ES2687399T3 - Composición adhesiva y cinta adhesiva - Google Patents

Composición adhesiva y cinta adhesiva Download PDF

Info

Publication number
ES2687399T3
ES2687399T3 ES15740132.4T ES15740132T ES2687399T3 ES 2687399 T3 ES2687399 T3 ES 2687399T3 ES 15740132 T ES15740132 T ES 15740132T ES 2687399 T3 ES2687399 T3 ES 2687399T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
block copolymer
content
mass
partially hydrogenated
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES15740132.4T
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshifumi Araki
Kosuke NAKATANI
Shigeo Nakajima
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Corp, Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Kasei Corp
Application granted granted Critical
Publication of ES2687399T3 publication Critical patent/ES2687399T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/387—Block-copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

Composición adhesiva que comprende un copolímero en bloque (a) que presenta un bloque que comprende principalmente una unidad de monómero vinilaromático, un agente de pegajosidad (b) y un aceite (c), en la que el copolímero en bloque (a) comprende un copolímero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1); el copolímero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) presenta una unidad de monómero vinilaromático y una unidad de monómero de dieno conjugado y comprende un copolímero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1), que consiste en dos o más bloques que comprenden principalmente la unidad de monómero vinilaromático y uno o más bloques que comprenden principalmente la unidad de monómero de dieno conjugado, y un copolímero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2), que consiste en un solo bloque que comprende principalmente la unidad de monómero vinilaromático y un solo bloque que comprende principalmente la unidad de monómero de dieno conjugado; en la que un peso molecular medio en peso del copolímero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) es inferior a un peso molecular medio en peso del copolímero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1); en la que una relación de un contenido del copolímero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) respecto al contenido de la unidad de monómero vinilaromático en el copolímero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1), (un contenido del copolímero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/un contenido de la unidad de monómero vinilaromático), es 1,8 a 6,0; un contenido de la unidad de monómero vinilaromático es 10% en masa o más y 19% en masa o menos sobre la base de 100% en masa del copolímero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1); una relación de hidrogenación de los dobles enlaces contenidos en la unidad de monómero de dieno conjugado en el copolímero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es 15% en moles o más y menos de 80% en moles, sobre la base de un total (cantidad) de dobles enlaces antes de la hidrogenación; cuando una relación (P/O), que es una relación de un contenido (P) del copolímero en bloque (a) respecto a un contenido (O) del aceite (c), es 0,7 o más y menos de 1,8, una relación (T/O), que es una relación de un contenido (T) del agente de pegajosidad (b) respecto a un contenido (O) del aceite (c), es 1,0 o más y 4,0 o menos; cuando la relación (P/O), que es una relación de un contenido (P) del copolímero en bloque (a) respecto a un contenido (O) del aceite (c), es 1,8 o más y 6,0 o menos, la relación (T/O), que es una relación de un contenido (T) del agente de pegajosidad (b) respecto a un contenido (O) del aceite (c), es 2,1 o más y 8,2 o menos; un contenido del agente de pegajosidad (b) es 60 partes en masa o más y 240 partes en masa o menos sobre la base de 100 partes en masa del copolímero en bloque (a); y un contenido del aceite (c) es 10 partes en masa o más y 140 partes en masa o menos sobre la base de 100 partes en masa del copolímero en bloque (a).

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
DESCRIPCION
Composicion adhesiva y cinta adhesiva.
Campo tecnico
La presente invencion se refiere a una composicion adhesiva y a una cinta adhesiva sensible a la presion. Tecnica anterior
Recientemente, los adhesivos del tipo de fusion en caliente se han usado ampliamente con el fin de prevenir la contaminacion ambiental y mejorar el ambiente de trabajo. Como polfmero para uso en los adhesivos de tipo de fusion en caliente, se usa ampliamente un copolfmero en bloque basado en estireno.
Las bibliograffas 1 y 2 de patente proponen composiciones adhesivas que usan un copoffmero de tres bloques y un copoffmero de dos bloques, tal como un copoffmero en bloque basado en estireno.
La bibliograffa 3 de patente propone composiciones adhesivas que usan copoffmeros en bloque basados en estireno diferentes en relacion de hidrogenacion, y describe composiciones adhesivas que contienen un copoffmero en bloque basado en estireno hidrogenado que tiene un contenido de monomero vinilaromatico de 0% en masa o 20% en masa o mayor, un agente de pegajosidad y un aceite en diferentes relaciones de mezcla, en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos de la misma.
Una composicion adhesiva para ser usada en una cinta adhesiva debe presentar un equilibrio entre propiedades tales como elevada adherencia de bola, fuerza de adherencia elevada, capacidad de retencion elevada, capacidad de recubrimiento elevada, solidez de color, resistencia elevada al escurrimiento desde el borde al laminarla.
Listado de referencias
Bibliograffas de patente
Bibliograffa 1 de patente: Patente japonesa abierta al publico No. S64-81877 Bibliograffa 2 de patente: Patente japonesa abierta al publico No. S61-278578 Bibliograffa 3 de patente: WO 2001/85818
El documento EP 299 499 A2 describe una composicion adhesiva termofusible que comprende un producto hidrogenado de un copoffmero en bloque que tiene por lo menos un bloque polimerico compuesto principalmente de un compuesto de vinilo aromatico y por lo menos un bloque polimerico compuesto principalmente de un compuesto de dieno conjugado, que tiene un contenido de enlaces vinfficos que se originan a partir del compuesto de dieno conjugado dentro de un intervalo espedfico antes de la hidrogenacion.
El documento JP 2012-126822 A describe un adhesivo sensible a la presion que contiene un copoffmero en bloque de butadieno hidrogenado, un aceite del proceso y una resina de pegajosidad.
El documento JP 4-153288 A describe una composicion autoadhesiva que contiene un copoffmero de tribloques de estireno-isopreno-estireno, en el que el isopreno esta parcial o totalmente hidrogenado, un agente de pegajosidad y una parafina ffquida.
El documento JP 4-246488 A describe un copoffmero en bloque parcialmente hidrogenado que consiste en (un bloque de unidad monomerica vinilaromatica) - (un bloque de isopreno hidrogenado) - (un bloque de unidad monomerica vinilaromatica).
El documento JP 61-278578 A describe un copoffmero en bloque A1-B1 (a); y un copoffmero en bloque A2-B2-A3y/o (A4-B3)n (b), en el que A1, A2, A3, y A4 representan un bloque de monomero vinilaromatico, y B1, B2, y B3 representan un bloque de monomero de dieno conjugado. D5 tambien describe que el peso molecular medio numerico del copoffmero en bloque (a) es 90000 a 500000, el peso molecular medio numerico del copoffmero en bloque (b) es 180000 a 800000.
El documento JP 6-145626 A describe un poffmero en bloque de estireno-butadieno parcialmente hidrogenado, tal como (A-B)n, A-(A-B)n, y B-(A-B)n, en los que A representa un bloque de monomero vinilaromatico, y B representa el bloque de monomero de dieno conjugado.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Sumario de la invencion
Problema tecnico
Las composiciones adhesivas descritas en las bibliograffas 1 a 3 de patente mencionadas anteriormente tienen las propiedades requeridas para una composicion adhesiva, pero no propiedades suficientes, y son necesarias para mejorar aun mas el equilibrio entre propiedades tales como adherencia elevada de bola, fuerza de adherencia elevada, capacidad de retencion elevada, capacidad de recubrimiento elevada, solidez de color, y resistencia elevada al escurrimiento desde el borde al laminarla.
La presente invencion se obtuvo teniendo en cuenta los problemas antes mencionados, y esta dirigida a proporcionar una composicion adhesiva excelente en adherencia de bola, fuerza de adherencia, capacidad de retencion, capacidad de recubrimiento, solidez de color, resistencia al escurrimiento desde el borde de un laminado, y a proporcionar una cinta y etiqueta adhesiva sensible a la presion que tiene la composicion adhesiva.
Solucion del problema
En el contexto de la presente invencion se han realizado exhaustivos estudios con el fin de resolver los problemas en la tecnica anterior. Como resultado, se ha descubierto que los problemas de la tecnica anterior pueden ser resueltos mediante una composicion adhesiva que tiene un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado predeterminado, un aceite y un agente de pegajosidad en una relacion predeterminada, y lograron la presente invencion.
Mas espedficamente, la presente invencion es como se expone a continuacion.
[1] Una composicion adhesiva que comprende un copolfmero en bloque (a) que tiene un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico, un agente de pegajosidad (b) y un aceite (c), en la que
el copolfmero en bloque (a) comprende un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1);
el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) tiene una unidad de monomero vinilaromatico y una unidad de monomero de dieno conjugado, y comprende un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1 -1), que consiste en dos o mas bloques que comprenden principalmente una unidad de monomero vinilaromatico y uno o mas bloques que comprenden principalmente la unidad de monomero de dieno conjugado, y
un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2), que consiste en un solo bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico y un solo bloque que comprende principalmente la unidad de monomero de dieno conjugado;
el peso molecular medio en peso del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) es menor que el peso molecular medio en peso del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1),
en la que la relacion del contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) al contenido de la unidad de monomero vinilaromatico en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) (el contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1 -2)/el contenido de la unidad de monomero vinilaromatico) es 1,8 a 6,0;
el contenido de la unidad de monomero vinilaromatico es 10% en masa o mayor y 19% en masa o menor, basado en 100% en masa del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1);
la relacion de hidrogenacion de los dobles enlaces contenidos en la unidad de monomero de dieno conjugado en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es 15% en moles o mayor y menor que 80% en moles, basado en el total (cantidad) de dobles enlaces antes de la hidrogenacion;
cuando la relacion (P/O), que es la relacion del contenido (P) del copolfmero en bloque (a) al contenido (O) del aceite (c), es 0,7 o mayor y menor que 1,8, la relacion (T/O), que es la relacion del contenido (T) del agente de pegajosidad (b) al contenido (O) del aceite (c), es 1,0 o mayor y 4,0 o menor;
cuando la relacion (P/O), que es la relacion del contenido (P) del copolfmero en bloque (a) al contenido (O) del aceite (c), es 1,8 o mayor y 6,0 o menor, la relacion (T/O), que es la relacion del contenido (T) del agente de pegajosidad (b) al contenido (O) del aceite (c), es 2,1 o mayor y 8,2 o menor;
el contenido del agente de pegajosidad (b) es 60 partes en masa o mayor y 240 partes en masa o menor, basado en 100 partes en masa del copolfmero en bloque (a); y
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
el contenido del aceite (c) es 10 partes en masa o mayor y 140 partes en masa o menor, basado en 100 partes en masa del copolfmero en bloque (a).
[2] La composicion adhesiva segun [1], en la que
el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) comprende un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico, y
el contenido del bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico es 10% en masa o mayor y 19% en masa o menor, basado en 100% en masa del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1).
[3] La composicion adhesiva segun [1] o [2], en la que la relacion (P/O), que es la relacion del contenido (P) del copolfmero en bloque (a) al contenido (O) del aceite (c), es 1,8 o mayor y 6,0 o menor.
[4] La composicion adhesiva segun uno cualquiera de [1] a [3], en la que el contenido del aceite (c) es 10 partes en masa o mayor y 55 partes en masa o menor.
[5] La composicion adhesiva segun [1] o [2], en la que la relacion (P/O), que es la relacion del contenido (P) del copolfmero en bloque (a) al contenido (O) del aceite (c), es 0,7 o mayor y menor que 1,8.
[6] La composicion adhesiva segun uno cualquiera de [1], [2] y [5], en la que el contenido del aceite (c) es 62 partes en masa o mayor y 140 partes en masa o menor.
[7] La composicion adhesiva segun uno cualquiera de [1] a [6], en la que
la relacion de hidrogenacion de los dobles enlaces contenidos en la unidad de monomero de dieno conjugado en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es 31% en moles o mayor y 70% en moles o menor, basado en el total (cantidad) de dobles enlaces antes de la hidrogenacion.
[8] La composicion adhesiva segun uno cualquiera de [1] a [7], en la que la relacion del contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) al contenido de un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico ((contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2))/(contenido del bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico)), en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1), es 1,8 a 7,0.
[9] La composicion adhesiva segun uno cualquiera de [1] a [8], en la que el contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es 10 a 80% en masa.
[10] La composicion adhesiva segun uno cualquiera de [1] a [9], en la que el agente de pegajosidad (b) comprende un agente de pegajosidad basado en hidrocarburo alifatico.
[11] La composicion adhesiva segun uno cualquiera de [1] a [10], en la que el agente de pegajosidad (b) comprende un agente de pegajosidad que tiene un punto de reblandecimiento de 87°C o mayor.
[12] La composicion adhesiva segun uno cualquiera de [1] a [11], que tiene una viscosidad de fundido a 180°C de 1000 mPas o mayor y 100000 mPas o menor.
[13] La composicion adhesiva segun uno cualquiera de [1] a [12], que tiene un modulo de rigidez en almacenamiento G' (G'(0°C)) a 0°C (condicion de medida: 1 Hz) que es 2 x 106 Pa o menor.
[14] La composicion adhesiva segun uno cualquiera de [1] a [13], en la que la relacion del modulo de rigidez en almacenamiento G' (G'(0°C)) a 0°C (condicion de medida: 1 Hz) a un modulo de rigidez en almacenamiento G' a 30°C (G'(30°C)) (condicion de medida: 1 Hz), ((G'(0°C))/(G'(30°C))), es menor que 100.
[15] La composicion adhesiva segun uno cualquiera de [1] a [14], en la que el copolfmero en bloque (a) tiene por lo menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo hidroxilo, un grupo antudrido de acido, un grupo epoxi, un grupo amino, un grupo amida, un grupo silanol y un grupo alcoxisilano.
[16] Una cinta adhesiva sensible a la presion que tiene la composicion adhesiva segun uno cualquiera de [1] a [15].
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Efectos ventajosos de la invencion
Segun la presente invencion, es posible proporcionar una composicion adhesiva excelente en adherencia de bola, fuerza de adherencia, capacidad de retencion, capacidad de recubrimiento, solidez de color, resistencia al escurrimiento desde el borde de un laminado; y proporcionar una cinta adhesiva y etiqueta sensible a la presion que tiene la composicion adhesiva.
Descripcion de formas de realizacion
A continuacion, se describira mas espedficamente una forma de realizacion (en la presente memoria en adelante denominada “la presente forma de realizacion”) para poner en practica la invencion, a continuacion. La presente invencion no se limita a la siguiente forma de realizacion, y se puede modificar de diversas maneras y ponerse en practica.
<Composicion adhesiva>
La composicion adhesiva de la presente forma de realizacion comprende un copolfmero en bloque (a) que tiene un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico, un agente de pegajosidad (b) y un aceite (c), en la que
el copolfmero en bloque (a) comprende un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1);
el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) tiene una unidad de monomero vinilaromatico y una unidad de monomero de dieno conjugado, y comprende un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1), que consiste en dos o mas bloques que comprenden principalmente una unidad de monomero vinilaromatico y uno o mas bloques que comprenden principalmente la unidad de monomero de dieno conjugado, y
un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2), que consiste en un solo bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico y un solo bloque que comprende principalmente la unidad de monomero de dieno conjugado;
el peso molecular medio en peso del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) es menor que el peso molecular medio en peso del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1),
en la que la relacion del contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) al contenido de la unidad de monomero vinilaromatico en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) (el contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/el contenido de la unidad de monomero vinilaromatico) es 1,8 a 6,0;
el contenido de la unidad de monomero vinilaromatico es 10% en masa o mayor y 19% en masa o menor, basado en 100% en masa del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1);
la relacion de hidrogenacion de dobles enlaces contenidos en la unidad de monomero de dieno conjugado en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es 15% en moles o mayor y menor que 80% en moles, basado en el total (cantidad) de dobles enlaces antes de la hidrogenacion;
cuando la relacion (P/O), que es la relacion del contenido (P) del copolfmero en bloque (a) al contenido (O) del aceite (c), es 0,7 o mayor y menor que 1,8, la relacion (T/O), que es la relacion del contenido (T) del agente de pegajosidad (b) al contenido (O) del aceite (c), es 1,0 o mayor y 4,0 o menor;
cuando la relacion (P/O), que es la relacion del contenido (P) del copolfmero en bloque (a) al contenido (O) del aceite (c), es 1,8 o mayor y 6,0 o menor, la relacion (T/O), que es la relacion del contenido (T) del agente de pegajosidad (b) al contenido (O) del aceite (c), es 2,1 o mayor y 8,2 o menor;
el contenido del agente de pegajosidad (b) es 60 partes en masa o mayor y 240 partes en masa o menor, basado en 100 partes en masa del copolfmero en bloque (a); y
el contenido del aceite (c) es 10 partes en masa o mayor y 140 partes en masa o menor, basado en 100 partes en masa del copolfmero en bloque (a).
