JPH04246488A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粘着剤組成物に関し、
更に詳しくは特定の不均等分岐ブロック共重合体又はそ
の混合物をベースポリマーとして使用することにより、
優れた加工性、保油性、粘着特性（タック、剥離強度、
保持力等）を有する粘着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、紙おむつ等の衛生用品用の粘着剤
に対して、加工性の面からは溶融粘度の低粘度化が要求
され、また品質の面からは保油性と保持力の向上が要求
されている。粘着剤用のベースポリマーには様々な構造
のポリマーが提案されている。例えば、特公昭５５−４
１６８６号公報には（Ｓ−Ｄ−）Ｘ　Ｙで示される構造
のポリマーを用いた接着剤組成物が開示されている。ま
た特開昭６３−２０７８７５号公報には衛生材料用ホッ
トメルト粘着剤組成物に用いるブロックポリマーとして
ビニル芳香族炭化水素含有量とブタジエン部のビニル結
合含有量が特定の関係にあるブロックポリマーを用いる
ことが示されている。

【０００３】粘接着組成物の溶融粘度の低粘度化に対し
ては、粘着付与剤樹脂、またはプロセスオイルの配合量
の増量、或はベースポリマーの分子量の低分子量化等の
方法が考えられるが、この様な方法の場合、溶融粘度は
低下するものの粘着剤の凝集力の低下を伴い、保持力が
著しく低下する。またベースポリマーの分岐化、更にブ
ロック構造の異なるポリマーのカップリング分岐化によ
って溶融粘度を低粘度化する方法では、溶融粘度、タッ
ク、保持力のバランスが未だ不十分であり、特にタック
の向上が求められた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のように
、粘着剤組成物の粘着特性改良、特に低溶融粘度化と高
タック、高保持力の達成を目的としてなされたものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者等は、
粘着剤組成物の溶融粘度及び粘着特性とベースポリマー
の構造との関係について鋭意検討を重ねた結果、特定の
ブロック構造を有する不均等分岐ブロック共重合体又は
その混合物を用いた粘着剤組成物が、溶融粘度、タック
、保持力のバランスに優れていることを見いだし、本発
明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、 （Ｉ）　（Ａ）　　Ｂ１　−Ａ１　−Ｂ２　−Ｘ（Ｂ）
　Ａ２　−Ｂ３　−Ｘ （Ｃ）　　Ｂ４　−Ｘ （Ｂ１　〜Ｂ４　は共役ジエンブロック、Ａ１　、Ａ２
　はビニル芳香族炭化水素を主体とするビニル芳香族炭
化水素と共役ジエンの共重合ブロック、Ｘはリビングア
ニオン重合の活性末端を表す。）から選ばれた２種以上
のポリマーブロックを、（Ａ）又は（Ｂ）はそれぞれ０
〜９０重量％、（Ｃ）は０〜５０重量％の重量比で組み
合わせた配合物に該リビングアニオン重合の活性末端と
３官能以上で反応するカップリング剤をカップリング率
が５０重量％以上になるまで反応させて得られる、ビニ
ル芳香族炭化水素含有量が１０〜５０重量％でＭＩが０
．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃、５Ｋｇ）の不均
等分岐ブロック共重合体又はその混合物１０〜５０重量
％（ＩＩ）　　粘着付与剤樹脂２０〜８０重量％（ＩＩ
Ｉ）　プロセスオイル２〜５０重量％（ＩＶ）　　安定
剤０．１〜５重量％ からなる粘着剤組成物である。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられる（Ｉ）　の不均等分岐ブロック共重合体又は
その混合物において、Ａ１　及びＡ２　はビニル芳香族
炭化水素を主体とするビニル芳香族炭化水素と共役ジエ
ンの共重合ブロックであって、ビニル芳香族炭化水素含
有量が５０〜１００重量％、好ましくは８０〜１００重
量％、更に好ましくは９０〜１００重量％の共重合ブロ
ックである。

