JPWO2006120983A1 - 4−メチル−1−ペンテン系重合体を含む積層体およびこれからなる離型フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献1には、軟質ポリオレフィンの層を中間層とし、その内外両面に結晶性ポリメチルペンテンの層を形成する離型フィルムが開示されている。
[1]少なくとも表面層(A)、接着層(B)およびクッション層(C)を含み、該表面層(A)とクッション層(C)との間に接着層(B)を有する積層体であって、該表面層(A)が、4−メチル−1−ペンテン系重合体を80〜100質量%含み、且つ該クッション層(C)が融点190℃以上の耐熱性樹脂(c1)および融点170℃以下の軟質樹脂(c2)を含む積層体である。
[2]前記[1]に記載の積層体において、接着層(B)が、4−メチル−1−ペンテン系重合体(b1)20〜50質量%および炭素原子数2〜4のオレフィンを含む重合体(b2)50〜80質量%を含み、かつ荷重2.16kg、温度230℃で測定されるメルトフローレート(MFR1)が0.4g/10分未満であり、クッション層(C)が、融点190〜250℃の耐熱性樹脂(c1)10〜50質量%および、融点70〜170℃の軟質樹脂(c2)50〜90質量%を含み、かつ荷重2.16kg、温度230℃で測定されるメルトフローレート(MFR1)が0.4〜10g/10分である。
[3]前記[1]または[2]に記載の積層体において、接着層(B)が、4−メチル−1− ペンテン系重合体(b1)20〜50質量%、エチレン・ブテン共重合体(b2−1)1〜40質量%および、1−ブテン系重合体(b2−2)30〜60質量%を含む。
[4]前記[1]〜[3]に記載の積層体において、クッション層(C)の耐熱性樹脂(c1)が、4−メチル−1−ペンテン系重合体およびポリアミド樹脂から選ばれる少なくとも1種であり、軟質樹脂(c2)が、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、プロピレンのホモ重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン共重合体、ブテンのホモ重合体、エチレン・ブテン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体および、それらの無水マレイン酸変性重合体から選ばれる少なくとも1種である。
[5]前記[1]〜[4]に記載の積層体において、表面層(A)が、4−メチル−1−ペンテンの単独重合体または、4−メチル−1−ペンテンと4−メチル−1−ペンテン以外の炭素原子数2〜20のオレフィンとの共重合体を含む。
[6]前記[1]〜[5]に記載の積層体において、積層体の少なくとも一方の最外層が表面層(A)であって、該表面層(A)の厚みが、積層体全体の厚みの5〜50%である。
[7]前記[1]〜[6]に記載の積層体において、加熱および加圧処理前の積層体の表面層(A)とクッション層(C)との間の、JIS K6854に準拠して測定して得られる接着強度が、1〜20N/15mmである。
[8]前記[1]〜[7]に記載の積層体において、積層体の少なくとも一方の最外層が表面層(A)であって、該表面層(A)の面粗度Ryが0.01〜20μmである。
[9] 前記[1]〜[8]に記載の積層体において、各層が共押出法によって成形されたものである。
[10]前記[1]〜[9]のいずれかに記載の積層体からなる離型フィルムおよびフレキシブルプリント基板製造用離型フィルムである。
本発明は、少なくとも表面層(A)、接着層(B)およびクッション層(C)を含み、該表面層(A)とクッション層(C)との間に接着層(B)とを有する積層体であって、該表面層(A)が、4−メチル−1−ペンテン系重合体を80〜100質量%含み、且つ該クッション層(C)が融点190℃以上の耐熱性樹脂(c1)および融点170℃以下の軟質樹脂(c2)を含む積層体である。
[表面層(A)]
本発明の表面層(A)は、4−メチル−1−ペンテン系重合体を80〜100質量%含む樹脂であればよく、4−メチル−1−ペンテン系重合体以外にポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリエステル等を含んでも良い。
また、4−メチル−1−ペンテン系重合体には、本発明の目的を損わない範囲で、耐熱安定剤、耐候安定剤、発錆防止剤、耐銅害安定剤、帯電防止剤等のポリオレフィンに配合されるそれ自体公知の各種添加剤を配合することができる。
[接着層(B)]
本発明の接着剤(B)は、4−メチル−1−ペンテン系重合体(b1)20〜50質量%および、炭素原子数2〜4のオレフィンを含む重合体(b2)50〜80質量%、好ましくは4−メチル−1−ペンテン系重合体(b1)30〜50質量%および、炭素原子数2〜4のオレフィン系重合体(b2)50〜70質量%を含む樹脂組成物である。
(4−メチル−1−ペンテン系重合体(b1))
本発明の接着層(B)に使用される4−メチル−1− ペンテン系重合体(b1)としては、表面層(A)に使用される4−メチル−1−ペンテン系重合体と、同じものを好適に使用することができる。
(炭素原子数2〜4のオレフィンを含む重合体(b2))
本発明の接着層(B)に使用される炭素原子数2〜4のオレフィンを含む重合体(b2)は、炭素原子数2〜3のオレフィンを含む重合体であればよく、該オレフィンの単独重合体または共重合体であってもよい。このような炭素原子数2〜4のオレフィンを含む重合体(b2)としては、以下のエチレン・ブテン共重合体(b2−1)および1−ブテン系重合体(b2−2)であることが好ましい。
(エチレン・ブテン共重合体(b2−1))