<Copolimero en bloque (a)>
El copolfmero en bloque (a) que se usara en la presente forma de realizacion contiene un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1). El copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) tiene un bloque que tiene una unidad de monomero vinilaromatico y una unidad de monomero de dieno conjugado, y contiene un bloque que
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico. En la presente memoria, la unidad o unidades constituyentes que constituyen un polfmero se denominan “unidad (o unidades) monomerica(s)”. Cuando la unidad constituyente se describe como un material de polfmero, la unidad constituyente, de la que se omite “unidad”, se refiere simplemente como un “monomero”.
En la memoria descriptiva, “que comprende principalmente” significa que el contenido de una unidad monomerica predeterminada en el bloque es preferentemente 60% en masa o mayor, mas preferentemente 80% en masa o mayor, aun preferentemente 90% en masa o mayor, y aun mas preferentemente 95% en masa o mayor.
(Copolimero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1))
El copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) a usar en la presente forma de realizacion contiene un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico. Como estructura del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) antes de la hidrogenacion, que no esta particularmente limitada, por ejemplo, se mencionan las estructuras representadas por las siguientes formulas (i) a (vi).
(A-B)n... (i)
B-(A-B)n... (ii)
A-(B-A)n... (iii)
A-(B-A)n-X... (iv)
[(A-B)k]m-X... (v)
[(A-B)k-A]m-X... (vi)
En las formulas (i) a (vi) anteriores, A representa un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico; B representa un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero de dieno conjugado; X representa un resto de un agente de acoplamiento o un resto de un iniciador de la polimerizacion, tal como un litio organico muitifuncional; y m, n y k representan un numero entero de 1 o mayor, y preferentemente un numero entero de 1 a 5.
Cuando esta presente una pluralidad de bloques A y B en el copolfmero en bloque antes de la hidrogenacion, la estructura de los pesos moleculares y las composiciones de los respectivos bloques pueden ser iguales o diferentes.
En las formulas (i) a (vi) anteriores, X representa un resto de un agente de acoplamiento o un resto de un iniciador de la polimerizacion, tal como un litio organico muitifuncional. Ejemplos del agente de acoplamiento o del iniciador de la polimerizacion, tal como un litio organico multifuncional, incluyen, pero no se limitan particularmente a, tetracloruro de silicio, tetracloruro de estano, aceite de soja epoxidado, un compuesto de hidrocarburo polihalogenado, un compuesto de ester de acido carboxflico, un compuesto de polivinilo, un compuesto epoxi de tipo bisfenol, un compuesto de alcoxisilano, un compuesto de silano halogenado, y un compuesto basado en ester. El copolimero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) puede ser una mezcla de un compuesto de acoplamiento, en el que X es un resto de un agente de acoplamiento, y un compuesto no de acoplamiento, en el que X no esta presente o X es un resto de un iniciador de la polimerizacion.
Notese que no es necesario distinguir claramente el lfmite entre bloques y la porcion mas extrema de los bloques. Por ejemplo, puede estar presente un bloque copolimerico de una unidad de monomero vinilaromatico y una unidad de monomero de dieno conjugado.
La distribucion de la unidad de monomero vinilaromatico en el bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico, y en el bloque que comprende principalmente una unidad de monomero de dieno conjugado, no esta particularmente limitada; la unidad de monomero vinilaromatico puede estar distribuida de manera uniforme o distribuida en forma de un cono, escalon, convexa o concava. Como alternativa, en el bloque polimerico puede estar presente una parte cristalina. En el bloque polimerico que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico, puede estar presente en diferentes contenidos una pluralidad de segmentos que contengan la unidad de monomero vinilaromatico.
El contenido de la unidad de monomero vinilaromatico en el copolimero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es 10% en masa o mayor y 19% en masa o menor, preferentemente 11% en masa o mayor y 18% en masa o menor, mas preferentemente 11% en masa o mayor y 17% en masa o menor, aun preferentemente 12% en masa o mayor y 16% en masa o menor, y aun mas preferentemente 13% en masa o mayor y 15% en masa o menor, basado en 100% en masa del copolimero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1). Si el contenido de la unidad de monomero vinilaromatico es 10% en masa o mayor, se mejoran aun mas la fuerza de adherencia, la capacidad de retencion o la resistencia elevada al escurrimiento desde el borde de un laminado de cinta. En contraste, si el contenido de la unidad de monomero vinilaromatico es 19% en masa o menor, la adherencia, la capacidad de recubrimiento o la solidez de color mejoran aun mas. Debe apreciarse que el contenido de la unidad de monomero vinilaromatico se puede medir mediante el metodo descrito en los Ejemplos (descritos a continuacion).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
El contenido del bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico en el copoKmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es preferentemente 10% en masa o mayor y 19% en masa o menor, mas preferentemente 11% en masa o mayor y 18% en masa o menor, aun preferentemente 11% en masa o mayor y 17% en masa o menor, aun mas preferentemente 12% en masa o mayor y 16% en masa o menor, y todavfa aun preferentemente 13% en masa o mayor y 15% en masa o menor, basado en 100% en masa del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1). Si el contenido del bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico es 10% en masa o mayor, se mejoran aun mas la fuerza de adherencia, la capacidad de retencion o la resistencia elevada al escurrimiento desde el borde de un laminado de cinta. En contraste, si el contenido del bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico es 19% en masa o menor, la adherencia, la capacidad de recubrimiento o la solidez de color mejoran aun mas. Notese que el contenido del bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico se puede medir mediante el metodo descrito en los Ejemplos (descritos a continuacion).
El copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) contiene un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1), que consiste en dos o mas bloques que comprenden principalmente una unidad de monomero vinilaromatico y uno o mas bloques que comprenden principalmente una unidad de monomero de dieno conjugado, y un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) que consiste en un solo bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico y un solo bloque que comprende principalmente una unidad de monomero de dieno conjugado. En la presente memoria, el peso molecular medio en peso del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) es menor que el peso molecular medio en peso del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1). Si se usa tal copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1), la adherencia, la capacidad de recubrimiento, la resistencia a la degradacion termica y la resistencia elevada al escurrimiento desde el borde de un laminado de un laminado de cinta tienden a mejorar aun mas.
El copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1) tiene preferentemente una estructura que tiene dos A, tal como una estructura representada por A-B-A, (A-B)2 o (A-B)2-X. El copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) tiene preferentemente una estructura que tiene un solo A, tal como una estructura representada por A-B o (A-B)-X. Si estan presentes un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1) y un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) como se mencionan anteriormente, la adherencia, la capacidad de recubrimiento y la resistencia al deterioro por calor tienden a mejorar aun mas.
Si el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es una mezcla de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1) y un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) como se mencionan anteriormente, el contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es preferentemente 20% en masa o mayor y 90% en masa o menor, mas preferentemente 30% en masa o mayor y 80% en masa o menor, y preferentemente aun 40% en masa o mayor y 70% en masa o menor, basado en 100% en masa del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1). Mientras, el contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) es preferentemente 10% en masa o mayor y 80% en masa o menor, mas preferentemente 20% en masa o mayor y 70% en masa o menor, y aun preferentemente 30% en masa o mayor y 60% en masa o menor, basado en 100% en masa del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1). Si los contenidos del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1) y del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) caen dentro de los intervalos mencionados anteriormente, la adherencia, la fuerza de adherencia, la capacidad de retencion y la capacidad de recubrimiento tienden a mejorar aun mas.
Notese que los contenidos del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1) y del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) se pueden medir mediante el metodo descrito en los Ejemplos (descritos a continuacion).
La relacion del contenido de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) al contenido de un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico, es decir, ((contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2))/(contenido de bloque que comprende principalmente unidad de monomero vinilaromatico)), en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1), es preferentemente 1,8 a 7,0, mas preferentemente de 2,0 a 6,5, aun preferentemente de 2,5 a 6,0, y muy preferentemente aun 3,0 a 5,5. Si la relacion ((contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2))/(contenido de bloque que comprende principalmente unidad de monomero vinilaromatico)) es 1,8 o mayor, la adherencia de bola, la fuerza de adherencia, la capacidad de retencion y la capacidad de recubrimiento tienden a mejorar mas. En contraste, si la relacion ((contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2))/(contenido de bloque que comprende principalmente unidad de monomero vinilaromatico)) es 7,0 o menor, la capacidad de retencion, la resistencia al escurrimiento desde el borde de un laminado tienden a mejorar aun mas.
La relacion del contenido de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) al contenido de una unidad de monomero vinilaromatico, es decir, ((contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2))/(contenido de unidad de monomero vinilaromatico)), en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1), es preferentemente 1,8 a 6,0, mas preferentemente 2,0 a 6,0, aun preferentemente de 2,5 a 5,0, y mas
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
preferentemente aun 3,5 a 4,0. Si la relacion ((contenido de copoKmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2))/(contenido de unidad de monomero vinilaromatico)) es 1,8 o mayor, la adherencia de bola, la fuerza de adherencia y la capacidad de retencion tienden a mejorar aun mas. En contraste, si la relacion ((contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2))/(contenido de unidad de monomero vinilaromatico)) es 6,0 o menor, la capacidad de recubrimiento, la solidez de color y la resistencia al escurrimiento de cinta desde el borde de un laminado tienden a mejorar aun mas.
Notese que el contenido de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2), el contenido de un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico y el contenido de una unidad de monomero vinilaromatico en un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) se pueden medir mediante el metodo descrito en los Ejemplos (descritos a continuacion).
La relacion de hidrogenacion de dobles enlaces contenidos en la unidad de monomero de dieno conjugado en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) a usaren la presente forma de realizacion es l5% en moles o mayor y menor que 80% en moles, mas preferentemente 20% en moles o mayor y 74% en moles o menor, mas preferentemente 31% en moles o mayor y 70% en moles o menor, preferentemente aun 33% en moles o mayor y 63% en moles o menor, y mas preferentemente aun 35% en moles o mayor y 59% en moles o menor, basado en el total (cantidad) de dobles enlaces antes de la hidrogenacion. Si la relacion de hidrogenacion de dobles enlaces esta dentro del intervalo mencionado anteriormente, mejoran aun mas la adherencia, la fuerza de adherencia, la capacidad de retencion, la capacidad de recubrimiento, la solidez de color y la resistencia elevada al escurrimiento desde el borde de un laminado de cinta. La relacion de hidrogenacion de dobles enlaces se puede controlar variando la cantidad de hidrogenacion y el tiempo de reaccion de hidrogenacion en el proceso hidrogenado (descrito a continuacion). La relacion de hidrogenacion se puede obtener mediante el metodo descrito en los Ejemplos (descritos a continuacion).
El contenido de vinilo en una unidad de monomero de dieno conjugado antes de la hidrogenacion en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) a usar en la presente forma de realizacion es preferentemente 15% en moles o mayor y 75% en moles o menor, mas preferentemente 25% en moles o mayor y 55% en moles o menor y preferentemente aun 35% en moles o mayor y 45% en moles o menor. Si el contenido de vinilo en una unidad de monomero de dieno conjugado antes de la hidrogenacion es 15% en moles o mayor, la adherencia, la fuerza de adherencia y la capacidad de retencion tienden a mejorar aun mas. En contraste, si el contenido de vinilo en una unidad de monomero de dieno conjugado antes de la hidrogenacion es 75% en moles o menor, la adherencia y la resistencia al deterioro por calor tienden a mejorar aun mas. En la presente memoria, “el contenido de vinilo” se especifica como la relacion de unidades de monomero de dieno conjugado integradas a traves de un enlace 1,2 y un enlace 3,4 al total (cantidad molar) de las unidades de monomero de dieno conjugado integradas a traves de un modo de union de un enlace 1,2, enlace 3,4 y enlace 1,4 de un dieno conjugado antes de la hidrogenacion. Notese que el contenido de vinilo se puede medir mediante RMN, mas espedficamente, el metodo descrito en los Ejemplos (descritos a continuacion). La distribucion del contenido de vinilo en un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero de dieno conjugado no esta limitada.
El mdice de fluidez (MFR, 200°C, 5 kgf) de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es preferentemente 0,1 g/10 minutos o mayor y 30 g/10 minutos o menor, mas preferentemente 0,2 g/10 minutos o mayor y 15 g/10 minutos o menor, preferentemente aun 0,3 g/10 minutos o mayor y 8 g/10 minutos o menor, y mas preferentemente aun 0,4 g/10 minutos o mayor y 5 g/10 minutos o menor. Si el MFR de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es 0,1 g/10 minutos o mayor, la adherencia, la fuerza de adherencia, la capacidad de retencion y la resistencia elevada al escurrimiento desde el borde de un laminado de cinta tienden a mejorar aun mas. En contraste, si el MFR de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es 30 g/10 minutos o menor, la capacidad de recubrimiento y la solidez de color tienden a mejorar aun mas.
El copolfmero en bloque (a) puede contener otro copolfmero en bloque que contenga un bloque que comprenda principalmente una unidad de monomero vinilaromatico que no sea un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1). Ejemplos del otro copolfmero en bloque incluyen, pero no se limitan particularmente a, un copolfmero en bloque de estireno-butadieno, un copolfmero en bloque de estireno-isopreno, un copolfmero en bloque de estireno-butadieno hidrogenado, y un copolfmero en bloque de estireno-isopreno hidrogenado.
En el caso en el que un copolfmero en bloque (a) contenga otro copolfmero en bloque que contenga un bloque que comprenda principalmente una unidad de monomero vinilaromatico que no sea un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1), el contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) en el copolfmero en bloque (a) es preferentemente 50% en masa o mayor, mas preferentemente 70% en masa o mayor, preferentemente aun 80% en masa o mayor, y mas preferentemente aun 90% en masa o mayor, basado en la cantidad total del copolfmero en bloque (a). El lfmite superior del contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1), que no esta particularmente limitado, es 100% en masa. Si el contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) esta comprendido en el intervalo mencionado anteriormente, la adherencia, la fuerza de adherencia, la capacidad de retencion y la capacidad de recubrimiento tienden a mejorar aun mas.
El contenido del otro copolfmero en bloque que contiene un bloque que comprende principalmente una unidad de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
monomero vinilaromatico en el copoKmero en bloque (a) es preferentemente 50% en peso o menor, mas preferentemente 30% en masa o menor, preferentemente aun 20% en masa o menor, y mas preferentemente aun 10% en masa o menor, basado en la cantidad total del copolfmero en bloque (a).
El copolfmero en bloque (a), en particular, el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1), preferentemente tiene por lo menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo hidroxilo, un grupo antudrido de acido, un grupo epoxi, un grupo amino, un grupo amida, un grupo silanol y un grupo alcoxisilano. De ellos, un grupo amino y un grupo amida son mas preferibles, y un grupo amino es mas preferible. Si el copolfmero en bloque (a) tiene tal grupo funcional, la adherencia, la fuerza de adherencia y la capacidad de retencion de la composicion adhesiva tienden a mejorar aun mas. Ademas, el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) contiene preferentemente 2 moles o mas de un grupo de N por molecula (1 mol).
<Metodo para producir el copolimero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1)>
El copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) a usar en la presente forma de realizacion se puede producir llevando a cabo secuencialmente una etapa de polimerizacion para polimerizar por lo menos un monomero de dieno conjugado y un monomero vinilaromatico en un disolvente de hidrocarburo usando un compuesto de litio como iniciador de la polimerizacion para obtener un polfmero; una etapa de hidrogenacion para hidrogenar un doble enlace de una unidad de monomero de dieno conjugado en el polfmero obtenido; y una etapa de desolvatacion para eliminar el disolvente de una disolucion que contenga el polfmero.
(Etapa de polimerizacion)
En la etapa de polimerizacion, un polfmero se obtiene al polimerizar por lo menos un monomero de dieno conjugado y un monomero vinilaromatico en un disolvente de hidrocarburo usando un compuesto de litio como iniciador de la polimerizacion.
(Disolvente de hidrocarburo)
Los ejemplos del disolvente de hidrocarburo a usar en la etapa de polimerizacion incluyen, pero no se limitan particularmente a, hidrocarburos alifaticos tales como butano, pentano, hexano, isopentano, heptano y octano; hidrocarburos alidclicos tales como ciclopentano, metilciclopentano, ciclohexano, metilciclohexano y etilciclohexano; e hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno, etilbenceno y xileno. Estos se pueden usar solos o como una mezcla de dos o mas.
