
[(Ar−D)k]m−X ・・・(v)
[(Ar−D)k−Ar]m−X ・・・(vi)
(上記式(i)〜(vi)中、Arはビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(Ar)を表し、Dは共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(D)を表し、Xは、カップリング剤の残基又は多官能有機リチウム等の重合開始剤の残基を表し、m、n及びkは、1以上の整数を表し、1〜6の整数であることが好ましい。)
成分(B)は、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(Ar)と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(D)と、を含有し、重量平均分子量が60,000以上、500,000以下であるブロック共重合体であり、ブロック共重合体組成物中に10質量%以上、80質量%以下含まれる。
(Ar−D)e ・・・(vii)
D−(Ar−D)e ・・・(viii)
Ar−(D−Ar)e ・・・(ix)
[Ar−(D−Ar)g]f−X ・・・(x)
[D−(Ar−D)g]f−X ・・・(xi)
[(Ar−D)g]f−X ・・・(xii)
[(Ar−D)g−Ar]f−X ・・・(xiii)
ブロック共重合体組成物は、炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を重合開始剤として、少なくとも共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体を重合させて重合体を得る重合工程、得られた重合体の共役ジエン単量体単位中の二重結合を水素添加する水素添加工程、水素添加されたブロック共重合体を含む溶液の溶媒を脱溶剤する脱溶剤工程を順次行い、製造することができる。ここで、成分(A)と成分(B)は、別々に製造して、後から混合してもよいし、同時に製造してもよい。
重合工程は、炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を重合開始剤として、少なくとも共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体を含む単量体を重合させて重合体を得る工程である。
上述したように、重合工程においては、炭化水素溶媒を用いる。炭化水素溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素;シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素;ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。炭化水素溶媒は1種のみを単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
重合工程においては、重合開始剤として、少なくとも有機リチウム化合物を用いる。有機リチウム化合物としては、特に限定されないが、例えば、分子中に一個以上のリチウム原子を結合した有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物が挙げられる。より具体的には、エチルリチウム、n−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルジリチウム、イソプレニルジリチウム等が挙げられる。重合開始剤は1種のみを単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
共役ジエン単量体は、1対の共役二重結合を有するジオレフィンである。共役ジエン単量体としては、特に限定されないが、例えば、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン(イソプレン)、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン等が挙げられる。このなかでも、1,3−ブタジエン、イソプレンが好ましい。また、機械強度の観点から、1,3−ブタジエンがより好ましい。共役ジエン単量体は1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
重合工程においては、活性末端を有するビニル芳香族−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、その活性末端に対して官能基が1モル当量未満となる量で、上記式(iv)〜(vi)、(x)〜(xiii)においてXで表されるカップリング剤を添加してもよい。
重合工程においては、失活剤を添加してもよい。失活剤としては、特に限定されないが、水又はアルコールなどが知られている。このなかでも失活効率の観点から、アルコールが好ましい。失活剤は重合工程のどのタイミングで添加してもよい。添加する失活剤が活性末端の100mol%より少ない量であれば、失活剤の添加後に共役ジエン単量体及び/又はビニル芳香族単量体をさらに続けて添加してもよい。こうすることにより失活していない活性末端と共役ジエン単量体及び/又はビニル芳香族単量体との重合反応が継続し、異なる分子量の重合体を含む重合体溶液を得ることができる。
水素添加工程は、重合工程で得られた重合体の少なくとも共役ジエン単量体中の二重結合を水素添加反応により水素添加物とする工程である。具体的には、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加して水素添加されたブロック共重合体溶液を得ることができる。その際、ブロック共重合体の水素添加率は、反応温度、反応時間、水素供給量、触媒量などを調整することにより制御することができる。
脱溶剤工程は、重合体を含む溶液の溶媒を脱溶剤する工程である。脱溶剤方法としては、特に限定されないが、例えばスチームストリッピング法や直接脱溶媒法により脱溶剤する方法が挙げられる。
本実施形態の粘接着剤組成物は、上述したブロック共重合体組成物100質量部と、粘着付与剤1〜600質量部と、軟化剤0〜200質量部と、を含有する。このような本実施形態の粘接着剤組成物は、優れた粘着力、タック、及び保持力を有し、粘着特性及び低粘度特性に優れ、被着体への汚染性が低いものとなる。
