JP6994518B2 - 積層体に使用するためのポリマーブレンド、積層体、および物品 - Google Patents

積層体に使用するためのポリマーブレンド、積層体、および物品 Download PDF

Info

Publication number
JP6994518B2
JP6994518B2 JP2019566074A JP2019566074A JP6994518B2 JP 6994518 B2 JP6994518 B2 JP 6994518B2 JP 2019566074 A JP2019566074 A JP 2019566074A JP 2019566074 A JP2019566074 A JP 2019566074A JP 6994518 B2 JP6994518 B2 JP 6994518B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
layer
copolymer
adhesive composition
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019566074A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2020530037A (ja
Inventor
リウ、アントン
マー、ワンフー
クオ、ユンロン
チャン、ホンユイ
チャン、イー
ウォルサー、ブライアン、ダブリュー.
Original Assignee
ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー filed Critical ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
Publication of JP2020530037A publication Critical patent/JP2020530037A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6994518B2 publication Critical patent/JP6994518B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869Acids or derivatives thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/068Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/033 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/40Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546Flexural strength; Flexion stiffness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/748Releasability
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2437/00Clothing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/40Closed containers
    • B32B2439/46Bags
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/70Food packaging
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

本発明は、積層体に使用され得るポリマーブレンド、かかるポリマーブレンドから形成された1つ以上の層を含む積層体、およびかかる積層体を含む物品に関する。
ホットメルト接着剤フィルムは、2つの基材間に接着剤フィルムを配置し、組立体を加熱して接着剤を液化することによって、それらの2つの基材を接合するために使用される。接着剤が冷却して固化すると、結合が形成される。ホットメルト接着剤フィルムは、典型的には、合成ポリマーから配合される。かかる接着剤フィルムは、ランダムウェブまたは連続フィルムのいずれかとして様々な厚さで入手可能である。ホットメルト接着剤フィルムは、いくつかの用途では、正確な自動組立のために、剥離ライナー上に供給され、ダイカットされ得る。
ポリエチレンテレフタレート(「PET」)フィルムは、ホットメルト接着剤を使用して一緒に積層されて、積層体を形成することがある。PETフィルムは、それらの高光沢度、高透明度、および剛性のため、広く、包装、自動車用途、電子機器、電化製品等である。積層体中のPETフィルム間の良好な接着の達成は、例えば、PETにおける官能基の欠如、極性、および独特な形態のため、ホットメルト接着剤フィルムの重大な課題になっている。
PET層間に望ましい接着を提供する一方で、望ましくない効果を最小限に抑えることができる接着剤フィルムが依然として必要とされている。
本発明は、いくつかの態様では、PETフィルムを接着させるために使用されたときに著しく改善された接着を提供する、ポリマーブレンドを提供する。さらに、いくつかの態様では、本発明は、積層体または他の多層構造体に組み込まれ得るポリマーブレンドから形成されたホットメルト接着剤フィルムを提供する。