(Iniciador de la polimerizacion)
Los ejemplos del compuesto de litio a usar como un iniciador de la polimerizacion en la etapa de polimerizacion incluyen, pero no se limitan particularmente a, compuestos que tienen por lo menos un atomo de litio unido en una molecula, tal como un compuesto de monolitio organico, un compuesto de dilitio organico y un compuesto de polilitio organico. Ejemplos de un compuesto de litio organico de este tipo incluyen, pero no se limitan particularmente a, etil-litio, n-propil-litio, isopropil-litio, n-butil-litio, sec-butil-litio, terc-butil-litio, hexametilen-dilitio, butadienil-dilitio e isoprenil-dilitio. Estos se pueden usar solos o en combinacion de dos o mas.
(Monomero que se debe utilizar en la polimerizacion)
Los ejemplos del monomero de dieno conjugado incluyen, pero no estan particularmente limitados a, diolefinas que tienen un par de dobles enlaces conjugados, tales como 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno (isopreno),
2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 2-metil-1,3-pentadieno y 1,3-hexadieno. De ellos, se mencionan preferentemente 1,3-butadieno e isopreno. Debido a la resistencia mecanica, es mas preferible 1,3-butadieno. Estos se pueden usar solos o en combinacion de dos o mas.
Los ejemplos del monomero vinilaromatico incluyen, pero no se limitan particularmente a, compuestos vinilaromaticos tales como estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, divinilbenceno, 1,1 -difeniletileno, N,N-dimetil-p-aminoetilestireno y N,N-dietil-p-aminoetilestireno. De estos, desde un punto de vista economico, resulta preferido el estireno. Estos se pueden usar solos o en combinacion de dos o mas.
Aparte de un monomero de dieno conjugado y un monomero vinilaromatico como los mencionados anteriormente, tambien se pueden usar otros monomeros copolimerizables con el monomero de dieno conjugado y el monomero vinilaromatico.
En la etapa de polimerizacion, con el fin de controlar una velocidad de polimerizacion, para controlar una microestructura (la relacion de cis, trans y vinilo) de la unidad de monomero de dieno conjugado polimerizada, y para controlar la relacion de reaccion del monomero de dieno conjugado y el monomero vinilaromatico, se pueden usar un compuesto polar predeterminado y un agente de aleatorizacion.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Los ejemplos del compuesto polar y del agente de aleatorizacion incluyen, pero no se limitan particularmente a, eteres tales como tetrahidrofurano, eter dimetilico de dietilenglicol, y eter dibutilico de dietilenglicol; aminas tales como trietilamina y tetrametiletilendiamina; tioeteres; fosfinas; fosforamidas; alquilbencenosulfonatos; y alcoxidos de potasio y sodio.
En el metodo para producir un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1), el procedimiento de polimerizacion efectuado en la etapa de polimerizacion no esta particularmente limitado, y se pueden emplear procedimientos conocidos. Los ejemplos de los procedimientos conocidos incluyen los procedimientos descritos en, por ejemplo, la publicacion de patente japonesa n° S36-19286, la publicacion de patente japonesa n° S43-17979, la publicacion de patente japonesa n° S46-32415, la publicacion de patente japonesa n° S49-36957, la publicacion de patente japonesa n° S48-2423, la publicacion de patente japonesa n° S48-4106, la publicacion de patente japonesa n° S56-28925, la patente japonesa abierta al publico n°S59-166518 y la patente japonesa abierta al publico n° S60-186577.
El copoUmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es una mezcla de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1 -1) y un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2), y los polfmeros individuales se pueden mezclar o se pueden acoplar para producir el copolfmero (a-1) a la vez.
Como el agente de acoplamiento, que no esta particularmente limitado, se puede usar cualquier agente de acoplamiento bifuncional o mayor. Los ejemplos del agente de acoplamiento bifuncional incluyen, pero no se limitan particularmente a, silanos halogenados bifuncionales tales como diclorosilano, monometildiclorosilano y dimetildiclorosilano; alcoxisilanos bifuncionales tales como difenildlmetoxisilano, difenildietoxisilano, dimetildimetoxisilano y dimetildietoxisilano; alcanos halogenados bifuncionales tales como dicloroetano, dibromoetano, cloruro de metileno y dibromometano; estanos halogenados bifuncionales tales como dicloruro de estano, dicloruro de monometilestano, dicloruro de dimetilestano, dicloruro de monoetilestano, dicloruro de dietilestano, dicloruro de monobutilestano y dicloruro de dibutilestano; y dibromobenceno, acido benzoico, CO y 2-cloropropeno.
Los ejemplos del agente de acoplamiento trifuncional incluyen, pero no se limitan particularmente a, alcanos halogenados trifuncionales tales como tricloroetano y tricloropropano; silanos halogenados trifuncionales tales como metiltriclorosilano y etiltriclorosilano; y alcoxisilanos trifuncionales tales como metiltrimetoxisilano, feniltrimetoxisilano y feniltrietoxisilano.
Los ejemplos del agente de acoplamiento tetrafuncional incluyen, pero no se limitan particularmente a, alcanos halogenados tetrafuncionales tales como tetracloruro de carbono, tetrabromuro de carbono y tetracloroetano; silanos halogenados tetrafuncionales tales como tetraclorosilano y tetrabromosilano; alcoxisilanos tetrafuncionales tales como tetrametoxisilano y tetraetoxisilano; y estano halogenado tetrafuncional tal como tetracloruro de estano y tetrabromuro de estano.
Los ejemplos del agente de acoplamiento pentafuncional o mas incluyen, pero no se limitan particularmente a, 1,1,1,2,2-pentacloroetano, percloroetano, pentaclorobenceno, perclorobenceno, eter de octabromodifenilo y eter de decabromodifenilo. Aparte de estos, se pueden usar aceite de soja epoxidado, un compuesto que contenga grupos epoxi bi- a hexa-funcionales, un ester de acido carboxflico y un compuesto de polivinilo tal como divinilbenceno. Los agentes de acoplamiento se pueden usar solos o en combinacion de dos o mas.
En la presente, el peso molecular medio en peso de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) es menor que el peso molecular medio en peso de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1). Si se usa un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) de este tipo, la adherencia, la capacidad de recubrimiento, la resistencia a la degradacion termica y la resistencia elevada al escurrimiento desde el borde de un laminado de cinta tienden a mejorar aun mas.
<Proceso de inactivacion>
El extremo activo de un polfmero se inactiva preferentemente mediante un procedimiento de inactivacion. El extremo activo de un polfmero puede ser inactivado mediante un metodo haciendo reaccionar el extremo activo con un compuesto que tenga hidrogeno activo. Como el compuesto que tiene hidrogeno activo, que no esta particularmente limitado, son preferibles el alcohol y el agua desde el punto de vista economico.
(Etapa de hidrogenacion)
La etapa de hidrogenacion es una etapa de hidrogenar una parte de los dobles enlaces de la unidad de monomero de dieno conjugado de un polfmero obtenido en la etapa de polimerizacion. Ejemplos de un catalizador usado en la reaccion de hidrogenacion incluyen, pero no se limitan particularmente a, catalizadores heterogeneos en los que un metal tal como Ni, Pt, Pd, Ru es llevado por un soporte tal como carbono, sflice, alumina y tierra de diatomeas; los llamados catalizadores de Ziegler que usan una sal organica o una sal de acetilacetona de Ni, Co, Fe y Cr, y un agente reductor tal como Al organico; los llamados catalizadores de complejos organicos tales como compuestos
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
organometalicos de, por ejemplo, Ru y Rh; y catalizadores homogeneos que usan un compuesto de titanoceno en combinacion con un agente reductor tal como Li organico, Al organico y Mg organico. De estos, debido a la eficiencia economica, la coloracion o la fuerza adhesiva de un poKmero, es preferible un catalizador homogeneo que use un compuesto de titanoceno en combinacion con un agente reductor tal como Li organico, Al organico y Mg organico.
Como el metodo de hidrogenacion, que no esta particularmente limitado, se mencionan los metodos descritos en la publicacion de patente japonesa n° S42-8704 y la publicacion de patente japonesa n° S43-6636, y preferentemente los metodos descritos en la publicacion de patente japonesa n° S63-4841 y la publicacion de patente japonesa n° S63-5401. Mas espedficamente, un copolfmero en bloque se hidrogena en un disolvente inerte en presencia de un catalizador de hidrogenacion, con el resultado de que se puede obtener una disolucion de copolfmero en bloque hidrogenado.
Aunque no esta particularmente limitada, la reaccion de hidrogenacion se lleva a cabo preferentemente despues de la referida etapa de inactivar el extremo activo de un polfmero, con el fin de obtener una elevada actividad de hidrogenacion.
En la etapa de hidrogenacion, se pueden hidrogenar los enlaces conjugados de la unidad de monomero vinilaromatico. La relacion de hidrogenacion de enlaces conjugados en todas las unidades de monomero vinilaromatico es preferentemente 30% en moles o menor, mas preferentemente 10% en moles o menor, y preferentemente aun 3% en moles o menor. El lfmite inferior de la relacion de hidrogenacion de enlaces conjugados en todos los monomeros vinilaromaticos, que no esta particularmente limitado, es 0% en moles. Si la relacion de hidrogenacion de enlaces conjugados en todos los monomeros vinilaromaticos se encuentra dentro del intervalo mencionado anteriormente, la capacidad de retencion y adhesividad tienden a mejorar aun mas.
(Etapa de adicion de un grupo funcional)
Resulta preferido que un grupo funcional se anada a un polfmero mediante el uso de un compuesto que tenga un grupo funcional tal como un iniciador, un monomero, un agente de acoplamiento o un terminador.
Como iniciador que contiene un grupo funcional, es preferible un iniciador que contiene un grupo que contiene nitrogeno. Ejemplos del mismo incluyen dioctilaminolitio, di-2-etilhexilaminolitio, etilbencilaminolitio,
(3-(dibutilamino)-propil)litio y piperidinolitio.
Como el monomero que contiene un grupo funcional, se mencionan compuestos de monomeros que se usan en la polimerizacion mencionada anteriormente, que contienen un grupo hidroxilo, un grupo anddrido de acido, un grupo epoxi, un grupo amino, un grupo amida, un grupo silanol y un grupo alcoxisilano. De ellos, es preferible un monomero que contenga un grupo que contiene nitrogeno. Ejemplos de los mismos incluyen N,N-dimetil-vinilbencilamina, N,N-dietil-vinilbencilamina, N,N-dipropil-vinilbencilamina, N,N-dibutil-vinilbencilamina, N,N-difenil-vinilbencilamina, 2-dimetilaminoetilestireno, 2-dietilaminoetilestireno,
2-bis(trimetilsilil)aminoetilestireno, 1-(4-N,N-dimetilaminofenil)-1-feniletileno,
N,N-dimetil-2-(4-vinilbenciloxi)etilamina, 4-(2-pirrolidinoetil)estireno, 4-(2-piperidinoetil)estireno,
4-(2-hexametileniminoetil)estireno, 4-(2-morfolinoetil)estireno, 4-(2-tiazinoetil)estireno,
4-(2-N-metilpiperazinoetil)estireno, 1-((4-vinilfenoxi)metil)pirrolidina y 1-(4-vinilbenciloximetil)pirrolidina.
Como el agente de acoplamiento y el terminador que contiene un grupo funcional, entre los agentes de acoplamiento mencionados anteriormente, se mencionan compuestos que contienen un grupo hidroxilo, un grupo anddrido de acido, un grupo epoxi, un grupo amino, un grupo amida, un grupo silanol y un grupo alcoxisilano.
De entre los mismos, resultan preferidos los agentes de acoplamiento que contienen un grupo que contiene nitrogeno y un grupo que contiene oxfgeno. Los ejemplos de los mismos incluyen tetraglicidilmetaxilendiamina, tetraglicidil-1,3-bisaminometilciclohexano, tetraglicidil-p-fenilendiamina, tetraglicidildiaminodifenilmetano,
diglicidilanilina, Y-caprolactona, Y-glicidoxietiltrimetoxisilano, Y-glicidoxipropiltrimetoxisilano,
Y-glicidoxipropiltrifenoxisilano, Y-glicidoxipropilmetildimetoxisilano, Y-glicidoxipropildietiletoxisilano,
1,3-dimetil-2-imidazolidinona, 1,3-dietil-2-imidazolidinona, N,N'-dimetilpropilenurea y N-metil-pirrolidona.
(Etapa de desolvatacion)
La etapa de desolvatacion es una etapa de eliminacion de un disolvente de una disolucion que contiene un polfmero. Como metodo para la eliminacion de un disolvente, que no esta particularmente limitado, se mencionan un metodo de eliminacion con vapor y un metodo de desolvatacion directa.
La cantidad restante del disolvente en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) obtenido en la etapa de desolvatacion es preferentemente 2% en masa o menor, mas preferentemente 0,5% en masa o menor, preferentemente aun 0,2% en masa o menor, mas preferentemente aun 0,05% en masa o menor, y todavfa preferentemente aun 0,01% en masa o menor. En contraste, el lfmite inferior de la cantidad restante del disolvente
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
en el poKmero no esta particularmente limitado; sin embargo, cuanto menor sea la cantidad restante de disolvente, mas preferible sera. La cantidad restante del disolvente es preferentemente aun 0% en masa; sin embargo, la cantidad restante del disolvente por lo general esta dentro del intervalo de 0,01% en masa o mayor y 0,1% en masa desde un punto de vista economico en el momento de la desolvatacion.
Debido a la resistencia al deterioro por calor y la supresion de la gelificacion de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1), se anade preferentemente un antioxidante. Ejemplos del antioxidante incluyen, pero no se limitan particularmente a, un antioxidante fenolico, tal como un depurador de radicales; un antioxidante basado en fosforo tal como un desintegrador de peroxido y un antioxidante basado en azufre. Se puede usar un antioxidante que tenga ambas funciones. Estos se pueden usar solos o en combinacion de dos o mas. De estos, un antioxidante fenolico se anade preferentemente debido a la resistencia al deterioro por calor y la supresion de la gelificacion de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1).
Ademas de los anteriores, debido a la proteccion del color y mejora de la resistencia mecanica de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1), puede llevarse a cabo antes de la etapa de desolvatacion una etapa de descalcificacion para la eliminacion de metales en el polfmero y una etapa de neutralizacion para controlar el pH del polfmero, por ejemplo anadiendo un acido o gas de dioxido de carbono.
<Agente de pegajosidad (b)>
Ejemplos del agente de pegajosidad (b) a usar en la presente forma de realizacion incluyen, pero no se limitan particularmente a, un derivado de colofonia (que incluyen resina de aceite de tung), taloil, derivados de taloil, resinas de esteres de colofonia, resinas de terpeno naturales y sinteticas, resinas de hidrocarburos alifaticos, resinas de hidrocarburos aromaticos, resinas mixtas de hidrocarburos alifaticos-aromaticos, resinas de cumarina-indeno, resinas de fenol, resinas p-terc-butilfenol-acetileno, resinas de fenol-formaldetudo, resinas de xileno-formaldetudo, oligomeros de monoolefinas, oligomeros de diolefinas, resinas de hidrocarburos aromaticos, resinas de hidrocarburos cicloalifaticos, resinas de hidrocarburos hidrogenados, resinas de hidrocarburos, resinas de aceite de tung hidrogenado, resinas de aceite hidrogenado y esteres de una resina de aceite hidrogenado y un alcohol monofuncional o multifuncional. Estos se pueden usar solos o en combinacion de dos o mas.
Debido a la elevada adherencia, elevada fuerza de adherencia, elevada capacidad de retencion, elevada capacidad de recubrimiento y eficiencia economica, resulta mas preferido que este contenido un agente de adherencia basado en hidrocarburo alifatico. El contenido de un componente aromatico no hidrogenado que el agente de pegajosidad basado en hidrocarburo alifatico puede contener es preferentemente 20% en masa o menor, mas preferentemente 12% en masa o menor, y preferentemente aun 8% en masa o menor.
El “agente de pegajosidad basado en hidrocarburo alifatico” se refiere a un agente de pegajosidad que tiene un contenido de grupos de hidrocarburo alifatico de preferentemente 50% en masa o mayor, mas preferentemente 70% en masa o mayor, preferentemente aun 80% en masa o mayor, mas preferentemente aun 88% en masa o mayor, y todavfa preferentemente aun 95% en masa o mayor. Si el contenido del grupo de hidrocarburo alifatico esta comprendido en el intervalo anterior, la adherencia, fuerza de adherencia, capacidad de retencion, capacidad de recubrimiento y eficiencia economica tienden a mejorar aun mas.
Ejemplos de productos disponibles comercialmente del agente de pegajosidad basado en hidrocarburo alifatico incluyen, pero no se limitan particularmente a, ESCOREZ 1202, 1304, 1401 (fabricado por Tonex Co., Ltd.), Wing tack 95 (fabricado por Good Year), Quinton A100, B170, M100, R100 (fabricado por ZeOn CORPORATION), Pico tack 95, Picopale 100 (fabricado por Rika Hercules Co.) y Hilets T100X, G100X (fabricado por Mitsui Petrochemical Co., Ltd).
