JPH024883A - 弾性基材接合用の接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明Ｆｉ、エチレンープロピレン・ジエン単量体（Ｅ
ＰＤＭ）から作った屋根葺き材料接合用の接着剤又はプ
ライマーとして有用な組成物に関するＯ 〔従来の技術〕 広い面積の屋根を被覆するのに有用な屋根葺き材料は１
通常効率的に取り付けるために広幅のシートとして作ら
れる。これらの広幅のシートは。

屋根葺きシートを取り付けて均一な表面を提供するとき
にオーバーラツプして一緒に接合しなければならない。

オーバーラツプ接合はしばしば極端な天候下でしばしば
行われる。そして被接着部は長年の間低淘および高温の
両極端における苛酷な天候に耐え続けなければならない
。

プラスチック、ゴム又はエチレン・プロプレン・ジエン
単量体（ｇｐＤｕ）から製造した従来の屋根葺き材料は
現場でネオプレン（ポリクロロプレン）を主成分とした
コンタクト接着剤で一緒に接合されてきた。周知の「接
着剤ハンドブック」（Ｉｒｖｉｎｇ　５ｋｉｅｓｔ　の
編集によるＶａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄ
　Ｃｏｍｐａｎｙの出版、１９７７年、　ｐ８８ｏ）は
ｇＰＤＭ基材にネオプレンを主成分とした接着剤の使用
を勧めている。インシアナートおよび硬化成分として酸
化亜鉛全含有するブチル・ゴムを主成分とした接着剤も
一般に使用されている。もう１つのＥｐｏＭＪｉ根葺き
用接着剤は米国特許第１、６１＋　０．７３０号に記載
されているが、熱可塑性ブロック共重合体、芳香族炭化
水素樹脂、硫黄および酸化亜鉛を混合している。

ＥＰＤＭ膜は極めて一般的な単層の屋根葺き材料である
。そｒ）、らは、しばしば仕上膜の処理および取扱いを
改良するためにメルク、雲母、又はセルロースの粉末で
処理される。接合用接着剤はしばしばこれらの被処理表
面への接着性が劣る。

ＥＰＤＭ材料と共に従来から使用されている接着剤、ネ
オプレン（クロロプレン）接着剤および従来のブチル・
ゴム接着剤はいくつかの欠点がある。ネオプレン接着剤
は、ＦｉＰＤＭ材料全イソシアナート含有ブライマー又
は別のプライマー（例えば、米国特許用ｌｌｌ１第０６
／８ｇ７，５９４号に記載されているプライマー、該特
許ではプライマーを含有する熱可塑性ブロック共重合体
、）・ロジン化ブチル・ゴム、芳香族炭化水素強化樹脂
、ジフェニル・クワニシン第二促進剤および溶媒を提供
している）で予備処理をする必要がある。このプライマ
ーはネオプレン接着剤と併用される。ブチル・ゴム接着
剤は典型的にインシアナート成分を含む。

米国特許第１１．５０１．１１！　１１２号は硬化ＥＰ
ＤＭゴムを結合するためにかかるイソシアナートヲ含有
するブチル・ゴム接着剤を記載している。

〔課頭を解決するための手段〕

従来のネオプレンは耐水性および長期間の耐久性の点で
劣る。イソシアチー１含有するブチル・ゴム接着剤は貯
蔵安定性が悪く、貯蔵後に使用したとき良く作用しない
。開口容器の水分が導入されると、直ちに接着性および
長期の安定性が劣化し始まる。そしてこの傾向は露出の
継成と共に悪化する。イソシアナートヲ含有するブチル
・ゴム接着剤は建築物への粘着性が劣り−オーブン・タ
イムが短く、高温での接着強度が低く、屋根葺き現場で
観察される塗布の湛■範囲（０℃〜６５℃）におけるは
け塗り性が劣る。ＢＰＤＭ基材をプライマーで予備処理
する心安のある接着剤は、それら自身の塗布以外側にも
必要としない接着剤よりも使用が厄介である。

従って１本発明は、ＥＰＤＭ材料をプライマーで予備処
理する必要がなく、良好なグリーン強度。

耐水性、長期耐久性、良好なオープン・タイム、高温に
おける良好な接着強度および広範囲に及ぶ塗布潤度にお
ける良好なはけ塗り性を与えるところの被硬化ＥＰＤＭ
屋根葺き材料用接着剤を提供することを目的としている
。