【０００８】また、該ブロック中に含まれる共役ジエン
はテーパー状に存在してもよいしランダムでもかまわな
いが、凝集力を高め、高保持力を得るためには該ブロッ
クのどの部分であってもビニル芳香族炭化水素含有量が
５０重量％以上であることが望ましい。更に、該ブロッ
クの重量平均分子量は高保持力を得るために１０００〜
４００００、好ましくは５０００〜４００００、更に好
ましくは１００００〜２００００である。

【０００９】また本発明に用いられる（Ｉ）　の不均等
分岐ブロック共重合体又はその混合物において、Ｂ１　
〜Ｂ４　ブロックは、共役ジエン重合体ブロックである
。それらのブロックの数平均分子量は、最終的な不均等
分岐ブロック共重合体又はその混合物のＭＩが０．５〜
５０を満足するように設計されるが、高保持力を得るた
めにＢ１　の分子量は５０００以下が好ましく、Ｂ２　
及びＢ３　の分子量は１００００〜１０００００が好ま
しく、更に好ましくは２００００〜７００００である。

【００１０】又、Ｂ４　の分子量は３０００〜５０００
０が好ましく、更に好ましくは５０００〜３００００で
ある。不均等分岐ブロック共重合体又はその混合物（Ｉ
）　に含まれる芳香族ビニル炭化水素の含有量は保油性
と高タックを得るために１０〜５０重量％、好ましくは
１５〜４０重量％、更に好ましくは１５〜３０重量％で
ある。

【００１１】芳香族ビニル炭化水素含有量が１０重量％
未満ではブロック共重合体又はその混合物としてのハン
ドリング性に劣り、逆に５０重量％を越えると粘着剤組
成物のタックが劣る。不均等分岐ブロック共重合体又は
その混合物（Ｉ）　を構成する（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
のポリマーブロックは、（Ａ）及び（Ｂ）が０〜９０重
量％、（Ｃ）が０〜５０重量％、好ましくは４０重量％
以内になるように、２種以上を用いてカップリングされ
る。（Ａ）及び（Ｂ）のポリマーブロックが９０重量％
を超えて用いられた場合には均等分岐ブロック共重合体
に近い構造となるため保持力と初期粘着性のバランスに
劣り、（Ｃ）のポリマーブロックが５０重量％を超えて
用いられた場合には保持力が劣る。

【００１２】不均等分岐ブロック共重合体又はその混合
物（Ｉ）　のカップリング率は、該混合物のゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって得ら
れるピークの総面積に対する高分子量側のピークの面積
の割合で表わされるが、溶融粘度とタックからは低カッ
プリング率が好ましく、剥離強度と保持力からは高カッ
プリング率が好ましい。

【００１３】好ましいカップリング率は５０％以上であ
り、５０％未満の場合には、熱可塑性エラストマーとし
ての性能を発揮するいわゆるＳ−Ｂ−Ｓ（ハード−ソフ
ト−ハード）構造の含有率が低下して凝集力が不足とな
り保持力が低下する。不均等分岐ブロック共重合体又は
その混合物（Ｉ）　のカップリング率は、用いる（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）のブロックポリマーの重量比、各々の
分子量によって、粘着剤用のベースポリマーとしての最
適値が存在する。

【００１４】不均等分岐ブロック共重合体又はその混合
物（Ｉ）　のＭＩは、ブロック共重合体の構造、分子量
（重合開始剤の使用量）、カップリング率を変えること
でコントロールすることができる。最終的な粘着剤組成
物の溶融粘度と粘着特性から、好適なＭＩは０．５〜５
０であり、好ましくは２〜３０、更に好ましくは４〜２
５である。０．５未満では溶融粘度が高くなり、５０を
超えると十分な剥離強度、保持力が発現しない。

【００１５】不均等分岐ブロック共重合体又はその混合
物（Ｉ）　を構成するビニル芳香族炭化水素には、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、１，１−
ジフェニルエチレンなどがある。なかでもスチレン、１
，１−ジフェニルエチレンが好適である。また、共役ジ
エンには、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジ
エン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどがあ
り、安定性からはブタジエンが好適である。