Un agente de pegajosidad basado en hidrocarburo alifatico puede producirse a partir de un monomero que tenga un grupo alifatico y un grupo insaturado polimerizable. Los ejemplos del monomero que se deben utilizar incluyen, pero no se limitan particularmente a, terpenos naturales y sinteticos que tienen un grupo ciclopentilo o ciclohexilo de C5 o C6.
Ademas, se puede usar un agente de pegajosidad aromatico. El “agente de pegajosidad aromatico” se refiere a un agente de pegajosidad que tiene un contenido de grupos de hidrocarburo aromatico de preferentemente 50% en masa o mayor, mas preferentemente 70% en masa o mayor, preferentemente aun 80% en masa o mayor, mas preferentemente aun 88% en masa o mayor, y todavfa preferentemente aun 95% en masa o mayor. El agente de pegajosidad aromatico puede ser usado en combinacion con un agente de pegajosidad basado en hidrocarburo alifatico con el fin de obtener elevada adherencia de bola, elevada fuerza de adherencia, elevada capacidad de retencion, elevada capacidad de recubrimiento y elevada resistencia al escurrimiento desde el borde de un laminado de cinta.
El agente de pegajosidad aromatico puede ser producido a partir de monomeros que tengan un grupo aromatico y un grupo insaturado polimerizable, respectivamente. Los ejemplos de los monomeros que se pueden usar incluyen, pero no se limitan particularmente a, monomero de estireno, a-metilestireno, viniltolueno, metoxiestireno,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
terc-butilestireno, cloroestireno e indeno (incluyendo metilindeno).
Ejemplos de otros monomeros que pueden ser usados incluyen, pero no se limitan particularmente a,
1,3-butadieno, cis-1,3-pentadieno, trans-1,3-pentadieno, 2-metil-1,3-butadieno, 2-metil-2-buteno, ciclopentadieno, diciclopentadieno, terpeno, y una resina de terpeno fenolica.
El agente de pegajosidad (b) a usar en la presente forma de realizacion contiene preferentemente un agente de pegajosidad que tiene un punto de reblandecimiento de 87°C o mayor, debido a la fuerza de adherencia, capacidad de retencion y elevada resistencia al escurrimiento desde el borde de un laminado de cinta. El punto de reblandecimiento de un agente de pegajosidad es mas preferentemente 91°C o mayor, preferentemente aun 95°C o mayor, y mas preferentemente aun 100°C o mayor. El lfmite superior del punto de reblandecimiento del agente de pegajosidad, que no esta particularmente limitado, es preferentemente 145°C o menor. El punto de reblandecimiento es un valor medido segun JISK2207 (metodo de anillo y bola).
En el caso en el que, por ejemplo, se requiera particularmente adhesion elevada, cambio dependiente del tiempo de la fuerza de adhesion o rendimiento de fluencia, en la composicion adhesiva estan contenidos mas preferentemente 20 a 75% en masa de un agente de pegajosidad (b) que tenga afinidad por un bloque de fase no cristalina (por lo general, un bloque intermedio) de un copolfmero en bloque (a) que se puede usar en la composicion adhesiva de la presente forma de realizacion y 3 a 30% en masa de un agente de pegajosidad (b) que tenga afinidad por un bloque de fase cristalina (por lo general, el bloque exterior) del polfmero de bloques.
Como el agente de pegajosidad (b) que tiene afinidad por un bloque de fase cristalina de un copolfmero en bloque, que no esta particularmente limitado, es preferible un agente de pegajosidad que tiene un bloque de extremo. Ejemplos de tal agente de pegajosidad (b) incluyen, pero no se limitan particularmente a, resinas que tienen principalmente un grupo aromatico, tal como un homopolfmero o un copolfmero que contiene por ejemplo, viniltolueno, estireno, a-metilestireno, cumarona o indeno. De estos, son preferibles Kristalex y Plastolyn (nombres comerciales, fabricados por Eastman Chemical Company) que tiene a-metilestireno. El contenido del agente de pegajosidad (b) que tiene afinidad por un bloque de fase cristalina de un copolfmero en bloque es preferentemente 3 a 30% en masa, mas preferentemente 5 a 20% en masa y preferentemente aun 6 a 12% en masa, basado en la cantidad total de una composicion adhesiva.
En el caso en el que se requiera por ejemplo elevada adhesion inicial, elevada humectabilidad, baja viscosidad de fundido o elevada capacidad de recubrimiento de una composicion adhesiva, se usa preferentemente una resina de petroleo que tiene un contenido de aromaticos de 3 a 12% en masa, y se usa mas preferentemente una resina de petroleo que tiene un contenido de aromaticos de 3 a 12% en masa e hidrogenada, como el agente de pegajosidad (b). En este caso, el contenido de aromaticos del agente de pegajosidad (b) es preferentemente 3 a 12% en masa, y mas preferentemente 4 a 10% en masa.
El contenido del agente de pegajosidad (b) en la composicion adhesiva de la presente forma de realizacion es 60 partes en masa o mayor y 240 partes en masa o menor, preferentemente 110 partes en masa o mayor y 230 partes en masa o menor, mas preferentemente 135 partes en masa o mayor y 200 partes en masa o menor, preferentemente aun 140 partes en masa o mayor y 185 partes en masa o menor, y mas preferentemente aun 155 partes en masa o mayor y 180 partes en masa o menor, basado en 100 partes en masa del copolfmero en bloque (a). Si el contenido del agente de pegajosidad (b) esta dentro del intervalo anterior, la adherencia, fuerza de adherencia, capacidad de retencion, capacidad de recubrimiento, solidez de color, y elevada resistencia al escurrimiento desde el borde de un laminado de cinta tienden a mejorar aun mas.
Debe apreciarse que, en el caso en el que se anada un polfmero (descrito a continuacion) que no sea el copolfmero en bloque (a) en la presente forma de realizacion, el contenido de agente de pegajosidad (b) se especifica como de 60 partes en masa o mayor y 240 partes en masa o menor, basado en el contenido total (100 partes en masa) del polfmero excepto el copolfmero en bloque (a) a usar en la presente forma de realizacion y el copolfmero en bloque (a).
<Aceite (c)>
Ejemplos del aceite (c) a usar en la presente forma de realizacion incluyen, pero no se limitan particularmente a, un aceite parafrnico que contiene un hidrocarburo parafrnico como componente principal, un aceite naftenico que contiene un hidrocarburo naftenico como componente principal, y un aceite aromatico que contiene un hidrocarburo aromatico como componente principal. De estos, es preferible un aceite incoloro y sustancialmente inodoro.
El aceite (c) se puede usar solo o en combinacion de dos o mas.
Los ejemplos del aceite parafrnico incluyen, pero no se limitan particularmente a, Diana Process Oil PW-32, PW-90, PW-150, PS-430 (fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Syntack PA-95, PA-100, PA-140 (fabricado por KOBE OIL CHEMICAL INDUSTRIAL Co., Ltd.), JOMO PROCESS P200, P300, P500, 750 (fabricado por Japan Energy
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Corporation), SUNPAR-110, 115, 120, 130, 150, 2100, 2280 (fabricado por JAPAN SUN OIL COMPANY.LTD.) y Fukkol process P-100, P-200, P-300, P-400, P-500 (fabricado por FUJI KOSAN CO., LTD.).
Los ejemplos del aceite naftenico incluyen, pero no se limitan particularmente a, Diana Process Oil NP-24, NR-26, NR-68, NS-90S, NS-100, NM-280 (fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Syntack N-40, N-60, N-70, N-75, N-80 (fabricado por KOBE OIL CHEMICAL INDUSTRIAL Co., Ltd.), Shell Flex 371JY (fabricado por Shell Japan), JOMO Process R25, R50, R200, R1000 (fabricado por Japan Energy Corporation), SUNTHENE oil 310, 410, 415, 420, 430, 450, 380, 480, 3125, 4130, 4240 (fabricado por JAPAN SUN OIL COMPANY.LTD), Fukkol New FLEX 1060W, 1060E, 1150W, 1150E, 1400W, 1400E, 2040E, 2050N (fabricado por FUJI KOSAN CO., LTD.) y Petlex process oil PN-3, PN-3M, PN-3N-H (fabricado por Yamabun-yuka Co., Ltd.).
Los ejemplos del aceite aromatico incluyen, pero no se limitan particularmente a, Diana Process Oil AC-12, AC-640, AH-16, AH-24, AH-58 (fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Syntack HA-10, HA-15, HA-30, HA-35 (fabricado por KOBE OIL CHEMICAL INDUSTRIAL Co., Ltd.), COSMO Process 40, 40A, 40C, 200A, 100, 1000 (fabricado por COSMO OIL LUBRICANTS Co., Ltd.), JOMO PROCESS X50, X100E, X140 (fabricado por Japan Energy Corporation), JSO Aroma 790, Nitoplane 720L (fabricado por JAPAN SUN OIL COMPANY), Fukkol Aromax1, 3, 5, EXP1 (fabricado por FUJI KOSAN CO., LTD.), y Petlex process oil LPO-R, LPO-V, PF-2 (fabricado por Yamabun-yuka Co., Ltd.).
Debido al equilibrio entre la elevada capacidad de retencion, fuerza de adherencia, resistencia al deposito de adhesivo y una elevada resistencia al escurrimiento desde el borde de un laminado de cinta adhesiva, el contenido del aceite (c) a usar en la presente forma de realizacion es 10 partes en masa o mayor y 140 partes en masa o menor, y preferentemente de 10 partes en masa o mayor y 55 partes en masa o menor, basado en 100 partes en masa del copolfmero en bloque (a).
Debido a la elevada adherencia de bola, capacidad de recubrimiento, tiempo de mezcla corto para preparar una composicion, el contenido del aceite (c) a usaren la presente forma de realizacion es preferentemente 62 partes en masa o mayor y 140 partes en masa o menor, mas preferentemente 70 partes en masa o mayor y 130 partes en masa o menor, y preferentemente aun 80 partes en masa o mayor y 120 partes en masa o menor, basado en 100 partes en masa del copolfmero en bloque (a).
Debe apreciarse que, en el caso en el que se anada un polfmero (descrito a continuacion) que no sea el copolfmero en bloque (a) que se usara en la presente forma de realizacion, el contenido de aceite (c) es 10 partes en masa o mayor y 140 partes en masa o menor, basado en el contenido total (100 partes en masa) del polfmero que no es el copolfmero en bloque (a) que se usara en la presente forma de realizacion y el copolfmero en bloque (a).
<Composici6n adhesiva>
Segun un aspecto de la presente forma de realizacion, cuando la relacion (P/O), que es la relacion del contenido (P) del copolfmero en bloque (a) al contenido (O) del aceite (c) en la composicion adhesiva, es 0,7 o mayor y menor que 1,8, la relacion (T/O), que es la relacion del contenido (T) de agente de pegajosidad (b) al contenido (O) del aceite (c), es 1,0 o mayor y 4,0 o menor, preferentemente 1,5 o mayor y 3,5 o menor, mas preferentemente 1,7 o mayor y 3,0 o menor, y preferentemente aun 1,9 o mayor y 2,5 o menor. Ademas, en el aspecto, la relacion (P/O) es preferentemente 0,8 o mayor y 1,7 o menor, mas preferentemente 0,9 o mayor y 1,6 o menor, preferentemente aun 1,0 o mayor y 1,5 o menor, y mas preferentemente aun 1,1 o mayor y 1,5 o menor. En el aspecto, si la relacion (P/O) y la relacion (T/O) satisfacen las relaciones antes mencionadas, el equilibrio entre la adherencia, fuerza de adherencia, capacidad de retencion, resistencia a la coloracion y elevada resistencia al escurrimiento desde el borde de un laminado de cinta es excelente. En particular, si la relacion (T/O) es 1,5 o mayor y 3,5 o menor, la adherencia tiende a mejorar aun mas. En el aspecto, si la relacion (P/O) es 0,8 o mayor y 1,7 o menor, la adherencia tiende a mejorar aun mas.
Si la relacion (P/O) es 0,7 o mayor y menor que 1,8, debido a la adherencia, fuerza de adherencia o capacidad de retencion, el contenido de aceite (c) es preferentemente 62 partes en masa o mayor y 140 partes en masa o menor, mas preferentemente 65 partes en masa o mayor y 125 partes en masa o menor, y preferentemente aun 80 partes en masa o mayor y 110 partes en masa o menor, basado en 100 partes en masa del copolfmero en bloque (a). En el aspecto, 50% en masa o mayor de aceite (c) esta constituido preferentemente de aceite parafrnico.
Segun otro aspecto de la presente forma de realizacion, cuando la relacion (P/O), que es la relacion del contenido (P) del copolfmero en bloque (a) al contenido (O) del aceite (c) en la composicion adhesiva, es 1,8 o mayor y 6,0 o menor, la relacion (T/O), que es la relacion del contenido (T) de agente de pegajosidad (b) al contenido (O) del aceite (c), es 2,1 o mayor y 8,2 o menor, preferentemente 2,5 o mayor y 7,5 o menor, mas preferentemente 2,8 o mayor y 6,0 o menor, preferentemente aun 3,2 o mayor y 5,5 o menor, y mas preferentemente aun 3,5 o mayor y 5,2 o menor. Tambien, en el aspecto, la relacion (P/O) es preferentemente 1,8 o mayor y 4,8 o menor, mas preferentemente 1,8 o mayor y 3,5 o menor, preferentemente aun 1,8 o mayor y 3,2 o menor, y mas preferentemente aun 1,9 o mayor y 3,0 o menor. En el aspecto, si la relacion (P/O) y la relacion (T/O) satisfacen la relacion antes mencionada, el equilibrio entre la adherencia, fuerza de adherencia, capacidad de retencion,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
resistencia a la coloracion y elevada resistencia al escurrimiento desde el borde de un laminado de cinta es excelente. En particular, si la relacion (T/O) es 2,5 o mayor y 7,5 o menor, la capacidad de retencion y fuerza de adherencia tienden a mejorar aun mas. En el aspecto, si la relacion (P/O) es 1,8 o mayor y 4,8 o menor, la capacidad de retencion y fuerza de adherencia tienden a mejorar aun mas.
Cuando la relacion (P/O) es 1,8 o mayor y 6,0 o menor, debido a la adherencia, fuerza de adherencia o capacidad de retencion, el contenido del aceite (c) es preferentemente 10 partes en masa o mayor y 55 partes en masa o menor, mas preferentemente 15 partes en masa o mayor y 50 partes en masa o menor, preferentemente aun 21 partes en masa o mayor y 45 partes en masa o menor, y mas preferentemente aun 25 partes en masa o mayor y 40 partes en masa o menor, basado en 100 partes en masa del copolfmero en bloque (a). En el aspecto, 50% en masa o mayor del aceite (c) esta constituido preferentemente de aceite naftenico.
La viscosidad de fundido de la composicion adhesiva de la presente forma de realizacion a 180°C es preferentemente de 1000 mPas o mayor y 100000 mPas o menor.
En particular, segun un aspecto de la presente forma de realizacion, la relacion (P/O), que es la relacion del contenido (P) del copolfmero en bloque (a) al contenido (O) del aceite (c) en la composicion adhesiva, es 0,7 o mayor y menor que 1,8, la viscosidad de fundido de la composicion adhesiva a 180°C es preferentemente 1000 mPa s o mayor, mas preferentemente 1200 mPa s o mayor, y preferentemente 1500 mPa s o mayor. En el aspecto, si la viscosidad de fundido de la composicion adhesiva a 180°C es 1000 mPa s o mayor, la adherencia de bola, capacidad de retencion y capacidad de recubrimiento a 160°C tienden a mejorar aun mas. Segun un aspecto de la presente forma de realizacion, cuando la relacion (P/O), que es la relacion del contenido (P) del copolfmero en bloque (a) al contenido (O) del aceite (c) en la composicion adhesiva, es 0,7 o mayor y menor que 1,8, la viscosidad de fundido de la composicion adhesiva a 180°C es preferentemente 100000 mPa s o menor, mas preferentemente 10000 mPa s o menor, y preferentemente aun 8000 mPa s o menor. En el aspecto, si la viscosidad de fundido de la composicion adhesiva a 180°C es 100000 mPa s o menor, la adherencia de bola y capacidad de recubrimiento a 150°C tienden a mejorar aun mas.