粘着付与剤は、得られる粘接着剤組成物の用途、要求性能によって、多種多様に選択することができる。粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水素添加ロジン、水素添加ロジンのペンタエリスリトールエステルなどのロジン系化合物;天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの3次元ポリマー、芳香族変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂の水素添加誘導体、テルペンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂の水素添加誘導体、テルペン樹脂(モノテルペン、ジテルペン、トリテルペン、ポリペルテン等)、水素添加テルペン樹脂、などのテルペン系化合物;脂肪族石油炭化水素樹脂(C5系樹脂)、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂(C9系樹脂)、芳香族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体、ジシクロペンタジエン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂の水素添加誘導体、C5/C9共重合系樹脂、C5/C9共重合系樹脂の水素添加誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体などの石油炭化水素系化合物を例示することができる。これらの粘着付与剤は、1種単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
着色のし難さや臭気の低さの観点で、粘着付与樹脂は、水素添加誘導体が好ましい。水素添加誘導体としては、特に限定されないが、例えば、芳香族変性テルペン樹脂の水素添加誘導体、テルペンフェノール樹脂の水素添加誘導体;脂肪族石油炭化水素樹脂(C5系樹脂)の水素添加誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂(C9系樹脂)の水素添加誘導体、ジシクロペンタジエン系樹脂の水素添加誘導体、C5/C9共重合系樹脂の水素添加誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体が挙げられる。このなかでも特に芳香族石油炭化水素樹脂(C9系樹脂)の水素添加誘導体、ジシクロペンタジエン系樹脂の水素添加誘導体等が好ましい。このような水素添加誘導体の市販品としては、特に限定されないが、荒川化学社製のアルコンP(商品名)、アルコンM(商品名)、ヤスハラケミカル社製のクリアロン(商品名)、YSポリスター(商品名)、エクソン社製のECR5400(商品名)等が挙げられる。
水素添加誘導体以外の粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル;天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの3次元ポリマー、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂;脂肪族石油炭化水素樹脂(C5系樹脂)、芳香族石油炭化水素樹脂(C9系樹脂)、ジシクロペンタジエン系樹脂、C5/C9共重合系樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂が挙げられる。このなかでも、脂肪族石油炭化水素樹脂(C5系)、芳香族石油炭化水素樹脂(C9系樹脂)、C5/C9共重合系樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、テルペン樹脂、天然及び変性ロジンエステル、並びに、それらの混合物が好ましい。市販品としては、サートマー製のWingtack Extra(商品名)、イーストマンケミカル社製のPiccotac(商品名)、エクソンモービルケミカル社製のEscorez(商品名)、アリゾナケミカル社製のSylvagum(商品名)およびSylvalite(商品名)、およびアッシュランド製のPiccolyte(商品名)等が挙げられる。
高い粘着性、高い保持力を有する粘接着剤組成物を得ること、及び経済性の観点からは、粘着付与剤として、脂肪族系粘着付与剤を用いることが好ましい。脂肪族系粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族石油炭化水素樹脂(C5系樹脂)、脂肪族石油炭化水素樹脂(C5系樹脂)の水素添加誘導体、C5/C9共重合系樹脂、C5/C9共重合系樹脂の水素添加誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体が挙げられる。なお、脂肪族系粘着付与剤とは、脂肪族炭化水素基の含有量が、好ましくは50質量%以上であり、より好ましくは70質量%以上であり、さらに好ましくは80質量%以上であり、よりさらに好ましくは88質量%以上であり、さらにより好ましくは95質量%以上である粘着付与剤をいう。脂肪族炭化水素基の含有量が上記範囲内であることにより、粘着性、保持力及び経済性がより向上する傾向にある。
高い接着力、高い塗工性を有する粘接着剤組成物を得るという観点からは、粘着付与剤として、芳香族系粘着付与剤を用いることが好ましい。芳香族系粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族石油炭化水素樹脂(C9系樹脂)及びC5/C9共重合系樹脂が挙げられる。なお、芳香族系粘着付与剤とは、芳香族系炭化水素基の含有量が、好ましくは50質量%以上であり、より好ましくは70質量%以上であり、さらに好ましくは80質量%以上であり、よりさらに好ましくは88質量%以上であり、さらにより好ましくは95質量%以上である粘着付与剤をいう。芳香族系炭化水素基の含有量が上記範囲内であることにより、粘着力、塗工性がより向上する傾向にある。
粘接着剤組成物として、高い接着性、接着強度の経時変化あるいはクリープ性能(値が小さい方が良好)、低い溶融粘度、耐熱性等やそれらの良好なバランスの観点から、粘接着剤組成物中に、ブロック共重合体の非ガラス相のブロック(通常は中間ブロック)に親和性のある粘着付与剤を20〜75質量%、且つブロック共重合体のガラス相のブロック(通常は外側ブロック)に親和性のある粘着付与剤を0.1〜30質量%含有することがより好ましい。ここで、ブロック共重合体とは、成分(A)、(B)を含む概念である。
「軟化剤」とは、粘接着剤組成物の硬度を下げ、粘度を低下させる働きを有するものをいう。軟化剤としては、特に限定されないが、例えば、公知のパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、及びこれらの混合オイル等のオイル類;可塑剤;合成液体オリゴマー;並びに、これらの混合物が挙げられる。
