WO2017057050A1 - ブロック共重合体組成物および粘着剤組成物 - Google Patents
ブロック共重合体組成物および粘着剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2017057050A1 WO2017057050A1 PCT/JP2016/077417 JP2016077417W WO2017057050A1 WO 2017057050 A1 WO2017057050 A1 WO 2017057050A1 JP 2016077417 W JP2016077417 W JP 2016077417W WO 2017057050 A1 WO2017057050 A1 WO 2017057050A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- block copolymer
- aromatic vinyl
- block
- composition
- molecular weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C08F297/046—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes polymerising vinyl aromatic monomers and isoprene, optionally with other conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
Definitions
- Aromatic vinyl polymer block Ar2 The aromatic vinyl polymer block Ar2 of the block copolymer A is a polymer block having an aromatic vinyl monomer unit as a main constituent unit. Further, the aromatic vinyl polymer block Ar2 of the block copolymer A may contain monomer units other than the aromatic vinyl monomer unit. Aromatic vinyl monomer used for constituting the aromatic vinyl monomer unit of the aromatic vinyl polymer block Ar2 and a monomer constituting a monomer unit other than the aromatic vinyl monomer And the content of the monomer unit other than the aromatic vinyl monomer can be the same as the content described in the section “(1) Aromatic vinyl polymer block Ar1”. Description is omitted.
- the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the block copolymer A is preferably 1.5 or less, and more preferably 1.2 or less. This is because when this ratio is small, the block copolymer composition can provide a pressure-sensitive adhesive composition that is superior in holding power at high temperatures.
- the block copolymer composition comprises the block copolymer A and the block copolymer. This is because the compatibility between the polymers B is excellent.
- the ratio of the content ratio to each other is the same as the ratio of the weight average molecular weight when the weight average molecular weight is substantially the same. It can be.
- Weight average molecular weight (Mw) of the entire block copolymer composition that is, block copolymer A, block copolymer B, and block copolymers other than block copolymer A and block copolymer B that may be optionally contained.
- the weight average molecular weight of the entire block copolymer component made of a polymer needs to be in the range of 80000 to 400000, preferably in the range of 85000 to 280000, and in the range of 90000 to 250,000. It is preferable. This is because when the weight average molecular weight is within the above range, the block copolymer composition can form an adhesive composition excellent in hot melt property and heat stability.
- cyclic hydrocarbon solvent examples include aromatic compounds such as benzene, toluene and xylene; alicyclic hydrocarbon compounds such as cyclopentane and cyclohexane. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
- a Lewis base compound may be added to the reactor used for polymerization.
- the Lewis base compound include ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dibutyl ether; tetramethylethylenediamine, trimethylamine, triethylamine, pyridine, quinuclidine and the like.
- the polymerization reaction temperature is usually 10 ° C. to 150 ° C., preferably 30 ° C. to 130 ° C., more preferably 40 ° C. to 90 ° C.
- the time required for the polymerization varies depending on the conditions, but is usually within 48 hours, preferably 0.5 to 10 hours.
- the polymerization pressure is not particularly limited as long as it is carried out within a range of pressure sufficient to maintain the monomer and solvent in the liquid phase within the above polymerization temperature range.
- the block copolymer A and the block copolymer B can be obtained continuously in the same reaction vessel, compared with the case where each polymer is produced and mixed individually.
- the desired block copolymer component can be obtained with extremely excellent productivity.
- the weight average molecular weights of the aromatic vinyl polymer block Ar1 of the block copolymer A and the aromatic vinyl polymer block Ar3 of the block copolymer B can be made substantially the same. Therefore, a block copolymer composition excellent in compatibility between the block copolymer A and the block copolymer B can be obtained.
- Examples 5 to 6, Comparative Examples 4 to 6 The pressure-sensitive adhesive compositions for labels of Examples 5 to 6 and Comparative Examples 4 to 6 were the same as Example 4 except that the compositions of Examples 2 to 3 and the compositions of Comparative Examples 1 to 3 were used, respectively. A product was prepared. The obtained pressure-sensitive adhesive composition for labels was evaluated in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 3.
Abstract
本発明は、ダイ切断性、軟化剤保持性、マンドレル特性および透明性に優れた粘着剤組成物を得ることができるブロック共重合体組成物を提供することを主目的とする。 本発明は、下記一般式（Ｉ）で表わされるブロック共重合体Ａと、下記一般式（ＩＩ）で表されるブロック共重合体Ｂと、を含有するブロック共重合体組成物であって、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル単量体単位含有量が、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル単量体単位含有量より多く、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ３））がブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））と実質的に同一であり、ブロック共重合体組成物の破断強度が８ＭＰａ以下であり、かつ、破断伸びが２０００％以下であることを特徴とするブロック共重合体組成物を提供することにより、上記課題を解決する。
Description
本発明は、ダイ切断性、軟化剤保持性、マンドレル特性および透明性に優れた粘着剤組成物を得ることができるブロック共重合体組成物に関するものである。
ホットメルト加工できる粘着剤組成物は、短時間で固化することから、種々の製品を効率的に接着させることが可能であり、しかも、溶剤を必要としないことから、人体への安全性が高い粘着剤組成物であるので、様々な分野で用いられている。
このような粘着剤組成物の用途としては、粘着ラベルが挙げられる。
粘着ラベルの製造方法としては、通常、ホットメルト粘着剤を溶融し、その溶融されたホットメルト粘着剤を、ダイコーターなどの塗工装置によって剥離紙などの基材上に塗工し、得られた粘着シートをダイカッターを用いて切断することにより一定の大きさに加工し製品とする製造法が採用されている。
このような加工方法において、粘着剤組成物がダイ切断性が低く、具体的には、粘着シートをダイカッターにより切断した時に粘着剤組成物が糸を引いたり、粘着剤組成物がダイに付着する等の問題が生じると、粘着ラベルの商品価値が著しく低下したり、生産性が低下するといった問題が生じる。
粘着ラベルの製造方法としては、通常、ホットメルト粘着剤を溶融し、その溶融されたホットメルト粘着剤を、ダイコーターなどの塗工装置によって剥離紙などの基材上に塗工し、得られた粘着シートをダイカッターを用いて切断することにより一定の大きさに加工し製品とする製造法が採用されている。
このような加工方法において、粘着剤組成物がダイ切断性が低く、具体的には、粘着シートをダイカッターにより切断した時に粘着剤組成物が糸を引いたり、粘着剤組成物がダイに付着する等の問題が生じると、粘着ラベルの商品価値が著しく低下したり、生産性が低下するといった問題が生じる。
このような問題に対して、例えば、特許文献１には、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体等に、スチレン－イソプレンジブロック共重合体および粘着付与剤を配合した粘着剤組成物が記載されている。
また、特許文献２には、例えば、ポリ芳香族ビニルブロックを２つ以上有する芳香族ビニル－イソプレンブロック共重合体、芳香族ビニル－イソプレンジブロック共重合体およびポリイソプレンをそれぞれ所定量含有し、かつ、芳香族ビニル単量体単位含有量が所定の範囲であるエラストマー組成物が記載されている。
また、特許文献２には、例えば、ポリ芳香族ビニルブロックを２つ以上有する芳香族ビニル－イソプレンブロック共重合体、芳香族ビニル－イソプレンジブロック共重合体およびポリイソプレンをそれぞれ所定量含有し、かつ、芳香族ビニル単量体単位含有量が所定の範囲であるエラストマー組成物が記載されている。
ここで、粘着剤組成物には、種々の特性が要求されるが、その特性としてダイ切断性以外にも、塗工可能温度の低温化やタック性の向上のために配合される軟化剤が滲み出して接着対象物の汚染を生じることを防ぐため、軟化剤が滲みだし難い性能である軟化剤保持性や、透明性が要求されることがある。
また、特性として、粘着ラベルとした際に、曲面体表面に対する粘着性能であるマンドレル特性が求められる場合がある。
しかしながら、特許文献１および特許文献２に記載の粘着剤組成物は、ダイ切断性が不十分である場合があるといった問題があり、さらに、ダイ切断性、軟化剤保持性、マンドレル特性および透明性の全ての特性を同時に満たすことが難しいといった問題がある。
また、特性として、粘着ラベルとした際に、曲面体表面に対する粘着性能であるマンドレル特性が求められる場合がある。
しかしながら、特許文献１および特許文献２に記載の粘着剤組成物は、ダイ切断性が不十分である場合があるといった問題があり、さらに、ダイ切断性、軟化剤保持性、マンドレル特性および透明性の全ての特性を同時に満たすことが難しいといった問題がある。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、ダイ切断性、軟化剤保持性、マンドレル特性および透明性に優れた粘着剤組成物を得ることができるブロック共重合体組成物を提供することを主目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、芳香族ビニル重合体ブロック－共役ジエン重合体ブロック－芳香族ビニル重合体ブロックのトリブロック共重合体および芳香族ビニル重合体ブロック－共役ジエン重合体ブロックのジブロック共重合体について芳香族ビニル単量体単位含有量、芳香族ビニル重合体ブロックの重量平均分子量およびこれらのブロック共重合体を含むブロック共重合体組成物の破断強度および破断伸び等を所定の範囲とする特定の構成を導入することにより、ダイ切断性、軟化剤保持性、マンドレル特性および透明性に優れた粘着剤組成物を得ることができるブロック共重合体組成物が得られることを見出した。
本発明は、この知見に基づいて完成するに至ったものである。
本発明は、この知見に基づいて完成するに至ったものである。
かくして、本発明によれば、下記一般式（Ｉ）で表わされるブロック共重合体Ａと、下記一般式（ＩＩ）で表されるブロック共重合体Ｂと、を含有するブロック共重合体組成物であって、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル単量体単位含有量が、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル単量体単位含有量より多く、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ３））がブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））と実質的に同一であり、ブロック共重合体組成物の破断強度が８ＭＰａ以下であり、かつ、破断伸びが２０００％以下であることを特徴とするブロック共重合体組成物が提供される。
Ａｒ１－Ｄ１－Ａｒ２ （Ｉ）
Ａｒ３－Ｄ２ （ＩＩ）
（式（Ｉ）および（ＩＩ）中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ芳香族ビニル重合体ブロックであり、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ共役ジエン重合体ブロックである。）
ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ２））の芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））に対する比（Ｍｗ（Ａｒ２）／Ｍｗ（Ａｒ１））が、１～５の範囲内であることが好ましい。
ブロック共重合体Ｂは、ブロック共重合体Ａと同時に調製されたものであることが好ましい。
ブロック共重合体組成物は、実質的にハロゲンを含有しないことが好ましい。
本発明によれば、上述のブロック共重合体組成物と、軟化剤と、を含有することを特徴とする粘着剤組成物が提供される。
本発明は、ダイ切断性、軟化剤保持性、マンドレル特性および透明性に優れた粘着剤組成物を得ることができるブロック共重合体組成物を提供できるという効果を奏する。
本発明は、ブロック共重合体組成物および粘着剤組成物に関するものである。
以下、本発明のブロック共重合体組成物および粘着剤組成物について詳細に説明する。
以下、本発明のブロック共重合体組成物および粘着剤組成物について詳細に説明する。
Ａ．ブロック共重合体組成物
本発明のブロック共重合体組成物は、下記一般式（Ｉ）で表わされるブロック共重合体Ａと、下記一般式（ＩＩ）で表されるブロック共重合体Ｂと、を含有するブロック共重合体組成物であって、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル単量体単位含有量が、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル単量体単位含有量より多く、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ３））がブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））と実質的に同一であり、ブロック共重合体組成物の破断強度が８ＭＰａ以下であり、かつ、破断伸びが２０００％以下であることを特徴とするものである。
本発明のブロック共重合体組成物は、下記一般式（Ｉ）で表わされるブロック共重合体Ａと、下記一般式（ＩＩ）で表されるブロック共重合体Ｂと、を含有するブロック共重合体組成物であって、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル単量体単位含有量が、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル単量体単位含有量より多く、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ３））がブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））と実質的に同一であり、ブロック共重合体組成物の破断強度が８ＭＰａ以下であり、かつ、破断伸びが２０００％以下であることを特徴とするものである。
Ａｒ１－Ｄ１－Ａｒ２ （Ｉ）
Ａｒ３－Ｄ２ （ＩＩ）
（式（Ｉ）および（ＩＩ）中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ芳香族ビニル重合体ブロックであり、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ共役ジエン重合体ブロックである。）
本発明のブロック共重合体組成物によれば、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル単量体単位含有量が、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル単量体単位含有量より多いことにより、透明性に優れた粘着剤組成物を得ることが可能になると推定される。
また、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ３））がブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））と実質的に同一であることにより、ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性に優れたものになると考えられる。その結果、本発明のブロック共重合体組成物によれば、粘着物性が向上し、マンドレル特性に優れた粘着剤組成物を得ることが可能となる。さらに、軟化剤との相溶性が向上し、本発明のブロック共重合体組成物によれば、軟化剤保持性に優れた粘着剤組成物を得ることが可能となる。
さらに、ブロック共重合体組成物の破断強度が８ＭＰａ以下であり、かつ、破断伸びが２０００％以下であることにより、ブロック共重合体組成物は、ダイ切断性に優れた粘着剤組成物を得ることが可能となる。
また、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ３））がブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））と実質的に同一であることにより、ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性に優れたものになると考えられる。その結果、本発明のブロック共重合体組成物によれば、粘着物性が向上し、マンドレル特性に優れた粘着剤組成物を得ることが可能となる。さらに、軟化剤との相溶性が向上し、本発明のブロック共重合体組成物によれば、軟化剤保持性に優れた粘着剤組成物を得ることが可能となる。
さらに、ブロック共重合体組成物の破断強度が８ＭＰａ以下であり、かつ、破断伸びが２０００％以下であることにより、ブロック共重合体組成物は、ダイ切断性に優れた粘着剤組成物を得ることが可能となる。
本発明のブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂを少なくとも有するものである。
以下、本発明のブロック共重合体組成物の各構成について説明する。
以下、本発明のブロック共重合体組成物の各構成について説明する。
１．ブロック共重合体Ａ
本発明におけるブロック共重合体Ａは、下記一般式（Ｉ）で表わされる２つの芳香族ビニル重合体ブロックと１つの共役ジエン重合体ブロックとを有するトリブロック共重合体である。
本発明におけるブロック共重合体Ａは、下記一般式（Ｉ）で表わされる２つの芳香族ビニル重合体ブロックと１つの共役ジエン重合体ブロックとを有するトリブロック共重合体である。
Ａｒ１－Ｄ１－Ａｒ２ （Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ芳香族ビニル重合体ブロックであり、Ｄ１は、共役ジエン重合体ブロックである。）
（１）芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１
ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１は、芳香族ビニル単量体単位を主たる構成単位とする重合体ブロックである。芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の芳香族ビニル単量体単位を構成するために用いられる芳香族ビニル単量体としては、スチレン；α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン等のアルキル置換スチレン類；４－クロロスチレン、２－ブロモスチレン、３，５－ジフルオロスチレン等のハロゲン置換スチレン類；４－メトキシスチレン、３，５－ジメトキシスチレン等のアルコキシ置換スチレン類等が挙げられる。これらのなかでも、芳香族ビニル単量体としては、ブロック共重合体組成物を吸水性が低く透明性に優れたものとするとの観点から、ハロゲン不含芳香族ビニル単量体であることが好ましく、なかでも、得られる粘着剤組成物の粘着性やダイ切断性の向上および入手容易性の観点から、スチレン、アルキル置換スチレンが好ましく、スチレンが特に好ましい。
これらの芳香族ビニル単量体は、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１において、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１は、芳香族ビニル単量体単位を主たる構成単位とする重合体ブロックである。芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の芳香族ビニル単量体単位を構成するために用いられる芳香族ビニル単量体としては、スチレン；α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン等のアルキル置換スチレン類；４－クロロスチレン、２－ブロモスチレン、３，５－ジフルオロスチレン等のハロゲン置換スチレン類；４－メトキシスチレン、３，５－ジメトキシスチレン等のアルコキシ置換スチレン類等が挙げられる。これらのなかでも、芳香族ビニル単量体としては、ブロック共重合体組成物を吸水性が低く透明性に優れたものとするとの観点から、ハロゲン不含芳香族ビニル単量体であることが好ましく、なかでも、得られる粘着剤組成物の粘着性やダイ切断性の向上および入手容易性の観点から、スチレン、アルキル置換スチレンが好ましく、スチレンが特に好ましい。
これらの芳香族ビニル単量体は、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１において、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１は、芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を含んでいても良い。芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１に含まれ得る芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン，１，３－ペンタジエン等の共役ジエン単量体が例示される。
芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１における芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、実質的に０質量％であることが特に好ましい。
芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１における芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、実質的に０質量％であることが特に好ましい。
芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））は、特に限定されないが、通常、５０００～１０００００の範囲内とすることができ、６０００～５００００の範囲内であることが好ましく、７０００～３００００の範囲内であることがより好ましい。Ｍｗ（Ａｒ１）が小さすぎると、ブロック共重合体組成物は、これを用いて得られる粘着剤組成物が接着剤としての保持力が低いものとなるおそれがあり、大きすぎると、粘着剤組成物の溶融粘度が著しく高くなるおそれがあるからである。
また、重量平均分子量が上述の範囲内であることにより、ブロック共重合体組成物は、凝集力の高いものとなり、これを用いた粘着剤組成物が軟化剤保持性に優れたものとすることができるからである。
また、重量平均分子量が上述の範囲内であることにより、ブロック共重合体組成物は、凝集力の高いものとなり、これを用いた粘着剤組成物が軟化剤保持性に優れたものとすることができるからである。
なお、本発明において、重合体ブロックおよびブロック共重合体組成物等の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、高速液体クロマトグラフィの測定による、ポリスチレン換算の値として求めるものとする。
重量平均分子量および数平均分子量の測定は、より具体的には、流速０．３５ｍｌ／分のテトラヒドロフランをキャリアとする高速液体クロマトグラフィによりポリスチレン換算分子量として求めることができる。装置は、東ソー社製ＨＬＣ８２２０、カラムは昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＫＦ－４０４ＨＱを３本連結したもの（カラム温度４０℃）、検出器は示差屈折計および紫外検出器を用い、分子量の較正はポリマーラボラトリー社製の標準ポリスチレン（５００から３００万）の１２点で実施することができる。
重量平均分子量および数平均分子量の測定は、より具体的には、流速０．３５ｍｌ／分のテトラヒドロフランをキャリアとする高速液体クロマトグラフィによりポリスチレン換算分子量として求めることができる。装置は、東ソー社製ＨＬＣ８２２０、カラムは昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＫＦ－４０４ＨＱを３本連結したもの（カラム温度４０℃）、検出器は示差屈折計および紫外検出器を用い、分子量の較正はポリマーラボラトリー社製の標準ポリスチレン（５００から３００万）の１２点で実施することができる。
芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１）および数平均分子量（Ｍｎ（Ａｒ１））の比である分子量分布（Ｍｗ（Ａｒ１）／Ｍｎ（Ａｒ１））は、１．５以下であることが好ましく、１．２以下であることがより好ましい。この比が小さいと、ブロック共重合体組成物は、高温での保持力により優れる粘着剤組成物が得られるからである。
（２）共役ジエン重合体ブロックＤ１
ブロック共重合体Ａの共役ジエン重合体ブロックＤ１は、共役ジエン単量体単位を主たる構成単位とする重合体ブロックである。共役ジエン重合体ブロックＤ１の共役ジエン単量体単位を構成するために用いられる共役ジエン単量体としては、共役ジエン化合物であれば特に限定されないが、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。これらの中でも、共役ジエン単量体としては、ブロック共重合体組成物を吸水性が低く透明性に優れたものとするとの観点から、ハロゲン不含共役ジエン単量体であることが好ましく、なかでも、１，３－ブタジエンおよび／またはイソプレンを用いることが好ましく、イソプレンを用いることが特に好ましい。共役ジエン重合体ブロックＤ１をイソプレン単位で構成することにより、ブロック共重合体組成物は、接着性と柔軟性に優れた粘着剤組成物を得ることができるからである。
これらの共役ジエン単量体は、共役ジエン重合体ブロックＤ１において、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
さらに、共役ジエン重合体ブロックＤ１の不飽和結合の一部に対し、水素添加反応を行ってもよい。
ブロック共重合体Ａの共役ジエン重合体ブロックＤ１は、共役ジエン単量体単位を主たる構成単位とする重合体ブロックである。共役ジエン重合体ブロックＤ１の共役ジエン単量体単位を構成するために用いられる共役ジエン単量体としては、共役ジエン化合物であれば特に限定されないが、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。これらの中でも、共役ジエン単量体としては、ブロック共重合体組成物を吸水性が低く透明性に優れたものとするとの観点から、ハロゲン不含共役ジエン単量体であることが好ましく、なかでも、１，３－ブタジエンおよび／またはイソプレンを用いることが好ましく、イソプレンを用いることが特に好ましい。共役ジエン重合体ブロックＤ１をイソプレン単位で構成することにより、ブロック共重合体組成物は、接着性と柔軟性に優れた粘着剤組成物を得ることができるからである。
これらの共役ジエン単量体は、共役ジエン重合体ブロックＤ１において、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
さらに、共役ジエン重合体ブロックＤ１の不飽和結合の一部に対し、水素添加反応を行ってもよい。
共役ジエン重合体ブロックＤ１は、共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を含んでいても良い。共役ジエン重合体ブロックＤ１に含まれ得る共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、スチレン、α－メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体、α，β－不飽和ニトリル単量体、不飽和カルボン酸または酸無水物単量体、不飽和カルボン酸エステル単量体、非共役ジエン単量体が例示される。共役ジエン重合体ブロックＤ１における共役ジエン単量体単位以外の単量体単位の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、実質的に０質量％であることが特に好ましい。
共役ジエン重合体ブロックＤ１中の単量体単位の中で、ビニル結合を有する単量体単位の含有量は、特に限定されないが、通常、５０質量％以下であり、２０質量％以下であることが好ましく、なかでも５質量％～１０質量％の範囲内であることが好ましい。ビニル結合を有する単量体単位の含有量がこの範囲にあると、ブロック共重合体組成物は、低温時の初期接着力により優れた粘着剤組成物が得られるからである。
共役ジエン重合体ブロックＤ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ１））は、特に限定されないが、通常、７００００～１９００００の範囲内とすることができ、８００００～１６００００の範囲内であることが好ましく、なかでも８５０００～１４００００の範囲内であることが好ましい。Ｍｗ（Ｄ１）が小さすぎると、ブロック共重合体組成物は、得られる粘着剤組成物の高温での保持力が劣る場合があり、大きすぎるとその溶融粘度が高くなり取り扱いし難くなる傾向があるからである。
共役ジエン重合体ブロックＤ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ１）および数平均分子量（Ｍｎ（Ｄ１））の比である分子量分布（Ｍｗ（Ｄ１）／Ｍｎ（Ｄ１））は、１．５以下であることが好ましく、１．２以下であることがより好ましい。分子量分布が小さいと、ブロック共重合体組成物は、高温での保持力により優れる粘着剤組成物が得ることができるからである。
（３）芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２
ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２は、芳香族ビニル単量体単位を主たる構成単位とする重合体ブロックである。