本発明の接着層(B)に使用されるエチレン・ブテン共重合体(b2−1)は、1−ブテン含有量が10〜50質量%、好ましくは15〜45質量%であるランダム共重合体であることが好ましい。エチレンとの共重合で用いられるブテンとしては、たとえば1−ブテン、イソブテン、2−ブテンなどが挙げられる。中でも、1−ブテン、イソブテンが好ましい。これらのブテンは、1種単独、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の接着層(B)に使用される1−ブテン系重合体(b2−2)は、1−ブテン含有量が60〜100質量%、好ましくは80〜100質量%である、1−ブテン単独重合体または1−ブテンと1−ブテン以外のオレフィンとからなる共重合体であることが好ましい。
本発明のクッション層(C)は、融点が190℃以上である耐熱性樹脂(c1)および融点が170℃以下である軟質樹脂(c2)を含むものであれば良く、本発明の目的を損なわない範囲で、融点が170℃を超えて、190℃未満である熱可塑性樹脂並びに、耐熱安定剤、耐候安定剤、発錆防止剤、耐銅害安定剤および、帯電防止剤等のポリオレフィンに配合されるそれ自体公知の各種添加剤を含むことができる。
また本発明のクッション層(C)は、融点が190℃以上である耐熱性樹脂(c1)を10〜50質量%、好ましくは10〜45質量%、さらに15〜40質量%の割合で含むことが好ましい。また融点が170℃以下である軟質樹脂(c2)を50〜90質量%、好ましくは55〜90質量%、さらに60〜85質量%の範囲で含むことが好ましい。
(耐熱性樹脂(c1))
本発明のクッション層(C)で使用される融点が190℃以上である耐熱性樹脂(c1)は、融点が190℃以上、好ましくは190〜250℃、さらに好ましくは200〜250℃の樹脂である。融点が190℃以上であると、FPC製造時の加熱および加圧の際に樹脂が溶けることがなく、クッション層のはみ出しを低減することができる。また、融点が250℃以下であると、押出機による溶融混練によって、耐熱性樹脂(c1)と融点が170℃以下である軟質樹脂(c2)との、良好な分散性を有する組成物を得ることができる。
本発明のクッション層(C)で使用される融点が170℃以下である軟質樹脂(c2)は、融点が170℃以下、好ましくは70〜170℃、さらに好ましくは80〜165℃、特に好ましくは90〜130℃の樹脂である。この樹脂は、融点が低く、FPC製造時の加熱および加圧時に容易に変形して、電気回路を形成した基板表面の凹凸に追従し、電気回路を形成した基板とカバーレイフィルムとの間の接着剤がFPCの回路面上に流れ出すのを防止する、いわゆるクッション機能を有する樹脂である。軟質樹脂(c2)の融点が170℃以下であれば、FPC製造に際しての加熱および加圧時に容易に変形して電気回路を形成した基板表面の凹凸に追従することができ、また融点が70℃以上であれば、加熱および加圧時に樹脂が大きく流れ出すことがなく、クッション層(C)のはみ出しを少なくできる。
本発明の積層体は、少なくとも表面層(A)、接着層(B)およびクッション層(C)を含む、表面層(A)とクッション層(C)との間に接着層(B)を有する積層体であり、該積層体の、少なくとも一方の最外層に表面層(A)を有するものであれば良く、表面層(A)、接着層(B)およびクッション層(C)以外の層を有していても良いが、好ましくは(A)/(B)/(C)の3層構造の積層体、(A)/(B)/(C)/(D)の4層構造の積層体、および(A)/(B)/(C)/(B)/(A)の5層構造の積層体等が挙げられる。これらの中で特に、離型フィルムとして使用する際に表裏の区別が不要な両側の最外層に表面層(A)を有する5層構造の積層体であることが好ましい。また、4層構造の積層体の層(D)に使用できる樹脂としては高い耐熱性を有する熱可塑性樹脂が好ましく、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル、ポリアミド−6、ポリアミド−6,6、ポリアミド11、ポリアミド12等のポリアミドおよびポリメチルペンテンを例示でき、これらの樹脂は市場から容易に入手することができ、例えば、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製、商品名;ノバペット、東レ(株)製、商品名;アミラン、三井化学(株)製、商品名;TPX等を挙げることができる。また、これらの樹脂は単独で使用しても、2種以上を組み合わせて使用しても良い。
クッション層(C)のはみ出し量が上記範囲内であると、本発明の積層体をFPC製造用の離型フィルムとして使用する場合の加熱および加圧に際してクッション層(C)のはみ出し量が少なく、はみ出したクッション層(C)が電気回路を形成した基板面や、加熱および加圧に使用する金属板に付着することで、FPCの製品歩留まりの低下や作業効率の低下等の問題を防ぐことができる。
次いで、温度170℃の雰囲気中で、加圧することなく(ステンレス板等の重さのみ)5分間予熱してから、温度170℃の雰囲気下、圧力5MPaで加圧して20秒間、加熱および加圧処理した後、圧力5MPaで保圧して、3分間で室温まで冷却してサンプルを取り出し、貫通孔を有するアルミ板の各貫通孔(合計20個)に垂れ下がったサンプルの最大長さを測定し、その平均値としてクッション量を求めることができる。
本発明の積層体は、表面層(A)に4−メチル−1−ペンテン系重合体を含むことから耐熱性と離型性に優れ、離型フィルムとして使用可能であり、具体的には、フレキシブルプリント基板製造用離型フィルム、航空機部品に使用されるACM材料用離型フィルム、リジッドプリント基板製造用離型フィルム、エポキシ系やフェノール系等の半導体封止材用離型フィルム、FRP成形用離型フィルム、ゴムシート硬化用離型フィルム、特殊粘着テープ用離型フィルムが挙げられる。