〔課即を解決するための手段〕

本発明により、屋根葺き材料をプライマーで処理する必
要がなく、インシアナートを使用する必要がないＥＰＤ
Ｍ屋根葺き材料用接着剤が提供される。本発明の接着剤
は適切なオープン・タイム。

良好なグリーン強度、高温における良好な接着強度、優
れた耐水性、長期の耐久性および広い塗布開度範囲にお
ける良好なはけ塗υ性を提供する。

−実織愈様における本発明は、ハロゲン化予備梼かけブ
チル・ゴム、熱可塑性共重合体、熱可塑性炭化水素樹脂
、テルペン・フェノール重合体樹脂およびペンタエリト
リトール・ロジン・エステル樹脂から選んだ樹脂、およ
びキノイド硬化成分混合体から成る、被硬化ＥＰＤＭの
ような弾性基材を接着させる接着剤組成物である。

別の実捲態様における本発明は、 （Ｉｌ　　次の接着剤コーティング組成物を前記弾性基
材に塗布する工程： （ａｌ　　ハロゲン化予備梼かけイソブチレン−イソプ
レン共重合体ブチル・ゴム。

（ｂｌ　　熱可塑性共重合体。

（ｃｌ　　熱可塑性炭化水素樹脂、テルペン・フェノー
ル重合体樹脂および重合ペンタエＩＪ　）　ＩＪ　）−
ル・ロジン・エステルから成る群から選んだ炭化水素樹
脂、 （ｄ）　　キノイド硬化混合体、および（ｅ）　　溶媒
、前記接着剤組成物は密閉容器内で少なくとも６ケ月間
は貯蔵安定性である；（ＩＩ）　　前記塗工した基材を
乾燥する工程；および憚）　前乾燥した被塗工基材を接
合する工程；から成る１弾性基材全装合する方法である
。

〔作　用〕

本発明の接合用接着剤は、硬化するためにイソシアナー
ト成分に依存しないで、接着剤組成物内に酸化剤とｐ−
キノン・ジオキシム化合物の両成分を一緒に含有させて
いる新規のキノイド硬化系を含有する。この系は、前記
Ｉｒｖｉｎｇ　５ｋｉｅｓｔ　Ｖｃよる接着剤ハンドブ
ックの第１６章、第２６２−２６１１頁に記載されてい
る従来のキノイド硬化系とは異なる（従来のものは酸化
剤を使用直前までｐ−キノン・ジオキシム成分から分離
しなければならない）。本発明の接着剤においては５両
方のキノイド硬化成分は１つのポット接着剤内にあって
、密閉容器においては少なくとも６ケ月は貯蔵安定であ
る。「貯蔵安定」とは、６ケ月間の貯蔵中に初期粘度よ
りも５０％以上増さない粘度を有するものと定義する。

〔実施例〕

本発明の接着剤の第１の成分はハロゲン化、予備椙かけ
イソブチレン−イソプレン共重合体ブチル・ゴムである
。ハロゲン化予備椙かけブチル・ゴムは、カナダ、オン
タリオ、サルニアにあるＰｏ１ｙｓａｒ　社で作ってい
るタイプのブロモブチル又はクロロブチルにすることが
できる。

ハロゲン化予備梼かけイソブチレン−イソプレン共重合
体ブチル・ゴムは、ゴムの重合中に槁かけ剤ｋｍ加する
ことによって普通のブチル・ゴムから誘導される。最終
の生成物は模式的に次のように表わすことができる： 上式におけるＸはａｔ又はＢｒ、ｎは約５０そしてＡは
梼かけ剤１例えば、１．ｌｊ−ジビニル・ベンゼン、メ
チル・ジビニル・ベンゼン、１．３−プタジエ／、イソ
プレン、２−エチル−１，３−ブタジェン、１．６−ヘ
キサジエン、１．６−ヘキサンシオールージアクリレー
ト、２−メチル−１，３−ブタジェン、ブチレングリコ
ール・ジメチルアクリレート、１．ｌ１〜ブタンジオー
ル・ジアクリレート、チオジグリコール・ジメタクリレ
ート、ジアリル・マレエイト、デカメチレン・グリコー
ル・ジアクリレート、２−クロロ−１，３ブタジエン、
ポリエチレン・グリコール・ジメタクリレート又１ｔ１
〜フエニル・エチレン−１゜２−ジメタクリレートであ
る。不飽和の全てが反応しないので、ブチル・ゴムの部
分はなお可溶性である。