また、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２は、芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を含んでいても良いものである。
このような芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の芳香族ビニル単量体単位を構成するために用いられる芳香族ビニル単量体、芳香族ビニル単量体以外の単量体単位を構成する単量体および芳香族ビニル単量体以外の単量体単位の含有量としては、上記「（１）芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明を省略する。
ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２は、芳香族ビニル単量体単位を主たる構成単位とする重合体ブロックである。
また、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２は、芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を含んでいても良いものである。
このような芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の芳香族ビニル単量体単位を構成するために用いられる芳香族ビニル単量体、芳香族ビニル単量体以外の単量体単位を構成する単量体および芳香族ビニル単量体以外の単量体単位の含有量としては、上記「（１）芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明を省略する。
芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ２））は、ブロック共重合体Ａに含まれる芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））より大きくてもよく、Ｍｗ（Ａｒ１）と同程度であってもよい。
本発明においては、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ２））の芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））に対する比（Ｍｗ（Ａｒ２）／Ｍｗ（Ａｒ１）））が、１～５の範囲内であることが好ましく、なかでも１．２～４の範囲内であることが好ましく、特に、１．５～３の範囲内であることが好ましい。上記重量平均分子量の比が上述の範囲内であることにより、ブロック共重合体組成物は、透明性に優れた粘着剤組成物を得ることができるからである。
また、重量平均分子量の比が上述の範囲内であり、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の重量平均分子量を大きなものとすることにより、ブロック共重合体組成物は、凝集力の高いものとなり、これを用いた粘着剤組成物が軟化剤保持性に優れたものとすることができるからである。
本発明においては、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ２））の芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））に対する比（Ｍｗ（Ａｒ２）／Ｍｗ（Ａｒ１）））が、１～５の範囲内であることが好ましく、なかでも１．２～４の範囲内であることが好ましく、特に、１．５～３の範囲内であることが好ましい。上記重量平均分子量の比が上述の範囲内であることにより、ブロック共重合体組成物は、透明性に優れた粘着剤組成物を得ることができるからである。
また、重量平均分子量の比が上述の範囲内であり、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の重量平均分子量を大きなものとすることにより、ブロック共重合体組成物は、凝集力の高いものとなり、これを用いた粘着剤組成物が軟化剤保持性に優れたものとすることができるからである。
芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ２））は、特に限定されないが、通常、５０００～１０００００の範囲内とすることができ、９０００～７００００の範囲内であることが好ましく、１００００～５００００の範囲内であることがより好ましい。Ｍｗ（Ａｒ２）が小さすぎると、ブロック共重合体組成物は、得られる粘着剤組成物が、比較的に低温での溶融粘度が高いものとなるおそれがあり、Ｍｗ（Ａｒ２）が大きすぎるとブロック共重合体Ａは、製造が困難である場合があるからである。
また、重量平均分子量が上述の範囲内であることにより、ブロック共重合体組成物は、凝集力の高いものとなり、これを用いた粘着剤組成物が軟化剤保持性に優れたものとすることができるからである。
また、重量平均分子量が上述の範囲内であることにより、ブロック共重合体組成物は、凝集力の高いものとなり、これを用いた粘着剤組成物が軟化剤保持性に優れたものとすることができるからである。
芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ２）および数平均分子量（Ｍｎ（Ａｒ２））の比である分子量分布（Ｍｗ（Ａｒ２）／Ｍｎ（Ａｒ２））は、１．５以下であることが好ましく、１．２以下であることがより好ましい。この比が小さいと、ブロック共重合体組成物は、高温での保持力により優れる粘着剤組成物が得られるからである。
（４）ブロック共重合体Ａ
ブロック共重合体Ａの重量平均分子量（ＭｗＡ）は、通常、８００００～４０００００の範囲内とすることができ、９００００～３０００００の範囲内であることが好ましく、なかでも１０００００～２５００００の範囲内であることが好ましく、特に１１００００～２２００００の範囲内であることが好ましい。この重量平均分子量が小さすぎると、ブロック共重合体組成物は、これを用いて得られる粘着剤組成物の高温での保持力に劣る場合があり、大きすぎるとその溶融粘度が高くなり取り扱いし難くなる傾向がある。
ブロック共重合体Ａの重量平均分子量（ＭｗＡ）は、通常、８００００～４０００００の範囲内とすることができ、９００００～３０００００の範囲内であることが好ましく、なかでも１０００００～２５００００の範囲内であることが好ましく、特に１１００００～２２００００の範囲内であることが好ましい。この重量平均分子量が小さすぎると、ブロック共重合体組成物は、これを用いて得られる粘着剤組成物の高温での保持力に劣る場合があり、大きすぎるとその溶融粘度が高くなり取り扱いし難くなる傾向がある。
ブロック共重合体Ａの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５以下であることが好ましく、１．２以下であることがより好ましい。この比が小さいと、ブロック共重合体組成物は、高温での保持力により優れる粘着剤組成物が得られるからである。
ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル単量体単位含有量（ブロック共重合体Ａを構成する全単量体単位に対して芳香族ビニル単量体単位が占める割合）は、通常、１５質量％～７５質量％の範囲内とすることができ、１７質量％～６０質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも２０質量％～５０質量％の範囲内であることが好ましい。上記含有量がこのような範囲にあると、ブロック共重合体組成物は、優れた粘着性能とダイ切断性能を有する粘着剤組成物が効率よく得られるからである。
ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル単量体単位含有量は、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル単量体単位含有量より多いものである。
本発明において、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル単量体単位含有量の、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル単量体単位含有量に対する比（ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル単量体単位含有量／ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル単量体単位含有量）としては、１．１～５の範囲内であることが好ましく、なかでも１．５～４の範囲内であることが好ましく、特に、１．７５～３．５の範囲内であることが好ましい。上記比が上述の範囲内であることで、ブロック共重合体組成物は、透明性に優れた粘着組成物を得ることができるからである。
本発明において、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル単量体単位含有量の、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル単量体単位含有量に対する比（ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル単量体単位含有量／ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル単量体単位含有量）としては、１．１～５の範囲内であることが好ましく、なかでも１．５～４の範囲内であることが好ましく、特に、１．７５～３．５の範囲内であることが好ましい。上記比が上述の範囲内であることで、ブロック共重合体組成物は、透明性に優れた粘着組成物を得ることができるからである。
ブロック共重合体Ａのブロック共重合体組成物中の含有量は、通常、１０質量％～９０質量％の範囲内とすることができ、１５質量％～６０量％の範囲内であることが好ましく、なかでも、２０質量％～５０質量％の範囲内であることが好ましい。上記含有量が少なすぎると、ブロック共重合体組成物は、これを用いて得られる粘着剤組成物の高温での保持力が劣り、逆に多すぎると粘着剤組成物の初期接着力やダイ切断性能が劣る。
なお、本発明のブロック共重合体組成物を構成するブロック共重合体Ａは、実質的に単一の構成を有する１種のブロック共重合体Ａのみからなるものであってもよいし、実質的に相異なる構成を有する２種以上のブロック共重合体Ａによって構成されたものであってもよい。
２．ブロック共重合体Ｂ
本発明におけるブロック共重合体Ｂは、下記一般式（ＩＩ）で表わされる、１つの芳香族ビニル重合体ブロックと１つの共役ジエン重合体ブロックとを有するジブロック共重合体である。
本発明におけるブロック共重合体Ｂは、下記一般式（ＩＩ）で表わされる、１つの芳香族ビニル重合体ブロックと１つの共役ジエン重合体ブロックとを有するジブロック共重合体である。
Ａｒ３－Ｄ２ （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ａｒ３は芳香族ビニル重合体ブロックであり、Ｄ２は共役ジエン重合体ブロックである。）
（１）芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３
ブロック共重合体Ｂを構成する芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ３））は、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））と実質的に同一である。
ここで、重量平均分子量が実質的に同一であるとは、両者の重量平均分子量の比（Ｍｗ（Ａｒ３）／Ｍｗ（Ａｒ１））が、０．９５～１．０５の範囲内とすることができ、なかでも、０．９８～１．０２の範囲内であることが好ましく、特に、１．００であることが好ましい。上記重量平均分子量の比であることにより、ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性により優れたものとなるからである。
ブロック共重合体Ｂを構成する芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ３））は、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））と実質的に同一である。
ここで、重量平均分子量が実質的に同一であるとは、両者の重量平均分子量の比（Ｍｗ（Ａｒ３）／Ｍｗ（Ａｒ１））が、０．９５～１．０５の範囲内とすることができ、なかでも、０．９８～１．０２の範囲内であることが好ましく、特に、１．００であることが好ましい。上記重量平均分子量の比であることにより、ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性により優れたものとなるからである。
芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３を構成する単量体単位を構成するために用いられる単量体については、上記「１．ブロック共重合体Ａ」の「（１）芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１」の項に記載の内容と同様とすることができる。
本発明においては、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３を構成する単量体単位を構成するために用いられる単量体の種類が、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１を構成する単量体単位を構成するために用いられる単量体の種類と同じであることが好ましく、なかでも、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３を構成するために用いられる各単量体単位の含有割合が、それぞれ、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１を構成するために用いられる各単量体単位の含有割合と実質的に同一であることが好ましい。芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の構成材料がブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１と実質的に同一であることにより、ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性により優れたものとなるからである。
ここで、含有割合が実質的に同一である場合、それぞれの単量体単位について、互いの含有割合の比については、重量平均分子量が実質的に同一である場合の重量平均分子量の比と同様とすることができる。
本発明においては、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３を構成する単量体単位を構成するために用いられる単量体の種類が、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１を構成する単量体単位を構成するために用いられる単量体の種類と同じであることが好ましく、なかでも、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３を構成するために用いられる各単量体単位の含有割合が、それぞれ、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１を構成するために用いられる各単量体単位の含有割合と実質的に同一であることが好ましい。芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の構成材料がブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１と実質的に同一であることにより、ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性により優れたものとなるからである。
ここで、含有割合が実質的に同一である場合、それぞれの単量体単位について、互いの含有割合の比については、重量平均分子量が実質的に同一である場合の重量平均分子量の比と同様とすることができる。
芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ３）および数平均分子量（Ｍｎ（Ａｒ３））の比である分子量分布（Ｍｗ（Ａｒ３）／Ｍｎ（Ａｒ３））についても、上記「１．ブロック共重合体Ａ」の「（１）芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１」の項に記載の分子量分布（Ｍｗ（Ａｒ１）／Ｍｎ（Ａｒ１））と同様とすることができる。
本発明においては、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の分子量分布が、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の分子量分布と実質的に同一であることが好ましい。芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の分子量分布がブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１と実質的に同一であることにより、ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性により優れたものとなるからである。
ここで、分子量分布が実質的に同一である場合、両者の分子量分布の比については、重重量平均分子量が実質的に同一である場合の重量平均分子量の比と同様とすることができる。
本発明においては、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の分子量分布が、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の分子量分布と実質的に同一であることが好ましい。芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の分子量分布がブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１と実質的に同一であることにより、ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性により優れたものとなるからである。