【００１６】共役ジエンのポリマー中の結合形態は、特
に制限は無いが、共役ジエン含有量の多い場合にはペン
ダントビニル結合の多い方がハンドリングの点で好まし
い。更に、これらの不均等分岐ブロック共重合体又はそ
の混合物は、共役ジエン重合体のペンダントビニル基を
選択的に水添したり、あるいは残存二重結合が殆ど無く
なるまで水添して用いることもできる。

【００１７】本発明の不均等分岐ブロック共重合体又は
その混合物としては、カップリング率が実質的に１００
重量％である場合は、ポリマーブロック（Ａ）、（Ｂ）
、（Ｃ）からなる不均等分岐ブロック共重合体、ポリマ
ーブロック（Ａ）、（Ｃ）からなる不均等分岐ブロック
共重合体、ポリマーブロック（Ａ）、（Ｂ）からなる不
均等分岐ブロック共重合体、ポリマーブロック（Ｂ）、
（Ｃ）からなる不均等分岐ブロック共重合体を、カップ
リング率が５０重量％以上１００重量％未満である場合
は、前記各不均等分岐ブロック共重合体と各ポリマーブ
ロックの混合物を挙げることができる。

【００１８】不均等分岐ブロック共重合体又はその混合
物（Ｉ）　の代表的な例として、例えば特公昭５５−４
１６８６号公報に記載の方法で製造することができる。 即ち、水、酸素を除いた不活性溶媒中てせアルカリ金属
有機化合物を重合開始剤として各ブロック毎にモノマー
を所定量添加して重合し、末端に活性なリビング金属ア
ニオンの存在するポリマーブロック（Ａ）、（Ｂ）、（
Ｃ）を重合する。これらの混合物中に活性末端と３官能
以上で反応するカップリング剤を所定のカップリング率
になるまで添加して重合を完結する。

【００１９】カップリング剤としては、ポリハロゲン化
合物、ポリエポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物
、ポリケトン化合物、ポリカルボン酸エステルや酸無水
物化合物等が用いられる。好ましい化合物の例は、四塩
化珪素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、１，３−ビス
（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサンで
ある。

【００２０】次に、本発明に用いる粘着付与剤樹脂は、
水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、水添テルペン系樹
脂、Ｃ５　・Ｃ９　系脂肪族石油樹脂、脂環族石油樹脂
などの公知の粘着付与剤樹脂中から選ばれ、中でもテル
ペン系樹脂、更には水添テルペン系樹脂が保持力の点で
好ましい。これらの粘着付与剤樹脂は、１種のみならず
２種以上のものを組み合わせて用いても良い。

【００２１】次に、本発明に用いるプロセスオイルには
、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマ系オ
イル等がある。色調や熱安定性からはパラフィン系、ま
たはナフテン系のプロセスオイルが好ましい。上記不均
等分岐ブロック共重合体又はその混合物（Ｉ）　、粘着
付与剤樹脂（ＩＩ）、プロセスオイル（ＩＩＩ）　の配
合量は、Ｉ；１０〜５０重量％ ＩＩ；２０〜８０重量％ ＩＩＩ；２〜５０重量％ であり、好ましくは Ｉ；１５〜４０重量％ ＩＩ；４０〜７５重量％ ＩＩＩ；５〜４０重量％ 更に好ましくは Ｉ；２０〜３０重量％ ＩＩ；５０〜７０重量％ ＩＩＩ；１０〜２０重量％ である。

【００２２】粘着付与剤樹脂配合量が８０重量％を超え
ると、粘着剤組成物は樹脂状となり、粘着性が低下する
。粘着付与剤樹脂配合量が２０重量％未満では、加工性
が著しく低下して好ましくない。プロセスオイル配合量
が５０重量％を超えると、粘着剤組成物の凝集力が低下
し、保持力も著しく低下する。プロセスオイル配合量が
２重量％未満では、加工性が低下して好ましくない。