本実施形態の粘接着剤組成物は、必要に応じて、成分(A)及び成分(B)以外の重合体、ワックス、極性基含有重合体、安定剤、及び微粒子充填剤を含んでもよい。
成分(A)及び成分(B)以外の重合体としては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系共重合体、ビニル芳香族系エラストマー、その他ゴムが挙げられる。なお、本明細書において、「成分(A)及び成分(B)以外の」とは、成分(A)及び成分(B)のいずれにも該当しないことを意味する。
粘接着剤を被着体に張り付け、それを剥がしたときの糊残りの低減、接着強度の経時変化抑制あるいはクリープ性(値が小さい方が良好)、耐熱性、耐候性等の観点からは、水素添加ビニル芳香族系エラストマーを用いることができる。水素添加ビニル芳香族系エラストマーとしては、特に限定されないが、例えば、S−EB−S(S:ポリスチレンブロック、EB:エチレン/ブチレン共重合体ブロック)等の構造を有する水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体;S−EP−S(S:ポリスチレンブロック、EP:エチレン/プロピレン共重合体ブロック)等の構造を有する水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体;S−EEP−S(S:ポリスチレンブロック、EEP:エチレン/エチレン/プロピレン共重合体ブロック)等の構造を有する水素添加スチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体等が挙げられる。このなかでも、水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体が好ましい。
粘接着剤組成物として、高い柔軟性、高い接着性、ゲル化の抑制あるいは高い経済性等の観点からは、非水素添加ビニル芳香族系エラストマーを用いてもよい。非水素添加ビニル芳香族系エラストマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン−エチレン系ブロック共重合体;S−B−S、(S−B)nX(S:ポリスチレンブロック、B:ポリブタジエンブロック、X:カップリング剤の残基)などの構造を有するスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体;スチレン−プロピレン系ブロック共重合体;S−I−S、(S−I)nX(S:ポリスチレンブロック、I:ポリイソプレンブロック、X:カップリング剤の残基)などの構造を有するスチレン−イソプレン系ブロック共重合体;(S−(I/B))nX、S−(I/B)−S(S:ポリスチレンブロック、I/B:イソプレン/ブタジエン共重合体ブロック(イソプレンとブタジエンは任意の割合で交互にならんでもよく、その割合は一定でなくてもよい)、X:カップリング剤の残基)などの構造を有するスチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体が挙げられる。この中でも、(S−I)nX、(S−B)nX、(S−(I/B))nXが好ましく、ラジアル構造を有することがより好ましい。これらは、1種単独で用いても、2種以上併用してもよい。
粘接着剤組成物として、経済性やタックの観点からは、非水素添加イソプレン単量体単位を有するイソプレン系ブロック共重合体を用いてもよい。イソプレン系ブロック共重合体としては、特に限定されないが、例えば、(S−I)n、(S−I)n−S、(S−I)nX(S:ポリスチレンブロック、I:ポリイソプレンブロック、n:1以上の整数、好ましくは1〜6の整数、X:カップリング剤の残基)等の構造を有するスチレン−イソプレン系ブロック共重合体が好ましい。これらは、1種単独で用いても、2種以上併用してもよい。
加工性、180℃以下における低い溶融粘度や良好なタックや粘着力、接着性、ダイカット性の観点からは、共役ジエン系ゴムを用いることができる。共役ジエン系ゴムとしては、特に限定されないが、例えば、イソプレン−イソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム、プロピレン−ブチレンゴム等が挙げられる。
粘接着剤組成物として、高い低温塗工性、クリープ、高強度あるいは高伸度等が必要な場合には、重合体をアイオノマーの状態で使用してもよい。アイオノマーとしては、特に限定されないが、例えば、金属イオンにより中和されるかまたは部分的に中和されるカルボキシレート、スルホネートまたはホスホネートを含む単独重合体又は共重合体が好ましい。アイオノマーの含有量は、粘接着剤組成物の総量に対して、好ましくは5質量%以下である。
粘接着剤組成物として、高温貯蔵安定性、高伸度あるいは粘接着剤組成物中の粘着付与樹脂量を低減する(組成物中の55質量%以下、さらに45質量%以下)等の観点からは、ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、α−オレフィンとオレフィンの共重合体、あるいはプロピレン単独重合体を用いることが好ましい。これらのポリマーの融点(条件:DSC測定、5℃/分)は、好ましくは110℃以下であり、より好ましくは100℃以下であり、さらに好ましくは60℃〜90℃である。これらのポリマーは樹脂であってもエラストマーであってもよい。
ポリオレフィン系樹脂を用いた粘接着剤組成物中には、液状成分(オイル等)を含有することが好ましい。液状成分の含有量は、粘接着剤組成物100質量%に対して、好ましくは20質量%以上であり、より好ましくは25質量%以上である。また、伸度が必要な場合は、オレフィン系エラストマーを併用することが好ましく、−10℃以下にTgを有するオレフィン系エラストマーを併用することがより好ましい。
粘接着剤組成物には、必要に応じて、ワックスを含有してもよい。ワックスの添加量は、粘接着剤組成物100質量%に対して、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは2〜10質量%であり、さらに好ましくは5〜10質量%である。ワックスの添加量が上記範囲内であることにより、溶融粘度、特に140℃以下での溶融粘度がより低下する傾向にある。
粘接着剤組成物は、必要に応じて、窒素、酸素、ケイ素、リン、硫黄、スズなどからなる群より選ばれる原子を含む極性基含有重合体を含んでもよい。極性基含有重合体としては、特に限定されないが、例えば、ブロック共重合体に結合した、いわゆる変性重合体や、ブロック共重合体成分を無水マレイン酸等の変性剤で変性した変性ブロック共重合体、側鎖や末端をアミンやエポキシ、カルボン酸、カルボン酸無水物などで変性したオイル、などが挙げられる。極性基含有重合体を用いることにより、高吸水性高分子(SAP)、アクリル樹脂、塩化ビニル、ナイロンなどといった樹脂やその架橋物、及びガラス、金属、などといった高いSP値を有する被着体に対する粘接着特性がより向上する傾向にある。