一態様では、本発明は、(a)エチレン、アルキルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートを含むターポリマーであって、ターポリマーの重量に基づいて5~30重量パーセントのアルキルアクリレート含有量を有し、かつターポリマーの重量に基づいて1~10重量パーセントのグリシジルメタクリレート含有量を有し、ターポリマー(a)の量が、ブレンドの総重量に基づいてブレンドの10~50重量パーセントを構成し、アルキルアクリレートが、メチルアクリレートまたはブチルアクリレートである、ターポリマーと、(b)エチレン、ならびにメチルアクリレートおよびエチルアクリレートの少なくとも一方を含むコポリマーであって、コポリマーの重量に基づいて5~30重量パーセントのアクリレート含有量を有し、コポリマー(b)の量が、ブレンドの総重量に基づいてブレンドの50~90重量パーセントを構成し、ターポリマー(a)およびコポリマー(b)の量が、ブレンドの総重量に基づいてブレンドの少なくとも80重量パーセントである、コポリマーと、を含むポリマーブレンドを提供する。いくつかの実施形態では、アルキルアクリレートは、メチルアクリレートである。
別の態様では、本発明は、各層が対向する表面を有する、少なくとも3つの層を含む積層体であって、A層が、ポリエチレンテレフタレートを含み、B層が、本明細書に開示される実施形態のうちのいずれかによるポリマーブレンドを含み、B層の上表面が、A層の底表面と接着接触しており、C層が、ポリエチレンテレフタレートを含み、C層の上表面が、B層の底表面と接着接触している、積層体を提供する。
別の態様では、本発明は、本明細書に開示される実施形態のうちのいずれかによる積層体を含む物品を提供する。
これらおよび他の実施形態は、発明を実施するための形態でより詳細に説明される。
相反する記載がなく、文脈から暗示されておらず、または当該技術分野で慣例的でない限り、全ての部およびパーセントは、重量に基づくものであり、全ての温度は℃であり、全ての試験方法は、本開示の出願日の時点において最新のものである。
本明細書で使用される「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を指す。
「ポリマー」とは、同じ種類であるか異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を意味する。したがって、ポリマーという一般用語は、ホモポリマーという用語(微量の不純物がポリマー構造体に組み込まれ得るという理解の下に、1種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる)、および本明細書において以下で定義されるインターポリマーという用語を包含する。微量の不純物(例えば、触媒残渣)が、ポリマー中および/またはポリマー内に組み込まれている場合がある。ポリマーは、単一ポリマー、ポリマーブレンド、またはポリマー混合物であり得る。
本明細書で使用される「インターポリマー」という用語は、少なくとも2つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。したがって、インターポリマーという一般用語は、コポリマー(2つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる)、および3つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを含む。
本明細書で使用される「オレフィン系ポリマー」または「ポリオレフィン」という用語は、(ポリマーの重量に基づいて)過半量のオレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレンを重合形態で含み、かつ任意で1つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。
「ポリプロピレン」とは、プロピレンモノマーに由来する単位を50重量%より多く有するポリマーを意味する。
本明細書で使用される「エチレン/α-オレフィンインターポリマー」という用語は、(インターポリマーの重量に基づいて)過半量のエチレンモノマー、およびα-オレフィンを重合形態で含むインターポリマーを指す。
本明細書で使用される「エチレン/α-オレフィンコポリマー」という用語は、2種類のみのモノマーとして、(コポリマーの重量に基づいて)過半量のエチレンモノマー、およびα-オレフィンを重合形態で含むコポリマーを指す。
本明細書で使用される「ターポリマー」という用語は、3つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。
「接着接触している」という用語および同様の用語は、一方の層が両方の層の層間表面(すなわち、接触している表面)を損傷することなく他方の層から除去できないように、1つの層の1つの表面および別の層の1つの表面が互いに接触結合することを意味する。
「を含む(comprising)」、「を含む(including)」、「を有する(having)」という用語、およびそれらの派生語は、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、いずれの追加の成分、ステップ、または手順の存在も除外するようには意図されていない。いかなる疑念も避けるために、「を含む(comprising)」という用語を使用して特許請求される全ての組成物は、相反する記載がない限り、ポリマー性か別様のものかにかかわらず、いずれの追加の添加剤、アジュバント、または化合物も含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除いて、いずれの後続の引用範囲から、いずれの他の成分、工程、または手順も除外する。「からなる」という用語は、具体的に描写または列記されていないいずれの成分、ステップ、または手順も除外する。
「ポリエチレン」または「エチレン系ポリマー」とは、エチレンモノマーに由来する単位を50重量%より多く含むポリマーを意味するものとする。これには、ポリエチレンホモポリマーまたはコポリマー(2つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する)が含まれる。当該技術分野で既知のポリエチレンの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(ULDPE)、非常に低い密度のポリエチレン(VLDPE)、直鎖状および実質的に直鎖状の低密度樹脂(m-LLDPE)の両方を含むシングルサイト触媒直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン(MDPE)、ならびに高密度ポリエチレン(HDPE)が挙げられる。これらのポリエチレン材料は、当該技術分野で一般に既知であるが、以下の説明は、これらの異なるポリエチレン樹脂のうちのいくつかの差異を理解する上で役立ち得る。