好適なハロゲン化、予備摘かけイソブチレン−イソプレ
ン共重合体ブチル・ゴム成分は、臭素化。

予備椹かけイソブチレン−イソプレン共重合体ブチル・
ゴムであって、これは前記Ｐｏ１ｙｓａｒ　社から商品
名Ｐｏ１ｙｓａｒ　ＸＬ　ＩＩｏ　５０２なる予備梼か
けブチル・ゴムとして入手でき、ＬＯ〜ｌＩ％の臭素。

Ａ、ＳＴＭ　　１６１４６によって決定される６０〜７
０のムーニー粘度（ＭＬｌ十８．１２５℃）、　１０，
０００から槁かけのために無限の重量平均分子量ＭＷを
有する。

本発明の接着剤の熱可塑性共重合体成分は、スチレン；
ゴムの比１１Ｉ：８６〜４．！ｌ：　５２を有するスチ
レン−ブタジェン−スチレン、スチレンイソプレン−ス
チレン、スチレン一二チレンープチレンースチレンおよ
びスチレン−エチレン−プロビレ／−スチレン重合体又
はそれらの混合体から選ぶ。好適な熱可塑性共重合体成
分は、テキサス州ヒユーストンにある５ｈｅｌｌ　Ｏｉ
ｌ　社から商品名Ｋｒａｔｏｎ　Ｇ１６５２　　ゴムと
して入手できるスチレン：ゴムの比２９ニア１’に有す
るスチレン−ニーＦ−レンープチレンースチレン共重合
体である。熱可塑性共重合体は１本発明の接着剤に予備
槁かけハロゲン化ブチル・ゴム１００部当り５〜５０部
で使用される。

本発明の接着剤の炭化水素樹脂成分は熱可塑性炭化水素
樹脂、テルペン・・フェノール重合体樹脂。

およびペンタエリトリトール・ロジン・エステル樹脂か
ら選択される。熱可塑性炭化水素樹脂は、１１１０℃〜
１５０℃のリングおよびボール軟化点。

２８００〜１４５００の重首平均分子電Ｍｗ、１以下の
酸価、１以下のけん化価およびＡＳＴＭ、Ｄ２７１０全
用いて２７以下の臭素価、または３０以下のヨウ素価に
よって示される不飽和ｆｋ有する。適当な炭化水素樹脂
はテキサス州ヒユーストンのＩ　ｎ　ｔ　ｅ　ｒ　ｓ　
ｉ　ｎ社から入手できる商品名ＮｏｒｓｏｌｅｎｅＳＰ
Ｉ　５０およびＮｏｒｓｏｌｅｎｅ　Ｓ　Ｐ　ｌ　４０
の樹脂およびプラウエア州つイルミングトンにあるＨｅ
ｒｃｕｌｅｓ社から入手できる商品名Ｈｅｒｃｕｌｅｓ
Ｐｉｃｃｏ　　５１　ｌＩＯの樹脂を含む。好適な炭化
水素樹脂はＮｏｒｓｏｌｅｎｅ　　Ｓ　Ｐ　１３０樹脂
である。本発明の接着剤において予備稿かけハロゲン化
ブチル・ゴムｉｏｏ部に対して１００部の炭化水素樹脂
が使用される。

テルペン・フェノールｘ合１ｔｔＪｌニー　６００〜７
００の重量平均分子量Ｍｗ、１１４６℃〜１５６℃のリ
ングおよびポール軟化点（ＡＳＴＭ　Ｅ２８で測定）、
および５６〜７０の酸価（ＡＳＴＭ　Ｄ５５５で測定）
全有する。ニューヨーク州シエネクタデイにある５ａｈ
ｅｎｅｃｔａｄｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　　社の商品名
５ｐ−５６ｏの樹脂が望ましい。テルペン・フェノール
重合体樹脂であり１本発明の接着剤には予備椙かけハロ
ゲン化ブチル・ゴム１００部に対して５〜１００部使用
される。