(1)メルトフローレート(MFR1)
ASTM D1238に準拠して荷重:2.16kg、温度:230℃の条件で測定した。
ASTM D1238に準拠して荷重:5kg、温度:260℃の条件で測定した。
(3)融点(Tm)
示差走査型熱量計(DSC)(パーキンエルマー社製、PYRIS−I型)を用い、試料5mgを窒素雰囲気下280℃で5分間加熱し、溶融させた後、20℃/分の降温速度で室温まで冷却し、結晶化させ、室温にて10分間保った後、10℃/分の昇温速度で加熱した際の試料の吸熱曲線を求め、そのピーク温度で融点を示した。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる、幅400mmの積層体を製造した。
(5)加熱および加圧処理後の接着強度
[加熱および加圧処理]
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる、幅400mmの積層体を製造し、該積層体から任意の方向で20cm×30cmのサンプル[D1]を切り出した。
加熱および加圧処理して得られたサンプルの端1cmを除いて任意の方向で長さ150mm、幅15mmのサンプルを切り出し、上記の(4)加熱および加圧処理前の接着強度の測定と同様にしてT字型剥離試験を行い、表面層(A)とクッション層(C)との間の、接着強度を測定した。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる、幅400mmの積層体を製造し、任意の位置から10cm×10cmのサンプルを切り出した。同様にして合計4枚のサンプル[D2]を得た。
(7)クッション量
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる、幅400mmの積層体を製造し、任意の位置から10cm×10cmのサンプルを切り出した。同様にして合計4枚のサンプル[D3]を得た。
(8)面粗度
10cm×10cm×厚み100μmの大きさに切り出した測定試料の、中心から任意の方向で5cmを基準長さとして、JIS B0601に準じた方法で、積層体の最外層である表面層(A)の任意の一方の表面について、面粗度Ryを求めた。
<表面層(A)>
4−メチル−1−ペンテン系共重合体[1−デセン含有量;6質量%、融点;228℃、MFR2;26g/10分、密度:835kg/m3 (ASTM D1505 )]を使用した。
(b1)−a:4−メチル−1−ペンテン系共重合体[1−デセン含有量;3質量%、MFR2;5g/10分];35質量%。
(b2−2):1−ブテン・エチレンランダム共重合体[PB−1;エチレン含有量;10質量%、MFR1;0.4g/10分];50質量%。
(c1)−a:融点が190℃以上である耐熱性樹脂として、表面層(A)と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体;20質量%。
<積層体の製造>
3種5層Tダイ付き押出機を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表1−1に示す。
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ接着性の樹脂組成物を使用した。
<クッション層(C)>
(c1)−a:融点が190℃以上である耐熱性樹脂として、実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体;30質量%。
次いで、上記の(c1)−aおよび(c2)−aを、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表1−1に示す。
[実施例3]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ接着性の樹脂組成物を用いた。
<クッション層(C)の樹脂組成物>
(c1)−a:融点が190℃以上である耐熱性樹脂として、実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体;40質量%。
次いで、上記の(c1)−aおよび(c2)−aを、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表1−1に示す。
[実施例4]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ接着性樹脂組成物を使用した。
<クッション層(C)>
(c1)−b:融点が190℃以上である耐熱性樹脂として、ポリアミド6[三菱エンプラ(株)製、商品名;ノバミッド1020C、融点;218℃、MFR2;35g/10分];20質量%。
(c2)−b:マレイン酸変性低密度ポリエチレン[無水マレイン酸含有率(変性率)0.2重量%、融点;109℃、MFR1;2.6g/10分、密度;920kg/m3(ASTM D1505)];20質量%を使用した。
<積層体の製造>
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表1−1に示す。
[実施例5]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ接着性樹脂組成物を使用した。
<クッション層(C)>
(c1)−c:融点が190℃以上である耐熱性樹脂として、ポリアミド6[三菱エンプラ(株)製、商品名;ノバミッド1011CH5、融点;219℃、MFR2;170g/10分];20質量%。
(c2)−b:マレイン酸変性ポリエチレン[無水マレイン酸含有率(変性率)0.2重量%、融点;109℃、MFR1;2.6g/10分];20質量%を使用した。