「LDPE」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」または「高分岐ポリエチレン」とも称され得、ポリマーが、過酸化物等のフリーラジカル開始剤を使用して、14,500psi(100MPa)を超える圧力のオートクレーブもしくは管型反応器内で部分的もしくは完全にホモ重合または共重合されることを意味するように定義される(例えば、参照により本明細書に組み込まれるUS4,599,392を参照のこと)。LDPE樹脂は、典型的には、0.916~0.935g/cmの範囲の密度を有する。
「LLDPE」という用語は、伝統的なチーグラー・ナッタ触媒系を使用して作製される樹脂、ならびにビスメタロセン触媒(「m-LLDPE」と称されることもある)および拘束幾何触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製される樹脂の両方を含み、直鎖状、実質的に直鎖状、または不均一ポリエチレンコポリマーまたはホモポリマーを含む。LLDPEは、LDPEよりも短い鎖分岐を含み、米国特許第5,272,236号、米国特許第5,278,272号、米国特許第5,582,923号、および米国特許第5,733,155号でさらに定義される実質的に直鎖状のエチレンポリマー、米国特許第3,645,992号における組成物等の均一分岐直鎖状エチレンポリマー組成物、米国特許第4,076,698号に開示されるプロセスに従って調製されたポリマー等の不均一分岐エチレンポリマー、ならびに/またはそれらのブレンド(US3,914,342もしくはUS5,854,045に開示されるもの等)を含む。LLDPEは、当該技術分野で既知の任意の種類の反応器または反応器構成を使用して、気相、液相、もしくはスラリー重合、またはそれらの任意の組み合わせによって作製され得る。
「MDPE」という用語は、0.926~0.935g/cmの密度を有するポリエチレンを指す。「MDPE」は、典型的には、クロムもしくはチーグラー・ナッタ触媒を使用して、またはビスメタロセン触媒および拘束幾何触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製され、典型的には、2.5を超える分子量分布(「MWD」)を有する。
「HDPE」という用語は一般に、チーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、またはビス-メタロセン触媒および拘束幾何触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、約0.935g/cmを超える密度を有するポリエチレンを指す。
「ULDPE」という用語は、一般に、チーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、またはビス-メタロセン触媒および拘束幾何触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、0.880~0.912g/cmの密度を有するポリエチレンを指す。
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」、および同様の用語は、2つ以上のポリマーの組成物を意味する。かかるブレンドは、混和性であってもなくてもよい。かかるブレンドは、相分離されていてもいなくてもよい。かかるブレンドは、透過電子分光法、光散乱、X線散乱、および当該技術分野で既知の任意の他の方法から決定される、1つ以上のドメイン構成を含んでも含まなくてもよい。
本明細書で別途示されない限り、以下の分析方法が、本発明の記載態様で使用される。
「密度」は、ASTM D792に従って決定される。
「メルトインデックス」:メルトインデックスI(またはI2)およびI10(またはI10)は、それぞれ、190℃で、2.16kg荷重および10kg荷重でASTM D-1238-04に従って測定される。それらの値は、g/10分で報告される。「メルトフローレート」は、ポリプロピレン系樹脂に使用され、ASTM D1238(230℃で2.16kg)に従って測定される。
「アクリレート含有量」:エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーのアクリレート含有量は、ASTM D4094に従って測定される。
追加の特性および試験方法が、本明細書でさらに説明される。
一態様では、本発明は、(a)エチレン、アルキルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートを含むターポリマーであって、ターポリマーの重量に基づいて5~30重量パーセントのアルキルアクリレート含有量を有し、かつターポリマーの重量に基づいて1~10重量パーセントのグリシジルメタクリレート含有量を有し、ターポリマー(a)の量が、ブレンドの総重量に基づいてブレンドの10~50重量パーセントを構成し、アルキルアクリレートが、メチルアクリレートまたはブチルアクリレートである、ターポリマーと、(b)エチレン、ならびにメチルアクリレートおよびエチルアクリレートの少なくとも一方を含むコポリマーであって、コポリマーの重量に基づいて5~30重量パーセントのアクリレート含有量を有し、コポリマー(b)の量が、ブレンドの総重量に基づいてブレンドの50~90重量パーセントを構成し、ターポリマー(a)およびコポリマー(b)の量が、ブレンドの総重量に基づいてブレンドの少なくとも80重量パーセントである、コポリマーと、を含むポリマーブレンドを提供する。