粘接着剤組成物は、必要に応じて、安定剤を含んでもよい。「安定剤」とは、ホットメルト接着剤の熱による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止して、ホットメルト接着剤の安定性を向上するために配合されるものであり、特に制限されるものではない。安定剤として、例えば酸化防止剤及び光安定剤などを例示することができる。酸化防止剤及び光安定剤は、一般的に使い捨て製品に使用されるものであって、後述する目的とする使い捨て製品を得ることができるものであれば使用することができ、特に制限されるものではない。
「酸化防止剤」は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用される。酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,4−ビス〔(オクチルチオ)メチル〕−0−クレゾール、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルべンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,4−ジ−t−アミル−6−〔1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル〕フェニルアクリレート、2−[1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ペンチルフェニル)]アクリレート等のフェノール系酸化防止剤;ジラウリルチオジプロビオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネートペンタエリスリトールーテトラキス(β−ラウリルチオプロピオネート)等のイオウ系酸化防止剤;トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。これらは、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
「光安定剤」は、ホットメルト接着剤の耐光性を改善するために使用される。光安定剤としては、特に限定されないが、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;トリアジン系紫外線吸収剤;ヒンダードアミン系光安定剤;ラクトン系安定剤:HALS等を挙げることができる。これらは、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
微粒子充填剤としては、特に限定されないが、例えば、雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉等が挙げられる。これらの形状は、好ましくは球状であり、その寸法(球状の場合は直径)については特に限定されるものではない。
本実施形態の粘接着剤組成物の性能は、後述する実施例において示される条件により作製される粘着テープを用い、実施例中に示された測定条件に従って測定することができる。
本実施形態の粘接着剤組成物は、公知の方法により、上述したブロック共重合体組成物と、粘着付与剤と、軟化剤と、必要に応じてその他の成分と、を混合することにより製造することができる。混合方法としては、特に限定されないが、例えば、ブロック共重合体組成物、粘着付与剤、軟化剤とを、混合機又はニーダー等で、加熱しながら均一混合する方法が挙げられる。
粘接着剤を塗布する方法は、目的とする製品を得ることができる限り、特に制限されるものではなく、例えば、粘接着剤組成物を溶媒に溶かし、溶液塗工する方法や粘接着剤組成物を溶融させて塗工するホットメルト塗工法等で塗工する方法が挙げられる。
本実施形態の粘接着剤組成物は、良好な溶解性及び塗工性、吐出安定性、表面肌を有し、粘着性及び粘着力に優れ、かつこれらの粘接着特性バランスも良好である。このような特徴を生かして、各種粘着テープ・ラベル類、感圧性薄板、感圧性シート、表面保護シート・フィルム、各種軽量プラスチック成型品固定用裏糊、カーペット固定用裏糊、タイル固定用裏糊、接着剤等に利用でき、特に粘着性テープ用、粘着性シート・フィルム用、粘着性ラベル用、表面保護シート・フィルム用、衛材用の粘接着剤用として好適に用いることができる。
<(1−1)重量平均分子量>
成分(A)及び成分(B)の重量平均分子量は、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線(標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成)を使用して、クロマトグラムのピークの分子量に基づいて、求めた。測定ソフトとしては、HLC−8320EcoSEC収集を用い、解析ソフトとしては、HLC−8320解析を用いた。分子量30,000以上の範囲でピークトップ分子量が最も低く、且つブロック共重合体組成物の総ピーク面積に対して面積比が0.1以上を有するピークを成分(A)とし、それより高く、且つ、分子量60,000以上の範囲にピークトップを有し、且つ、総ピーク面積に対して面積比が0.1以上を有するピークを成分(B)とした。
(測定条件)
GPC ;HLC−8320GPC(東ソー株式会社製)
検出器 ;RI
検出感度 ;3mV/分
サンプリングピッチ;600msec
カラム ;TSKgel superHZM−N(6mmI.D×15cm)4本(東ソー株式会社製)
溶媒 ;THF(テトラヒドロフラン)
流量 ;0.6mm/分
濃度 ;0.5mg/mL
カラム温度 ;40℃
注入量 ;20μL
上記(1−1)で測定した溶出曲線の総ピーク面積に対する成分(A)のピークの面積の割合を成分(A)の含有量とした。また、上記(1−1)で測定した溶出曲線の総ピーク面積に対する成分(B)のピークの面積の割合を成分(B)の含有量とした。なお、面積比については、解析ソフトにHLC−8320解析を用いて各ピーク間曲線の変曲点での垂直分割により求めた。
製造例で得られた一定量のブロック共重合体組成物をクロロホルムに溶解し、紫外分光光度計(島津製作所製、UV−2450)を用いて、溶解液中のビニル芳香族化合物成分(スチレン)に起因する吸収波長(262nm)のピーク強度を測定した。得られたピーク強度から、検量線を用いてビニル芳香族単量体単位(スチレン)の含有量を算出した。
成分(A)及び(B)が有する共役ジエン単量体単位中の水素添加前のビニル結合量及び共役ジエン単量体単位中の不飽和基の水素添加率を、核磁気共鳴スペクトル解析(NMR)により、下記の条件で測定した。