Segun otro aspecto de la presente forma de realizacion, cuando la relacion (P/O), que es la relacion del contenido (P) del copolfmero en bloque (a) al contenido (O) del aceite (c) en la composicion adhesiva, es 1,8 o mayor y 6,0 o menor, la viscosidad de fundido de la composicion adhesiva a 180°C es preferentemente 1000 mPa s o mayor, mas preferentemente 4000 mPa s o mayor, preferentemente aun 8000 mPa s o mayor, mas preferentemente aun 10000 mPa s o mayor, y todavfa preferentemente aun 15000 mPa s o mayor. En el aspecto, si la viscosidad de fundido a 180°C es 1000 mPa s o mayor, la fuerza de adherencia y capacidad de retencion tienden a mejorar aun mas. Cuando la relacion (P/O), que es la relacion del contenido (P) del copolfmero en bloque (a) al contenido (O) del aceite (c) en la composicion adhesiva, es 1,8 o mayor y 6,0 o menor, la viscosidad de fundido de la composicion adhesiva a 180°C es preferentemente 100000 mPa s o menor, mas preferentemente 90000 mPa s o menor, preferentemente aun 50000 mPa s o menor, y mas preferentemente aun 40000 mPa s o menor. En el aspecto, si la viscosidad de fundido de la composicion adhesiva a 180°C es 100000 mPa s o menor, tienden a mejorar aun mas la adherencia de bola, fuerza de adherencia, capacidad de recubrimiento, solidez de color y resistencia al escurrimiento desde el borde de un laminado de cinta.
Debe apreciarse que la viscosidad de fundido a 180°C se puede medir mediante el metodo descrito en los ejemplos (descritos a continuacion).
El modulo de rigidez en almacenamiento G' (G'(0°C)) (condicion de medida: 1 Hz) a 0°C en la composicion adhesiva de la presente forma de realizacion es preferentemente 2 x 106 Pa o menor, mas preferentemente 1,0 x 106 Pa o menor, preferentemente aun 0,7 x 106 Pa o menor y lo mas preferible 0,25 x 106 Pa o menor. Si el modulo de rigidez en almacenamiento G' es 2 x 106 Pa o menor, tienden a mejorar aun mas la adherencia de bola, fuerza de adherencia y rendimiento a bajas temperaturas. Notese que el lfmite inferior del modulo de rigidez en almacenamiento G' (condicion de medida: 1 Hz) de la composicion adhesiva, que no esta particularmente limitado, es preferentemente 1 x 104 Pa o mayor.
El modulo de rigidez en almacenamiento G' tiende a aumentar con un incremento del valor P/O y a disminuir con un incremento del valor T/O dentro de los intervalos de las relaciones P/S y T/O especificadas en la presente solicitud. El modulo de rigidez en almacenamiento G' tiende a aumentar cuando el punto de reblandecimiento del agente de pegajosidad (b) es alto, tiende a aumentar con un aumento del contenido de un bloque que comprende principalmente vinilo aromatico en el copolfmero de bloque, y tiende a aumentar con un incremento de la relacion de hidrogenacion del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado.
La relacion del modulo de rigidez en almacenamiento G' a 0°C (G'(0°C)) (condicion de medida: 1 Hz) al modulo de rigidez en almacenamiento G' a 30°C (G'(30°C)) (condicion de medida: 1 Hz) en la composicion adhesiva de la presente forma de realizacion, es decir, la relacion ((G'(0°C))/(G'(30°C))), es preferentemente menor que 100, mas preferentemente 20 o menor, preferentemente aun 10 o menor, y mas preferentemente aun 5 o menor. Si la relacion ((G'(0°C))/(G'(30oC))) es menos que 100, tienden a mejorar aun mas la adherencia de bola, capacidad de retencion y capacidad de recubrimiento. Notese que el lfmite inferior de la relacion ((G'(0°C))/(G'(30oC))), que no
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
esta particularmente limitado, es preferentemente 1 o mayor.
La relacion ((G'(0°C))/(G'(30oC))), que vana dependiendo de la estructura del copoKmero en bloque parcialmente hidrogenado y del tipo de agente de pegajosidad, tiende a disminuir con un incremento del valor de P/O dentro de los intervalos de las relaciones P/O y T/O especificadas por la presente solicitud; tiende a aumentar con un incremento del valor de T/O; tiende a aumentar con un aumento del contenido del agente de pegajosidad (b); tiende a disminuir con un aumento del contenido del aceite (c); y tiende a aumentar con un aumento del contenido de vinilo en una unidad de monomero de dieno conjugado antes de la hidrogenacion del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado.
Debe apreciarse que el modulo de rigidez en almacenamiento G' se puede medir mediante el metodo descrito en los ejemplos (descritos a continuacion).
<Otros aditivos>
La composicion adhesiva de la presente forma de realizacion puede contener, si es necesario, diversos aditivos tales como un antioxidante, un absorbente de ultravioleta, un estabilizador de oxidacion, una carga, una cera, un polfmero, excepto el copolfmero en bloque (a) que se usara en la presente forma de realizacion, distinto de un copolfmero en bloque (a), un agente de pegajosidad (b) y un aceite (c).
Los ejemplos del antioxidante incluyen, pero no se limitan particularmente a, un antioxidante fenolico, un antioxidante basado en azufre y un antioxidante basado en fosforo.
Los ejemplos del absorbente de ultravioleta incluyen, pero no se limitan particularmente a, un absorbente de ultravioleta basado en benzotriazol y un absorbente de ultravioleta basado en benzofenona.
Los ejemplos de la carga incluyen, pero no se limitan particularmente a, mica, carbonato de calcio, caolm, talco, tierra de diatomeas, una resina de urea, perlas de estireno, arcilla calcinada, y almidon. La forma de estas cargas es preferentemente esferica.
Los ejemplos de la cera incluyen, pero no se limitan particularmente a, cera de parafina, cera microcristalina y una cera de polietileno de bajo peso molecular.
Los ejemplos del polfmero, excepto el copolfmero en bloque a usar en la presente forma de realizacion, incluyen, pero no se limitan particularmente a, elastomeros de olefina tales como un caucho natural, un caucho de poliisopreno, un caucho de polibutadieno, un caucho de estireno-butadieno, y un copolfmero de etileno-propileno; un caucho de cloropreno, un caucho acnlico y un copolfmero de etileno-acetato de vinilo. Estos pueden ser un lfquido y un solido a temperatura ambiente.
Si se requiere por ejemplo elevada capacidad de recubrimiento a bajas temperaturas (baja viscosidad), rendimiento de fluencia (cuanto menor sea el valor, mejor), elevada resistencia o alto alargamiento, puede usarse un ionomero dentro del intervalo de 5% en masa o menor.
Con el fin de obtener, por ejemplo, estabilidad de almacenamiento a altas temperaturas, alto alargamiento, o reducir la cantidad de agente de pegajosidad en una composicion (preferentemente 55% en masa o menor, mas preferentemente 45% en masa o menor de la composicion adhesiva), preferentemente esta contenido un copolfmero que usa a-olefina o un homopolfmero de propileno. Los puntos de fusion (condiciones: medida DSC, 5°C/minuto) de estos polfmeros son preferentemente l1o°C o menor, mas preferentemente 100°C o menor, y preferentemente aun 60°C a 90°C. Estos polfmeros pueden ser resinas o elastomeros.
Ademas, si, por ejemplo, se requiere alargamiento, se usa preferentemente en combinacion un elastomero olefmico. Como el elastomero olefmico, que no esta particularmente limitado, es preferible por lo menos un elastomero olefmico que tenga Tg de -10°C o menor. Ds mas preferible un elastomero olefmico que tiene un bloque debido al rendimiento de fluencia.
En el caso en el que por ejemplo, se requiera particularmente lisura de la superficie de una composicion adhesiva, se puede usar un componente de cera dentro del intervalo de 20% en masa o menor, basado en la cantidad total de la composicion adhesiva.
Cuando se requiere una baja viscosidad de fundido a 130°C o menor, es preferible que por lo menos un tipo de cera seleccionado de cera de parafina, cera microcristalina y cera de Fischer-Tropsch que tiene un punto de fusion de 50°C a 110°C este contenido en una cantidad de 2 a 10% en masa. El contenido de cada una de estas ceras es preferentemente 5 a 10% en masa, basado en la cantidad total de la composicion adhesiva. El punto de fusion de cada una de estas ceras es preferentemente 65°C o mayor, mas preferentemente 7o°C o mayor, y preferentemente aun 75°C o mayor. El punto de reblandecimiento del agente de pegajosidad (b) usado en combinacion en este caso es preferentemente 70°C o mayor, y mas preferentemente 80°C o mayor. En este
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
momento, el G' (condicion de medida: 25°C, 10 rad/s) de la composicion adhesiva que se obtendra en la presente memoria es preferentemente 1 MPa o menor, y ademas una temperatura de cristalizacion de la misma es preferentemente 7°C o menor.
En el caso de reducir el deposito de adhesivo de la composicion adhesiva, G' (condicion de medida: 25°C, 10 rad/s) de la composicion adhesiva es preferentemente 20000 o menor, y mas preferentemente 15000 o menor.
<Metodo para producir una composicion adhesiva>
Como un metodo para producir la composicion adhesiva de la presente forma de realizacion, que no esta particularmente limitado, se menciona un metodo de produccion de anadir componentes individuales en una relacion de mezcla predeterminada y mezclar homogeneamente mediante, por ejemplo, una maquina de mezcla conocida o un amasador mientras se calienta.
<Usos>
La composicion adhesiva de la presente forma de realizacion se puede usar preferentemente en diversos tipos de cintas adhesivas/etiquetas, placas delgadas sensibles a la presion, laminas sensibles a la presion, laminas/pelfculas de proteccion de superficies, adhesivos (adheridos al lado posterior) para la fijacion de diferentes molduras de plastico de peso ligero, adhesivos (adheridos al lado posterior) para la fijacion de alfombras, adhesivos (adheridos al lado posterior) para la colocacion de azulejos, adhesivos y selladores, y usados de forma particularmente preferible en cintas adhesivas sensibles a la presion.
Los ejemplos de un metodo de aplicacion de la composicion adhesiva de la presente forma de realizacion a un sustrato incluyen, pero no se limitan particularmente a, metodo de recubrimiento de boquilla en T, un metodo de recubrimiento con rodillo, un metodo de recubrimiento con multiples perlas, y un metodo de recubrimiento por atomizacion.
Ejemplos
A continuacion, la presente invencion se describira con mayor detalle mediante ejemplos y ejemplos comparativos; sin embargo, la presente invencion no se limita a los mismos.
<Copolimero en bloque (a)>
<Metodo para la produccion de copolimero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1)>
(Catalizador de hidrogenacion)
Un recipiente de reaccion purgado con nitrogeno se cargo con ciclohexano seco y purificado (1 l). Al recipiente se anadio dicloruro de bis(ciclopentadienil)titanio (100 mmoles) y, a continuacion, se anadio una disolucion de n-hexano que contiene trimetilaluminio (200 mmoles) mientras se agitaba suficientemente. La mezcla de reaccion se dejo reaccionar a temperatura ambiente durante alrededor de 3 dfas para obtener un catalizador de hidrogenacion.
(Copolimero en bloque parcialmente hidrogenado P1)
Un reactor de tanque con una camisa se cargo con una cantidad predeterminada de ciclohexano, y la temperatura interior del reactor se ajusto a 60°C. Despues, se suministro n-butil-litio desde el fondo del reactor con el fin de obtener 0,10 partes en masa, basado en la cantidad total (100 partes en masa) de monomeros (cantidad total de un monomero de butadieno y un monomero de estireno a cargar en el reactor). Ademas, se anadio una disolucion ciclohexanica de N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina en una cantidad de 0,4 moles, basada en n-butil-litio (1 mol). Despues, se suministro durante alrededor de 10 minutos una disolucion ciclohexanica (concentracion de monomero: 15% en masa) que contiene estireno (15 partes en masa), que era un monomero para su uso en una reaccion de polimerizacion de primera etapa, y la temperatura interior del reactor se ajusto a 60°C. Despues de terminar el suministro, la reaccion se dejo proceder durante 15 minutos mientras se controla la temperatura interior del reactor a 70°C.
Posteriormente, se suministro al reactor durante 50 minutos de forma continua a una velocidad constante una disolucion ciclohexanica (concentracion de monomero: 15% en masa) que contiene butadieno (85 partes en masa), para uso en una reaccion de polimerizacion de segunda etapa, mientras se controla la temperatura interior del reactor para que sea 50°C. Tras terminar el suministro, la reaccion se dejo proceder durante 10 minutos mientras se controla la temperatura interior del reactor a 50°C para obtener un copolimero en bloque de poliestireno-polibutadieno.
Al copolimero en bloque resultante se anadio un agente de acoplamiento, es decir, una mezcla que contiene un
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
producto modificado (eterificado con diglicidilo) de 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano con epiclorohidrina, y un producto modificado (eterificado con diglicidilo) de un policondensado de fenol-formaldetndo con epiclorohidrina en una relacion en peso de 1/1, y los polfmeros se acoplaron.
De esta manera, se obtuvo una disolucion polimerica que contiene un
poliestireno-bloque-polibutadieno-bloque-poliestireno (estructura a-1-1) y un poliestireno-bloque-polibutadieno (estructura a-1-2) en una relacion en masa = 70% en masa/30% en masa. El contenido de una unidad de monomero vinilaromatico (unidad de poliestireno) y el contenido de un bloque (bloque de poliestireno) que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico en el copolfmero en bloque obtenido, fueron ambos de 15% en masa. La cantidad de un doble enlace (contenido de vinilo en butadieno) en una unidad de monomero de dieno conjugado fue de 40% en moles. El peso molecular medio en peso (en adelante denominado “Mw”) del copolfmero que tiene una estructura a-1-2 fue de 110000, y el peso molecular (Mw) del copolfmero acoplado y que tiene una estructura a-1-1 fue de 220000.
Despues, el polfmero de acoplamiento obtenido se hidrogeno por el uso del catalizador de hidrogenacion anteriormente mencionado a 80°C para obtener un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado. Tras terminar la reaccion, se anadio un estabilizador (3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo) en una cantidad de 0,25 partes en masa al copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (100 partes en masa) para obtener un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P1. La relacion de hidrogenacion del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P1 fue 58% en moles, y su MFR (200°C, 5 kgf) fue 2,5 g/10 minutos.
La relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de la unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 2,0; mientras que la relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de bloque que comprende principalmente la unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 2,0.
(Copolimero en bloque parcialmente hidrogenado P2)
Una disolucion polimerica que contiene el poliestireno-bloque-polibutadieno-bloque-poliestireno (estructura a-1-1) y el poliestireno-bloque-polibutadieno (estructura a-1-2) en una relacion de masa = 70% en masa/30% en masa fue obtenido de la misma manera que en el metodo para producir copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P1, excepto que se cambio la relacion de estireno y butadieno. El contenido de una unidad de monomero vinilaromatico (unidad de poliestireno) y el contenido de un bloque (bloque de poliestireno) que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico en el copolfmero en bloque obtenido fueron ambos de 20% en masa. La cantidad de dobles enlaces (contenido de vinilo en butadieno) en una unidad de monomero de dieno conjugado fue 40% en moles. El Mw del copolfmero que tiene una estructura a-1-2 fue 110000, y el Mw del copolfmero acoplado y que tiene una estructura a-1-1 fue 220000.
Posteriormente, la hidrogenacion se realizo de la misma manera que en el metodo de produccion del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P1, y se anadio un estabilizador para producir copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P2. La relacion de hidrogenacion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P2 fue 58% en moles, y MFR (200°C, 5 kgf) fue 1,5 g/10 minutos.
La relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de la unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 1,5; mientras que la relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de bloque que comprende principalmente unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 1,5.
(Copolimero en bloque parcialmente hidrogenado P3)
Un polfmero se obtuvo de la misma manera que en el metodo para producir copolimero en bloque parcialmente hidrogenado P1, excepto que se cambio la relacion de un monomero de butadieno y un monomero de estireno; una mezcla, que contiene un producto modificado (eterificado con diglicidilo) de 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano con epiclorohidrina y un producto modificado (eterificado con diglicidilo) de un policondensado de fenol-formaldetndo con epiclorohidrina en una relacion en peso de 1/1, se anadio como agente de acoplamiento; y se cambio la velocidad de acoplamiento de P1.
De esta manera, se obtuvo una disolucion polimerica que contiene un poliestireno-bloque-polibutadieno-bloque-poliestireno (estructura a-1-1) y un poliestireno-bloque-polibutadieno (estructura a-1-2) en una relacion en masa = 50% en masa/50% en masa. El contenido de una unidad de monomero vinilaromatico (unidad de poliestireno) y el contenido de un bloque (bloque de poliestireno) que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico en el copoifmero en bloque obtenido fueron ambos 17% en masa. La cantidad de dobles enlaces (contenido de vinilo en butadieno) en una unidad de monomero de dieno conjugado fue 40% en moles. El Mw del copolimero que tiene una estructura a-1-2 fue 120000,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
y el Mw del copoUmero acoplado y que tiene una estructura a-1-1 fue 240000.