一態様では、本発明は、(a)エチレン、メチルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートを含むターポリマーであって、ターポリマーの重量に基づいて5~30重量パーセントのメチルアクリレート含有量を有し、かつターポリマーの重量に基づいて1~10重量パーセントのグリシジルメタクリレート含有量を有し、ターポリマー(a)の量が、ブレンドの総重量に基づいてブレンドの10~50重量パーセントを構成する、ターポリマーと、(b)エチレン、ならびにメチルアクリレートおよびエチルアクリレートの少なくとも一方を含むコポリマーであって、コポリマーの重量に基づいて5~30重量パーセントのアクリレート含有量を有し、コポリマー(b)の量が、ブレンドの総重量に基づいてブレンドの50~90重量パーセントを構成し、ターポリマー(a)およびコポリマー(b)の量が、ブレンドの総重量に基づいてブレンドの少なくとも80重量パーセントである、コポリマーと、を含むポリマーブレンドを提供する。
いくつかの実施形態では、ターポリマー(a)のコポリマー(b)に対するメルトインデックス(I)比(ターポリマー(a)のI/コポリマー(b)のI)は、2を超える。いくつかの実施形態では、ターポリマー(a)のコポリマー(b)に対するメルトインデックス(I)比(ターポリマー(a)のI/コポリマー(b)のI)は、4を超える。
いくつかの実施形態では、コポリマー(b)は、エチレンおよびエチルアクリレートを含み、ポリマーブレンドは、各々ポリマーブレンドの総重量に基づいて、4~30重量パーセントのメチルアクリレート、13重量パーセント未満のエチルアクリレート、および3重量パーセント未満のグリシジルメタクリレートを含む。いくつかの実施形態では、コポリマー(b)は、エチレンおよびメチルアクリレートを含み、ポリマーブレンドは、各々ポリマーブレンドの総重量に基づいて、4~30重量パーセントのメチルアクリレート、13重量パーセント未満のエチルアクリレート、および3重量パーセント未満のグリシジルメタクリレートを含む。
いくつかの実施形態では、本発明のポリマーブレンドは、0.910g/cm以下の密度を有するポリオレフィンをさらに含む。ブレンドは、いくつかの実施形態では、ブレンドの総重量に基づいて20重量%以下のポリオレフィン、またはいくつかの実施形態では、ブレンドの総重量に基づいて10重量%以下のポリオレフィン、またはいくつかの実施形態では、ブレンドの総重量に基づいて5重量%以下のポリオレフィンを含む。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、ブレンドの総重量に基づいて、10~20重量パーセントのターポリマー(a)、70~90重量パーセントのコポリマー(b)、および0~10重量パーセントのポリオレフィンを含む。
ポリマーブレンドは、本明細書に記載の2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
本発明の実施形態は、本発明のポリマーブレンドから形成された層を含む積層体にも関する。かかる実施形態では、本発明のポリマーブレンドから形成された層は、接着剤層であり得る。一態様では、本発明の積層体は、各層が対向する表面を有する、少なくとも3つの層を含み、A層は、ポリエチレンテレフタレートを含み、B層は、本明細書に開示される本発明の実施形態のうちのいずれかによるポリマーブレンドを含み、B層の上表面は、A層の底表面と接着接触しており、C層は、ポリエチレンテレフタレートを含み、C層の上表面は、B層の底表面と接着接触している。いくつかの実施形態では、A層およびC層の少なくとも一方は、単層フィルムである。いくつかの実施形態では、A層およびC層の少なくとも一方は、多層フィルムであり、かかる多層フィルムの最外層は、B層と接着接触しているポリエチレンテレフタレート層である。
本発明の積層体は、本明細書に記載の2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
本発明の実施形態は、本明細書に開示される積層体(例えば、多層フィルム)のうちのいずれかを含む物品にも関する。いくつかの実施形態では、物品は、パッケージである。
ポリマーブレンド
本発明の実施形態によるポリマーブレンドは、本明細書で特定されるある特定の特徴を有する、エチレン、アルキルアクリレート(アルキルアクリレートがメチルアクリレートまたはブチルアクリレートである)、およびグリシジルメタクリレートを含むターポリマーと、本明細書で特定されるある特定の特徴を有する、エチレン、ならびにメチルアクリレートおよびエチルアクリレートの少なくとも一方を含むコポリマーと、を含む。参照を容易にするために、エチレン、アルキルアクリレート(アルキルアクリレートがメチルアクリレートまたはブチルアクリレートである)、およびグリシジルメタクリレートを含むターポリマーは、エチレン、メチルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートを含む場合、本明細書で「E-AA-GMAターポリマー」または「E-MA-GMAターポリマー」とも称され、エチレン、ブチルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートを含む場合、本明細書で「E-BA-GMAターポリマー」とも称される。文脈から一方のみが明らかに適用可能である場合を除いて、E-AA-GMAターポリマーがE-MA-GMAターポリマーおよびE-BA-GMAターポリマーの両方を指すことを理解されたい。加えて、参照を容易にするために、いくつかのかかるコポリマーがメチルアクリレートモノマーおよびエチルアクリレートモノマーの両方を含み得るという理解の下で、エチレンと、メチルアクリレートおよびエチルアクリレートの少なくとも一方とを含むコポリマーは、本明細書で「エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマー」とも称される。