【００２３】次に本発明に用いる安定剤にはフェノール
系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤などの安定剤
の１種又は２種以上を０．１〜５重量％、好ましくは０
．２〜４重量％、更に好ましくは０．３〜３重量％の範
囲で使用される。安定剤の使用量が０．１重量％未満の
場合には熱安定性の改良効果が認められず、逆に５重量
％を超えると得られる粘着剤組成物の粘着特性が劣り、
又、長時間加熱時の臭気が多くなるため好ましくない。

【００２４】フェノール系安定剤、リン系安定剤、イオ
ウ系安定剤としては従来公知のものが使用できる。好適
なフェノール系安定剤としてはテトラキス〔メチレン−
３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４
−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニ
リノ）−１，３，５−トリアジン。

【００２５】オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
イソシアヌル酸、２，２′−メチレン−ビス−（４−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビ
ス〔２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，
１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ〔５，５〕ウンデカン。

【００２６】２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチ
ルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，２
′−ジヒドロキシ−３，３′−ジシクロヘキシル−５，
５′−ジメチル−ジフェニルメタン、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン、４，４′−ブチリデンビス（６−
ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール、４，４′−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
ビス（３−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）メタン、２，２′−メチレンビス（４−エ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）。

【００２７】１，１−ビス（２′−メチル−４′−ヒド
ロキシ−５′−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ブタン、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフ
ェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
６−〔１−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フ
ェニルアクリレートなどがあげられる。

【００２８】リン系安定剤の具体例としては、トリス（
ノニルフェニル）フォスファイト、サイクリックネオペ
ンタンテトライルビス（オクタデシルフォスファイト）
、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フ
ォスファイト、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）
フォスファイト、４，４′−ビフエニレンジホスフィン
酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトなど
があげられる。

【００２９】イオウ系を安定剤の具体例としては、ジラ
ウリル−３，３′−チオジプロピオン酸エステル、ジミ
リスチル−３，３′−チオジプロピオン酸エステル、ジ
ステアリル−３，３′−チオジプロピオン酸エステル、
ラウリルステアリル−３，　３′−チオジプロピオン酸
エステル、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−
ラウリル−チオ−プロピオネート）、３，９−ビス−（
２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５，５〕ウンデカンなとがあげられる。

【００３０】本発明の粘着剤組成物には必要に応じて光
安定剤を使用することができる。光安定剤としては、例
えば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，
５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤や２−ヒドロキシ４−メトキ
シベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤
。

【００３１】あるいはヒンダードアミン系光安定剤等を
挙げることができる。上記の光安定剤以外に、本発明の
粘着剤組成物には必要により、ベンガラ、二酸化チタン
などの顔料；パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、低分子量ポリエチレンワックスなどのワッ
クス類；無定形ポリオレフィン、エチレン−エチルアク
リレート共重合体などのポリオレフィン系又は低分子量
のビニル芳香族系熱可塑性樹脂；天然ゴム；ポリイソプ
レンゴム。

【００３２】ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロプレンゴム
、アクリルゴム、イソプレン−イソブチレンゴム、ポリ
ペンテナマーゴム、及び、本発明以外のスチレン−ブタ
ジエン系ブロック共重合体、スチレン−イソプレン系ブ
ロック共重合体などの合成ゴムを添加してもよい。上記
の粘接着剤組成物は、公知の混合機、ニーダーなどで、
加熱下で均一混合する方法で調製される。

【００３３】

【実施例】以下に実施例を示すが、これ等は本発明を代
表するものであり、本発明の範囲を制限するものではな
い。

【００３４】

【実施例１〜４及び比較例１〜７】不均等分岐ブロック
共重合体混合物（以後ブロック共重合体混合物と記す）
のポリマー−ブロック構造が、前記一般式で表わされる
、（Ａ）Ｂ１　−Ａ１　−Ｂ２　−Ｘ、（Ｂ）Ａ２　−
Ｂ３　−Ｘ、（Ｃ）Ｂ４　−Ｘをノルマルブチルリチウ
ムで重合した。ここでＢ１　〜Ｂ４　はブタジエンの重
合体ブロック、Ａ１　、Ａ２　はスチレン重合体ブロッ
クである。Ｂ１　〜Ｂ４　、Ａ１　、Ａ２　それぞれの
含有量の比が表１で示されるポリマーブロックのリビン
グアニオン重合の活性末端であるリチウムのＸを１，３
−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキ
サンをカップリング剤として反応させブロック共重合体
混合物を得た。