(測定条件)
測定機器 :JNM−LA400(JEOL製)
溶媒 :重水素化クロロホルム
測定サンプル :ポリマーを水素添加する前後の抜き取り品
サンプル濃度 :50mg/mL
観測周波数 :400MHz
化学シフト基準:TMS(テトラメチルシラン)
パルスディレイ:2.904秒
スキャン回数 :64回
パルス幅 :45°
測定温度 :26℃
「粘接着剤組成物の評価α」
<(2−1)粘接着剤組成物の溶融粘度(評価α)>
実施例及び比較例で得られた粘接着剤組成物の溶融粘度は、温度180℃でブルックフィールド型粘度計(ブルックフィールド社製 DV−III)により測定した。得られた値に基づいて溶融粘度を下記の基準により評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。
溶融粘度(Pa・s)≦100:○
100<溶融粘度(Pa・s)≦500:△
500<溶融粘度(Pa・s) :×
実施例及び比較例で得られた粘接着剤組成物のタックは、JIS−Z0237に準じた、傾斜式ボールタックにより評価した。具体的には、剛球を置く起点と、起点に続く助走路(100mm)と、助走路に続く粘着テープの粘着面(100mm)を斜面に備える三角形の装置(傾斜角30度)を用意し、斜面上方の起点から斜面下方の粘着面へ向けて、剛球(サイズ:1/32〜32/32インチ)を転がした。粘着面上で停止したボールのサイズの32倍の数値を「ボールナンバー」と呼び、各粘着テープにおいて停止した最大のボールナンバーを測定した。得られたボールナンバーに基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物のタックを評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。
8≦ボールナンバー :○
3≦ボールナンバー<8 :△
ボールナンバー<3 :×
実施例及び比較例で得られた25mm幅の粘着テープをSUS板に貼り付け、引き剥がし速度300mm/minで引き剥がし、その際の180°剥離力を測定した。得られた剥離力に基づいて下記の基準により粘接着剤組成物の粘着力を評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。
10≦剥離力(N/10mm) :○
5≦剥離力(N/10mm)<10 :△
剥離力(N/10mm)<5 :×
SUS板に対して、実施例及び比較例で得られた粘着テープを25mm×15mmの接触面積で貼り付けた。その後、粘着テープに対して、50℃で、鉛直下向き方向の1kgの荷重を与え、粘着テープがずれ落ちるまでの時間を測定した。得られた時間に基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物の保持力を評価した。評価は、良い順から◎、○、△、×とする。
4000≦時間(分) :◎
1000≦時間(分)<4000 :○
500≦時間(分)<1000 :△
時間(分)<500 :×
<(2−5)粘接着剤組成物の溶融粘度(評価β)>
実施例及び比較例で得られた粘接着剤組成物の溶融粘度は、温度160℃でブルックフィールド型粘度計(ブルックフィールド社製 DV−III)により測定した。得られた値に基づいて溶融粘度を下記の基準により評価した。評価は、良い順から◎、○、△、×とする。
溶融粘度(Pa・s)≦5 :◎
5<溶融粘度(Pa・s)≦10 :○
10<溶融粘度(Pa・s)≦20 :△
20<溶融粘度(Pa・s) :×
実施例及び比較例で得られた粘接着剤組成物のタックは、JIS−Z0237に準じた、傾斜式ボールタックにより評価した。具体的には、剛球を置く起点と、起点に続く助走路(100mm)と、助走路に続く粘着テープの粘着面(100mm)を斜面に備える三角形の装置(傾斜角30度)を用意し、斜面上方の起点から斜面下方の粘着面へ向けて、剛球(サイズ:1/32〜32/32インチ)を転がした。粘着面上で停止したボールのサイズの32倍の数値を「ボールナンバー」と呼び、各粘着テープにおいて停止した最大のボールナンバーを測定した。得られたボールナンバーに基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物のタックを評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。
18≦ボールナンバー :○
9≦ボールナンバー<18 :△
ボールナンバー<9 :×
実施例及び比較例で得られた300mm長×15mm幅の粘着テープをループ状にした。得られたループ状の粘着テープを、SUS板に対し、接触面積:15mm×50mm、接着時間3sec、接着速度500mm/minで接着させた。その後、SUS板から粘着テープを引き剥がし速度500mm/minで引き剥がし剥離力を測定した。得られた剥離力(N/15mm)に基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物のタックを評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。
13≦剥離力(N/15mm) :○
5≦剥離力(N/15mm)<13 :△
剥離力(N/15mm)<5 :×
実施例及び比較例で得られた25mm幅の粘着テープをSUS板に貼り付け、引き剥がし速度300mm/minで引き剥がし、その際の180°剥離力を測定した。得られた剥離力に基づいて下記の基準により粘接着剤組成物の粘着力を評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。
7≦剥離力(N/10mm) :○
5≦剥離力(N/10mm)<7 :△
剥離力(N/10mm)<5 :×
SUS板に対して、実施例及び比較例で得られた粘着テープを25mm×15mmの接触面積で貼り付けた。その後、粘着テープに対して、50℃で、鉛直下向き方向の1kgの荷重を与え、粘着テープがずれ落ちるまでの時間を測定した。得られた時間に基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物の保持力を評価した。評価は、良い順から◎、○、△、×とする。
100≦時間(分)< :◎
40≦時間(分)<100 :○
15≦時間(分)<40 :△
時間(分)<15 :×
<(2−10)粘接着剤組成物の溶融粘度(評価γ)>
粘接着剤組成物の溶融粘度は、温度140℃でブルックフィールド型粘度計(ブルックフィールド社製 DV−III)により測定した。得られた値に基づいて溶融粘度を下記の基準により評価した。評価は、良い順から◎、○、△、×とする。
溶融粘度(Pa・s)≦5 :◎
5<溶融粘度(Pa・s)≦15 :〇