ここで、分子量分布が実質的に同一である場合、両者の分子量分布の比については、重重量平均分子量が実質的に同一である場合の重量平均分子量の比と同様とすることができる。
（２）共役ジエン重合体ブロックＤ２
ブロック共重合体Ｂの共役ジエン重合体Ｄ２については、上記「１．ブロック共重合体Ａ」の「（２）共役ジエン重合体ブロックＤ１」の項に記載の内容と同様とすることができる。
本発明においては、共役ジエン重合体ブロックＤ２を構成する単量体単位を構成するために用いられる単量体の種類が、共役ジエン重合体ブロックＤ１を構成する単量体単位を構成するために用いられる単量体の種類と同じであることが好ましく、なかでも、共役ジエン重合体ブロックＤ２を構成するために用いられる各単量体単位の含有割合が、それぞれ、共役ジエン重合体ブロックＤ１を構成するために用いられる各単量体単位の含有割合と実質的に同一であることが好ましい。共役ジエン重合体ブロックＤ２の構成材料がブロック共重合体Ａの共役ジエン重合体ブロックＤ１と実質的に同一であることにより、ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性により優れたものとなるからである。
ブロック共重合体Ｂの共役ジエン重合体Ｄ２については、上記「１．ブロック共重合体Ａ」の「（２）共役ジエン重合体ブロックＤ１」の項に記載の内容と同様とすることができる。
本発明においては、共役ジエン重合体ブロックＤ２を構成する単量体単位を構成するために用いられる単量体の種類が、共役ジエン重合体ブロックＤ１を構成する単量体単位を構成するために用いられる単量体の種類と同じであることが好ましく、なかでも、共役ジエン重合体ブロックＤ２を構成するために用いられる各単量体単位の含有割合が、それぞれ、共役ジエン重合体ブロックＤ１を構成するために用いられる各単量体単位の含有割合と実質的に同一であることが好ましい。共役ジエン重合体ブロックＤ２の構成材料がブロック共重合体Ａの共役ジエン重合体ブロックＤ１と実質的に同一であることにより、ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性により優れたものとなるからである。
本発明においては、共役ジエン重合体ブロックＤ２の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ２））が、共役ジエン重合体ブロックＤ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ１）と実質的に同一であることが好ましい。
また、共役ジエン重合体ブロックＤ２の分子量分布（Ｍｗ（Ｄ２）／Ｍｎ（Ｄ２））が、共役ジエン重合体ブロックＤ１の分子量分布（Ｍｗ（Ｄ１）／Ｍｎ（Ｄ１））と実質的に同一であることが好ましい。
共役ジエン重合体ブロックＤ２の重量平均分子量および分子量分布が、ブロック共重合体Ａの共役ジエン重合体ブロックＤ１と実質的に同一であることにより、ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性により優れたものとなるからである。
また、共役ジエン重合体ブロックＤ２の分子量分布（Ｍｗ（Ｄ２）／Ｍｎ（Ｄ２））が、共役ジエン重合体ブロックＤ１の分子量分布（Ｍｗ（Ｄ１）／Ｍｎ（Ｄ１））と実質的に同一であることが好ましい。
共役ジエン重合体ブロックＤ２の重量平均分子量および分子量分布が、ブロック共重合体Ａの共役ジエン重合体ブロックＤ１と実質的に同一であることにより、ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性により優れたものとなるからである。
なお、含有割合、重量平均分子量および分子量分布が実質的に同一である場合の、それぞれの含有割合の比、重量平均分子量の比および分子量分布の比については、上記「（１）芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３」の項に記載の内容と同様とすることができる。
（３）ブロック共重合体Ｂ
ブロック共重合体Ｂの重量平均分子量（ＭｗＢ）は、通常、８００００～３０００００の範囲内とすることができ、８５０００～２５００００の範囲内であることが好ましく、なかでも、９００００～２３００００の範囲内であることが好ましく、特に９５０００～２０００００の範囲内であることが好ましい。この重量平均分子量が小さすぎると、ブロック共重合体組成物は、これを用いて得られる粘着剤組成物の高温での保持力に劣る場合があり、大きすぎるとその溶融粘度が高くなり取り扱いし難くなる傾向があるからである。
ブロック共重合体Ｂの重量平均分子量（ＭｗＢ）は、通常、８００００～３０００００の範囲内とすることができ、８５０００～２５００００の範囲内であることが好ましく、なかでも、９００００～２３００００の範囲内であることが好ましく、特に９５０００～２０００００の範囲内であることが好ましい。この重量平均分子量が小さすぎると、ブロック共重合体組成物は、これを用いて得られる粘着剤組成物の高温での保持力に劣る場合があり、大きすぎるとその溶融粘度が高くなり取り扱いし難くなる傾向があるからである。
ブロック共重合体Ｂの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５以下であることが好ましく、１．２以下であることがより好ましい。この比が小さいと、ブロック共重合体組成物は、高温での保持力により優れる粘着剤組成物が得られるからである。
ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル単量体単位含有量（ブロック共重合体Ｂを構成する全単量体単位に対して芳香族ビニル単量体単位が占める割合）は、通常、８質量％～５０質量％の範囲内とすることができ、１０質量％～４０質量％の範囲内であることが好ましく、１２質量％～３０質量％の範囲内であることが好ましい。上記含有量がこのような範囲にあると、ブロック共重合体組成物は、優れた粘着性能とダイ切断性能を有する粘着剤組成物が効率よく得られるからである。
ブロック共重合体Ｂのブロック共重合体組成物中の含有量は、通常、１０質量％～９０質量％の範囲内とすることができ、２０質量％～８５質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも、３０質量％～８０質量％の範囲内であることが好ましい。上記含有量が少なすぎると、ブロック共重合体組成物は、これを用いて得られる粘着剤組成物の高温での保持力が劣り、逆に多すぎると粘着剤組成物の初期接着力やダイ切断性能が劣る可能性があるからである。
なお、本発明のブロック共重合体組成物を構成するブロック共重合体Ｂは、実質的に単一の構成を有する１種のブロック共重合体Ｂのみからなるものであってもよいし、実質的に相異なる構成を有する２種以上のブロック共重合体Ｂによって構成されたものであってもよい。
本発明において、ブロック共重合体Ｂは、ブロック共重合体Ａと同時に調製されたものであることが好ましい。
ここで、ブロック共重合体Ａと同時に調製されたものであるとは、具体的には、後述する「４．ブロック共重合体組成物の製造方法」の項に記載するように、まず、ブロック共重合体Ｂを得た後、一部のブロック共重合体Ｂの末端に芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２を結合することでブロック共重合体Ａを得る方法により得られたものであり、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１および共役ジエン重合体ブロックＤ１と、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル重層体ブロックＡｒ３および共役ジエン重合体ブロックＤ２とが、原料として共通の単量体単位を重合して得られたものであることをいうものである。
ここで、ブロック共重合体Ａと同時に調製されたものであるとは、具体的には、後述する「４．ブロック共重合体組成物の製造方法」の項に記載するように、まず、ブロック共重合体Ｂを得た後、一部のブロック共重合体Ｂの末端に芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２を結合することでブロック共重合体Ａを得る方法により得られたものであり、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１および共役ジエン重合体ブロックＤ１と、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル重層体ブロックＡｒ３および共役ジエン重合体ブロックＤ２とが、原料として共通の単量体単位を重合して得られたものであることをいうものである。
３．ブロック共重合体組成物
ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂのみからなるものであってもよいが、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外のブロック共重合体を含んでいてもよい。そのようなブロック共重合体の例としては、ブロック共重合体Ａと異なる構成を有する芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニルトリブロック共重合体や放射状芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。ブロック共重合体成分において、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外のブロック共重合体が占める量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
ブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂのみからなるものであってもよいが、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外のブロック共重合体を含んでいてもよい。そのようなブロック共重合体の例としては、ブロック共重合体Ａと異なる構成を有する芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニルトリブロック共重合体や放射状芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。ブロック共重合体成分において、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外のブロック共重合体が占める量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
ブロック共重合体Ａ、ブロック共重合体Ｂ、および場合によって含有されうるブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外のブロック共重合体からなるブロック共重合体成分において、当該ブロック共重合体成分全体に対して芳香族ビニル単量体単位が占める割合（以下の記載において、「全体の芳香族ビニル単量体単位含有量」という場合がある）は、１０質量％～５０質量％の範囲内とすることができ、１３質量％～４０質量％の範囲内であることが好ましく、１５質量％～３７質量％の範囲内であることが好ましく、１７質量％～３５質量％の範囲内であることがより好ましい。全体の芳香族ビニル単量体単位含有量が小さすぎると、ブロック共重合体組成物は、得られる粘着剤組成物が接着剤としての保持力に劣るものとなるおそれがあり、大きすぎると、得られる粘着剤組成物が硬質すぎるものとなり、接着力に劣るものとなるおそれがあるからである。
この全体の芳香族ビニル単量体単位含有量は、ブロック共重合体組成物を構成する各ブロック共重合体の芳香族ビニル単量体単位含有量を勘案し、各ブロック共重合体の配合量を調節することにより、容易に調節することが可能である。なお、ブロック共重合体組成物を構成する全ての重合体成分が、芳香族ビニル単量体単位および共役ジエン単量体単位のみにより構成されている場合であれば、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ． Ｔｅｃｈｎｏｌ．，４５，１２９５（１９７２）に記載された方法に従って、ブロック共重合体をオゾン分解し、次いで水素化リチウムアルミニウムにより還元すれば、共役ジエン単量体単位部分が分解され、芳香族ビニル単量体単位部分のみを取り出せるので、容易に全体の芳香族ビニル単量体単位含有量を測定することができる。
この全体の芳香族ビニル単量体単位含有量は、ブロック共重合体組成物を構成する各ブロック共重合体の芳香族ビニル単量体単位含有量を勘案し、各ブロック共重合体の配合量を調節することにより、容易に調節することが可能である。なお、ブロック共重合体組成物を構成する全ての重合体成分が、芳香族ビニル単量体単位および共役ジエン単量体単位のみにより構成されている場合であれば、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ． Ｔｅｃｈｎｏｌ．，４５，１２９５（１９７２）に記載された方法に従って、ブロック共重合体をオゾン分解し、次いで水素化リチウムアルミニウムにより還元すれば、共役ジエン単量体単位部分が分解され、芳香族ビニル単量体単位部分のみを取り出せるので、容易に全体の芳香族ビニル単量体単位含有量を測定することができる。
ブロック共重合体全体組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）、すなわち、ブロック共重合体Ａ、ブロック共重合体Ｂ、および場合によって含有されうるブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外のブロック共重合体からなるブロック共重合体成分全体の重量平均分子量は、８００００～４０００００の範囲内であることが必要であり、８５０００～２８００００の範囲内であることが好ましく、９００００～２５００００の範囲内であることが好ましい。上記重量平均分子量が上述の範囲内であることにより、ブロック共重合体組成物は、ホットメルト性および耐熱安定性に優れた粘着剤組成物を形成可能だからである。
また、このブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表わされる分子量分布は、特に限定されないが、通常１．０１～１０の範囲内であり、１．０２～５の範囲内であることが好ましく、１．０３～３の範囲内であることがより好ましい。
また、このブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表わされる分子量分布は、特に限定されないが、通常１．０１～１０の範囲内であり、１．０２～５の範囲内であることが好ましく、１．０３～３の範囲内であることがより好ましい。
ブロック共重合体組成物は、実質的にハロゲンを含有しないことが好ましい。
ここで、実質的にハロゲンを含有しないとは、ブロック共重合体組成物中のハロゲン含有量が、０．５質量％以下であるものとすることができ、０．１質量％以下であることが好ましく、０質量％であることが好ましい。ハロゲンを実質的に含有しないことにより、ブロック共重合体組成物は吸水性が低く透明性に優れたものとなるからである。
なお、ブロック共重合体組成物中のハロゲン含有量を低下する方法としては、ブロック共重合体組成物中の各ブロック共重合体を構成する単量体単位を構成するために用いられる単量体としてハロゲンを含む単量体の使用量を低減する方法、各ブロック共重合体をカップリング剤を用いて得る場合にはハロゲンを含むカップリング剤の使用量を低減する方法を挙げることができる。
ここで、実質的にハロゲンを含有しないとは、ブロック共重合体組成物中のハロゲン含有量が、０．５質量％以下であるものとすることができ、０．１質量％以下であることが好ましく、０質量％であることが好ましい。ハロゲンを実質的に含有しないことにより、ブロック共重合体組成物は吸水性が低く透明性に優れたものとなるからである。
なお、ブロック共重合体組成物中のハロゲン含有量を低下する方法としては、ブロック共重合体組成物中の各ブロック共重合体を構成する単量体単位を構成するために用いられる単量体としてハロゲンを含む単量体の使用量を低減する方法、各ブロック共重合体をカップリング剤を用いて得る場合にはハロゲンを含むカップリング剤の使用量を低減する方法を挙げることができる。
ブロック共重合体組成物の破断強度および破断伸びは、８ＭＰａ以下であり、かつ、破断伸びが２０００％以下である。
本発明において、ブロック共重合体組成物の破断強度としては、８ＭＰａ以下であればよいが、好ましくは７．８ＭＰａ以下、より好ましくは７．６ＭＰａ以下、更に好ましくは７.５ＭＰａ以下である。
また、ブロック共重合体組成物の破断伸びとしては、２０００％以下であればよいが、１８００％未満、好ましくは１５００％未満、より好ましくは１４００％未満、更に好ましくは１３００％未満である。
ブロック共重合体組成物の破断強度および破断伸びが上述の範囲内であることで、ブロック共重合体組成物は、ダイ切断性に優れた粘着剤組成物を得ることができるからである。
なお、破断強度および破断伸びは、それぞれ、１７０℃でプレス成型したブロック共重合体組成物の０．７ｍｍ厚のシートを用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じて、引張速度１００ｍ／ｍｉｎにおける切断時引張強さおよび切断時伸びを測定することで得ることができる。
本発明において、ブロック共重合体組成物の破断強度としては、８ＭＰａ以下であればよいが、好ましくは７．８ＭＰａ以下、より好ましくは７．６ＭＰａ以下、更に好ましくは７.５ＭＰａ以下である。
また、ブロック共重合体組成物の破断伸びとしては、２０００％以下であればよいが、１８００％未満、好ましくは１５００％未満、より好ましくは１４００％未満、更に好ましくは１３００％未満である。
ブロック共重合体組成物の破断強度および破断伸びが上述の範囲内であることで、ブロック共重合体組成物は、ダイ切断性に優れた粘着剤組成物を得ることができるからである。
なお、破断強度および破断伸びは、それぞれ、１７０℃でプレス成型したブロック共重合体組成物の０．７ｍｍ厚のシートを用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じて、引張速度１００ｍ／ｍｉｎにおける切断時引張強さおよび切断時伸びを測定することで得ることができる。
４．ブロック共重合体組成物の製造方法