Posteriormente, el poKmero de acoplamiento obtenido se hidrogeno mediante el uso del catalizador de hidrogenacion anteriormente mencionado a 80°C para obtener un copoKmero en bloque parcialmente hidrogenado. Despues de concluir la reaccion, se anadio un estabilizador (3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo) en una cantidad de 0,25 partes en masa al copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (100 partes en masa) para obtener un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P3. La relacion de hidrogenacion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P3 fue 58% en moles, y MFR (200°C, 5 kgf) del mismo fue 3,0 g/10 minutos.
La relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de la unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 3,9; mientras que la relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de bloque que comprende principalmente unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 2,9.
(Copolimero en bloque parcialmente hidrogenado P4)
Una disolucion polimerica que contiene el poliestireno-bloque-polibutadieno-bloque-poliestireno (estructura a-1-1) y el poliestireno-bloque-polibutadieno (estructura a-1-2) en una relacion en masa = 50% en masa/50% en masa fue obtenida de la misma manera que en el metodo para producir copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P3, excepto que se cambio la relacion de estireno y butadieno. El contenido de una unidad de monomero vinilaromatico (unidad de poliestireno) y el contenido de un bloque (bloque de poliestireno) que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico en el copolfmero en bloque obtenido, fueron ambos 20% en masa. La cantidad de dobles enlaces (contenido de vinilo en butadieno) en una unidad de monomero de dieno conjugado fue 40% en moles. El Mw del copolfmero que tiene una estructura a-1-2 fue 120000, y Mw del copolfmero acoplado y que tiene una estructura a-1-1 fue 240000.
Posteriormente, la hidrogenacion se realizo de la misma manera que en el metodo de produccion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P1, y se anadio un estabilizador para producir copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P4. La relacion de hidrogenacion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P4 fue 58% en moles, y MFR (200°C, 5 kgf) fue 2,0 g/10 minutos.
La relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de la unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 2,5; mientras que la relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de bloque que comprende principalmente unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 2,5.
(Composicion de copolimero en bloque parcialmente hidrogenado P5)
Un reactor de tanque con una camisa se cargo con una cantidad predeterminada de ciclohexano, y la temperatura interior del reactor se ajusto a 60°C. Despues, se suministro n-butil-litio desde el fondo del reactor con el fin de obtener 0,11 partes en masa, basado en la cantidad total (100 partes en masa) de monomeros (cantidad total de monomero de butadieno y monomero de estireno a cargar en el reactor). Ademas, se anadio una disolucion ciclohexanica de N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina en una cantidad de 0,35 moles, basada en n-butil-litio (1 mol). Despues, se suministro durante alrededor de 10 minutos una disolucion ciclohexanica (concentracion de monomero: 15% en masa) que contiene estireno (15 partes en masa), que era un monomero para uso en una reaccion de polimerizacion de primera etapa, y la temperatura interior del reactor se ajusto a 60°C. Despues de concluir el suministro, la reaccion se dejo proceder durante 15 minutos mientras se controlaba la temperatura interior del reactor a 70°C.
Posteriormente, se suministro durante 50 minutos de forma continua a una velocidad constante al reactor una disolucion ciclohexanica (concentracion de monomero: 15% en masa) que contiene butadieno (85 partes en masa), para uso en una reaccion de polimerizacion de segunda etapa, mientras se controlaba la temperatura interior del reactor para que fuese 70°C. Despues de concluir el suministro, la reaccion se dejo proceder durante 10 minutos mientras se controlaba la temperatura interior del reactor a 70°C para obtener un copolimero en bloque de poliestireno-polibutadieno. En el copolimero en bloque de poliestireno-polibutadieno obtenido, el contenido de una unidad de monomero vinilaromatico (unidad de poliestireno) y el contenido de un bloque (bloque de poliestireno) que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico fueron ambos 15% en masa, y la cantidad de dobles enlaces (contenido de vinilo en butadieno) en una unidad de monomero de dieno conjugado fue 35% en moles, y el Mw fue 95000.
El copolimero en bloque de poliestireno-polibutadieno se muestreo parcialmente. Para esto, se anadio un agente de acoplamiento, tetraetoxisilano, en una relacion molar de 0,5 basado en el numero molar total de n-butil-litio. La mezcla de reaccion se sometio a una reaccion de acoplamiento durante 20 minutos, y despues se termino la
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
reaccion de acoplamiento. La disolucion resultante y una disolucion que no fue sometida a una reaccion de acoplamiento se mezclaron para obtener una composicion. La composicion tiene la siguiente composicion.
(Composicion)
CopoKmero con una estructura a-1-2
(S-B): 60% en masa, Mw 95000
CopoKmero con una estructura a-1-1
(S-B)2-X: 32% en masa, Mw 190000 (s-b)s-X: 4% en masa, Mw 285000 (s-b)4-X: 4% en masa, Mw 380000
En las formulas, S representa un bloque de estireno; B representa un bloque de butadieno; y X representa un resto de un agente de acoplamiento. Lo mismo se aplica a los siguientes.
Despues, el polfmero de acoplamiento obtenido se hidrogeno por el uso del catalizador de hidrogenacion anteriormente mencionado a 80°C para obtener un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado. Despues de terminar la reaccion, se anadio un estabilizador (3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo) en una cantidad de 0,25 partes en masa al copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (100 partes en masa) para obtener un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P5. La relacion de hidrogenacion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P5 fue 45% en moles, y MFR (200°C, 5 kgf) del mismo fue 4,5 g/10 minutos.
La relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de la unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 4,0; mientras que la relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de bloque que comprende principalmente unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 4,0.
(Composicion de copolimero en bloque parcialmente hidrogenado P6)
Una composicion que tiene la siguiente composicion se obtuvo efectuando una reaccion de polimerizacion y una reaccion de acoplamiento de la misma manera que en el caso de la obtencion de una composicion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P5, excepto que se anadio un agente de acoplamiento, es decir, tetracloruro de silicio, en una relacion molar de 0,25 basado en el numero molar total de n-butil-litio.
(Composicion)
Copolfmero con una estructura a-1-2
(S-B): 60% en masa, Mw 95000
Copolfmero con una estructura a-1-1
(S-B)2-X: 3% en masa, Mw 190000 (s-b)s-X: 0% en masa, Mw 285000 (s-b)4-X: 37% en masa, Mw 380000
El contenido de una unidad de monomero vinilaromatico (unidad de poliestireno): 15% en masa, y el contenido de un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico (bloque de poliestireno): 15% en masa.
La cantidad de dobles enlaces (contenido de vinilo en butadieno) en una unidad de monomero de dieno conjugado: 35% en moles.
El copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P6 se obtuvo efectuando una reaccion de hidrogenacion de la misma manera que en la composicion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P5. La relacion de hidrogenacion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P6 fue 45% en moles, y MFR (200°C, 5 kgf) del mismo fue 2,5 g/10 minutos.
La relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de la unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 4,0; y la relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de bloque que comprende principalmente unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1)
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
fue 4,0.
(Composicion de copolimero en bloque parcialmente hidrogenado P7)
Una composicion que tiene la siguiente composicion se obtuvo efectuando una reaccion de polimerizacion y una reaccion de acoplamiento de la misma manera que en el caso de la composicion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P5, excepto que se cambio la cantidad de copolfmero en bloque de poliestireno-polibutadieno muestreado.
(Composicion)
Copolfmero con una estructura a-1-2
(S-B): 40% en masa, Mw 95000
Copolfmero con una estructura a-1-1
(S-B)2-X: 48% en masa, Mw 190000 (s-b)s-X: 6% en masa, Mw 285000 (s-b)4-X: 6% en masa, Mw 380000
El contenido de una unidad de monomero vinilaromatico (unidad de poliestireno): 15% en masa, y el contenido de un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico (bloque de poliestireno): 15% en masa.
La cantidad de dobles enlaces (contenido de vinilo en butadieno) en una unidad de monomero de dieno conjugado: 35% en moles.
El copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P7 se obtuvo efectuando una reaccion de hidrogenacion de la misma manera que en la composicion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P5. La relacion de hidrogenacion del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P7 fue 43% en moles, y MFR (200°C, 5 kgf) del mismo fue 3,5 g/10 minutos.
La relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de la unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 2,7; y la relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de bloque que comprende principalmente unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 2,7.
(Composicion de copolimero en bloque parcialmente hidrogenado P8)
Una composicion que tiene la siguiente composicion se obtuvo efectuando una reaccion de polimerizacion y una reaccion de acoplamiento de la misma manera que en el caso de la composicion de copolimero en bloque parcialmente hidrogenado P6, excepto que se cambio la cantidad de copolimero en bloque de poliestireno-polibutadieno muestreado.
(Composicion)
Copolimero con una estructura a-1-2
(S-B): 40% en masa, Mw 95000
Copolimero con una estructura a-1-1
(S-B)2-X: 5% en masa, Mw 190000 (s-b)s-X: 0% en masa, Mw 285000 (s-b)4-X: 65% en masa, Mw 380000
El contenido de una unidad de monomero vinilaromatico (unidad de poliestireno): 15% en masa, y el contenido de un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico (bloque de poliestireno): 15% en masa.
La cantidad de dobles enlaces (contenido de vinilo en butadieno) en una unidad de monomero de dieno conjugado: 35% en moles.
El copolimero en bloque parcialmente hidrogenado P8 se obtuvo efectuando una reaccion de hidrogenacion de la
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
misma manera que en la composicion de copoUmero en bloque parcialmente hidrogenado P6. La relacion de hidrogenacion del copoKmero en bloque parcialmente hidrogenado P8 fue 40% en moles, y MFR (200°C, 5 kgf) del mismo fue 1,5 g/10 minutos.
La relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de la unidad de monomero vinilaromatico) en el copoUmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 2,7; y la relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de bloque que comprende principalmente unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 2,7.
(Composicion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P9)
Una composicion que tiene la siguiente composicion se obtuvo efectuando una reaccion de polimerizacion y una reaccion de acoplamiento de la misma manera que en el caso de la composicion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P5, excepto que se anadio metiltriclorosilano como un agente de acoplamiento, en una relacion molar de 0,33 basado en el numero molar total de n-butil-litio.
(Composicion)
Copolfmero con una estructura a-1-2
(S-B): 40% en masa, Mw 95000
Copolfmero con una estructura a-1-1
(S-B)2-X: 3% en masa, Mw 190000 (s-b)s-X: 57% en masa, Mw 285000 (s-b)4-X: 0% en masa, Mw 380000
El contenido de una unidad de monomero vinilaromatico (unidad de poliestireno): 15% en masa, y el contenido de un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico (bloque de poliestireno): 15% en masa.
La cantidad de dobles enlaces (contenido de vinilo en butadieno) en una unidad de monomero de dieno conjugado: 35% en moles.
El copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P9 se obtuvo efectuando una reaccion de hidrogenacion de la misma manera que en la composicion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P5. La relacion de hidrogenacion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P9 fue 45% en moles, y MFR (200°C, 5 kgf) del mismo fue 3,5 g/10 minutos.
La relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de la unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 2,7; y la relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de bloque que comprende principalmente unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 2,7.
(Composicion de copolimero en bloque parcialmente hidrogenado P10)
Una composicion que tiene la siguiente composicion se obtuvo efectuando una reaccion de polimerizacion y una reaccion de acopiamiento de la misma manera que en el caso de la composicion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P5, excepto que se uso tetraglicidil-1,3-bisaminometilciclohexano como el agente de acoplamiento.
(Composicion)
Copolfmero con una estructura a-1-2
(S-B): 60% en masa, Mw 95000
Copolfmero con una estructura a-1-1
(S-B)2-X: 32% en masa, Mw 190000 (s-b)s-X: 4% en masa, Mw 285000 (s-b)4-X: 4% en masa, Mw 380000
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
El contenido de una unidad de monomero vinilaromatico (unidad de poliestireno): 15% en masa, y el contenido de un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico (bloque de poliestireno): 15% en masa.
La cantidad de dobles enlaces (contenido de vinilo en butadieno) en una unidad de monomero de dieno conjugado: 35% en moles.
El copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P10 se obtuvo efectuando una reaccion de hidrogenacion de la misma manera que en la composicion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P5. La relacion de hidrogenacion de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P10 fue 47% en moles, y MFR (200°C, 5 kgf) del mismo fue 4,5 g/10 minutos.
La relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de la unidad de monomero vinilaromatico) en un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 4,0; y la relacion (contenido de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/contenido de bloque que comprende principalmente unidad de monomero vinilaromatico) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) fue 4,0.
En los siguientes ejemplos, a diferencia de las anteriores composiciones de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado P1 a 10, se usaron los siguientes polfmeros.
(SIS)D1161 (nombre comercial, fabricado por Kraton, contenido de bloques de poliestireno: 15% en masa, contenido de dibloques: 19% en masa)
(SBS)D1102 (nombre comercial, fabricado por Kraton, contenido de bloques de poliestireno: 29% en masa, contenido de dibloques: 17% en masa)
(SEBS)D1161 (nombre comercial, fabricado por Asahi Kasei Corporation, contenido de bloques de poliestireno: 18% en masa, contenido de dibloques: 0% en masa)
(Composicion adhesiva)
Un copolfmero en bloque (a), un agente de pegajosidad (b) y un aceite (c) segun la composicion mostrada en la Tabla 1 y un antioxidante (1 parte en masa) basado en 100 partes en masa del copolfmero en bloque (a) se mezclaron mediante un amasador mientras se calentaba a 150°C para obtener composiciones adhesivas, respectivamente.
<Agente de pegajosidad (b)>
(b-1) (agente de pegajosidad basado en hidrocarburo alifatico): Quintone R100 (nombre comercial, fabricado por ZEON CORPORATION, un polfmero que tiene fracciones de hidrocarburos de C4 a C5: 99% o mayor, punto de reblandecimiento: 96°C)
(b-2) (agente de pegajosidad basado en oligomeros de estireno): Piccolastic A75 (nombre comercial, fabricado por Eastman Chemical Company, punto de reblandecimiento: 75°C)
(b-3) (agente de pegajosidad basado en copolfmero de a-metilestireno-estireno): Plastolyn 290 (nombre comercial, fabricado por Eastman Chemical Company, punto de reblandecimiento 140°C)
<Aceite (c)>
Aceite (c-1) (aceite naftenico): Diana Process Oil NS-90S (nombre comercial, fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
Aceite (c-2) (aceite parafrnico): Diana Process Oil PW-90 (nombre comercial, fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
<Antioxidante>
Antioxidante: Irganox 1010 (nombre comercial, fabricado por Ciba Specialty Chemicals)
(Metodo para fabricar cinta adhesiva sensible a la presion)
Una composicion adhesiva fundida se enfrio a la temperatura ambiente, se disolvio en tolueno y se aplico a una pelfcula de poliester de 50 pm de grosor por un aplicador. Posteriormente, el tolueno se elimino completamente por evaporacion a temperatura ambiente durante 30 minutos, y en un horno de 70°C durante 7 minutos, para preparar
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
una cinta adhesiva de 50 pm de grosor. <Metodo de evaluacion>
A continuacion se describira un metodo para especificar las estructuras de los polfmeros obtenidos en los Ejemplos 1 a 34 y Ejemplos comparativos 1 a 10 (descritos a continuacion), y el metodo de evaluacion de las mismas.
(Contenido de vinilo y relacion de hidroqenacion)
El contenido de vinilo de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado y la relacion de hidrogenacion de los grupos insaturados de un dieno conjugado se midieron por analisis de espectro de resonancia magnetica nuclear (RMN) en las siguientes condiciones.
A la disolucion de reaccion antes de una reaccion de hidrogenacion, se le anadio una gran cantidad de metanol para precipitar un copolfmero en bloque. Despues, el copolfmero en bloque se recupero, se extrajo con acetona, se seco a vado y se suministro para la medida de RMN 1H como una muestra para medir el contenido de vinilo.
A la disolucion de reaccion despues de la reaccion de hidrogenacion, se le anadio una gran cantidad de metanol para precipitar un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado. Despues, el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado se recupero, se extrajo con acetona, se seco a vado y se suministro para la medida de RMN 1H como una muestra para medir la relacion de hidrogenacion del mismo.
Las condiciones de medida de RMN 1H se describen a continuacion.