15<溶融粘度(Pa・s)≦35 :△
35<溶融粘度(Pa・s) :×
実施例及び比較例で得られた250mm長×15mm幅の粘着テープをループ状にした。得られたループ状の粘着テープを、SUS板に対し、接触面積:15mm×50mm、接着時間3sec、接着速度500mm/minで接着させた。その後、SUS板から粘着テープを引き剥がし速度500mm/minで引き剥がし剥離力を測定した。得られた剥離力(N/15mm)に基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物のタックを評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。
22≦剥離力(N/15mm) :○
18≦剥離力(N/15mm)<22 :△
剥離力(N/15mm)<18 :×
実施例及び比較例で得られた25mm幅の粘着テープをSUS板に貼り付け、引き剥がし速度300mm/minで引き剥がし、その際の180°剥離力を測定した。得られた剥離力に基づいて下記の基準により粘接着剤組成物の粘着力を評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。
15≦剥離力(N/10mm) :○
12≦剥離力(N/10mm)<15 :△
剥離力(N/10mm)<12 :×
SUS板に対して、実施例及び比較例で得られた粘着テープを25mm×15mmの接触面積で貼り付けた。その後、粘着テープに対して、40℃で、鉛直下向き方向の1kgの荷重を与え、粘着テープがずれ落ちるまでの時間を測定した。得られた時間に基づいて、下記の基準により粘接着剤組成物の保持力を評価した。評価は、良い順から◎、○、△、×とする。
250≦時間(分) :◎
100≦時間(分)<250 :〇
15≦時間(分)<100 :△
時間(分)<15 :×
<(2−14)被着体への汚染性>
上記(2−3)、(2−8)及び(2−12)において粘接着剤組成物の粘着力を測定した際、粘着テープを引き剥がした後のSUS板の表面に残っている粘接着剤組成物の面積を測定した。粘着テープ貼り付け面積に対する、SUS板の表面に残っている粘接着剤組成物の面積の割合を算出し、その割合に基づいて下記の基準により被着体への汚染性を評価した。評価は、良い順から○、△、×とする。
面積割合(%)≦5 :○
5<面積割合(%)≦10 :△
10<面積割合(%) :×
実施例及び比較例で得られた粘接着剤組成物を、シート状に成形し、ギアオーブンにより180℃で180分間加熱を行った。該粘接着剤組成物のb値の加熱前後の変化を、色差計(日本電色工業株式会社製 ZE−2000)を用いて測定し、下記の基準により評価した。なお、測定時は厚みが8mmとなるようにシートを重ねた。評価は、良い順から○、△、×とする。
加熱前後のb値の差≦15 :○
15<加熱前後のb値の差≦45 :△
45<加熱前後のb値の差 :×
後述する実施例及び比較例において、水素添加ブロック共重合体組成物を作製する際に用いる水素添加触媒を、下記の方法により調製した。攪拌装置を具備する反応容器を窒素置換しておき、これに、乾燥、精製したシクロヘキサンを1L仕込んだ。次に、ビス(η5−シクロペンタジエニル)チタニウムジクロリド100mmolを添加した。これを十分に攪拌しながら、トリメチルアルミニウム200mmolを含むn−ヘキサン溶液をさらに添加して、室温にて約3日間反応させた。これにより水素添加触媒を得た。
<製造例1>
攪拌機及びジャケット付きの内容量40Lのステンレス製オートクレーブを、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン5960gを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を65℃に設定した。その後、オートクレーブに、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン(以下、「TMEDA」ともいう。)0.243g及びn−ブチルリチウム3.59gを含むシクロヘキサン溶液を添加した。次いで、オートクレーブに、スチレン484gを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、スチレンを重合させた。この際、スチレンの重合転化率は100%であった。引き続き、オートクレーブに、1,3−ブタジエン2541gを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、1,3−ブタジエンを共重合させた。この際、ブタジエンの重合転化率は100%であった。最後に、オートクレーブに、カップリング剤としてジメトキシジメチルシラン1.55gを添加し、カップリング反応させた。カップリング剤添加後、メタノール0.67gを加えて失活させて、ブロック共重合体溶液を得た。
TMEDA,n−ブチルリチウム、スチレン、1,3−ブタジエン、カップリング剤、及びメタノールの各使用量、並びに、カップリング剤の種類をそれぞれ表1に示すように変更したこと以外は製造例1と同様にして、製造例2〜6、8〜10のブロック共重合体組成物を得た。得られた各ブロック共重合体組成物の測定結果を表1に示す。
攪拌機及びジャケット付きの内容量40Lのステンレス製オートクレーブを、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサンを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を65℃に設定した。その後、オートクレーブに、TMEDA及びn−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液を添加した。次いで、オートクレーブに、スチレンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、スチレンを重合させた。この際、スチレンの重合転化率は100%であった。引き続き、オートクレーブに、1,3−ブタジエンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、1,3−ブタジエンを共重合させた。この際、ブタジエンの重合転化率は100%であった。さらに引き続き、オートクレーブに、スチレンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、スチレンを共重合させた。この際、スチレンの重合転化率は100%であった。その後、メタノールを加えて失活させて、ブロック共重合体溶液を得た。
(成分(A))
