JP2009114308A - ブロック共重合体組成物又はその水添物の製造方法 - Google Patents
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Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
【解決手段】ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブロック共重合体組成物又はその水添物の製造方法であって、該組成物がピーク分子量の異なる成分(a)と3官能以上の多官能カップリング剤で結合された成分(b)から構成され、重合途中にカップリング剤を重合活性末端数より少ない化学量論数の量を添加して成分(b)を生成した後、重合反応を続けることにより成分(a)を生成させる製造方法。
【選択図】なし
Description
[1]ビニル芳香族炭化水素の含有量が60〜95重量%および共役ジエンの含有量が5〜40重量%とからなり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定によるピーク分子量が3万〜30万である成分(a)を20〜80重量%、および3官能以上の多官能カップリング剤で結合され、かつそのピーク分子量が5万〜50万の範囲に各々少なくとも1つ存在する成分(b)を80〜20重量%含有し、組成物に組み込まれているビニル芳香族炭化水素のブロック率が20〜95重量%であるブロック共重合体組成物又はその水添物の製造方法において、全ビニル芳香族炭化水素の添加量が60〜95重量%で全共役ジエンの添加量が5〜40重量%であり、(i)ビニル芳香族炭化水素または(ii)ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとをリビングアニオン重合法により(共)重合させつつある重合反応系中に、3官能以上の官能基数を有するカップリング剤を重合活性末端数より少ない化学量論数の量を一括添加して、または分割添加して、重合活性末端の一部を失活させることにより前記成分(b)を生成させておき、この後(i)ビニル芳香族炭化水素の該重合反応系中にさらに共役ジエンまたは共役ジエンとビニル芳香族炭化水素を追加添加し、あるいは(ii)ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの該重合反応系中に共役ジエンおよび/またはビニル芳香族炭化水素を追加添加し、または追加添加せずに、重合反応を続けることにより前記成分(a)を生成させることを特徴とするブロック共重合体組成物又はその水添物の製造方法。
本発明の製造方法により得られるブロック共重合体組成物は、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなり、該ブロック共重合体組成物のビニル芳香族炭化水素含有量は60〜95重量%、好ましくは64〜92重量%、更に好ましくは67〜88重量%の範囲である。ビニル芳香族炭化水素含有量が60〜95重量%の範囲にあっては透明性と耐衝撃性に優れる。
ブロック率(重量%)=(共重合体中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの重量/共重合体中の全ビニル芳香族炭化水素の重量)×100
(A−B)n、A−(B−A)n、B−(A−B)n+1、
成分(b)のポリマー構造は分岐状ブロック共重合体であり、特に制限は無いが、例えば一般式
[(A−B)k]m+1−X、[(A−B)k−A]m+1−X、
[(B−A)k]m+1−X、[(B−A)k−B]m+1−X、
(上式において、セグメントAはビニル芳香族炭化水素単独重合体及び/又はビニル芳香
族炭化水素と共役ジエンからなる共重合体、セグメントBは共役ジエン単独重合体及び/
又はビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなる共重合体である。Xは例えば四塩化ケイ
素、四塩化スズ、1,3ビス(N,N−グリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、エポ
キシ化大豆油等のカップリング剤の残基または多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残
基を示す。n及びkは1以上の整数、一般的には1〜5の整数、mは2以上の整数、一般的には2〜5の整数である。また、Xに複数結合しているポリマー鎖の構造は同一でも、異なっていても良い。また、上記一般式で表される分岐状ブロック共重合体において、更にA及び/又はBが少なくとも一つXに結合していても良い。)で表される。
エンとの共重合体中のビニル芳香族炭化水素は均一に分布していても、テーパー(漸減)
状に分布していてもよい。また該共重合体中には、ビニル芳香族炭化水素が均一に分布し
ている部分及び/又はテーパー状に分布している部分がセグメント中にそれぞれ複数個共
存してもよい。セグメントA中のビニル芳香族炭化水素含有量({セグメントA中のビニ
ル芳香族炭化水素/(セグメントA中のビニル芳香族炭化水素+共役ジエン)}×100
)とセグメントB中のビニル芳香族炭化水素含有量({セグメントB中のビニル芳香族炭
化水素/(セグメントB中のビニル芳香族炭化水素+共役ジエン)}×100)との関係
は、セグメントAにおけるビニル芳香族炭化水素含有量のほうが、セグメントBにおける
ビニル芳香族炭化水素含有量より大である。セグメントAとセグメントBの好ましいビニ
ル芳香族炭化水素含有量の差は5重量%以上であることが好ましい。
本発明の製造方法は、既述の通り、全ビニル芳香族炭化水素の添加量が60〜95重量%で全共役ジエンの添加量が5〜40重量%で、(i)ビニル芳香族炭化水素または(ii)ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとをリビングアニオン重合法により(共)重合させつつある重合反応系中に、3官能以上の官能基数を有するカップリング剤を重合活性末端数より少ない化学量論数の量を一括添加して、または分割添加して、重合活性末端の一部を失活させることにより前記成分(b)を生成させておき、この後(i)ビニル芳香族炭化水素の該重合反応系中にさらに共役ジエンまたは共役ジエンとビニル芳香族炭化水素を追加添加し、あるいは(ii)ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの該重合反応系中に共役ジエンおよび/またはビニル芳香族炭化水素を追加添加し、または追加添加せずに、重合反応を続けることにより前記成分(a)を生成させることを特徴とする。
そのため、本発明の製造方法における特定の工程を施すことにより、得られるブロック共重合体組成物における成分(a)及び成分(b)の分子量や分子構造、及び組成物の構成割合等を前述のようにすることができる。