次いで、上記の(c1)−c、(c2)−aおよび(c2)−bを、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表1−1に示す。
[実施例6]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ接着性樹脂組成物を使用した。
<クッション層(C)>
(c1)−a:融点が190℃以上である耐熱性樹脂として、実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体;30質量%。
<積層体の製造>
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表1−2に示す。
[実施例7]
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ接着性樹脂組成物を使用した。
<クッション層(C)>
(c1)−a:融点が190℃以上である耐熱性樹脂として、実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体;15質量%。
次いで、上記の(c1)−aおよび(c2)−dを、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表1−2に示す。
[実施例8]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ(b1)−a、(b2−1)、(b2−2)を用いて、以下の組成比の接着性樹脂組成物を使用した。
(b2−1):エチレン・1−ブテンランダム共重合体;30質量%。
(b2−2):1−ブテン・エチレンランダム共重合体;50質量%。
実施例2と同様に、(c1)−aを30質量%、(c2)−aを70質量%として、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表1−2に示す。
[実施例9]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ(b1)−a、(b2−1)、(b2−2)を用いて、以下の組成比の接着性樹脂組成物を使用した。
(b2−1):エチレン・1−ブテンランダム共重合体[EBR;1−ブテン含有量;15質量%、MFR1;7g/10分](b2);10質量%。
<クッション層(C)>
実施例2と同様に、(c1)−aを30質量%、(c2)−aを70質量%として、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表1−2に示す。
[実施例10]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ接着性樹脂組成物を使用した。
<クッション層(C)>
実施例4と同じ(c1)−b、(c2)−aおよび(c2)−bを、実施例4と同じ組成比でヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
実施例4と同じ(c1)−bのポリアミド6[三菱エンプラ(株)製、商品名;ノバミッド1020C、融点;218℃、MFR2;35g/10分]を単独で使用した。
4種4層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/層(D)の4層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表1−2に示す。
[実施例11]
実施例2で得られた積層体の表面を、温度130℃の加熱エンボスロールでエンボス処理し、面粗度Ryが10μmの積層体を得た。得られた積層体の、加熱および加圧処理前の接着強度は5.2N/15mm、加熱および加圧処理後の接着強度は2.3N/15mm、はみ出し量は2mm、クッション量は600μmであった。
[比較例1]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ接着性の樹脂組成物を使用した。
<クッション層(C)>
(c1)−a:融点が190℃以上である耐熱性樹脂として、実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体;70質量%。
次いで、上記の(c1)−aおよび(c2)−aを、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表2−1に示す。
[比較例2]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ接着性の樹脂組成物を使用した。
<クッション層(C)>
(c1)−a:融点が190℃以上である耐熱性樹脂として、実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体;60質量%。
次いで、上記の(c1)−aおよび(c2)−aを、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表2−1に示す。
[比較例3]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ接着性の樹脂組成物を使用した。
<クッション層(C)>
(c1)−a:融点が190℃以上である耐熱性樹脂として、実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体;5質量%。
次いで、上記の(c1)−aおよび(c2)−aを、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表2−1に示す。