本発明の接着剤の熱可塑性ペンタエＩＪ　）　ＩＪ　ト
ール・ロジン・エステル成分は１３０℃〜１９５℃のド
ロップ軟化点を有する。望ましい重合ペンタ！　ＩＪ　
）　’Ｊ　）−ル・ロジン・エステルは、前記Ｈｅｒｃ
ｕｌｅｓ社から商品名Ｐｅｎｔａｌｙｎ　Ｏなる重合ロ
ジンのペンタエリトリトール・エステルとして入手テキ
る１３０℃〜１１１０℃のドロップ軟化点と１６以下の
酸価を有する重合ロジンのペンタエリトリトール・エス
テルおよび商品名Ｐｅｎｔａｌｙｎ　Ｋとして入手でき
る１８５℃〜１９５℃のドロップ軟化点と２５以下の酸
価を有する二量体樹脂のペンタエリトリトール・エステ
ルを含む。本発明の接着剤のキノイド硬化成分は、金属
触媒錯体、例えば第一コバルト・アセチル・アセトナー
ト、スズ・アセチル・アセトナート、または他の遷移金
属イオン、例えば、亜鉛、第二鉄またはジルコニウム・
イオンのアセチル・アセトナート錯体の如き酸化剤と；
パラ−キノン・ジオキシム、ジベンゾイル・パラ−キノ
ン・ジオキシム、ジニトロソベンゼンおよびそれらの混
合体の群から選んだ槁がけ剤との混合物である。本発明
の接着剤の好適実施態様においては、０．５〜２．０部
の第一コバルト・アセチル・アセトナートおよび１〜５
部のジベンゾイル・ハラ−キノン・ジオキシムが１００
部のハロゲン化予ｉＩｉ！ｍかけイソブチレン−イソプ
レン共重合体ブチル・ゴムと、５〜５０部の熱可塑性共
重合体と、５〜１００部の炭化水素樹脂と、５００部の
溶媒と混合される。

本発明の接着剤のキノイド硬化成分は、インシアナート
および酸化亜鉛の硬化機構による市販のブチル・ゴム接
着剤とは異なる硬化機構を提供する。キノイド硬化成分
を含有する接着剤はインシアナートヲ含有する接着剤の
欠点をもたない。

本発明の接着剤に有用な溶媒は、キシレン、シクロヘキ
サン、トルエン、アシュランド・ケミカル社から入手で
きる商品名Ｌａｃｏｌｅｎｅなる溶媒およびそれらの混
合物を含む。

次の実施例は１本発明の実施方法を示すものであって限
定を意図していない。実施例におけるパーセントおよび
部は重量であり、全ての単位は特にことわらない限りメ
ートル法である。

実施例１ 本例は本発明の甲板接合用接着剤の調製に関する。カー
ボンブラック（商品名Ａｓｈｌａｎｄ　Ｎ５ＩＩ７ＨＡ
Ｆ−Ｈ８）５．０部とジベンゾイル・パラ−キノン・ジ
オキシム３．１１部を含有する１０８．１１部の量のハ
ロゲン化、予備槁かけインプチレ／−イソプレン共重合
体ブチル・ゴム（商品名ＸＬ１１０３０２）のマスター
バッチ・クラムを、メイヤー式の研究室用ミキサー内の
第一コバルト・アセチル・アセトナート（商品名Ａｍ５
ｐｅｃ　）　ＬＯ部、酸化防止剤（ｃｉｂａ　Ｇｅｒｇ
ｙ社の商品名１ｒｇａｎｏｘ　１０１０）　Ｉ　０部、
ポリウレタン（Ａｍｏｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社の商品
名Ｉｎｄｏｐａｌ　Ｈ２ＳＯ４）　５．０部、熱可塑性
クラムのスチレン−エチレン−ブチレン・スチレン（５
ＥＢＳ　）ブロック共重合体（Ｓｈｅｌｌ　Ｏｉ１社の
商品名ＫｒａｔｏｎＧ１６５２）１５．０部、芳香族樹
脂（Ｉｎ　ｔｅＲｅｓ　ｉｎ社の商品名Ｎｏｒｓｏｌｅ
ｎｅ　　Ｓ　Ｐ　１３０　）　３０．０部、２゜ｕ−ペ
ンタンジオン触媒調節剤（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ
社製）５．０部、キシレン２５．０部、シクロヘキサン
７５．０部、トルエン９’ＡＢ部および溶媒（Ａｓｈｉ
ａｎａＣｈｅｍｉｃａ１社の商品名Ｌａｃｏｌｅｎｅ）
　２９９５　ｍに添加した。その接Ｎ剤はなめらかにな
るまで５時間混合し、ろ過し、そして貯蔵した。