(2)スチレン含有量
ブロック共重合体組成物水添物を用い,核磁気共鳴装置(装置名:DPX−400 ;ドイツ国、BRUKER社製)で測定した。
(3)ブロック率
ブロック共重合体組成物を、四酸化オスミウムを触媒としてターシャリーブチルハ イドロパーオキサイドにより酸化分解する方法(I.M.KOLTHOFF,et al.,J.Polym.Sci.1,429(1946)に記載の方法)でブロ ックスチレン含有量を測定し、下記の式から算出した。
ブロック率(重量%)=(共重合体中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの重 量/共重合体中の全ビニル芳香族炭化水素の重量)×100
(4)成分(a)と成分(b)の組性比
(1)のGPCクロマトチャートの成分(a)と成分(b)に相当する成分の面積 比から求めた。
(5)30℃貯蔵弾性率
ブロック共重合体組成物或いはその水添物を加熱プレスで圧縮成形した厚さ1mm の試験片を、株式会社ユービーエム製粘弾性測定解析装置DVE−V4を用い、振 動周波数35Hz、昇温速度3℃/minの条件で温度−50℃〜150℃の範囲 を測定して求めた。
(6)水添率
ブロック共重合体組成物水添物を用い,核磁気共鳴装置(装置名:DPX−400 ;ドイツ国、BRUKER社製)で測定した。
(7)ヘーズ値
シート表面に流動パラフィンを塗布し、ASTM D1003に準拠して測定した 。
(8)ダート衝撃値
ASTM D1709−72に準拠して測定した。単位はKg・cm。落錘は半径 1/2インチを用いた。
(9)引張弾性率
JIS K-6732に準拠し、引張速度5mm/minでシートのMD方向及び TD方向について測定した。試験片は幅を12.7mm、標線間を50mmとした 。測定温度は23℃で行った。単位はKg/cm2。
攪拌機付きオートクレーブを用い、窒素ガス雰囲気下でスチレン25重量部を含むシクロヘキサン溶液にn-ブチルリチウムを0.049重量部、テトラメチルエチレンジアミンを0.03重量部添加し、75℃で30分間重合した。次にスチレン25重量部と1,3-ブタジエン18重量部を含むシクロヘキサン溶液を50分間連続的に添加して75℃で重合した後、スチレン32重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して75℃で40分間重合した。その後、重合器にメタノールをn-ブチルリチウムに対して0.9倍モル添加して重合を停止し、安定剤として2-〔1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル)エチル〕-4,6-ジ-t-ペンチルフェニルアクリレートをブロック共重合体組成物100重量部に対して0.6重量部を加えた後、脱溶媒してブロック共重合体組成物を得た。
攪拌機付きオートクレーブを用い、窒素ガス雰囲気下でスチレン57重量部を含むシクロヘキサン溶液にn-ブチルリチウムを0.113重量部、テトラメチルエチレンジアミンを0.03重量部添加し、75℃で65分間重合した後、1,3-ブタジエン3重量部を含むシクロヘキサン溶液を10分間連続的に添加して75℃で重合した。次にスチレン15重量部と1,3-ブタジエン17重量部を含むシクロヘキサン溶液を35分間連続的に添加して75℃で重合した後、1,3-ブタジエン3重量部を含むシクロヘキサン溶液を10分間連続的に添加して75℃で重合した。次に1,3ビス(N,N−グリシジルアミノメチル)シクロヘキサンをn-ブチルリチウムに対して0.237倍モル添加して5分間保持し、その後スチレン5重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して75℃で10分間重合した。その後、重合器にメタノールをn-ブチルリチウムに対して0.9倍モル添加して重合を停止し、安定剤として2-〔1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル)エチル〕-4,6-ジ-t-ペンチルフェニルアクリレートをブロック共重合体組成物100重量部に対して0.6重量部を加えた後、脱溶媒してブロック共重合体組成物を得た。
攪拌機付きオートクレーブを用い、窒素ガス雰囲気下でスチレン30重量部を含むシクロヘキサン溶液にn-ブチルリチウムを0.133重量部、テトラメチルエチレンジアミンを0.03重量部添加し、75℃で35分間重合した。次に1,3-ブタジエン43重量部を含むシクロヘキサン溶液を60分間連続的に添加して75℃で重合した後、1,3ビス(N,N−グリシジルアミノメチル)シクロヘキサンをn-ブチルリチウムに対して0.171倍モル添加して5分間保持した。次にスチレン27重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して75℃で30分間重合した。その後、重合器にメタノールをn-ブチルリチウムに対して0.9倍モル添加して重合を停止し、安定剤として2-〔1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル)エチル〕-4,6-ジ-t-ペンチルフェニルアクリレートをブロック共重合体組成物100重量部に対して0.6重量部を加えた後、脱溶媒してブロック共重合体組成物を得た。
攪拌機付きオートクレーブを用い、窒素ガス雰囲気下でスチレン25重量部を含むシクロヘキサン溶液にn-ブチルリチウムを0.065重量部、テトラメチルエチレンジアミンを0.03重量部添加し、75℃で30分間重合した。次にスチレン25重量部と1,3-ブタジエン18重量部を含むシクロヘキサン溶液を50分間連続的に添加して75℃で重合した後、スチレン3重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して75℃で10分間重合した。次にメタノールをn-ブチルリチウムに対して0.4倍モル添加して5分間保持し、その後スチレン29重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して75℃で35分間重合した。その後、重合器にメタノールをn-ブチルリチウムに対して0.6倍モル添加して重合を停止し、安定剤として2-〔1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル)エチル〕-4,6-ジ-t-ペンチルフェニルアクリレートをブロック共重合体組成物100重量部に対して0.6重量部を加えた後、脱溶媒してブロック共重合体組成物を得た。
Claims (3)
- ビニル芳香族炭化水素の含有量が60〜95重量%および共役ジエンの含有量が5〜40重量%とからなり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定によるピーク分子量が3万〜30万である成分(a)を20〜80重量%、および3官能以上の多官能カップリング剤で結合され、かつそのピーク分子量が5万〜50万の範囲に各々少なくとも1つ存在する成分(b)を80〜20重量%含有し、組成物に組み込まれているビニル芳香族炭化水素のブロック率が20〜95重量%であるブロック共重合体組成物又はその水添物の製造方法において、