[比較例4]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ接着性の樹脂組成物を使用した。
<クッション層(C)>
(c2)−a:融点が170℃以下である軟質樹脂として、実施例1と同じ低密度ポリエチレンのみを使用した。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表2−1に示す。
[比較例5]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
(b3):接着層(B)の樹脂として、エチレン・プロピレンゴム[MFR1;2g/10分(三井化学(株)製、商品名;三井EPT 4021)]を使用した。
(c2)−a:融点が170℃以下である軟質樹脂として、実施例1と同じ低密度ポリエチレンのみを使用した。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表2−1に示す。
[比較例6]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
接着層(B)を使用しなかった。
<クッション層(C)>
実施例2と同様に、(c1)−aを30質量%および(c2)−aを70質量%として、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/クッション層(C)/表面層(A)の3層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表2−1に示す。
[比較例7]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
接着層(B)を使用しなかった。
<クッション層(C)>
(c1)−a:融点が190℃以上である耐熱性樹脂として、実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体;30質量%。
(c2)−e:プロピレンのランダム共重合体[融点;138℃、MFR1;7.0g/10分(三井化学(株)製、商品名;三井ポリプロ F327)];20質量%を使用した。
<積層体の製造>
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/クッション層(C)/表面層(A)の3層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成および各物性値の評価結果を表2−1に示す。
[比較例8]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ(b1)−a、(b2−1)、(b2−2)を用いて、以下の組成比の接着性樹脂組成物を使用した。
(b2−1):エチレン・1−ブテンランダム共重合体;40質量%。
(b2−2):1−ブテン・エチレンランダム共重合体;50質量%。
実施例2と同様に、(c1)−aを30質量%および(c2)−aを70質量%として、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成や評価結果を表2−1に示す。
[比較例9]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ(b1)−a、(b2−1)、(b2−2)を用いて、以下の組成比の接着性樹脂組成物を使用した。
(b2−1):エチレン・1−ブテンランダム共重合体;50質量%。
(b2−2):1−ブテン・エチレンランダム共重合体;30質量%。
実施例2と同様に、(c1)−aを30質量%および(c2)−aを70質量%として、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成や評価結果を表2−2に示す。
[比較例10]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ(b1)−a、(b2−1)、(b2−2)を用いて、以下の組成比の接着性樹脂組成物を使用した。
(b2−1):エチレン・1−ブテンランダム共重合体;35質量%。
(b2−2):1−ブテン・エチレンランダム共重合体;25質量%。
実施例2と同様に、(c1)−aを30質量%および(c2)−aを70質量%として、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成や評価結果を表2−2に示す。
[比較例11]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ(b1)−a、(b2−1)、(b2−2)を用いて、以下の組成比の接着性樹脂組成物を使用した。
(b2−1):エチレン・1−ブテンランダム共重合体;5質量%。
(b2−2):1−ブテン・エチレンランダム共重合体;35質量%。
実施例2と同様に、(c1)−aを30質量%および(c2)−aを70質量%として、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成や評価結果を表2−2に示す。
[比較例12]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ(b1)−a、(b2−1)、(b2−2)を用いて、以下の組成比の接着性樹脂組成物を使用した。
(b2−1):エチレン・1−ブテンランダム共重合体;5質量%。
(b2−2):1−ブテン・エチレンランダム共重合体;70質量%。
実施例2と同様に、(c1)−aを30質量%および(c2)−aを70質量%として、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成や評価結果を表2−2に示す。