【００３５】因みに、実施例１のカップリング前のポリ
マーブロックの数平均分子量は２．４万であり、カップ
リング後のブロック共重合体混合物の数平均分子量は７
．０万であった。これらのブロック共重合体混合物をベ
ースポリマーとして４３重量％、粘着付与剤樹脂（クイ
ントンＵ−１８５、日本ゼオン社製）４３重量％、ナフ
テン系のプロセスオイル（ソニックプロセスオイルＲ−
２００、協同石油製）１３．５重量％、安定剤（スミラ
イザ−ＧＭ、住友化学社製）０．５重量％を配合してホ
ットメルト粘着剤組成物を作製した。

【００３６】この様にして製造した粘着剤組成物を背面
処理したクラフト紙にそれぞれ塗布してクラフト粘着テ
ープを作成し、次の様な性能評価を行った。初期粘着性
はＪ．Ｄｏｗ法〔Ｐｒｏｃ．Ｉｎｓｔ．Ｒｕｂ．Ｉｎｄ
．，１．１０５（１９５４）〕に準じ、傾斜３０度のス
テンレス板上の斜面に長さ１０ｃｍの粘着テープを貼り
つけ、テープ上端から上方１０ｃｍの斜面位置より直径
１／３インチから１インチまでの３２種類の大きさのス
テンレス製ボールを初速度０でころがして粘着テープ上
で停止する最大径の球の大きさで表示した。

【００３７】剥離強度はＪＩＳ　　Ｚ−１５２２に準じ
、ステンレス板に巾２５ｍｍ×長さ１００ｍｍとして粘
着テープを貼り付け、２３℃において３００ｍｍ／ｍｉ
ｎ．の速度で１８０度の方向に剥離して測定した。保持
力はＪＩＳ　　Ｚ−１５２４に準じ、ステンレス板に２
５ｍｍ×２５ｍｍの面積が接するように粘着テープを貼
り付け、６０℃において１Ｋｇの荷重を加えて粘着テー
プがずれ落ちるまでの時間を測定した。

【００３８】保油性測定は紙おむつのバックシート、バ
イナシート及び薬包紙の上に溶融状態の粘着剤組成物を
載せ、６０℃において４日間放置後、目視観察した。各
表における◎は保油性が極めて良好、○は良好、△はや
や不良、×は不良を示す。また、溶融粘度は加工性の指
標として示した。結果を表１，２に示したが本発明で規
定する粘着剤組成物は良好な初期粘着性、接着力、耐ク
リープ特性を示すことがわかる。

【００３９】（表１，２の注−１）ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてカップリング
前とカップリング後のブロック共重合体を測定し高分子
量部と低分子量部の面積の割合から算出した。 （表１，２の注−２）ＪＩＳ　　Ｋ−６８７０（２００
℃、荷重５Ｋｇ）で測定した。

【００４０】

【実施例５、比較例８〜１０】実施例１と同一のポリマ
ーブロックを重合し、テトラクロルシラン（実施例５）
と２官能カップリング剤であるジメチルジクロルシラン
（比較例８）でカップリングした。比較例９，１０はＢ
１　−Ａ１　−Ｂ２　−Ａ２　、Ａ１　−Ｂ１　−Ａ２
　で表わされる直鎖状スチレン−ブタジエンブロック共
重合体であり、Ｂ１　、Ｂ２　はブタジエン重合体ブロ
ック、Ａ１　、Ａ２　はスチレン重合体ブロックである
。

【００４１】Ｂ１　、Ｂ２　とＡ１　、Ａ２　のそれぞ
れの含有量の比を表３に示した。これらのブロック共重
合体混合物と直鎖状スチレン−ブタジエンブロック共重
合体をベースポリマーとして実施例１と同様な方法によ
りホットメルト粘着剤組成物を作製し、その性能を評価
した。結果を表３に示した。