攪拌機及びジャケット付きの内容量40Lのステンレス製オートクレーブを、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサンを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を65℃に設定した。その後、オートクレーブに、TMEDA及びn−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液を添加した。次いで、オートクレーブに、スチレンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、スチレンを重合させた。この際、スチレンの重合転化率は100%であった。引き続き、オートクレーブに、1,3−ブタジエンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、1,3−ブタジエンを共重合させた。この際、ブタジエンの重合転化率は100%であった。その後、メタノールを加えて失活させて、ブロック共重合体溶液を得た。
攪拌機及びジャケット付きの内容量40Lのステンレス製オートクレーブを、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサンを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を65℃に設定した。その後、オートクレーブに、TMEDA及びn−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液を添加した。次いで、オートクレーブに、スチレンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、スチレンを重合させた。この際、スチレンの重合転化率は100%であった。引き続き、オートクレーブに、1,3−ブタジエンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、1,3−ブタジエンを共重合させた。この際、ブタジエンの重合転化率は100%であった。さらに引き続き、オートクレーブに、スチレンを含むシクロヘキサン溶液を連続的に添加して、スチレンを共重合させた。この際、スチレンの重合転化率は100%であった。その後、メタノールを加えて失活させて、ブロック共重合体溶液を得た。
用いた試薬の量を変更した以外は、製造例1と同様にして製造例12〜15、18〜20のブロック共重合体組成物を得た。得られた各ブロック共重合体組成物の測定結果を表2に示す。
ジメトキシジメチルシランの代わりにテトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサンを用い、かつ、用いた試薬の量を変更した以外は、製造例1と同様にして製造例16〜17のアミン変性ブロック共重合体組成物を得た。得られた各ブロック共重合体組成物の測定結果を表2に示す。
製造例1のブロック共重合体組成物100質量部と、粘着付与剤であるQuintoneR100(日本ゼオン(株)製)を140質量部と、軟化剤であるダイアナプロセスオイルNS−90S(出光興産(株)製)を30質量部と、安定剤として2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレートを1質量部と、を混合し、180℃×30分間、加圧双腕型ニーダー(型式:D0.3−3、(株)森山製作所)で溶融混練して、均一なホットメルト型粘接着剤組成物を得た。
製造例1のブロック共重合体組成物に代えて、製造例2〜6、12〜20、及び7〜11の各ブロック共重合体組成物を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製し、それらの特性を評価した。これらの結果を表4に示す。なお、30分混練してもトルクが安定しない場合は、トルクが安定するまで混練した。
製造例1のブロック共重合体組成物100質量部に代えて、表3に記載のポリマー配合例1〜3の組成で混合した重合体組成物100質量部を用いたこと以外は実施例1と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製した。得られた各粘接着剤組成物及び粘着テープの評価結果を表4に示す。
(A1−1)D1161(クレイトンポリマー社製)
SI/SIS、スチレン含有量16質量%、SI含有量20質量%
(A1−2)クインタック3520(日本ゼオン社製)
SI/SIS、スチレン含有量15質量%、SI含有量78質量%
(A1−3)クインタック3460(日本ゼオン社製)
SI/(SI)3X、スチレン含有量25質量%、SI含有量30質量%※上記式中、「S」は、スチレンブロックを示し、「I」は、イソプレンブロックを示し、「X」は、カップリング剤残基を示す。
(A2−1)G1726(クレイトンポリマー社製)
SEB/SEBS、スチレン含有量30質量%、SEB含有量70質量%
(A2−2)G1652(クレイトンポリマー社製)
SEBS、スチレン含有量30質量%、SEB含有量0%
(A2−3)G1657(クレイトンポリマー社製)
SEB/SEBS、スチレン含有量13質量%、SEB含有量30%
※上記式中、「S」は、スチレンブロックを示し、「E」は、エチレンブロックを示し、「B」は、ブタジエンブロックを示す。
(A3−1)セプトン2063(クラレ社製)
(A3−2)セプトン2007(クラレ社製)
(A3−3)セプトン4033(クラレ社製)
(A4−1)アサプレン1205(旭化成ケミカルズ社製)
スチレン含有量25質量%
(A5−1)タフプレンT438(旭化成ケミカルズ社製)
SB/SBS、スチレン含有量35質量%
(A5−2)タフプレンT439(旭化成ケミカルズ社製)
SB/SBS、スチレン含有量40質量%
(A5−3)タフプレンA(旭化成ケミカルズ社製)
スチレン含有量40質量%
※上記式中、「S」は、スチレンブロックを示し、「B」は、ブタジエンブロックを示す。
製造例1のブロック共重合体組成物に代えて、製造例12、15、17、9のブロック共重合体組成物を用い、ブロック共重合体組成物100質量部に対して、粘着付与剤であるQuintoneR100(日本ゼオン(株)製)を200質量部と、軟化剤であるダイアナプロセスオイルPW−90(出光興産(株)製)を100質量部とを配合し、38μmのPETフィルム上に厚み25μmの粘着層を有する粘着テープを作製したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製した。得られた各粘接着剤組成物及び粘着テープの特性を上述した方法(「粘接着剤組成物の評価β」及び「粘接着剤組成物の品位評価」)により評価した結果を表5に示す。