本発明の実施形態で使用されるE-AA-GMAターポリマーは、ランダムターポリマーであることを特徴とする。本発明のポリマーブレンドに使用されるE-AA-GMAターポリマーは、「グラフト」法または「ブロック重合」法によって作製されたターポリマーとは対照的にモノマー混合物の重合によって形成されるため、より正確にはインターポリマーと称され得る。
本発明のいくつかの実施形態で使用されるE-AA-GMAターポリマーは、ターポリマーの重量に基づいて5~30重量パーセントのアルキルアクリレート含有量およびターポリマーの重量に基づいて1~10重量パーセントのグリシジルメタクリレート含有量を有することを特徴とし得る。E-AA-GMAターポリマーは、いくつかの実施形態では、各々ターポリマーの重量に基づいて、15~30重量パーセントのアルキルアクリレート含有量および4~10重量パーセントのグリシジルメタクリレート含有量を有する。
本発明のいくつかの実施形態で使用されるE-MA-GMAターポリマーは、ターポリマーの重量に基づいて5~30重量パーセントのメチルアクリレート含有量およびターポリマーの重量に基づいて1~10重量パーセントのグリシジルメタクリレート含有量を有することを特徴とし得る。E-MA-GMAターポリマーは、いくつかの実施形態では、各々ターポリマーの重量に基づいて、15~30重量パーセントのメチルアクリレート含有量および4~10重量パーセントのグリシジルメタクリレート含有量を有する。
E-AA-GMAターポリマーは、いくつかの実施形態では、1~20g/10分のメルトインデックス(I)を有することをさらに特徴とし得る。1g/10分と20g/10分との間の全ての個々の値および部分範囲が本明細書に含まれ、本明細書に開示される。例えば、E-AA-GMAターポリマーは、1、2、3、4、5、7、9、または10g/10分の下限値から、8、10、12、15、17、19、または20g/10分の上限値までのメルトインデックスを有し得る。いくつかの実施形態では、E-AA-GMAターポリマーは、3~15g/10分のメルトインデックス(I)を有する。
ポリマーブレンドは、いくつかの実施形態では、ブレンドの重量に基づいて10~50重量パーセントのE-AA-GMAターポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、いくつかの実施形態では、ブレンドの重量に基づいて10~30重量パーセントのE-AA-GMAターポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、ブレンドの重量に基づいて10~20重量パーセントのE-AA-GMAターポリマーを含む。
本発明の実施形態で使用され得る市販のE-MA-GMAターポリマーの例としては、Arkemaから市販されているLOTADER 8900等のLOTADER E-MA-GMAターポリマーが挙げられる。本発明のいくつかの実施形態で使用され得る市販のE-BA-GMAターポリマーの一例としては、DuPontから市販されているDuPont ELVALOY PTWターポリマーが挙げられる。
E-AA-GMAターポリマーに加えて、本発明のポリマーブレンドは、エチレンと、メチルアクリレートおよびエチルアクリレートの少なくとも一方とを含むコポリマー(エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマー)をさらに含む。
本発明の実施形態で使用されるエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーは、ランダムコポリマーであることを特徴とする。かかるエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーは、当業者に既知の技術を使用して、エチレンとメチルアクリレートモノマーおよび/またはエチルアクリレートモノマーとの混合物に作用するフリーラジカル重合開始剤の作用によって高圧で調製され得る。本発明のポリマーブレンドに使用されるエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーは、「グラフト」法または「ブロック重合」法によって作製されたコポリマーとは対照的にコモノマー混合物の重合によって形成されるため、より正確にはインターポリマーと称される。
本発明のいくつかの実施形態で使用されるエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーは、コポリマーの重量に基づいて5~30重量%のアクリレート含有量を有することを特徴とし得る。いくつかの実施形態では、エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーは、コポリマーの重量に基づいて10~30重量%のアクリレート含有量を有する。いくつかの実施形態では、エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーは、コポリマーの重量に基づいて15~30重量%のアクリレート含有量を有する。
いくつかの実施形態では、エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーは、0.5~20g/10分のメルトインデックス(I)を有することをさらに特徴とし得る。0.5g/10分と20g/10分との間の全ての個々の値および部分範囲が本明細書に含まれ、本明細書に開示される。例えば、エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーは、0.5、0.8、1、5、10、12、または15g/10分の下限値から、3.5、4、4.5、5、10、12、15、18、または20g/10分の上限値までのメルトインデックスを有し得る。いくつかの実施形態では、エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーは、0.5~5g/10分、またはいくつかの実施形態では、0.5~3.5g/10分のメルトインデックス(I)を有する。