実施例２ 本例は本発明の接着剤の評価に使用した試験方法を説明
する。インデイアナ州インデアナポリスにあるＦｉｒｅ
ｓｔｏｎｅ　Ｂｕｉｌｄｉｎｇ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社に
より商品名Ｒｕｂｂｅｒ　Ｇａｒｄで販売されているエ
チレン・プロピレン・ジエン単ｉ１体（ｇｐｐｕ）シー
ト屋根葺き材料の試験試料は、ＩＯ，２ｘ２０．３ｘＯ
，ｌｌＣｍ（ｌ！ｘ８ｘＯ，０１１５ｉｎ）の試料片の
表面全溶媒（Ｓｈｅｌｌ　Ｏｉｌ　Ｃｏｍｐａｎｅｙ　
　の商品名５ｈｅｌｌ　５ｏｌＢ）に浸した布で洗浄す
ることによって調製した。

均一な接着剤孕料全ＥＰＤＭ試片上にはけ塗りして、２
５℃においてｕ５分間乾燥させた。Ｔ−はく離接着試料
は、一方の全体に接着剤を塗工した試片と他方の試片の
接層剤塗工側と全接合させ。

次にハンドローラによって積層品にすることによって調
製した。その接着試料は２５℃で２１ｉ時間静かに放置
した。次に接着試験は、インストン弓張試験機でジョー
の速度ｆ　５．　ＯａＣＩｒＬ（２ｉｎ）／分にセット
して行った。試験は２５℃で行った。試料は、２５℃で
２４時間のコンジショニング期間の後に７０℃の空気中
、および７０℃の水中でも貯蔵した。次に接着試験は前
記の如くインストロン試験機で行った。第１表は実施例
１の方法に従って調製した本発明の接着剤を使用して得
られた結果を示す。表記の対胛品は、米国特許第１１５
０１．１！１１２号に記載されているインシアナートを
含有する市販の接着剤（商品名Ｕｎｉｒｏｙａｌ　Ｍ　
６３６５）　である。

第 表 室温、２１１時間　室　窩　　　０．１　　　　　０．
６９室温、７日間　　　ｔｔ　　　　　Ｌ２１　　　　
０．７６７０℃、７日間　　　　　ｔｔ　　　　　　　
Ｌ　２　ｇ　　　　　　　　０．６９７０℃、水中７日
間　　ｔｔ　　　　　　Ｌｌｏ　　　　　　　０．６３
−９℃、７日間　　　　　ｕ　　　　　　　０．５５　
　　　　　　０．５５尖細例５ 本例は１本発明の接着剤における各種熱可塑性共重合体
の使用効果を示す。実施例１の方法に従って、実施例１
におけるＫｒａｔｏｎ　Ｇ　１６５２の代りにＫｒａｔ
ｏｎ　Ｄ　ｌ　１０１　ｌｉ重合体線状スチレン−ブタ
ジェン−スチレン、　Ｓ　Ｂ　Ｓ　）　＋　８ｔｅｒｓ
ｏｎ８ｕｏＡ（ランダム・ラジアル・スチレン−イソプ
レン−スチレン、　Ｓ　Ｉ　Ｓ　）ｉ使用した。それら
の結果全第２表に示す。

第 ２表 Ｋｇ／ｃＩｒＬ 第 表 即／ｃＩｒＬ 室温、２４時間　　室温　　ｏｌｇｏ　　０．１１！０
　０．７６　０．７３室侶、３日間　　　　　＃Ｌ２５
Ｌ電Ｉ　　Ｌ２５　　Ｌ１９室渇、７日間　　　　ｓ　
　　　Ｌ２７　１２３　１２５　　Ｌ１６７０℃、２１
１時間　　　＃　　　　０．５５　０．３７　０．３２
　０３０７０℃、う日間　　　　ｔｔ　　　　Ｏ，６９
０，６２０，１１１０，１１５７０℃、７日間　　　　
ｔｔ　　　　　ｏ、ｇ２ｏ、ｇｏ　　Ｏ，６２０，６４
室温、２１１時間 盲愛品、７日間 ７０℃、２１１時間 ７０℃、７日間 ０．８０　　０，７８　０Ｅ０ １０７　　ＬＯＯ １２Ｂ　　Ｌｉ２ ０Ｅ２０６９ Ｌｉ１４　ｕ６ ０２８０２ｇ ０．７ｉ　ｏ、ｙｇ 実施例４ 本例は、本発明の接着剤における各種炭化水素樹脂の使
用効果を示す。実施例１の方法に従って。