本発明のブロック共重合体組成物の製造方法としては、特に限定されない。例えば、従来の重合法に従って、それぞれのブロック共重合体を別個に製造し、それらを混練や溶液混合などの常法に従って混合することにより、製造することができる。
本発明においては、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性に優れたブロック共重合体組成物を得る観点から、上記製造方法が、次に述べるような、ブロック共重合体Ｂを得た後、一部のブロック共重合体Ｂの末端に芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２を結合することでブロック共重合体Ａを得る方法であること、すなわち、ブロック共重合体Ｂがブロック共重合体Ａと同時に調製される方法であることが好ましい。
本発明のブロック共重合体組成物の製造方法としては、特に限定されない。例えば、従来の重合法に従って、それぞれのブロック共重合体を別個に製造し、それらを混練や溶液混合などの常法に従って混合することにより、製造することができる。
本発明においては、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性に優れたブロック共重合体組成物を得る観点から、上記製造方法が、次に述べるような、ブロック共重合体Ｂを得た後、一部のブロック共重合体Ｂの末端に芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２を結合することでブロック共重合体Ａを得る方法であること、すなわち、ブロック共重合体Ｂがブロック共重合体Ａと同時に調製される方法であることが好ましい。
すなわち、本発明で用いるブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂからなるブロック共重合体成分は、下記の（１）～（５）の工程からなる製造方法を用いて製造することが好ましい。
（１）：溶媒中で重合開始剤を用いて、芳香族ビニル単量体を重合する工程
（２）：上記（１）の工程で得られる活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液に、共役ジエン単量体を添加する工程
（３）：上記（２）の工程で得られる活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、重合停止剤を、活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体の活性末端に対して１モル当量未満となるように添加し、ブロック共重合体Ｂを形成する工程
（４）：上記（３）の工程で得られる溶液に、芳香族ビニル単量体を添加し、ブロック共重合体Ａを形成する工程
（５）：上記（４）の工程で得られる溶液から、重合体成分を回収する工程
（２）：上記（１）の工程で得られる活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液に、共役ジエン単量体を添加する工程
（３）：上記（２）の工程で得られる活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、重合停止剤を、活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体の活性末端に対して１モル当量未満となるように添加し、ブロック共重合体Ｂを形成する工程
（４）：上記（３）の工程で得られる溶液に、芳香族ビニル単量体を添加し、ブロック共重合体Ａを形成する工程
（５）：上記（４）の工程で得られる溶液から、重合体成分を回収する工程
上記の製造方法では、まず、溶媒中で重合開始剤を用いて、芳香族ビニル単量体を重合する（工程（１））。用いられる重合開始剤としては、一般的に芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体とに対し、アニオン重合活性があることが知られている有機アルカリ金属化合物、有機アルカリ土類金属化合物、有機ランタノイド系列希土類金属化合物などを用いることができる。有機アルカリ金属化合物としては、分子中に１個以上のリチウム原子を有する有機リチウム化合物が特に好適に用いられ、その具体例としては、エチルリチウム、ｎ－プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔ－ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム、スチルベンリチウム、ジアルキルアミノリチウム、ジフェニルアミノリチウム、ジトリメチルシリルアミノリチウムなどの有機モノリチウム化合物や、メチレンジリチウム、テトラメチレンジリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、イソプレニルジリチウム、１，４－ジリチオ－エチルシクロヘキサンなどの有機ジリチウム化合物、さらには、１，３，５－トリリチオベンゼンなどの有機トリリチウム化合物などが挙げられる。これらのなかでも、有機モノリチウム化合物が特に好適に用いられる。
重合開始剤として用いる有機アルカリ土類金属化合物としては、例えば、ｎ－ブチルマグネシウムブロミド、ｎ－ヘキシルマグネシウムブロミド、エトキシカルシウム、ステアリン酸カルシウム、ｔ－ブトキシストロンチウム、エトキシバリウム、イソプロポキシバリウム、エチルメルカプトバリウム、ｔ－ブトキシバリウム、フェノキシバリウム、ジエチルアミノバリウム、ステアリン酸バリウム、エチルバリウムなどが挙げられる。また、他の重合開始剤の具体例としては、ネオジム、サマリニウム、ガドリニウムなどを含むランタノイド系列希土類金属化合物／アルキルアルミニウム／アルキルアルミニウムハライド／アルキルアルミニウムハイドライドからなる複合触媒や、チタン、バナジウム、サマリニウム、ガドリニウムなどを含むメタロセン型触媒などの有機溶媒中で均一系となり、リビング重合性を有するものなどが挙げられる。なお、これらの重合開始剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
重合開始剤の使用量は、目的とする各ブロック共重合体の分子量に応じて決定すればよく、特に限定されないが、使用する全単量体１００ｇあたり、通常、０．０１ミリモル～２０ミリモル、好ましくは、０．０５ミリモル～１５ミリモル、より好ましくは、０．１ミリモル～１０ミリモルである。
重合に用いる溶媒は、重合開始剤に不活性なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、鎖状炭化水素溶媒、環式炭化水素溶媒またはこれらの混合溶媒が使用される。鎖状炭化水素溶媒としてはｎ－ブタン、イソブタン、１－ブテン、イソブチレン、トランス－２－ブテン、シス－２－ブテン、１－ペンテン、トランス－２－ペンテン、シス－２－ペンテン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ｎｅｏ－ペンタン、ｎ－ヘキサンなどの、炭素数４～６の鎖状アルカンおよびアルケンを例示することができる。また、環式炭化水素溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物；シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素化合物；を挙げることができる。これらの溶媒は、１種類を単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。
重合に用いる溶媒の量は、特に限定されないが、重合反応後の溶液における全ブロック共重合体の濃度が、通常、５質量％～６０質量％、好ましくは１０質量％～５５質量％、より好ましくは２０質量％～５０質量％になるように設定する。
各ブロック共重合体の各重合体ブロックの構造を制御するために、重合に用いる反応器にルイス塩基化合物を添加してもよい。このルイス塩基化合物としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのエーテル類；テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、キヌクリジンなどの第三級アミン類；カリウム－ｔ－アミルオキシド、カリウム－ｔ－ブチルオキシドなどのアルカリ金属アルコキシド類；トリフェニルホスフィンなどのホスフィン類などが挙げられる。これらのルイス塩基化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられ、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。
また、重合反応時にルイス塩基化合物を添加する時期は特に限定されず、目的とする各ブロック共重合体の構造に応じて適宜決定すればよい。例えば、重合を開始する前に予め添加してもよいし、一部の重合体ブロックを重合してから添加してもよく、さらには、重合を開始する前に予め添加した上で一部の重合体ブロックを重合した後さらに添加してもよい。
重合反応温度は、通常１０℃～１５０℃、好ましくは３０℃～１３０℃、より好ましくは４０℃～９０℃である。重合に要する時間は条件によって異なるが、通常、４８時間以内、好ましくは０．５時間～１０時間である。重合圧力は、上記重合温度範囲で単量体および溶媒を液相に維持するに充分な圧力の範囲で行えばよく、特に限定されない。
以上のような条件で、溶媒中で重合開始剤を用いて、芳香族ビニル単量体を重合することにより、活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液を得ることができる。この活性末端を有する芳香族ビニル重合体は、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロック（Ａｒ１）およびブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル重合体ブロック（Ａｒ３）を構成することとなるものである。したがって、この際用いる芳香族ビニル単量体の量は、これらの重合体ブロックの目的とする重量平均分子量に応じて決定される。
次の工程は、以上のようにして得られる活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液に、共役ジエン単量体を添加する工程である（工程（２））。この共役ジエン単量体の添加により、活性末端から共役ジエン重合体鎖が形成され、活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液が得られる。この際用いる共役ジエン単量体の量は、得られる共役ジエン重合体鎖が、目的とするブロック共重合体Ａの共役ジエン重合体ブロック（Ｄ１）およびブロック共重合体Ｂの共役ジエン重合体ブロック（Ｄ２）の重量平均分子量を有するように決定される。
次の工程では、以上のようにして得られる活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、重合停止剤を、活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体の活性末端に対して１モル当量未満となるように添加する（工程（３））。活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に重合停止剤と添加すると、活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体の活性末端が失活し、その結果、芳香族ビニル－共役ジエンジブロック共重合体であるブロック共重合体Ｂが形成される。
この工程で添加される重合停止剤は、特に限定されず、従来公知の重合停止剤を特に制限無く用いることができる。特に好適に用いられる重合停止剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノールなどのアルコールが挙げられる。
この工程で添加される重合停止剤の量は、活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体の活性末端に対して、１モル当量未満となる量とする必要がある。次の工程であるブロック共重合体Ａを形成する工程を行なうために、溶液中に活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体が残存させる必要があるからである。重合停止剤の量は、重合体の活性末端に対して０．１０モル当量～０．９０モル当量であることが好ましく、０．１５モル当量～０．７０モル当量であることがより好ましい。なお、この工程で添加される重合停止剤の量は、ブロック共重合体Ｂの量を決定するものであるので、重合停止剤の量は、目的とするブロック共重合体成分の組成に応じて決定すればよい。
重合停止反応の反応条件は特に限定されず、通常は前述の重合反応条件と同様の範囲で設定すればよい。
次の工程では、以上のようにして得られる溶液に、芳香族ビニル単量体を添加する（工程（４））。溶液に芳香族ビニル単量体を添加すると、重合停止剤と反応せずに残った活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体の末端から、芳香族ビニル重合体鎖が形成される。この芳香族ビニル重合体鎖は、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロック（Ａｒ２）を構成することとなるものである。したがって、この際用いる芳香族ビニル単量体の量は、芳香族ビニル重合体ブロック（Ａｒ２）の目的とする重量平均分子量に応じて決定される。この芳香族ビニル単量体を添加する工程により、ブロック共重合体Ａを構成することとなる、芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニルトリブロック共重合体が形成され、その結果、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂを含有する溶液が得られる。なお、この芳香族ビニル単量体を添加する工程の前に、重合停止剤と反応しなかった活性末端を有する芳香族ビニル－共役ジエンブロック共重合体を含む溶液に、共役ジエン単量体を添加してもよい。このように共役ジエン単量体を添加すると、添加しない場合に比べて、ブロック共重合体Ａの共役ジエン重合体ブロック（Ｄ１）の重量平均分子量を大きくすることができる。
次の工程では、以上のようにして得られる溶液から、目的とする重合体成分を回収する（工程（５））。回収の方法は、常法に従えばよく、特に限定されない。例えば、反応終了後に、必要に応じて、水、メタノール、エタノール、プロパノール、塩酸、クエン酸などの重合停止剤を添加し、さらに必要に応じて、酸化防止剤などの添加剤を添加してから、溶液に直接乾燥法やスチームストリッピングなどの公知の方法を適用することにより、回収することができる。スチームストリッピングなどを適用して、重合体成分がスラリーとして回収される場合は、押出機型スクイザーなどの任意の脱水機を用いて脱水して、所定値以下の含水率を有するクラムとし、さらにそのクラムをバンドドライヤーあるいはエクスパンション押出乾燥機などの任意の乾燥機を用いて乾燥すればよい。以上のようにして得られるブロック共重合体成分は、常法に従い、ペレットなどに加工してから、ホットメルト粘着剤組成物などの製造に供してもよい。
以上の製造方法によれば、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂを同じ反応容器内で連続して得ることができるので、それぞれの重合体を個別に製造し混合する場合に比して、極めて優れた生産性で目的のブロック共重合体成分を得ることができる。
また、上記製造方法によれば、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１およびブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の重量平均分子量を実質的に同一とすることができるので、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性に優れたブロック共重合体組成物を得ることができる。
また、上記製造方法によれば、ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１およびブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の重量平均分子量を実質的に同一とすることができるので、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ同士の相溶性に優れたブロック共重合体組成物を得ることができる。
Ｂ．粘着剤組成物
本発明の粘着剤組成物は、上述のブロック共重合体組成物と、軟化剤と、を含有することを特徴とするものである。
本発明の粘着剤組成物は、上述のブロック共重合体組成物と、軟化剤と、を含有することを特徴とするものである。
本発明によれば、上述のブロック共重合体組成物を有することにより、粘着剤組成物は、ダイ切断性、軟化剤保持性、マンドレル特性および透明性に優れたものとなる。
本発明の粘着剤組成物は、ブロック共重合体組成物および軟化剤を含有するものである。
以下、本発明の粘着剤組成物の各成分について説明する。
なお、ブロック共重合体組成物は、上記「Ａ．ブロック共重合体組成物」の項に記載の同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
以下、本発明の粘着剤組成物の各成分について説明する。
なお、ブロック共重合体組成物は、上記「Ａ．ブロック共重合体組成物」の項に記載の同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
１．軟化剤
軟化剤としては、例えば、芳香族系プロセスオイル、パラフィン系プロセスオイル及びナフテン系プロセスオイル等の伸展油；ポリブテン及びポリイソブチレン等の液状重合体等が使用でき、これらの中でも、軟化剤としては、パラフィン系プロセスオイル及びナフテン系プロセスオイル等の伸展油が好ましい。
軟化剤としては、例えば、芳香族系プロセスオイル、パラフィン系プロセスオイル及びナフテン系プロセスオイル等の伸展油；ポリブテン及びポリイソブチレン等の液状重合体等が使用でき、これらの中でも、軟化剤としては、パラフィン系プロセスオイル及びナフテン系プロセスオイル等の伸展油が好ましい。