ポリマーブレンドは、いくつかの実施形態では、ブレンドの重量に基づいて50~90重量パーセントのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、いくつかの実施形態では、ブレンドの重量に基づいて60~90重量パーセントのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、ブレンドの重量に基づいて70~90重量パーセントのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーを含む。
本発明の実施形態で使用され得る市販のエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーの例としては、The Dow Chemical Companyから市販されているAMPLIFY(商標)EAエチレン/エチルアクリレートコポリマー、およびArkemaから市販されているLotrylエチレン/メチルアクリレートコポリマーが挙げられる。
E-AA-GMAターポリマー(アルキルアクリレートがメチルアクリレートまたはブチルアクリレートである)のメルトインデックス(I)の、エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーのメルトインデックス(I)に対する比率は、いくつかの実施形態では重要であり得る。具体的には、E-AA-GMAターポリマーとエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーとの間に大きいメルトインデックス(I)差を有することが重要であり得る。エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーの連続相内でのE-AA-GMAのかかる分散が改善された接着性能を提供すると考えられている。いくつかの実施形態では、E-AA-GMAターポリマーのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーに対するメルトインデックス(I)比(E-AA-GMAターポリマーのI/エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーのI)は、2を超える。いくつかの実施形態では、E-AA-GMAターポリマーのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーに対するメルトインデックス(I)比(E-AA-GMAターポリマーのI/エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーのI)は、4を超える。いくつかの実施形態では、E-AA-GMAターポリマーのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーに対するメルトインデックス(I)比(エチレン/(メタ)アクリル酸コポリマーのI/エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーのI)は、100未満である。
E-MA-GMAターポリマーのメルトインデックス(I)の、エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーのメルトインデックス(I)に対する比率は、いくつかの実施形態では重要であり得る。具体的には、E-MA-GMAターポリマーとエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーとの間に大きいメルトインデックス(I)差を有することが重要であり得る。エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーの連続相内でのE-MA-GMAのかかる分散が改善された接着性能を提供すると考えられている。いくつかの実施形態では、E-MA-GMAターポリマーのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーに対するメルトインデックス(I)比(E-MA-GMAターポリマーのI/エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーのI)は、2を超える。いくつかの実施形態では、E-MA-GMAターポリマーのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーに対するメルトインデックス(I)比(E-MA-GMAターポリマーのI/エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーのI)は、4を超える。いくつかの実施形態では、E-MA-GMAターポリマーのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーに対するメルトインデックス(I)比(エチレン/(メタ)アクリル酸コポリマーのI/エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーのI)は、100未満である。
いくつかの実施形態では、コポリマー(b)がエチレンおよびエチルアクリレートを含み、ポリマーブレンドがE-MA-GMAターポリマーである場合、E-MA-GMAターポリマーは、各々ポリマーブレンドの総重量に基づいて、4~30重量パーセントのメチルアクリレート、13重量パーセント未満のエチルアクリレート、および3重量パーセント未満のグリシジルメタクリレートを含む。いくつかの実施形態では、コポリマー(b)がエチレンおよびメチルアクリレートを含み、ポリマーブレンドがE-MA-GMAターポリマーである場合、E-MA-GMAターポリマーは、各々ポリマーブレンドの総重量に基づいて、4~30重量パーセントのメチルアクリレート、13重量パーセント未満のエチルアクリレート、および3重量パーセント未満のグリシジルメタクリレートを含む。