Ｎｏｒｓｏｌｅｎｅ　ＳＰ　ｌ　３０　、　Ｎｏｒｓｏ
ｌｅｎｅ　ＳＰ　　１４０゜Ｐｉｃｃｏ　５１１０熱可
塑性炭化水素樹脂、　５ｃｈｅｎｅｃｔａｄｙｓｐ−５
６ｏテルペン・フェノール重合体樹脂オよびＰｅｎｔａ
ｌｙｎ　　ＯおよびＰｅｎｔａｌｙｎ　Ｋ重合ペンタエ
リトリトール・ロジン・エステル樹脂を比較した。それ
らの結果を第５表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の（ａ）〜（ｅ）成分から成ることを特徴とす
   る弾性基材接合用の接着剤組成物： （ａ）ハロゲン化、予備橋かけイソブチレン−イソプレ
   ン共重合体ブチル・ゴム。 （ｂ）熱可塑性共重合体。 （ｃ）熱可塑性炭化水素樹脂、テルペン・フェノール重
   合体樹脂および重合ペンタエリトリトール・ロジン・エ
   ステルから成る群から選んだ炭化水素樹脂。 （ｄ）キノイド硬化混合体、および （ｅ）溶媒、前記接着剤は密閉容器内で少なくとも６ケ
   月間は貯蔵安定性である。 ２、（ａ）が臭素化、予備橋かけイソブチレン−イソプ
   レン共重合体ブチル・ゴムであり、 （ｂ）が１４：８６〜４８：５２のスチレン：ゴムの比
   を有するスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−
   イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン
   −スチレン重合体又はそれらの混合物から成る群から選
   んだ熱可塑性共重合体であり、 （ｄ）が第一コバルト・アセチル・アセトナートとジベ
   ンゾイル・パラ−キノン・ジオキシムである請求項１記
   載の組成物。 ３、（ａ）が１００部、 （ｂ）が５〜５０部、 （ｃ）が５〜１００部、そして （ｄ）が１〜１００部である請求項１記載の組成物。 ４、（ａ）が１００部、 （ｂ）が１５部、 （ｃ）が３０部、そして （ｄ）が４〜５部である請求項１記載の組成物。 ５、下記の工程（ I ）、（II）および（III）から成る
   ことを特徴とする弾性基材を一緒に接合する方法： （ I ）次の接着剤コーティング組成物を前記弾性基材
   に塗布する工程： （ａ）ハロゲン化、予備橋かけイソブチレン−イソプレ
   ン共重合体ブチル・ゴム、 （ｂ）熱可塑性共重合体、 （ｃ）熱可塑性炭化水素樹脂、テルペン・フェノール重
   合体樹脂および重合ペンタエリトリトール・ロジン・エ
   ステルから選んだ炭化水素樹脂、 （ｄ）キノイド硬化混合体、および （ｅ）溶媒、前記接着剤組成物は密閉容器内で少なくと
   も６ケ月間は貯蔵安定性である；（II）前記塗工した基
   材を乾燥する工程；および （III）前記乾燥した被塗工基材を接合する工程。 ６、（ａ）が臭素化、予備橋かけイソブチレン−イソプ
   レン共重合体ブチル・ゴムであり、 （ｂ）が１４：８６〜４８：５２のスチレン：ゴムの比
   を有するスチレン−ブタジエン −スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレ
   ン−エチレン−ブチレン−スチレン重合体又はそれらの
   混合物から成る群から選んだ熱可塑性共重合体であり、 （ｄ）が第一コバルト・アセチル・アセトナートとジベ
   ンゾイル・パラ−キノン・ジオキシムである請求項１記
   載の組成物。 ７、（ａ）が１００部、 （ｂ）が１５部、 （ｃ）が３０部、そして （ｄ）が４〜５部である請求項５記載の方法。 ８、（ａ）が１００部、（ｂ）が１５部、（ｃ）が３０
   部そして（ｄ）が４〜５部である請求項５記載の方法。