軟化剤の配合量は、本発明のブロック共重合体組成物１００質量部当たり好ましくは５質量部～５００質量部の範囲内、より好ましくは１０質量部～３００質量部の範囲内、特に好ましくは１０質量部～１５０質量部の範囲内である。軟化剤が少なすぎると、粘着剤組成物は溶融粘度が高くなり取り扱いし難くなる傾向があり、逆に多すぎると、軟化剤がブリードし易くなる傾向にある。
２．その他の成分
本発明の粘着剤組成物は、少なくともブロック共重合体組成物および軟化剤を含有するものであるが、必要に応じて、その他の成分を含有するものであってもよい。
このようなその他の成分としては、粘着付与樹脂、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外のエラストマー、酸化防止剤等の配合剤を含むことができる。
以下、このようなその他の配合剤について説明する。
本発明の粘着剤組成物は、少なくともブロック共重合体組成物および軟化剤を含有するものであるが、必要に応じて、その他の成分を含有するものであってもよい。
このようなその他の成分としては、粘着付与樹脂、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外のエラストマー、酸化防止剤等の配合剤を含むことができる。
以下、このようなその他の配合剤について説明する。
（１）粘着付与樹脂
本発明で使用する粘着付与樹脂としては、従来公知の天然樹脂系粘着付与樹脂、合成樹脂系粘着付与樹脂等が使用できる。
本発明で使用する粘着付与樹脂としては、従来公知の天然樹脂系粘着付与樹脂、合成樹脂系粘着付与樹脂等が使用できる。
天然樹脂系粘着付与樹脂としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられる。
ロジン系樹脂としては、ガムロジン、トールロジン、ウッドロジン等のロジン類；水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等の変性ロジン類；変性ロジンのグリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル等のロジンエステル類等が例示される。
テルペン系樹脂としては、α－ピネン系、β－ピネン系、ジペンテン（リモネン）系等のテルペン樹脂のほか、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等が例示される。
ロジン系樹脂としては、ガムロジン、トールロジン、ウッドロジン等のロジン類；水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等の変性ロジン類；変性ロジンのグリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル等のロジンエステル類等が例示される。
テルペン系樹脂としては、α－ピネン系、β－ピネン系、ジペンテン（リモネン）系等のテルペン樹脂のほか、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等が例示される。
合成樹脂系粘着付与樹脂は、重合系粘着付与樹脂と縮合系粘着付与樹脂とに大別される。重合系粘着付与樹脂としては、脂肪族系（Ｃ５系）石油樹脂、芳香族系（Ｃ９系）石油樹脂、共重合系（Ｃ５－Ｃ９系）石油樹脂、水素添加石油樹脂、脂環族系石油樹脂等の石油樹脂類；クマロン・インデン樹脂；スチレン系、置換スチレン系等のピュア・モノマー系石油樹脂が挙げられる。縮合系粘着付与剤としては、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等のフェノール系樹脂及びキシレン樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、石油樹脂が好ましく、脂肪族系石油樹脂及び芳香族系単量体の共重合量が３０質量％以下である共重合系石油樹脂がより好ましく、芳香族系単量体の共重合量が２５質量％以下である共重合系石油樹脂が特に好ましい。
これらの中でも、石油樹脂が好ましく、脂肪族系石油樹脂及び芳香族系単量体の共重合量が３０質量％以下である共重合系石油樹脂がより好ましく、芳香族系単量体の共重合量が２５質量％以下である共重合系石油樹脂が特に好ましい。
粘着付与樹脂の配合量は、本発明のブロック共重合体組成物１００質量部当たり、通常、１０質量部～５００質量部の範囲内、好ましくは５０質量部～３５０質量部の範囲内、より好ましくは７０質量部～２５０質量部の範囲内である。
（２）エラストマー
エラストマーとしては、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外のエラストマーであればよく、例えば、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン及び天然ゴム等が例示される。
エラストマーの配合量は、それぞれのエラストマーの特性、得ようとする粘着剤組成物に求められる特性に応じて適宜設定することができる。
エラストマーとしては、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外のエラストマーであればよく、例えば、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン及び天然ゴム等が例示される。
エラストマーの配合量は、それぞれのエラストマーの特性、得ようとする粘着剤組成物に求められる特性に応じて適宜設定することができる。
（３）酸化防止剤
酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール及びペンタエリスリチル・テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等のヒンダードフェノール系化合物；ジラウリルチオジプロピオネート及びジステアリルチオジプロピオネート等のチオジカルボキシレートエステル類；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト及び４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイト等の亜燐酸塩類等が挙げられる。
酸化防止剤の配合量は、それぞれの酸化防止剤の特性、得ようとする粘着剤組成物に求められる特性に応じて適宜設定することができる。
酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール及びペンタエリスリチル・テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等のヒンダードフェノール系化合物；ジラウリルチオジプロピオネート及びジステアリルチオジプロピオネート等のチオジカルボキシレートエステル類；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト及び４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイト等の亜燐酸塩類等が挙げられる。
酸化防止剤の配合量は、それぞれの酸化防止剤の特性、得ようとする粘着剤組成物に求められる特性に応じて適宜設定することができる。
３．粘着剤組成物
本発明の粘着剤組成物は、少なくともブロック共重合体組成物および軟化剤を含有し、必要に応じて、粘着付与樹脂、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外のエラストマー、酸化防止剤等の配合剤を含むものであるが、さらに、ワックス、熱安定剤、紫外線吸収剤、充填剤など、その他の配合剤を添加することができる。
なお、本発明の粘着剤組成物は、溶剤を含まない、無溶剤の組成物であることが好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、少なくともブロック共重合体組成物および軟化剤を含有し、必要に応じて、粘着付与樹脂、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外のエラストマー、酸化防止剤等の配合剤を含むものであるが、さらに、ワックス、熱安定剤、紫外線吸収剤、充填剤など、その他の配合剤を添加することができる。
なお、本発明の粘着剤組成物は、溶剤を含まない、無溶剤の組成物であることが好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、ブロック共重合体組成物および軟化剤ならびに必要に応じて配合剤等を混合することにより製造することができる。
粘着剤組成物の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法が採用でき、例えば、各成分を、窒素雰囲気下、１６０℃～１８０℃程度の高温で溶融混練して製造する方法が採用できる。
粘着剤組成物の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法が採用でき、例えば、各成分を、窒素雰囲気下、１６０℃～１８０℃程度の高温で溶融混練して製造する方法が採用できる。
本発明の粘着剤組成物の用途は、特に限定されず、各種の接着に用いることができるものであるが、なかでも、ラベルの粘着剤として特に好適に使用されるものである。例えば、本発明の粘着剤組成物は、加熱により溶融された後、ダイにより切断されて一定の大きさとされた上で、上質紙、アート紙、キャスト紙、サーマル紙、ホイル紙などの紙基材およびポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂フィルム、セロファンフィルムなどのフィルム基材に塗工、または離型紙に塗工された後、基材に転写が行われることによりラベルが製造される。本発明の粘着剤組成物は、軟化剤保持性やダイ切断性が良好であることから、このようなラベルの製造における不良品率の削減および生産性の向上に寄与するものである。しかも、得られるラベルは、マンドレル特性および透明性に優れたものとなる。
得られるラベルの用途は、特に限定されないが、例えば、食品・飲料・酒類の容器包装への商品ラベルや可変情報ラベルとして用いることができる。また、物流、電気・精密機器、医薬・医療、化粧品・トイレタリー、文具・ＯＡ、自動車用のラベルとしても利用することができる。
得られるラベルの用途は、特に限定されないが、例えば、食品・飲料・酒類の容器包装への商品ラベルや可変情報ラベルとして用いることができる。また、物流、電気・精密機器、医薬・医療、化粧品・トイレタリー、文具・ＯＡ、自動車用のラベルとしても利用することができる。
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明する。なお、各例中の部および％は、特に断りのない限り、質量基準である。
各種の測定については、以下の方法に従って行った。
〔ブロック共重合体組成物およびブロック共重合体組成物中の各ブロック共重合体の重量平均分子量〕
流速０．３５ｍｌ／分のテトラヒドロフランをキャリアとする高速液体クロマトグラフィによりポリスチレン換算分子量として求めた。装置は、東ソー社製ＨＬＣ８２２０、カラムは昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＫＦ－４０４ＨＱを３本連結したもの（カラム温度４０℃）、検出器は示差屈折計および紫外検出器を用い、分子量の較正はポリマーラボラトリー社製の標準ポリスチレン（５００から３００万）の１２点で実施した。
流速０．３５ｍｌ／分のテトラヒドロフランをキャリアとする高速液体クロマトグラフィによりポリスチレン換算分子量として求めた。装置は、東ソー社製ＨＬＣ８２２０、カラムは昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＫＦ－４０４ＨＱを３本連結したもの（カラム温度４０℃）、検出器は示差屈折計および紫外検出器を用い、分子量の較正はポリマーラボラトリー社製の標準ポリスチレン（５００から３００万）の１２点で実施した。
〔ブロック共重合体組成物中の各ブロック共重合体の含有量〕
上記の高速液体クロマトグラフィにより得られたチャートの各ブロック共重合体に対応するピークの面積比から求めた。
上記の高速液体クロマトグラフィにより得られたチャートの各ブロック共重合体に対応するピークの面積比から求めた。
〔ブロック共重合体のスチレン重合体ブロックの重量平均分子量〕
Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ． Ｔｅｃｈｎｏｌ．，４５，１２９５（１９７２）に記載された方法に従い、ブロック共重合体をオゾンと反応させ、水素化リチウムアルミニウムで還元することにより、ブロック共重合体のイソプレン重合体ブロックを分解した。具体的には、以下の手順で行なった。すなわち、モレキュラーシーブで処理したジクロロメタン１００ｍｌを入れた反応容器に、試料を３００ｍｇ溶解した。この反応容器を冷却槽に入れ－２５℃としてから、反応容器に１７０ｍｌ／ｍｉｎの流量で酸素を流しながら、オゾン発生器により発生させたオゾンを導入した。反応開始から３０分経過後、反応容器から流出する気体をヨウ化カリウム水溶液に導入することにより、反応が完了したことを確認した。次いで、窒素置換した別の反応容器に、ジエチルエーテル５０ｍｌと水素化リチウムアルミニウム４７０ｍｇを仕込み、氷水で反応容器を冷却しながら、この反応容器にオゾンと反応させた溶液をゆっくり滴下した。そして、反応容器を水浴に入れ、徐々に昇温して、４０℃で３０分間還流させた。その後、溶液を撹拌しながら、反応容器に希塩酸を少量ずつ滴下し、水素の発生がほとんど認められなくなるまで滴下を続けた。この反応の後、溶液に生じた固形の生成物をろ別し、固形の生成物は、１００ｍｌのジエチルエーテルで１０分間抽出した。この抽出液と、ろ別した際のろ液とをあわせ、溶媒を留去することにより、固形の試料を得た。このようにして得られた試料につき、上記の重量平均分子量の測定法に従い、重量平均分子量を測定し、その値をスチレン重合体ブロックの重量平均分子量とした。
Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ． Ｔｅｃｈｎｏｌ．，４５，１２９５（１９７２）に記載された方法に従い、ブロック共重合体をオゾンと反応させ、水素化リチウムアルミニウムで還元することにより、ブロック共重合体のイソプレン重合体ブロックを分解した。具体的には、以下の手順で行なった。すなわち、モレキュラーシーブで処理したジクロロメタン１００ｍｌを入れた反応容器に、試料を３００ｍｇ溶解した。この反応容器を冷却槽に入れ－２５℃としてから、反応容器に１７０ｍｌ／ｍｉｎの流量で酸素を流しながら、オゾン発生器により発生させたオゾンを導入した。反応開始から３０分経過後、反応容器から流出する気体をヨウ化カリウム水溶液に導入することにより、反応が完了したことを確認した。次いで、窒素置換した別の反応容器に、ジエチルエーテル５０ｍｌと水素化リチウムアルミニウム４７０ｍｇを仕込み、氷水で反応容器を冷却しながら、この反応容器にオゾンと反応させた溶液をゆっくり滴下した。そして、反応容器を水浴に入れ、徐々に昇温して、４０℃で３０分間還流させた。その後、溶液を撹拌しながら、反応容器に希塩酸を少量ずつ滴下し、水素の発生がほとんど認められなくなるまで滴下を続けた。この反応の後、溶液に生じた固形の生成物をろ別し、固形の生成物は、１００ｍｌのジエチルエーテルで１０分間抽出した。この抽出液と、ろ別した際のろ液とをあわせ、溶媒を留去することにより、固形の試料を得た。このようにして得られた試料につき、上記の重量平均分子量の測定法に従い、重量平均分子量を測定し、その値をスチレン重合体ブロックの重量平均分子量とした。
〔ブロック共重合体のイソプレン重合体ブロックの重量平均分子量〕
それぞれ上記のようにして求められた、ブロック共重合体の重量平均分子量から、対応するスチレン重合体ブロックの重量平均分子量を引き、その計算値に基づいて、イソプレン重合体ブロックの重量平均分子量を求めた。
それぞれ上記のようにして求められた、ブロック共重合体の重量平均分子量から、対応するスチレン重合体ブロックの重量平均分子量を引き、その計算値に基づいて、イソプレン重合体ブロックの重量平均分子量を求めた。
〔ブロック共重合体のスチレン単位含有量〕
上記の高速液体クロマトグラフィの測定における、示差屈折計と紫外検出器との検出強度比に基づいて求めた。なお、予め、異なるスチレン単位含有量を有する共重合体を用意し、それらを用いて、検量線を作成した。
上記の高速液体クロマトグラフィの測定における、示差屈折計と紫外検出器との検出強度比に基づいて求めた。なお、予め、異なるスチレン単位含有量を有する共重合体を用意し、それらを用いて、検量線を作成した。
〔ブロック共重合体組成物（全体）のスチレン単位含有量〕
プロトンＮＭＲの測定に基づき求めた。
プロトンＮＭＲの測定に基づき求めた。
〔ブロック共重合体組成物の引張物性〕
１７０℃でプレス成型したブロック共重合体組成物の０．７ｍｍ厚シートを用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じて、引張速度１００ｍ／ｍｉｎにおける切断時破断強さ（破断強度）及び切断時伸び（破断伸び）を測定した。ダンベル形状はＪＩＳ－７１１３－２（１/２サイズ）を用いた。破断強度と破断伸びの値が共に小さいものほど、ラベルのダイ切断性に優れる。なお、測定には、テスター産業（株）製の「ＴＥ－７０１高速剥離試験機１００ｍＴＹＰＥ」を使用した。
１７０℃でプレス成型したブロック共重合体組成物の０．７ｍｍ厚シートを用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じて、引張速度１００ｍ／ｍｉｎにおける切断時破断強さ（破断強度）及び切断時伸び（破断伸び）を測定した。ダンベル形状はＪＩＳ－７１１３－２（１/２サイズ）を用いた。破断強度と破断伸びの値が共に小さいものほど、ラベルのダイ切断性に優れる。なお、測定には、テスター産業（株）製の「ＴＥ－７０１高速剥離試験機１００ｍＴＹＰＥ」を使用した。
〔ラベル用粘接着剤組成物の透明性〕
試料としてラベル用粘接着剤組成物を脱水トルエンに溶解させることにより、２５％溶液とした。この溶液について、（株）日立ハイテクノロジーズ製「日立分光光度計Ｕ－３０１０」を測定装置として用い、セルとして石英製１０ｍｍセルを用いて可視光透過率を測定した。この可視光透過率の値の大きいものほど透明性に優れる。
試料としてラベル用粘接着剤組成物を脱水トルエンに溶解させることにより、２５％溶液とした。この溶液について、（株）日立ハイテクノロジーズ製「日立分光光度計Ｕ－３０１０」を測定装置として用い、セルとして石英製１０ｍｍセルを用いて可視光透過率を測定した。この可視光透過率の値の大きいものほど透明性に優れる。