ポリマーブレンドは、主に、E-AA-GMAターポリマー(アルキルアクリレートがメチルアクリレートまたはブチルアクリレートである)と、エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーとを含むであろう。E-AA-GMAターポリマーとエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーとの総量は、ブレンドの総重量に基づいてポリマーブレンドの少なくとも80重量パーセントであろう。いくつかの実施形態では、E-AA-GMAターポリマーとエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーとの総量は、ブレンドの総重量に基づいてポリマーブレンドの少なくとも90重量パーセントであろう。いくつかの実施形態では、E-AA-GMAターポリマーとエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーとの総量は、ブレンドの総重量に基づいてポリマーブレンドの少なくとも95重量パーセントであろう。いくつかの実施形態では、E-AA-GMAターポリマーとエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーとの総量は、ブレンドの総重量に基づいてポリマーブレンドの少なくとも99重量パーセントであろう。
E-AA-GMAターポリマーおよびエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーに加えて、本発明のポリマーブレンドは、いくつかの実施形態では、0.910g/cm以下の密度を有するポリオレフィンをさらに含み得る。かかるポリオレフィンには、(ポリマーの重量に基づいて)過半量のエチレンまたはプロピレンモノマーを重合形態で含み、かつ任意で1つ以上のコモノマーを含み得るポリマーが含まれ得る。
いくつかの実施形態では、ポリオレフィンは、0.910g/cm以下の密度を有するポリエチレンを含む。0.910g/cm以下の全ての個々の値および部分範囲が本明細書に含まれ、開示され、例えば、ポリエチレンの密度は、0.910g/cm以下、またはあるいは、またはあるいは0.900g/cm以下、またはあるいは0.0890g/cm以下、またはあるいは0.880g/cm以下であり得る。ポリオレフィンがポリプロピレンを含む場合、当業者であれば、本明細書の教示に基づいてポリプロピレンの適切な密度を特定することができる。
いくつかの実施形態では、ポリオレフィンは、20g/10分以下のメルトインデックス(I)を有する。最大20g/10分の全ての個々の値および部分範囲が本明細書に含まれ、本明細書に開示される。例えば、ポリオレフィンは、0.2、0.25、0.5、0.75、1、2、4、5、または10g/10分の下限値から、1、2、4、5、または10g/10分の上限値までのメルトインデックスを有し得る。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンは、最大10g/10分のメルトインデックス(I)を有する。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンは、最大5g/10分のメルトインデックス(I)を有する。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンは、3g/10分未満のメルトインデックス(I)を有する。
本発明のいくつかの実施形態での使用に特によく適したポリエチレンとしては、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、ポリオレフィンエラストマー、ポリオレフィンプラストマー、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
ポリオレフィンがLDPEおよび/またはLLDPEを含む場合、LDPEまたはLLDPEの密度は、典型的には、0.916~0.920g/cmの範囲であろう。ポリオレフィンがポリオレフィンプラストマーまたはポリオレフィンエラストマーを含む場合、密度は、典型的には、0.900g/cm未満、いくつかの実施形態では0.880g/cm未満であろう。
本発明の実施形態で使用され得る市販のLDPEの例としては、The Dow Chemical Companyから市販されている、DOW(商標)LDPE 4012およびAGILITY(商標)1001、ならびに他の低密度ポリエチレンが挙げられる。本発明の実施形態で使用され得る市販のLLDPEの例としては、The Dow Chemical Companyから市販されている、DOWLEX(商標)直鎖状低密度ポリエチレン、例えば、DOWLEX(商標)2256GおよびDOWLEX(商標)2645G、ならびに他のものが挙げられる。本発明の実施形態で使用され得る市販のポリオレフィンエラストマーの例としては、The Dow Chemical Companyから市販されている、ENGAGE(商標)ポリオレフィンエラストマー、例えば、ENGAGE(商標)8100、ENGAGE(商標)8107、ENGAGE(商標)8842、ENGAGE(商標)8180、ENGAGE(商標)8150、ENGAGE(商標)8157、ENGAGE(商標)8003、ENGAGE(商標)8440、ENGAGE(商標)8480、ENGAGE(商標)8540、ENGAGE(商標)8450、およびENGAGE(商標)8452、ならびに他のものが挙げられる。
当業者であれば、本明細書の教示に基づいてポリマーブレンドでの使用に好適な市販のポリプロピレンを選択することができる。
かかるポリオレフィンがポリマーブレンド中に含まれる実施形態では、ポリマーブレンドは、いくつかの実施形態では、ブレンドの重量に基づいて20重量パーセント以下のポリオレフィンを含む。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、ブレンドの重量に基づいて10重量パーセント以下のポリオレフィンを含む。いくつかの実施形態では、ブレンドの重量に基づいてポリマーブレンドは、5重量パーセント以下のポリオレフィンを含む。上述されるように、いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、いずれのかかるポリオレフィンも含まない。