【００４２】

【実施例６、７】表４に示されるポリマーブロックのＡ
１　、Ａ２はスチレンが８０重量％、ブタジエンが２０
重量％のランダム共重合ブロックである以外は実施例１
と同様の方法でブロック共重合体混合物を得た。これら
のブロック共重合体混合物をベースポリマーとして実施
例１と同様な方法によりホットメルト粘着剤組成物を作
製し、その性能を評価した。結果を表４に示した。

【００４３】

【実施例８、９　　比較例１１、１２】表５に示した配
合量に従ってホットメルト粘着剤組成物を作製し、その
性能を評価した。尚、ブロック共重合体混合物は実施例
１と同一のものであり、粘着付与剤樹脂はＹＳレジンＴ
Ｏ−１０５（安原油脂製）を使用した。又、プロセスオ
イルはシェルフレックス３７１Ｎ（シェル石油社製）を
用い、安定剤としてイルガノックス１０１０（チバガイ
ギー社製）を使用した。結果を表５に示した。

【００４４】

【実施例１０】ブロック共重合体混合物の製法において
、ビニル化剤としてテトラヒドロフランを少量用いる以
外は実施例１と同様の方法で重合を行い、ビニル結合の
含有量が約３０％であり、カップリング率が８５重量％
のブロック共重合体混合物を得た。次にナフテン酸コバ
ルトとトリエチルアルミニウムを触媒として、水素添加
を行ってブタジエンに基づく二重結合の約２５％が水素
添加され、スチレンに基づくベンゼン環ほとんどが水素
添加されていないＭＩが２０のブロック共重合体混合物
を得た。

【００４５】このブロック共重合体混合物をベースポリ
マーとして実施例１と同様な方法によりホットメルト粘
着剤組成物を作製し、その性能を評価した。その結果、
溶融粘度２７００（ｃｐｓ，１８０℃）、剥離強度９０
０（ｇｆ／ｃｍ）、ボールタック　　１９（ＮＯ）　　
保持力９３０（分、６０℃）であり、保油性は○の良好
な性能を示した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】

【表５】

【００５１】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は初期粘着性、接
着性、耐クリープ特性に優れるため、各種粘着テープ・
ラベル類、感圧性薄板、感圧性シート、各種軽量プラス
チック成型品固定用裏糊、カーペット固定用裏糊、タイ
ル固定用裏糊などに利用でき、特に粘着テープ・ラベル
用として有効である。又、本発明の粘着剤組成物は、プ
ラスチック、ゴム状物質、発泡体、金属、木材、紙製品
などの接着剤としても使用できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ｉ）　（Ａ）　　Ｂ１　−Ａ１　−
   Ｂ２　−Ｘ（Ｂ）　　Ａ２　−Ｂ３　−Ｘ （Ｃ）　　Ｂ４　−Ｘ （Ｂ１　〜Ｂ４　は共役ジエンブロック、Ａ１　、Ａ２
   　はビニル芳香族炭化水素を主体とするビニル芳香族炭
   化水素と共役ジエンの共重合ブロック、Ｘはリビングア
   ニオン重合の活性末端を表す。）から選ばれた２種以上
   のポリマーブロックを、（Ａ）又は（Ｂ）はそれぞれ０
   〜９０重量％、（Ｃ）は０〜５０重量％の重量比で組み
   合わせた配合物に該リビングアニオン重合の活性末端と
   ３官能以上で反応するカップリング剤をカップリング率
   が５０重量％以上になるまで反応させて得られる、ビニ
   ル芳香族炭化水素含有量が１０〜５０重量％でＭＩが０
   ．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃、５Ｋｇ）の不均
   等分岐ブロック共重合体又はその混合物１０〜５０重量
   ％（ＩＩ）　　粘着付与剤樹脂２０〜８０重量％（ＩＩ
   Ｉ）　プロセスオイル２〜５０重量％（ＩＶ）　　安定
   剤０．１〜５重量％ からなる粘着剤組成物。