〔ラベル用粘接着剤組成物の軟化剤保持性〕
試料として粘着テープを上質紙に貼り付けた後、５０×５０ｍｍに切り抜いたものを、Ａ４サイズの硝子板にはさみ、硝子板を複数枚重ねることによってその荷重が２ｋｇとなるよう調整し、８０℃の空気下で７２時間エイジングした前後の明度（Ｌ）を測定し、Ｌ（エイジング前）／Ｌ（エイジング後）×１００の値（％）を算出した。この値の大きいものほど、軟化剤保持性に優れる。なお、明度測定は、スガ試験機（株）製「Ｓ＆Ｍ Ｃｏｌｏｕｒ Ｃｏｍｐｕｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＳＭ－７」を用いて、反射法で測定した。
試料として粘着テープを上質紙に貼り付けた後、５０×５０ｍｍに切り抜いたものを、Ａ４サイズの硝子板にはさみ、硝子板を複数枚重ねることによってその荷重が２ｋｇとなるよう調整し、８０℃の空気下で７２時間エイジングした前後の明度（Ｌ）を測定し、Ｌ（エイジング前）／Ｌ（エイジング後）×１００の値（％）を算出した。この値の大きいものほど、軟化剤保持性に優れる。なお、明度測定は、スガ試験機（株）製「Ｓ＆Ｍ Ｃｏｌｏｕｒ Ｃｏｍｐｕｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＳＭ－７」を用いて、反射法で測定した。
〔ラベル用粘着剤組成物の初期接着力〕
試料として幅２５ｍｍの粘着テープを用い、被着体として硬質ポリエチレン（ＨＤＰＥ）板を使用して、試験速度１０００ｍｍ／ｍｉｎ、接着部２５×２５ｍｍ、温度２３℃にてループタック（Ｎ／２５ｍｍ）を引張試験器にて評価した。値が大きいものほど、初期接着力に優れる。
試料として幅２５ｍｍの粘着テープを用い、被着体として硬質ポリエチレン（ＨＤＰＥ）板を使用して、試験速度１０００ｍｍ／ｍｉｎ、接着部２５×２５ｍｍ、温度２３℃にてループタック（Ｎ／２５ｍｍ）を引張試験器にて評価した。値が大きいものほど、初期接着力に優れる。
〔ラベル用粘着剤組成物の保持力〕
試料として幅１０ｍｍの粘着テープを用い、被着体として鏡面ＳＵＳ板を使用して、ＰＳＴＣ－６（米国粘着テープ委員会による保持力試験法）に準じ、接着部１０×２５ｍｍ、負荷３．９２×１０４Ｐａ、温度５０℃にて、剥がれるまでの時間（分）により、保持力を評価した。値が大きいものほど、保持力に優れており、マンドレル特性に優れると判断できる。
試料として幅１０ｍｍの粘着テープを用い、被着体として鏡面ＳＵＳ板を使用して、ＰＳＴＣ－６（米国粘着テープ委員会による保持力試験法）に準じ、接着部１０×２５ｍｍ、負荷３．９２×１０４Ｐａ、温度５０℃にて、剥がれるまでの時間（分）により、保持力を評価した。値が大きいものほど、保持力に優れており、マンドレル特性に優れると判断できる。
〔実施例１〕
耐圧反応器に、シクロヘキサン２３．３ｋｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡと称する）３．５０ミリモルおよびスチレン１．７５ｋｇを添加し、４０℃で攪拌しているところに、ｎ－ブチルリチウム１１６．７ミリモルを添加し、５０℃に昇温しながら１時間重合した。スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、反応器にイソプレン７．０ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。イソプレンの添加を完了した後、さらに１時間重合した。イソプレンの重合転化率は１００％であった。次いで、停止剤としてメタノール８２．３ミリモルを添加して０．５時間一部停止反応を行い、スチレン－イソプレンジブロック共重合体（Ｂ）を形成させた。この後、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、スチレン１．２５ｋｇを０．５時間にわたり連続的に添加した。スチレンの添加を完了した後、さらに１時間重合し、スチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体（Ａ）を形成させた。イソプレンの重合転化率は１００％であった。この後、重合停止剤としてメタノール２３３．４ミリモルを添加してよく混合し反応を停止した。なお、反応に用いた各試剤の量は、表１にまとめた。以上のようにして得られた反応液１００部（重合体成分を３６部含有）に、酸化防止剤として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．３６部を加えて混合し、混合溶液を少量ずつ８５～９５℃に加熱された温水中に滴下して溶媒を揮発させて析出物を得て、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、実施例１の組成物（ブロック共重合体組成物）を回収した。なお、得られた前記反応液の一部を取り出し、ブロック共重合体組成物（全体）の重量平均分子量、含有される各ブロック共重合体の重量平均分子量、ブロック共重合体組成物中の各ブロック共重合体の含有量、各ブロック共重合体のスチレン重合体ブロックの重量平均分子量、各ブロック共重合体のイソプレン重合体ブロックの重量平均分子量、各ブロック共重合体のスチレン単位含有量、ブロック共重合体組成物（全体）のスチレン単位含有量を求めた。また、得られたブロック共重合体組成物を１７０℃にてプレス成形することで０．７ｍｍ厚のシートを作製し、引張物性を評価した。結果を表２に示す。
耐圧反応器に、シクロヘキサン２３．３ｋｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡと称する）３．５０ミリモルおよびスチレン１．７５ｋｇを添加し、４０℃で攪拌しているところに、ｎ－ブチルリチウム１１６．７ミリモルを添加し、５０℃に昇温しながら１時間重合した。スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、反応器にイソプレン７．０ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。イソプレンの添加を完了した後、さらに１時間重合した。イソプレンの重合転化率は１００％であった。次いで、停止剤としてメタノール８２．３ミリモルを添加して０．５時間一部停止反応を行い、スチレン－イソプレンジブロック共重合体（Ｂ）を形成させた。この後、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、スチレン１．２５ｋｇを０．５時間にわたり連続的に添加した。スチレンの添加を完了した後、さらに１時間重合し、スチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体（Ａ）を形成させた。イソプレンの重合転化率は１００％であった。この後、重合停止剤としてメタノール２３３．４ミリモルを添加してよく混合し反応を停止した。なお、反応に用いた各試剤の量は、表１にまとめた。以上のようにして得られた反応液１００部（重合体成分を３６部含有）に、酸化防止剤として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．３６部を加えて混合し、混合溶液を少量ずつ８５～９５℃に加熱された温水中に滴下して溶媒を揮発させて析出物を得て、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、実施例１の組成物（ブロック共重合体組成物）を回収した。なお、得られた前記反応液の一部を取り出し、ブロック共重合体組成物（全体）の重量平均分子量、含有される各ブロック共重合体の重量平均分子量、ブロック共重合体組成物中の各ブロック共重合体の含有量、各ブロック共重合体のスチレン重合体ブロックの重量平均分子量、各ブロック共重合体のイソプレン重合体ブロックの重量平均分子量、各ブロック共重合体のスチレン単位含有量、ブロック共重合体組成物（全体）のスチレン単位含有量を求めた。また、得られたブロック共重合体組成物を１７０℃にてプレス成形することで０．７ｍｍ厚のシートを作製し、引張物性を評価した。結果を表２に示す。
〔実施例２～３〕
スチレン、ｎ－ブチルリチウム、ＴＭＥＤＡ、イソプレン、およびメタノールの量を、それぞれ表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、実施例２と３の組成物を回収した。実施例２と３の組成物については、実施例１と同様の測定を行った。結果を表２に示す。
スチレン、ｎ－ブチルリチウム、ＴＭＥＤＡ、イソプレン、およびメタノールの量を、それぞれ表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、実施例２と３の組成物を回収した。実施例２と３の組成物については、実施例１と同様の測定を行った。結果を表２に示す。
〔比較例１〕
耐圧反応器に、シクロヘキサン２３．３ｋｇ、ＴＭＥＤＡ３．７５ミリモルおよびスチレン１．７ｋｇを添加し、４０℃で攪拌しているところに、ｎ－ブチルリチウム１２５．０ミリモルを添加し、５０℃に昇温しながら１時間重合した。スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、反応器にイソプレン８．４ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。イソプレンの添加を完了した後、さらに１時間重合した。イソプレンの重合転化率は１００％であった。次いで、カップリング剤としてジメチルジクロロシラン（２官能性カップリング剤）２７．５０ミリモルを添加して２時間カップリング反応を行った後、反応器に重合停止剤としてメタノールを１８７．５ミリモル添加して1時間重合停止反応を行った。反応に用いた各試剤の量は、表１にまとめた。得られた反応液の一部を取り出し、実施例１と同様の測定を行なった。これらの値は、表２に示した。以上のようにして得られた反応液１００部（重合体成分を３０部含有）に、酸化防止剤として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．３部を加えて混合し、混合溶液を少量ずつ８５～９５℃に加熱された温水中に滴下して溶媒を揮発させて析出物を得て、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、比較例１の組成物を回収した。得られた組成物につき、実施例１と同様にして引張物性を評価した。結果を表２に示す。
耐圧反応器に、シクロヘキサン２３．３ｋｇ、ＴＭＥＤＡ３．７５ミリモルおよびスチレン１．７ｋｇを添加し、４０℃で攪拌しているところに、ｎ－ブチルリチウム１２５．０ミリモルを添加し、５０℃に昇温しながら１時間重合した。スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、反応器にイソプレン８．４ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。イソプレンの添加を完了した後、さらに１時間重合した。イソプレンの重合転化率は１００％であった。次いで、カップリング剤としてジメチルジクロロシラン（２官能性カップリング剤）２７．５０ミリモルを添加して２時間カップリング反応を行った後、反応器に重合停止剤としてメタノールを１８７．５ミリモル添加して1時間重合停止反応を行った。反応に用いた各試剤の量は、表１にまとめた。得られた反応液の一部を取り出し、実施例１と同様の測定を行なった。これらの値は、表２に示した。以上のようにして得られた反応液１００部（重合体成分を３０部含有）に、酸化防止剤として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．３部を加えて混合し、混合溶液を少量ずつ８５～９５℃に加熱された温水中に滴下して溶媒を揮発させて析出物を得て、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、比較例１の組成物を回収した。得られた組成物につき、実施例１と同様にして引張物性を評価した。結果を表２に示す。
〔比較例２〕
耐圧反応器に、シクロヘキサン２３．３ｋｇ、ＴＭＥＤＡ２．５０ミリモルおよびスチレン０．９ｋｇを添加し、４０℃で攪拌しているところに、ｎ－ブチルリチウム８３．３３ミリモルを添加し、５０℃に昇温しながら１時間重合した。スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、反応器にイソプレン８．２ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。イソプレンの添加を完了した後、さらに１時間重合した。イソプレンの重合転化率は１００％であった。次いで、さらにスチレンを０．９ｋｇ添加して反応を行った後、反応器に重合停止剤としてメタノールを１２５．０ミリモル添加して1時間重合停止反応を行った。反応に用いた各試剤の量は、表１にまとめた。得られた反応液の一部を取り出し、実施例１と同様の測定を行なった。これらの値は、表２に示した。以上のようにして得られた反応液１００部（重合体成分を３０部含有）に、酸化防止剤として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．３部を加えて混合し、混合溶液を少量ずつ８５～９５℃に加熱された温水中に滴下して溶媒を揮発させて析出物を得て、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、比較例２の組成物を回収した。得られた組成物につき、実施例１と同様にして引張物性を評価した。結果を表２に示す。
耐圧反応器に、シクロヘキサン２３．３ｋｇ、ＴＭＥＤＡ２．５０ミリモルおよびスチレン０．９ｋｇを添加し、４０℃で攪拌しているところに、ｎ－ブチルリチウム８３．３３ミリモルを添加し、５０℃に昇温しながら１時間重合した。スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、反応器にイソプレン８．２ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。イソプレンの添加を完了した後、さらに１時間重合した。イソプレンの重合転化率は１００％であった。次いで、さらにスチレンを０．９ｋｇ添加して反応を行った後、反応器に重合停止剤としてメタノールを１２５．０ミリモル添加して1時間重合停止反応を行った。反応に用いた各試剤の量は、表１にまとめた。得られた反応液の一部を取り出し、実施例１と同様の測定を行なった。これらの値は、表２に示した。以上のようにして得られた反応液１００部（重合体成分を３０部含有）に、酸化防止剤として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．３部を加えて混合し、混合溶液を少量ずつ８５～９５℃に加熱された温水中に滴下して溶媒を揮発させて析出物を得て、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、比較例２の組成物を回収した。得られた組成物につき、実施例１と同様にして引張物性を評価した。結果を表２に示す。
〔比較例３－１〕
スチレン、ｎ－ブチルリチウム、ＴＭＥＤＡ、イソプレン、ジメチルジクロロシランおよびメタノールの量を、それぞれ表１に示すように変更したこと以外は比較例１と同様にして、比較例３－１の組成物を回収した。比較例３－１の組成物については、比較例３－２の組成物と混合後、実施例１と同様の測定を行った。結果を表２に示す。
スチレン、ｎ－ブチルリチウム、ＴＭＥＤＡ、イソプレン、ジメチルジクロロシランおよびメタノールの量を、それぞれ表１に示すように変更したこと以外は比較例１と同様にして、比較例３－１の組成物を回収した。比較例３－１の組成物については、比較例３－２の組成物と混合後、実施例１と同様の測定を行った。結果を表２に示す。
〔比較例３－２〕
耐圧反応器に、シクロヘキサン２３．３ｋｇおよびＴＭＥＤＡ１２．５０ミリモルを添加し、４０℃で攪拌しているところに、ｎ－ブチルリチウム４１６．６７ミリモルを添加し、５０℃～６０℃を保つようにイソプレン１０．０ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。イソプレンの添加を完了した後、さらに１時間重合しポリイソプレンホモポリマーを形成させた。イソプレンの重合転化率は１００％であった。この後、重合停止剤としてメタノール６２５．０１ミリモルを添加してよく混合し反応を停止した。なお、反応に用いた各試剤の量は、表１にまとめた。以上のようにして得られた反応液１００部（重合体成分を３０部含有）に、酸化防止剤として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．３部を加えて混合し、混合溶液を６０℃で真空乾燥することにより、比較例３－２の組成物（ポリイソプレン）を回収した。比較例３－２の組成物については、比較例３－１の組成物と混合後、実施例１と同様の測定を行った。その結果を表２に示す。なお、表２においては、比較例３－１の組成物（７０部）と比較例３－２の組成物（３０部）とを混合して得られた組成物を用いて得られた結果を比較例３として示す。
耐圧反応器に、シクロヘキサン２３．３ｋｇおよびＴＭＥＤＡ１２．５０ミリモルを添加し、４０℃で攪拌しているところに、ｎ－ブチルリチウム４１６．６７ミリモルを添加し、５０℃～６０℃を保つようにイソプレン１０．０ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。イソプレンの添加を完了した後、さらに１時間重合しポリイソプレンホモポリマーを形成させた。イソプレンの重合転化率は１００％であった。この後、重合停止剤としてメタノール６２５．０１ミリモルを添加してよく混合し反応を停止した。なお、反応に用いた各試剤の量は、表１にまとめた。以上のようにして得られた反応液１００部（重合体成分を３０部含有）に、酸化防止剤として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．３部を加えて混合し、混合溶液を６０℃で真空乾燥することにより、比較例３－２の組成物（ポリイソプレン）を回収した。比較例３－２の組成物については、比較例３－１の組成物と混合後、実施例１と同様の測定を行った。その結果を表２に示す。なお、表２においては、比較例３－１の組成物（７０部）と比較例３－２の組成物（３０部）とを混合して得られた組成物を用いて得られた結果を比較例３として示す。
〔実施例４〕