全ビニル芳香族炭化水素の添加量が60〜95重量%で全共役ジエンの添加量が5〜40重量%であり、(i)ビニル芳香族炭化水素または(ii)ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとをリビングアニオン重合法により(共)重合させつつある重合反応系中に、3官能以上の官能基数を有するカップリング剤を重合活性末端数より少ない化学量論数の量を一括添加して、または分割添加して、重合活性末端の一部を失活させることにより前記成分(b)を生成させておき、この後(i)ビニル芳香族炭化水素の該重合反応系中にさらに共役ジエンまたは共役ジエンとビニル芳香族炭化水素を追加添加し、あるいは(ii)ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの該重合反応系中に共役ジエンおよび/またはビニル芳香族炭化水素を追加添加し、または追加添加せずに、重合反応を続けることにより前記成分(a)を生成させることを特徴とするブロック共重合体組成物又はその水添物の製造方法。 - 前記ブロック共重合体組成物又はその水添物の30℃での貯蔵弾性率(E’)が3×
108Pa以上であることを特徴とする請求項1に記載のブロック共重合体組成物又はその水添物の製造方法。 - 前記ブロック共重合体組成物又はその水添物における成分(a)のピーク分子量が5万〜25万、成分(b)のピーク分子量が8万〜45万の範囲に各々少なくとも1つ存在することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のブロック共重合体組成物又はその水添物の製造方法。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5668121B1 (ja) * | 2013-10-09 | 2015-02-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | プライスレール |
JP2015073743A (ja) * | 2013-10-09 | 2015-04-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | プライスレール |
WO2015111675A1 (ja) * | 2014-01-23 | 2015-07-30 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ブロック共重合体及び粘接着剤組成物 |
WO2015178259A1 (ja) * | 2014-05-19 | 2015-11-26 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 水素添加ブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物 |
CN105585809A (zh) * | 2014-10-30 | 2016-05-18 | 旭化成株式会社 | 氢化嵌段共聚物组合物和粘合剂组合物 |
CN106459226A (zh) * | 2014-06-02 | 2017-02-22 | 日本弹性体株式会社 | 共轭二烯系聚合物、其制造方法和包含该共轭二烯系聚合物的组合物 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01210412A (ja) * | 1988-02-17 | 1989-08-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロツク共重合体混合物 |
WO2000008079A1 (fr) * | 1998-08-03 | 2000-02-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Copolymere sequence lineaire et composition de resine contenant ledit copolymere |
JP2004131738A (ja) * | 2002-10-11 | 2004-04-30 | Atofina Research | 透明なブロックコポリマーと、その製造方法 |
JP2006241177A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Nippon Zeon Co Ltd | 芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物及び粘・接着剤組成物 |
WO2007032328A1 (ja) * | 2005-09-14 | 2007-03-22 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ブロック共重合体及び熱収縮性フィルムの製造方法 |
-
2007
- 2007-11-06 JP JP2007288484A patent/JP5240984B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01210412A (ja) * | 1988-02-17 | 1989-08-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロツク共重合体混合物 |
WO2000008079A1 (fr) * | 1998-08-03 | 2000-02-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Copolymere sequence lineaire et composition de resine contenant ledit copolymere |
JP2004131738A (ja) * | 2002-10-11 | 2004-04-30 | Atofina Research | 透明なブロックコポリマーと、その製造方法 |
JP2006241177A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Nippon Zeon Co Ltd | 芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物及び粘・接着剤組成物 |
WO2007032328A1 (ja) * | 2005-09-14 | 2007-03-22 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ブロック共重合体及び熱収縮性フィルムの製造方法 |
Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015073743A (ja) * | 2013-10-09 | 2015-04-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | プライスレール |
JP2015074729A (ja) * | 2013-10-09 | 2015-04-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | プライスレール |
JP5668121B1 (ja) * | 2013-10-09 | 2015-02-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | プライスレール |
KR101842818B1 (ko) | 2014-01-23 | 2018-03-27 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 블록 공중합체 및 점접착제 조성물 |
WO2015111675A1 (ja) * | 2014-01-23 | 2015-07-30 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ブロック共重合体及び粘接着剤組成物 |
CN105916935B (zh) * | 2014-01-23 | 2018-06-15 | 旭化成株式会社 | 嵌段共聚物和粘着粘结剂组合物 |
EA036570B1 (ru) * | 2014-01-23 | 2020-11-25 | Асахи Касеи Кабусики Кайся | Блок-сополимер и клеевая композиция |
CN105916935A (zh) * | 2014-01-23 | 2016-08-31 | 旭化成株式会社 | 嵌段共聚物和粘着粘结剂组合物 |
TWI557200B (zh) * | 2014-01-23 | 2016-11-11 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Block copolymers and adhesive compositions |
US10385243B2 (en) | 2014-01-23 | 2019-08-20 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Block copolymer and adhesive composition |
JPWO2015111675A1 (ja) * | 2014-01-23 | 2017-03-23 | 旭化成株式会社 | ブロック共重合体及び粘接着剤組成物 |
WO2015178259A1 (ja) * | 2014-05-19 | 2015-11-26 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 水素添加ブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物 |
RU2661999C2 (ru) * | 2014-05-19 | 2018-07-23 | Асахи Касеи Кабусики Кайся | Композиция гидрированного блок-сополимера и самоклеящаяся композиция |
JPWO2015178259A1 (ja) * | 2014-05-19 | 2017-04-20 | 旭化成株式会社 | 水素添加ブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物 |
KR101844173B1 (ko) | 2014-05-19 | 2018-03-30 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 수소 첨가 블록 공중합체 조성물 및 점접착제 조성물 |
US10323164B2 (en) | 2014-05-19 | 2019-06-18 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Hydrogenated block copolymer composition and pressure-sensitive adhesive composition |
KR101847328B1 (ko) | 2014-06-02 | 2018-04-09 | 닛뽕 엘라스토마 가부시끼가이샤 | 공액 디엔계 중합체, 그의 제조 방법 및 그것을 포함하는 조성물 |
EP3150638A4 (en) * | 2014-06-02 | 2017-05-10 | Japan Elastomer Co., Ltd. | Conjugated diene polymer, method for producing same, and composition including same |
CN106459226B (zh) * | 2014-06-02 | 2019-03-26 | 日本弹性体株式会社 | 共轭二烯系聚合物、其制造方法和包含该共轭二烯系聚合物的组合物 |
US10316111B2 (en) | 2014-06-02 | 2019-06-11 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Conjugated diene-based polymer, method for producing the same, and composition including the same |
EP3150638A1 (en) * | 2014-06-02 | 2017-04-05 | Japan Elastomer Co., Ltd. | Conjugated diene polymer, method for producing same, and composition including same |
CN106459226A (zh) * | 2014-06-02 | 2017-02-22 | 日本弹性体株式会社 | 共轭二烯系聚合物、其制造方法和包含该共轭二烯系聚合物的组合物 |
CN105585809A (zh) * | 2014-10-30 | 2016-05-18 | 旭化成株式会社 | 氢化嵌段共聚物组合物和粘合剂组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5240984B2 (ja) | 2013-07-17 |
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