(Condiciones de medida)
Instrumento de medida: JNM-LA400 (fabricado por JEOL)
Disolvente: cloroformo deuterado
Muestra de medida: muestra de polfmero tomada antes y despues de la hidrogenacion Concentracion de la muestra: 50 mg/ml Frecuencia de observacion: 400 MHz
Referencia del desplazamiento qmmico: TMS (tetrametilsilano)
Retardo del pulso: 2,904 segundos Numero de barridos: 64 veces Anchura del pulso: 45°
Temperatura medida: 26°C
(Contenido de unidad de monomero vinilaromatico (estireno))
Una cantidad predeterminada de una composicion de copolfmero en bloque se disolvio en cloroformo. La intensidad del pico de una longitud de onda de absorcion (262 nm) debido al componente de compuesto vinilaromatico (estireno) de una disolucion se midio por espectrofotometro ultravioleta (UV-2450, fabricado por Shimadzu Corporation). El contenido de la unidad de monomero vinilaromatico (estireno) se calculo a partir de la intensidad del pico obtenida en base a una curva de calibracion.
(Contenido del bloque polimerico que comprende principalmente unidad de monomero vinilaromatico)
El contenido del bloque polimerico que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico se midio por el metodo de oxidacion de tetroxido de osmio que se describe en I. M. Kolthoff, et al., J. Polym. Sci., 1946, vol. 1, p. 429, usando la siguiente disolucion de descomposicion del polfmero.
(Condicion de medida)
Muestra de medida: muestra de polfmero tomada antes de la hidrogenacion
Disolucion de descomposicion de polfmero: disolucion que tiene acido de osmio (0,1 g) disuelto en butanol terciario (125 ml)
<Peso molecular medio en peso (Mw) de copolimero en bloque parcialmente hidrogenado>
El peso molecular medio en peso de un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado se obtuvo basado en el peso molecular de un pico en un cromatograma usando una curva de calibracion obtenida en base a la medida de poliestireno estandar disponible comercialmente (preparado mediante el uso del peso molecular pico de poliestireno estandar). Como el software de medida, se uso la coleccion HLC-8320EcoSEC. Como el software de analisis, se uso el analisis HLC-8320.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
(Condiciones de medida)
GPC: HLC-8320GPC (fabricado por TOSOH CORPORATION)
Detector: RI
Sensibilidad de deteccion: 3 mV/minuto Intervalo de muestreo: 600 ms
Columna: 4 columnas de TSKgel super HZM-N (6 mm I.D. * 15 cm) (fabricadas por TOSOH CORPORATION)
Disolvente: THF
Caudal de flujo: 0,6 mm/minuto
Concentracion: 0,5 mg/ml
Temperatura de la columna: 40°C
Volumen de inyeccion: 20 jl
<Contenido (en masa) de copolimero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1) y copolimero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)>
Se obtuvo la relacion de area de un pico al peso molecular mas bajo en base al area del pico total de la curva de elucion obtenida mediante la medida mencionada anteriormente, y se especifico como el contenido de un copolimero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2). Se obtuvo la relacion del area de un pico a un peso molecular, que fue mayor que la de un copolimero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) en base al area pico total de la curva de elucion obtenida por la medida mencionada anteriormente, y se especifico como el contenido de un copolimero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1). Notese que la relacion de area se obtuvo mediante la separacion vertical en un punto de inflexion en la curva entre los picos usando el analisis de HLC-8320 como software de analisis.
(Propiedades adhesivas: adherencia de bola, fuerza de adherencia capacidad de retencion)
(Adherencia de bola)
Una cinta adhesiva de 10 cm de longitud se unio a una superficie inclinada en una placa de vidrio que tiene un angulo de inclinacion de 30 grados con la superficie pegajosa volteada hacia arriba, segun J. Dow [Proc. Inst. Rub. Ind., 1105 (1954)]. Desde una posicion en la superficie inclinada a una distancia de 10 cm hacia arriba desde el extremo superior de la cinta, se permitio que 32 tipos de bolas de acero inoxidable con un diametro de 1/32 pulgadas a 1 pulgada rodaran a una velocidad inicial de 0. Se midio el diametro mas grande de la bola que se detuvo en la cinta adhesiva. La adherencia de bola se evaluo basandose en el tamano (diametro) de la bola segun los siguientes criterios de evaluacion. Se dieron puntuaciones de 5, 4, 3, 2, 1 en un orden de elevada evaluacion a baja evaluacion. Si la puntuacion fue 3 o mas, la composicion adhesiva se puede usar sin un problema practico.
23/32 pulgadas < tamano de la bola: 5 19/32 pulgadas < tamano de la bola < 23/32 pulgadas: 4 7/32 pulgadas < tamano de la bola < 19/32 pulgadas: 3 4/32 pulgadas < tamano de la bola < 7/32 pulgadas: 2 tamano de la bola < 4/32 pulgadas: 1
(Fuerza de adherencia)
Segun el metodo 1 de medida de fuerza de adherencia por peladura de JIS Z0237: un metodo de medida para determinar la fuerza de adherencia por peladura a 180° contra una placa de ensayo, se unio una muestra de 15 mm de ancho a una placa de acero, y se midio la fuerza de peladura a 180° a una velocidad de peladura de 300 mm/min. La fuerza de adherencia de las composiciones adhesivas se evaluo en base a la fuerza de peladura obtenida segun los siguientes criterios. Se dieron puntuaciones de 6, 5, 4, 3, 2, 1 en un orden de elevada evaluacion a baja evaluacion. Si la puntuacion fue 3 o mas, la composicion adhesiva se puede usar sin un problema practico.
10.0 < fuerza de peladura (N/10 mm): 6
8.0 < fuerza de peladura (N/10 mm) < 10,0: 5
6.5 < fuerza de peladura (N/10 mm) < 8,0: 4
4.0 < fuerza de peladura (N/10 mm) < 6,5: 3
2.5 < fuerza de peladura (N/10 mm) < 4,0: 2 fuerza de peladura (N/10 mm) < 2,5: 1
(Capacidad de retencion)
La capacidad de retencion se evaluo uniendo muestras de cinta adhesiva a una placa de acero inoxidable de tal manera que un area de 25 mm x 25 mm estuviera en contacto entre sf, aplicando una carga de 1 kg a 60°C y
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
midiendo el tiempo hasta que la cinta adhesiva se deslizara hacia abajo. La capacidad de retencion de composiciones adhesivas se evaluo en base al tiempo obtenido segun los siguientes criterios. Se dieron puntuaciones de 6, 5, 4, 3, 2, 1 en un orden de elevada evaluacion a baja evaluacion. Si la puntuacion fue 3 o mas, la composicion adhesiva se puede usar sin un problema practico.
400 < capacidad de retencion (minutos): 6 200 < capacidad de retencion (minutos) < 400: 5 100 < capacidad de retencion (minutos) < 200: 4 75 < capacidad de retencion (minutos) < 100: 3 50 < capacidad de retencion (minutos) < 75: 2 Capacidad de retencion (minutos) < 50: 1
Si la composicion adhesiva tiene una puntuacion de adherencia de bola de 3 o mas, una puntuacion de fuerza de adherencia de 5 o mas, y una puntuacion de capacidad de retencion de 6 o mas, la composicion se puede usar preferentemente para una cinta. Si la composicion adhesiva tiene una puntuacion de adherencia de bola de 5 o mas, una puntuacion de fuerza de adherencia de 3 o mas, y una puntuacion de capacidad de retencion de 3 o mas, la composicion se puede usar preferentemente para una etiqueta.
(Capacidad de recubrimiento (160°C))
La composicion adhesiva fundida se dejo gotear sobre una pelfcula de PET que tiene un grosor de 50 pm y se unio sobre una placa caliente calentada a 160°C, y el grosor de la composicion adhesiva se controlo para que fuese 50 pm mediante el uso de un aplicador calentado a 160°C controlando el espacio entre la placa caliente y el aplicador. La composicion adhesiva se aplico a una velocidad de aproximadamente 100 mm/s, y despues de ello, se observo visualmente la falta de uniformidad de la superficie recubierta con la composicion adhesiva. La capacidad de recubrimiento de las composiciones adhesivas se evaluo en base al area de la falta de uniformidad sobre el area de recubrimiento y segun los siguientes criterios. Se dan puntuaciones de 4, 3, 2, 1 en un orden de puntuacion elevada a puntuacion baja.
4: Habfa falta de uniformidad en menos de 3% del area 3: Habfa falta de uniformidad en 3% del area o mas y menos de 10% del area 2: Habfa falta de uniformidad en 10% del area o mas y menos de 40% del area 1: Habfa falta de uniformidad en 40% del area o mas
(Capacidad de recubrimiento (150°C))
La composicion adhesiva fundida se dejo gotear sobre una pelfcula de PET que tiene un grosor de 50 pm y se unio sobre una placa caliente calentada a 150°C, y el grosor de la composicion adhesiva se controlo para que fuese 50 pm mediante el uso de un aplicador calentado a 150°C controlando el espacio entre la placa caliente y un aplicador. La composicion adhesiva se aplico a una velocidad de aproximadamente 100 mm/s. Despues, se observo visualmente la falta de uniformidad de la superficie recubierta de la composicion adhesiva. La capacidad de recubrimiento de las composiciones adhesivas se evaluo en base al area de falta de uniformidad sobre el area de
recubrimiento y segun los siguientes criterios. Se dan puntuaciones de 3, 2, 1 en un orden de puntuacion elevada a
puntuacion baja.
Criterios de evaluacion
3: Habfa falta de uniformidad en menos de 10% del area
2: Habfa falta de uniformidad en 10% del area o mas y menos de 40% del area
1: Habfa falta de uniformidad en 40% del area o mas
(Resistencia a la coloracion durante el procesamiento)
Las composiciones adhesivas resultantes se moldearon cada una en forma de lamina y se calentaron en un horno Geer a 150°C durante 300 minutos. Despues, el valor b de la lamina obtenida se midio usando un medidor de diferencia de color (ZE-2000, fabricado por NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co., Ltd.), y se evaluo en base a los siguientes criterios. Se dan puntuaciones de 3, 2, 1 en un orden de puntuacion elevada a puntuacion baja.
valor b < 3: 3 3 < valor b < 6: 2 6 < valor b: 1
(Alta resistencia al escurrimiento desde el borde)
Unas cintas adhesivas sensibles a la presion se apilaron para obtener un laminado de 10 capas. A esto, se aplico
5
10
15
20
25
una carga de 30 g/cm2 a 25°C, y 3 dfas mas tarde se observo visualmente el escurrimiento desde los bordes. Se dan puntuaciones de 3, 2, 1 en un orden de puntuacion elevada a puntuacion baja.
3: Sin escurrimiento
2: Se observo escurrimiento en menos de 30% del borde 1: Se observo escurrimiento en 30% o mas del borde
(Viscosidad de fusion a 180°C de la composicion adhesiva)
La viscosidad de fundido de las composiciones adhesivas se midio a una temperatura de 180°C mediante un viscosfmetro Brookfield (DV-III, fabricado por Brookfield).
(Modulo de rigidez en almacenamiento (G') de la composicion adhesiva)
El espectro viscoelastico dinamico se midio por el siguiente metodo para obtener un modulo de rigidez en almacenamiento. La medida se realizo usando de un aparato ARES (nombre comercial, fabricado por TA Instrument Japan) en las condiciones de: geometna de tipo de giro (placa paralela de 8 mm), una separacion de 2 mm a 1,5 mm, una tension automatica a partir de tension (tension inicial) de 0,05% hasta 10%, una frecuencia de 1 Hz, un intervalo de medida de -100°C a 100°C, y una velocidad de aumento de temperatura de 3°C/minuto.
<Ejemplos 1 a 34> <Ejemplos 1 a 10 comparativos>
Los resultados de la evaluacion de las composiciones adhesivas de los ejemplos 1 a 34 y ejemplos 1 a 11 comparativos se muestran en las tablas 1 a 4, respectivamente. A partir de las tablas 1 a 4 siguientes, se ha descubierto que las composiciones adhesivas de la presente invencion mantienen un equilibrio entre elevada adherencia de bola, elevada fuerza de adherencia, elevada capacidad de retencion, elevada capacidad de recubrimiento, solidez de color, elevada resistencia al escurrimiento desde el borde de un laminado de cinta.
28
Etiqueta
Ejemplo
1
2 3 4 5 6 7 8 9 10
Composicion
Contenido (P) de copoKmero en bloque parcialmente hidrogenado partes en masa 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Tipo de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado
P1 P1 P1 P1 P1 P3 P3 P3 P3 P3
Contenido de agente de pegajosidad (Y)
partes en masa 140 180 165 175 155 200 167 140 225 180
Tipo de agente de pegajosidad
b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1
Contenido de aceite c-1 (O)
partes en masa 30 35,3 52 40 19 100 67 130 58 58
Relacion (P)/(O)
3,3 2,8 1,9 2,5 5,3 1,00 1,49 0,77 1,72 1,72
Relacion (T)/(O)
4,7 5,1 3,2 4,4 8,2 2,00 2,49 1,08 3,88 3,10
Viscosidad y viscoelasticidad
Viscosidad de fundido mPas 45000 25000 30000 28000 55000 7500 8500 6500 5500 7000
G' a 0°C
*10°Pa 0,5 0,7 0,6 0,7 0,5 0,15 0,16 0,12 0,18 0,17
G'(0°C)/ G'(30°C)
3 5 4 4 4 2 3 2 20 3
Resultados de la evaluacion
Adherencia de bola 3 3 4 3 3 5 5 5 5 5
Fuerza de adherencia
5 6 5 6 6 4 4 3 4 4
Capacidad de retencion
6 6 6 6 6 4 5 3 4 3
Capacidad de recubrimiento (160°C)
3 4 4 4 3 3 3 3 4 4
Capacidad de recubrimiento (150°C)
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Solidez de color durante el procesamiento
3 3 3 3 2 3 3 3 2 3
Escurrimiento desde el borde
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
29
Etiqueta
E emplo Comparativo
1
2 3 4 5 6 7 8 9 10
Composicion
Contenido (P) de copoKmero en bloque parcialmente hidrogenado partes en masa 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Tipo de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado
P1 P1 P1 P1 P2 P3 P3 P3 P3 P4
Contenido de agente de pegajosidad (Y)
partes en masa 145 100 100 250 140 250 200 100 50 200
Tipo de agente de pegajosidad
b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1
Contenido de aceite c-1 (O)
partes e masa 15 15 50 100 30 60 160 53 60 100
Relacion (P)/(O)
6,7 6,7 2,0 1,0 3,3 1,67 0,63 1,89 1,67 1,00
Relacion (T)/(O)
9,7 6,7 2,0 2,5 4,7 4,17 1,25 1,89 0,83 2,00
Viscosidad y viscoelasticidad
Viscosidad de fundido mPas 95000 150000 110000 3000 105000 5000 800 120000 180000 950
G' a 0°C
*10°Pa 2,20 1,20 1,10 1,20 2,30 3,10 0,10 0,20 0,40 2,05
G'(0°C)/ G'(30°C)
6 5 4 101 5 120 1 1 5 4
Resultados de la evaluacion
Adherencia de bola 2 1 4 5 1 2 2 5 2 2
Fuerza de adherencia
6 4 3 6 5 3 3 3 1 3
Capacidad de retencion
6 6 6 4 6 3 1 4 4 4
Capacidad de recubrimiento (160°C)
1 1 1 4 2 2 2 2 1 2
Capacidad de recubrimiento (150°C)
1 1 1 3 2 3 3 1 1 2
Solidez de color durante el procesamiento
1 1 1 1 1 1 3 3 3 3
Escurrimiento desde el borde
3 3 3 1 3 2 1 3 3 3
oe
Etiqueta
Ejemplo
11
12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Composicion
Contenido de copoUmero en bloque parcialmente hidrogenado (partes en masa) 100 70 70 70 100 100 100 100 100 70 100 100
Tipo de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado
P1 P1 P1 P1 P1 P1 P5 P6 P7 P8 P9 P10
Contenido de SIS
(partes en masa) 30 30
Contenido de SBS
(partes en masa) 30
Contenido de SEBS
(partes en masa) 30
Contenido de agente de pegajosidad b-1
(partes en masa) 140 140 140 140 100 100 100 100 100 100 100 100
Contenido de agente de pegajosidad b-2
(partes en masa) 40 20 20 20 20 20 20 20
Contenido de agente de pegajosidad b-3
(partes en masa) 20 20 20 20 20 20 20
Contenido de agente de reblandecimiento c-1
(partes en masa) 20 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
Contenido de agente de reblandecimiento c-2
(partes en masa) 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Relacion (P)/(O)
3,3 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
Relacion (T)/(O)
4,7 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5
Viscosidad y viscoelasticidad
Viscosidad de fundido (mPas) 35000 32000 35000 35000 30000 29000 28000 30000 35000 35000 28000 50000
G' 0°C
0,52 0,4 0,5 0,5 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
G'(0°C)/G'(30°C)
4 3 3 3 4 3 3 3 3 3 3 3
Resultados de la evaluacion
Adherencia de bola 3 3 3 3 3 3 4 4 3 3 3 4
Fuerza de adherencia
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 6
Capacidad de retencion
6 5 6 6 6 6 5 6 6 6 6 6
Capacidad de recubrimiento (160°C)
3 3 3 3 4 4 3 3 3 3 4 3
Capacidad de recubrimiento (150°C)
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Solidez de color durante el procesamiento
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2
Escurrimiento desde el borde
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
31
Etiqueta
Ejemplo
23
24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34
Composicion
Contenido de copoUmero en bloque parcialmente hidrogenado (partes en masa) 100 70 70 70 100 100 100 100 100 70 100 100
Tipo de copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado
P3 P3 P3 P3 P3 P3 P5 P6 P7 P8 P9 P10
Contenido de SIS
(partes en masa) 30 30
Contenido de SBS
(partes en masa) 30
Contenido de SEBS
(partes en masa) 30
Contenido de agente de pegajosidad b-1
(partes en masa) 100 100 100 100 80 80 80 80 80 80 80 80
Contenido de agente de pegajosidad b-2
(partes en masa) 20 10 10 10 10 10 10 10
Contenido de agente de pegajosidad b-3
(partes en masa) 10 10 10 10 10 10 10
Contenido de agente de reblandecimiento c-1
(partes en masa) 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
Contenido de agente de reblandecimiento c-2
(partes en masa) 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80
Relacion (P)/(O)
1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Relacion (T)/(O)
1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Viscosidad y viscoelasticidad
Viscosidad de fundido (mPas) 20000 19000 21000 21000 19000 18000 16000 18000 20000 20000 18000 25000
G' a 0°C
0,2 0,15 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
G'(0°C)/G'(30°C)
1,5 1,5 1,7 2 2 1,5 1,6 1,4 1,5 1,5 1,5 1,4
Resultados de la evaluacion
Adherencia de bola 5 5 5 5 5 5 6 6 5 5 5 6
Fuerza de adherencia
4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
Capacidad de retencion
4 3 4 4 4 4 3 4 4 4 4 5
Capacidad de recubrimiento (160°C)
3 3 3 3 4 4 3 3 3 3 4 3
Capacidad de recubrimiento (150°C)
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Solidez de color durante el procesamiento
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Escurrimiento desde el borde
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Aplicabilidad industrial
La composicion adhesiva de la presente invencion presenta una aplicabilidad industrial como diversos tipos de cintas/etiquetas adhesivas, placas delgadas sensibles a la presion, laminas adhesivas sensibles a la presion, 5 laminas/peKculas de proteccion de superficies, adhesivos (adheridos al lado posterior) para la fijacion de diferentes molduras de plastico de peso ligero, adhesivos (adheridos al lado posterior) para la fijacion de alfombras, adhesivos (adheridos al lado posterior) para la colocacion de azulejos, adhesivos y selladores.