実施例１で得られた組成物１００部を攪拌翼型混練機に投入し、これに粘着付与樹脂（商品名「クイントン（登録商標）Ｄ１００」、脂肪族芳香族共重合系炭化水素樹脂、日本ゼオン（株）製）１５０部、軟化剤（商品名「サンピュアＮ９０」、ナフテン系プロセスオイル、日本興産（株）製）５０部および酸化防止剤（商品名「イルガノックス（登録商標）１０１０」、ＢＡＳＦ社製）３部を添加して系内を窒素ガスで置換したのち、１６０～１８０℃で１時間混練することにより、実施例４のラベル用粘着剤組成物を調製した。当該ラベル用粘着剤組成物を試料として透明性を評価した。次いで、厚さ２５μｍのポリエステルフィルムに得られたラベル用粘着剤組成物を塗工し、これにより得られた試料（粘着テープ）について、軟化剤保持性、初期接着力及び保持力を評価した。結果を表３に示す。
実施例１で得られた組成物１００部を攪拌翼型混練機に投入し、これに粘着付与樹脂（商品名「クイントン（登録商標）Ｄ１００」、脂肪族芳香族共重合系炭化水素樹脂、日本ゼオン（株）製）１５０部、軟化剤（商品名「サンピュアＮ９０」、ナフテン系プロセスオイル、日本興産（株）製）５０部および酸化防止剤（商品名「イルガノックス（登録商標）１０１０」、ＢＡＳＦ社製）３部を添加して系内を窒素ガスで置換したのち、１６０～１８０℃で１時間混練することにより、実施例４のラベル用粘着剤組成物を調製した。当該ラベル用粘着剤組成物を試料として透明性を評価した。次いで、厚さ２５μｍのポリエステルフィルムに得られたラベル用粘着剤組成物を塗工し、これにより得られた試料（粘着テープ）について、軟化剤保持性、初期接着力及び保持力を評価した。結果を表３に示す。
〔実施例５～６，比較例４～６〕
実施例２～３の組成物および比較例１～３の組成物をそれぞれ用いたこと以外は、実施例４と同様にして、実施例５～６および比較例４～６のラベル用粘着剤組成物を調製した。得られたラベル用粘着剤組成物は、実施例４と同様に評価を行なった。結果を表３に示す。
実施例２～３の組成物および比較例１～３の組成物をそれぞれ用いたこと以外は、実施例４と同様にして、実施例５～６および比較例４～６のラベル用粘着剤組成物を調製した。得られたラベル用粘着剤組成物は、実施例４と同様に評価を行なった。結果を表３に示す。
表２と表３から、以下のようなことが分かる。すなわち、本発明のラベル用粘着剤組成物は、低い破断強度および破断伸びを示す、本発明のブロック共重合体組成物を主成分としたものであり、透明性及び軟化剤保持性に優れ、また、初期接着力や保持力が良好で、粘着性能とダイ切断性能の両方に優れたものであることが分かる（実施例４～６）。これに対して、本発明のブロック共重合体組成物を含有しないラベル用粘着剤組成物では、上記物性の性能バランスに劣る（比較例４～６）。
Claims (5)
- 下記一般式（Ｉ）で表わされるブロック共重合体Ａと、
下記一般式（ＩＩ）で表されるブロック共重合体Ｂと、
を含有するブロック共重合体組成物であって、
ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル単量体単位含有量が、ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル単量体単位含有量より多く、
ブロック共重合体Ｂの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ３））がブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））と実質的に同一であり、
ブロック共重合体組成物の破断強度が８ＭＰａ以下であり、かつ、破断伸びが２０００％以下であることを特徴とするブロック共重合体組成物。
Ａｒ１－Ｄ１－Ａｒ２ （Ｉ）
Ａｒ３－Ｄ２ （ＩＩ）
（式（Ｉ）および（ＩＩ）中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ芳香族ビニル重合体ブロックであり、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ共役ジエン重合体ブロックである。） - ブロック共重合体Ａの芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ２））の芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））に対する比（Ｍｗ（Ａｒ２）／Ｍｗ（Ａｒ１））が、１～５の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載のブロック共重合体組成物。
- ブロック共重合体Ｂがブロック共重合体Ａと同時に調製されたものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のブロック共重合体組成物。
- ブロック共重合体組成物が、実質的にハロゲンを含有しないことを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれかの請求項に記載のブロック共重合体組成物。
- 請求項１から請求項４までのいずれかの請求項に記載のブロック共重合体組成物と、
軟化剤と、
を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017543139A JP6794991B2 (ja) | 2015-09-30 | 2016-09-16 | ブロック共重合体組成物および粘着剤組成物 |
| CN201680055056.4A CN108026351A (zh) | 2015-09-30 | 2016-09-16 | 嵌段共聚物组合物和粘合剂组合物 |
| US15/761,222 US10689552B2 (en) | 2015-09-30 | 2016-09-16 | Block copolymer composition and adhesive composition |
| EP16851224.2A EP3357969B1 (en) | 2015-09-30 | 2016-09-16 | Adhesive composition |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015195297 | 2015-09-30 | ||
| JP2015-195297 | 2015-09-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2017057050A1 true WO2017057050A1 (ja) | 2017-04-06 |
Family
ID=58423761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2016/077417 WO2017057050A1 (ja) | 2015-09-30 | 2016-09-16 | ブロック共重合体組成物および粘着剤組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10689552B2 (ja) |
| EP (1) | EP3357969B1 (ja) |
| JP (1) | JP6794991B2 (ja) |
| CN (1) | CN108026351A (ja) |
| TW (1) | TWI717388B (ja) |
| WO (1) | WO2017057050A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019099757A (ja) * | 2017-12-07 | 2019-06-24 | 積水フーラー株式会社 | ホットメルト接着剤及びこれを用いてなるテープ又はラベル製品 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61252264A (ja) * | 1985-05-01 | 1986-11-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | シート用組成物 |
| JP2000026698A (ja) * | 1998-07-13 | 2000-01-25 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ブロック共重合体組成物、及びその製造方法 |
| JP2004083791A (ja) * | 2002-08-28 | 2004-03-18 | Nippon Zeon Co Ltd | ブロック共重合体組成物の製造方法 |
| JP2012207127A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Nippon Zeon Co Ltd | ホットメルト粘接着剤組成物 |
| WO2013099973A1 (ja) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | 日本ゼオン株式会社 | ホットメルト粘接着剤用ブロック共重合体組成物 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2247060A1 (en) | 1996-02-23 | 1997-08-28 | Richard Hamann | Improved pressure sensitive labeling adhesive |
| US5733825A (en) * | 1996-11-27 | 1998-03-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Undrawn tough durably melt-bondable macrodenier thermoplastic multicomponent filaments |
| JP3807216B2 (ja) * | 2000-09-29 | 2006-08-09 | 豊田合成株式会社 | エアバッグカバー |
| JP4175256B2 (ja) | 2001-08-29 | 2008-11-05 | 日本ゼオン株式会社 | エラストマー組成物およびこれを用いてなる粘着剤組成物 |
| US6782232B2 (en) * | 2002-03-20 | 2004-08-24 | Konica Corporation | Fixing unit for an image forming apparatus |
| US6794441B2 (en) * | 2002-12-17 | 2004-09-21 | Kraton Polymers U.S. Llc | Die cuttable label adhesive formulation |
| CN101432356B (zh) * | 2004-08-13 | 2011-09-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚合物组合物，包括它们的用途和制备方法 |
| US7737215B2 (en) * | 2005-03-17 | 2010-06-15 | Dow Global Technologies Inc. | Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates |
| US20080153970A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Kraton Polymers U.S. Llc | Solvent sprayable contact adhesive formulations from functionalized/controlled distribution block copolymers |
| JP6676542B2 (ja) * | 2014-01-17 | 2020-04-08 | ボスティック，インコーポレイテッド | ホットメルトポジショニング接着剤 |
| US9458362B2 (en) * | 2014-04-02 | 2016-10-04 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesive compositions containing a block copolymer with polymyrcene |
| EP3202844B1 (en) * | 2014-09-30 | 2021-05-19 | Zeon Corporation | Block copolymer composition, adhesive composition, and adhesive sheet |
-
2016
- 2016-09-16 JP JP2017543139A patent/JP6794991B2/ja active Active
- 2016-09-16 CN CN201680055056.4A patent/CN108026351A/zh active Pending
- 2016-09-16 EP EP16851224.2A patent/EP3357969B1/en active Active
- 2016-09-16 WO PCT/JP2016/077417 patent/WO2017057050A1/ja active Application Filing
- 2016-09-16 US US15/761,222 patent/US10689552B2/en active Active
- 2016-09-20 TW TW105130281A patent/TWI717388B/zh active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61252264A (ja) * | 1985-05-01 | 1986-11-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | シート用組成物 |
| JP2000026698A (ja) * | 1998-07-13 | 2000-01-25 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ブロック共重合体組成物、及びその製造方法 |
| JP2004083791A (ja) * | 2002-08-28 | 2004-03-18 | Nippon Zeon Co Ltd | ブロック共重合体組成物の製造方法 |
| JP2012207127A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Nippon Zeon Co Ltd | ホットメルト粘接着剤組成物 |
| WO2013099973A1 (ja) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | 日本ゼオン株式会社 | ホットメルト粘接着剤用ブロック共重合体組成物 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See also references of EP3357969A4 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019099757A (ja) * | 2017-12-07 | 2019-06-24 | 積水フーラー株式会社 | ホットメルト接着剤及びこれを用いてなるテープ又はラベル製品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3357969A4 (en) | 2019-05-29 |
| US20180265755A1 (en) | 2018-09-20 |
| US10689552B2 (en) | 2020-06-23 |
| TWI717388B (zh) | 2021-02-01 |
| JP6794991B2 (ja) | 2020-12-02 |
| JPWO2017057050A1 (ja) | 2018-07-19 |
| CN108026351A (zh) | 2018-05-11 |
| EP3357969A1 (en) | 2018-08-08 |
| EP3357969B1 (en) | 2023-06-21 |
| TW201730314A (zh) | 2017-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7674856B2 (en) | Elastomer composition and pressure-sensitive adhesives made by using same | |
| US8791196B2 (en) | Adhesive composition for labels | |
| US10174230B2 (en) | Block copolymer composition, adhesive composition, and adhesive sheet | |
| US9193893B2 (en) | Block copolymer composition for hot melt adhesive | |
| JP6874684B2 (ja) | ブロック共重合体組成物およびホットメルト粘接着剤組成物 | |
| JP5565361B2 (ja) | ホットメルト粘接着剤組成物 | |
| JP6794991B2 (ja) | ブロック共重合体組成物および粘着剤組成物 | |
| JP2018021112A (ja) | ブロック共重合体組成物およびホットメルト粘接着剤組成物 | |
| JPWO2019167745A1 (ja) | テトラブロック共重合体、およびポリマー組成物、ならびにこれらを用いたホットメルト粘接着剤組成物 | |
| JPWO2020110854A1 (ja) | ブロック共重合体、ブロック共重合体組成物、ホットメルト粘接着剤組成物および粘接着剤組成物 | |
| WO2023234054A1 (ja) | 粘接着剤用組成物、ホットメルト粘接着剤組成物および粘接着剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 16851224 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2017543139 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 15761222 Country of ref document: US |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2016851224 Country of ref document: EP |