[比較例13]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
以下の(b1)−b、(b2−1)、(b2−2)を用いて、以下の組成比の接着性樹脂組成物を使用した。
(b1)−b:4−メチル−1−ペンテン系共重合体[1−デセン含有量;3質量%、融点;222℃、MFR2;250g/10分、密度:835kg/m3 (ASTM D1505 )];35質量%。
(b2−2):1−ブテン・エチレンランダム共重合体;50質量%。
<クッション層(C)>
実施例2と同様に、(c1)−aを30質量%および(c2)−bを70質量%として、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドした。
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成や評価結果を表2−2に示す。
[比較例14]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ接着性の樹脂組成物を用いた。
<クッション層(C)>
(c1)−a:融点が190℃以上である耐熱性樹脂として、表面層(A)と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体;30質量%。
<積層体の製造>
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成や評価結果を表2−2に示す。
[比較例15]
<表面層(A)>
実施例1と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体を使用した。
実施例1と同じ接着性の樹脂組成物を用いた。
<クッション層(C)>
(c1)−a:融点が190℃以上である耐熱性樹脂として、表面層(A)と同じ4−メチル−1−ペンテン系共重合体;30質量%。
<積層体の製造>
3種5層Tダイ装置を用いて、押出機の設定温度およびTダイの設定温度を290℃にして、共押出によって表面層(A)/接着層(B)/クッション層(C)/接着層(B)/表面層(A)の5層からなる幅400mmの積層体を製造した。得られた積層体の厚み構成や評価結果を表2−2に示す。
Claims (11)
- 少なくとも表面層(A)、接着層(B)およびクッション層(C)を含み、該表面層(A)とクッション層(C)との間に接着層(B)を有する積層体であって、該表面層(A)が、4−メチル−1−ペンテン系重合体を80〜100質量%含み、且つ該クッション層(C)が融点190℃以上の耐熱性樹脂(c1)および融点170℃以下の軟質樹脂(c2)を含む積層体。
- 前記接着層(B)が、4−メチル−1−ペンテン系重合体(b1)20〜50質量%および炭素原子数2〜4のオレフィンを含む重合体(b2)50〜80質量%を含み、かつ荷重2.16kg、温度230℃で測定されるメルトフローレート(MFR1)が0.4g/10分未満であり、
前記クッション層(C)が、融点190〜250℃の耐熱性樹脂(c1)10〜50質量%および、融点70〜170℃の軟質樹脂(c2)50〜90質量%を含み、かつ荷重2.16kg、温度230℃で測定されるメルトフローレート(MFR1)が0.4〜10g/10分である請求項1に記載の積層体。 - 前記接着層(B)が、4−メチル−1− ペンテン系重合体(b1)20〜50質量%、エチレン・ブテン共重合体(b2−1)1〜40質量%および、1−ブテン系重合体(b2−2)30〜60質量%を含む請求項1または2に記載の積層体。
- 前記クッション層(C)の耐熱性樹脂(c1)が、4−メチル−1−ペンテン系重合体およびポリアミド樹脂から選ばれる少なくとも1種であり、軟質樹脂(c2)が、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、プロピレンのホモ重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン共重合体、ブテンのホモ重合体、エチレン・ブテン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体および、それらの無水マレイン酸変性重合体から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜3のいずれかに記載の積層体。
- 前記表面層(A)が、4−メチル−1−ペンテンの単独重合体または、4−メチル−1−ペンテンと4−メチル−1−ペンテン以外の炭素原子数2〜20のオレフィンとの共重合体を含む請求項1〜4のいずれかに記載の積層体。
- 積層体の少なくとも一方の最外層が表面層(A)であって、該表面層(A)の厚みが、積層体全体の厚みの5〜50%である請求項1〜5のいずれかに記載の積層体。
- 加熱および加圧処理前の積層体の表面層(A)とクッション層(C)との間の、JIS K6854に準拠して測定して得られる接着強度が、1〜20N/15mmである請求項1〜6のいずれかに記載の積層体。
- 積層体の少なくとも一方の最外層が表面層(A)であって、該表面層(A)の面粗度Ryが0.01〜20μmである、請求項1〜7のいずれかに記載の積層体。
- 前記の各層が、共押出法によって成形されたものである請求項1〜8のいずれかに記載の積層体。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の積層体からなる離型フィルム。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の積層体からなるフレキシブルプリント基板製造用離型フィルム。
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