実施例20の粘着付与剤QuintoneR100に代えて、アルコンM100(荒川化学工業(株))を用いたこと以外は、実施例20と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製した。得られた粘接着剤組成物及び粘着テープの評価結果を表5に示す。
製造例12のブロック共重合体組成物100質量部に代えて、ポリマー配合例4〜12の重合体組成物100質量部を用いたこと以外は、実施例19と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製した。得られた各粘接着剤組成物及び粘着テープの評価結果を表5に示す。
製造例1のブロック共重合体組成物に代えて、製造例9、12、13、14、15、17のブロック共重合体組成物を用い、ブロック共重合体組成物100質量部に対して、粘着付与剤であるアルコンM100を300質量部と、軟化剤であるダイアナプロセスオイルPW−90を100質量部とを配合したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製した。得られた各粘接着剤組成物及び粘着テープの特性を上述した方法(「粘接着剤組成物の評価γ」及び「粘接着剤組成物の品位評価」)により評価した結果を表6に示す。
実施例32のブロック共重合体組成物100質量部に代えて、ポリマー配合例13〜25の重合体組成物100質量部を用いたこと以外は、実施例32と同様の操作を行い、粘接着剤組成物及び粘着テープをそれぞれ作製した。得られた各粘接着剤組成物及び粘着テープの評価結果を表6に示す。
Claims (16)
- 成分(A)を20量%以上、90質量%以下、成分(B)を10質量%以上、80質量%以下含有し、
前記成分(A)が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(Ar)と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(D)と、を有し、重量平均分子量が、30,000以上、190,000以下であるブロック共重合体であり、
前記成分(B)が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(Ar)と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(D)と、を有し、重量平均分子量が、60,000以上、500、000以下であるブロック共重合体であり、
前記成分(A)及び前記成分(B)が有する前記共役ジエン単量体単位の水素添加率が、10〜80モル%であり、
前記成分(A)の重量平均分子量に対する前記成分(B)の重量平均分子量の比が、1.3〜10である、ブロック共重合体組成物。 - 前記成分(A)及び前記成分(B)が有する前記共役ジエン単量体単位の水素添加前のビニル結合量が、前記成分(A)及び前記成分(B)が有する前記共役ジエン単量体単位の総量に対して、5モル%以上、30モル%未満である、請求項1に記載のブロック共重合体組成物。
- 前記成分(B)が、少なくとも2つの前記重合体ブロック(Ar)と、少なくとも1つの前記重合体ブロック(D)と、を有するブロック共重合体を含む、請求項1又は2に記載のブロック共重合体組成物。
- 前記成分(B)の重量平均分子量が、100,000以上、500,000以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
- 前記成分(B)が、式Ar−D−Ar、(Ar−D)2X、D−Ar−D−Ar、及び/又は(D−Ar−D)2X(式中、Xは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。)で表されるブロック共重合体を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
- 前記成分(B)が、式(D−Ar−D)3−X、及び/又は(Ar−D)3−X(式中、Xは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。)で表される3分岐ブロック共重合体を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
- 前記成分(B)が、式(D−Ar−D1)4−X、及び/又は(Ar−D)4−X(式中、Xは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。)で表される4分岐ブロック共重合体を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
- 前記カップリング剤が、非ハロゲン系カップリング剤を含む、請求項5〜7のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
- 前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が、成分(A)及び成分(B)100質量%に対して、5質量%以上、35質量%未満である、請求項1〜8のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
- 前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が、成分(A)及び成分(B)100質量%に対して、5質量%以上、30質量%未満である、請求項1〜9のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
- 前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が、成分(A)及び成分(B)100質量%に対して、5質量%以上、20質量%未満である、請求項1〜10のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物100質量部と、
粘着付与剤1〜600質量部と、
軟化剤0〜200質量部と、
を、含有する、粘接着剤組成物。 - 粘着付与剤の含有量が、50〜400質量部である、
請求項12に記載の、粘接着剤組成物。 - ビニル芳香族系エラストマーをさらに含有する、
請求項12又は13に記載の粘接着剤組成物。 - 共役ジエン系ゴムをさらに含有する、
請求項12〜14のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。 - 天然ゴムをさらに含有する、
請求項12〜15のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
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