Claims (16)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    REIVINDICACIONES
    1. Composicion adhesiva que comprende un copoKmero en bloque (a) que presenta un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico, un agente de pegajosidad (b) y un aceite (c), en la que
    el copolfmero en bloque (a) comprende un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1);
    el copoKmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) presenta una unidad de monomero vinilaromatico y una unidad de monomero de dieno conjugado y comprende
    un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1 -1), que consiste en dos o mas bloques que comprenden principalmente la unidad de monomero vinilaromatico y uno o mas bloques que comprenden principalmente la unidad de monomero de dieno conjugado, y
    un copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2), que consiste en un solo bloque que comprende principalmente la unidad de monomero vinilaromatico y un solo bloque que comprende principalmente la unidad de monomero de dieno conjugado;
    en la que un peso molecular medio en peso del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) es inferior a un peso molecular medio en peso del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-1);
    en la que una relacion de un contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) respecto al contenido de la unidad de monomero vinilaromatico en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1), (un contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2)/un contenido de la unidad de monomero vinilaromatico), es 1,8 a 6,0;
    un contenido de la unidad de monomero vinilaromatico es 10% en masa o mas y 19% en masa o menos sobre la base de 100% en masa del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1);
    una relacion de hidrogenacion de los dobles enlaces contenidos en la unidad de monomero de dieno conjugado en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es 15% en moles o mas y menos de 80% en moles, sobre la base de un total (cantidad) de dobles enlaces antes de la hidrogenacion;
    cuando una relacion (P/O), que es una relacion de un contenido (P) del copolfmero en bloque (a) respecto a un contenido (O) del aceite (c), es 0,7 o mas y menos de 1,8, una relacion (T/O), que es una relacion de un contenido (T) del agente de pegajosidad (b) respecto a un contenido (O) del aceite (c), es 1,0 o mas y 4,0 o menos;
    cuando la relacion (P/O), que es una relacion de un contenido (P) del copolfmero en bloque (a) respecto a un contenido (O) del aceite (c), es 1,8 o mas y 6,0 o menos, la relacion (T/O), que es una relacion de un contenido (T) del agente de pegajosidad (b) respecto a un contenido (O) del aceite (c), es 2,1 o mas y 8,2 o menos;
    un contenido del agente de pegajosidad (b) es 60 partes en masa o mas y 240 partes en masa o menos sobre la base de 100 partes en masa del copolfmero en bloque (a); y
    un contenido del aceite (c) es 10 partes en masa o mas y 140 partes en masa o menos sobre la base de 100 partes en masa del copolfmero en bloque (a).
  2. 2. Composicion adhesiva segun la reivindicacion 1, en la que
    el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) comprende un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico, y
    un contenido del bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico es 10% en masa o mas y 19% en masa o menos sobre la base de 100% en masa del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1).
  3. 3. Composicion adhesiva segun la reivindicacion 1 o 2, en la que la relacion (P/O), que es una relacion de un contenido (P) del copolfmero en bloque (a) respecto a un contenido (O) del aceite (c), es 1,8 o mas y 6,0 o menos.
  4. 4. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el contenido del aceite (c) es 10 partes en masa o mas y 55 partes en masa o menos.
  5. 5. Composicion adhesiva segun la reivindicacion 1 o 2, en la que la relacion (P/O), que es una relacion de un contenido (P) del copolfmero en bloque (a) respecto a un contenido (O) del aceite (c), es 0,7 o mas y menos de 1,8.
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
  6. 6. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1,2 y 5, en la que el contenido del aceite (c) es 62 partes en masa o mas y 140 partes en masa o menos.
  7. 7. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que
    la relacion de hidrogenacion de los dobles enlaces contenidos en la unidad de monomero de dieno conjugado en el copoKmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es 31% en moles o mas y 70% en moles o menos sobre la base del total (cantidad) de dobles enlaces antes de la hidrogenacion.
  8. 8. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que una relacion de un contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) respecto a un contenido de un bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico, ((un contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2))/(un contenido del bloque que comprende principalmente una unidad de monomero vinilaromatico)), en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1), es 1,8 a 7,0.
  9. 9. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que el contenido del copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1-2) en el copolfmero en bloque parcialmente hidrogenado (a-1) es 10 a 80% en masa.
  10. 10. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que el agente de pegajosidad (b) comprende un agente de pegajosidad a base de alifatico.
  11. 11. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que el agente de pegajosidad (b) comprende un agente de pegajosidad que presenta un punto de reblandecimiento de 87°C o mas.
  12. 12. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que presenta una viscosidad defundido a 180°C de 1.000 mPa s o mas y 100.000 mPa s o menos.
  13. 13. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, que presenta un modulo de rigidez de almacenamiento G' (G'(0°C)) a 0°C (condicion de medida: 1 Hz) que es 2 x 106 Pa o menos.
  14. 14. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en la que una relacion de un modulo de rigidez de almacenamiento G' a 0°C (G'(0°C)) (condicion de medida: 1 Hz) respecto a un modulo de rigidez de almacenamiento G' a 30°C (G'(30°C)) (condicion de medida: 1 Hz), ((G'(0°C))/(G'(30°C))), es menos de 100.
  15. 15. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en la que el copolfmero en bloque (a) presenta por lo menos un grupo funcional seleccionado de entre el grupo que consiste en un grupo hidroxilo, un grupo antudrido de acido, un grupo epoxi, un grupo amino, un grupo amida, un grupo silanol y un grupo alcoxisilano.
  16. 16. Cinta adhesiva sensible a la presion que presenta la composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15.
ES15740132.4T 2014-01-23 2015-01-22 Composición adhesiva y cinta adhesiva Active ES2687399T3 (es)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014010805 2014-01-23
JP2014010804 2014-01-23
JP2014010804 2014-01-23
JP2014010805 2014-01-23
PCT/JP2015/051734 WO2015111674A1 (ja) 2014-01-23 2015-01-22 粘接着剤組成物及び粘接着性テープ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2687399T3 true ES2687399T3 (es) 2018-10-25

Family

ID=53681475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES15740132.4T Active ES2687399T3 (es) 2014-01-23 2015-01-22 Composición adhesiva y cinta adhesiva

Country Status (13)

Country Link
US (1) US10487249B2 (es)
EP (1) EP3098279B1 (es)
JP (1) JP6329567B2 (es)
KR (1) KR101895698B1 (es)
CN (1) CN105916955B (es)
EA (1) EA031755B1 (es)
ES (1) ES2687399T3 (es)
MX (1) MX2016009673A (es)
MY (1) MY174144A (es)
SA (1) SA516371523B1 (es)
SG (1) SG11201605519QA (es)
TW (1) TWI553074B (es)
WO (1) WO2015111674A1 (es)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6944766B2 (ja) * 2015-08-31 2021-10-06 日東電工株式会社 粘着シート
JP6797392B2 (ja) * 2016-04-08 2020-12-09 積水フーラー株式会社 ホットメルト接着剤並びにこれを用いてなるテープ及びラベル製品
KR102590488B1 (ko) * 2017-09-04 2023-10-17 도요보 가부시키가이샤 점착성 수지 조성물 및 그것을 사용한 보호 필름
CN110305273B (zh) * 2018-03-20 2022-04-19 旭化成株式会社 嵌段共聚物组合物和粘着粘结剂组合物
JP6959438B2 (ja) * 2018-04-18 2021-11-02 三井化学株式会社 粘着付与剤およびホットメルト接着剤組成物
CA3098992A1 (en) * 2018-04-30 2019-11-07 Shurtape Technologies, Llc Method and apparatus for adhesive application to barrier sheet
US11965096B2 (en) * 2018-11-08 2024-04-23 Denka Company Limited Resin composition and biological model using same
US20220049137A1 (en) * 2018-12-07 2022-02-17 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Hydrogenated copolymer composition, adhesive material composition, and adhesive film
JP7289502B2 (ja) * 2019-01-28 2023-06-12 旭化学合成株式会社 ホットメルト組成物およびシール材
TW202110916A (zh) * 2019-08-30 2021-03-16 日商Ｊｓｒ股份有限公司 聚合物組成物、交聯體以及輪胎
WO2024181060A1 (ja) * 2023-03-02 2024-09-06 旭化成株式会社 ブロック共重合体、及び組成物

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS3619286B1 (es) 1959-05-28 1961-10-13
NL135606C (es) 1962-08-09
US3333024A (en) 1963-04-25 1967-07-25 Shell Oil Co Block polymers, compositions containing them and process of their preparation
DE1222260B (de) 1963-12-26 1966-08-04 Shell Int Research Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Block-Mischpolymerisaten
JPS5628925B2 (es) 1973-01-24 1981-07-04
US4411954A (en) * 1982-08-16 1983-10-25 National Starch And Chemical Corporation Hot melt pressure sensitive adhesive and diaper tape closures coated therewith
JPS6079005A (ja) 1983-10-07 1985-05-04 Asahi Chem Ind Co Ltd リビングポリマ−の水添方法
JPS59133203A (ja) 1983-01-20 1984-07-31 Asahi Chem Ind Co Ltd 重合体の水添方法
JPS59166518A (ja) 1983-03-10 1984-09-19 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 直鎖状ブロック共重合体
JPS60186577A (ja) 1984-03-06 1985-09-24 Japan Synthetic Rubber Co Ltd ホツトメルト型粘着剤組成物
JPS6145626A (ja) * 1984-08-10 1986-03-05 Yaskawa Electric Mfg Co Ltd デジタル位相比較器
JPH0689311B2 (ja) 1985-06-05 1994-11-09 日東電工株式会社 感圧性接着剤組成物
KR890002325B1 (ko) * 1986-04-11 1989-06-30 삼성전자주식회사 Cd-rom드라이버의 인터페이싱 제어회로
JPS6420284A (en) 1987-07-16 1989-01-24 Asahi Chemical Ind Pressure-sensitive adhesive composition
ES2059446T3 (es) * 1987-07-16 1994-11-16 Asahi Chemical Ind Composicion de copolimero bloque hidrogenado especifico y procedimiento para su fabricacion.
JPS6481877A (en) 1987-09-22 1989-03-28 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Tacky adhesive composition
JPH0681830B2 (ja) 1990-10-16 1994-10-19 新田ゼラチン株式会社 生理用品用粘着剤組成物および生理用ナプキン
JP3133082B2 (ja) 1991-01-30 2001-02-05 旭化成工業株式会社 粘着剤組成物
JP3355671B2 (ja) * 1992-11-09 2002-12-09 旭化成株式会社 粘接着剤用組成物
US5393841A (en) * 1993-11-09 1995-02-28 Shell Oil Company Dissimilar arm asymmetric radial or star block copolymers for adhesives and sealants
JPH07157738A (ja) 1993-12-08 1995-06-20 Asahi Chem Ind Co Ltd 粘接着剤組成物
JP3521009B2 (ja) * 1994-09-09 2004-04-19 ダイセル化学工業株式会社 粘接着剤用ブロック共重合体
DE19614090A1 (de) * 1996-03-05 1997-09-11 Bayer Ag (2,3-Dihydro-5-benzofuranyl)-acetonitril
DE60106556T2 (de) * 2000-05-09 2005-08-18 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Blockcopolymer und zusammensetzung die dieses enthält
CA2423312A1 (en) * 2000-10-03 2002-04-11 Lilly Icos Llc Condensed pyridoindole derivatives
JP4153288B2 (ja) * 2002-11-25 2008-09-24 日本電信電話株式会社 非水電解質二次電池
JP2008274211A (ja) * 2007-03-30 2008-11-13 Jsr Corp 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
US8563646B2 (en) * 2008-04-14 2013-10-22 Asahi Kasei Chemicals Corporation Adhesive composition
MX2011010100A (es) * 2009-03-27 2011-11-18 Henkel Ag & Co Kgaa Adhesivos elaborados a partir de sistemas polimericos.
JP5513616B2 (ja) 2010-07-09 2014-06-04 三井化学株式会社 ペリクル及びそれに用いるマスク接着剤
JP2012064821A (ja) * 2010-09-17 2012-03-29 Fuji Electric Co Ltd 太陽電池モジュールおよびその製造方法
KR101464450B1 (ko) * 2010-10-15 2014-11-21 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 점접착제용 블록 공중합체, 그의 제조 방법 및 점접착제 조성물
JP5602000B2 (ja) * 2010-12-15 2014-10-08 旭化成ケミカルズ株式会社 粘接着剤用共重合体、その製造方法及び粘接着剤用組成物
JP5850683B2 (ja) * 2011-09-16 2016-02-03 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤
JP5921946B2 (ja) 2012-04-26 2016-05-24 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤

Also Published As

Publication number Publication date
TW201533194A (zh) 2015-09-01
EP3098279A1 (en) 2016-11-30
US20190153273A1 (en) 2019-05-23
TWI553074B (zh) 2016-10-11
KR20160102290A (ko) 2016-08-29
EP3098279B1 (en) 2018-06-27
JP6329567B2 (ja) 2018-05-23
CN105916955B (zh) 2017-08-08
MX2016009673A (es) 2016-11-08
KR101895698B1 (ko) 2018-09-05
SA516371523B1 (ar) 2019-02-19
MY174144A (en) 2020-03-11
WO2015111674A1 (ja) 2015-07-30
EP3098279A4 (en) 2016-12-28
SG11201605519QA (en) 2016-08-30
US10487249B2 (en) 2019-11-26
EA031755B1 (ru) 2019-02-28
JPWO2015111674A1 (ja) 2017-03-23
EA201691313A1 (ru) 2016-11-30
CN105916955A (zh) 2016-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2687399T3 (es) Composición adhesiva y cinta adhesiva
JP6126250B2 (ja) ブロック共重合体及び粘接着剤組成物
US10472514B2 (en) Block copolymer composition and adhesive composition
JP6272468B2 (ja) 水素添加ブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物
KR101789003B1 (ko) 블록 공중합체의 크럼 및 점접착제 조성물
JP6465599B2 (ja) ブロック共重合体及び粘接着剤組成物
JP6637254B2 (ja) 粘接着剤組成物及び粘接着性テープ
JP6367648B2 (ja) 自着性粘着用組成物及びそれを用いた自着性粘着テープ