ポリマーブレンドがかかるポリオレフィンを含むいくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、ブレンドの総重量に基づいて、10~20重量パーセントのE-AA-GMAターポリマー(アルキルアクリレートがメチルアクリレートまたはブチルアクリレートである)、60~90重量パーセントのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマー、および最大20重量パーセントのポリオレフィンを含み得る。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、ブレンドの総重量に基づいて、10~20重量パーセントのE-AA-GMAターポリマー、70~90重量パーセントのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマー、および最大10重量パーセントのポリオレフィンを含み得る。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、ブレンドの総重量に基づいて、10~20重量パーセントのE-AA-GMAターポリマー、70~90重量パーセントのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマー、および最大5重量パーセントのポリオレフィンを含み得る。
ポリマーブレンドがかかるポリオレフィンを含むいくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、ブレンドの総重量に基づいて、10~20重量パーセントのE-MA-GMAターポリマー、60~90重量パーセントのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマー、および最大20重量パーセントのポリオレフィンを含み得る。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、ブレンドの総重量に基づいて、10~20重量パーセントのE-MA-GMAターポリマー、70~90重量パーセントのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマー、および最大10重量パーセントのポリオレフィンを含み得る。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、ブレンドの総重量に基づいて、10~20重量パーセントのE-MA-GMAターポリマー、70~90重量パーセントのエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマー、および最大5重量パーセントのポリオレフィンを含み得る。
いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、例えば、抗酸化剤、着色剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、加工助剤、およびそれらの組み合わせを含む、当業者に既知の1つ以上の添加剤をさらに含み得る。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、かかる添加剤を最大5重量%含む。0~5重量%の全ての個々の値および部分範囲が本明細書に含まれ、開示され、例えば、ポリマーブレンド中の添加剤の総量は、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、または4.5重量%の下限値から、1、2、3、4、または5重量%の上限値までであり得る。
以下で論じられるように、本発明のポリマーブレンドは、本明細書の教示に基づいて当業者に既知の技法を使用して積層体に組み込まれ/加工され得る。いくつかの実施形態では、例えば、本発明のポリマーブレンドは、ポリエチレンテレフタレートを含む2つの層間の接着剤層として提供され得る。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、積層体を形成するために使用され得るホットメルト接着剤フィルムとして提供され得る。
本発明のポリマーブレンドは、フィルム製作用の押出コーター(または他の機器)に供給する前に、規定量の成分を二軸スクリュー押出機で溶融ブレンドすることによって調製され得る。かかるポリマーブレンドは、フィルム製作用の押出コーター(または他の機器)に供給する前に、規定量の成分をタンブルブレンドすることによっても調製され得る。いくつかの実施形態では、本発明のポリマーブレンドは、ペレットの形態であり得る。例えば、個々の成分は、本明細書の教示に基づいて二軸スクリュー押出機または当業者に既知の他の技法を使用して溶融ブレンドされ、その後、ペレットに形成され得る。いくつかの実施形態では、ポリマーブレンドは、押出コーターに供給する前にタンブルブレンドされる、配合されたペレットと追加のポリマーとの組み合わせを含み得る。例えば、E-AA-GMAターポリマーおよびポリオレフィンのブレンドを含むペレットがエチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマーとタンブルブレンドされて、所望の重量パーセンテージのE-AA-GMAターポリマー、エチレン/(メ)エチルアクリレートコポリマー、およびポリオレフィンを有するポリマーブレンドを提供することができる。
ポリマーブレンドは、本明細書の教示を考慮して押出コーティングデバイスまたは当業者に既知の同様の技法を使用してホットメルト接着剤フィルムに形成され得る。
積層体
本発明のいくつかの実施形態は、積層体にも関する。いくつかのかかる実施形態では、積層体は、各層が対向する表面を有する、少なくとも3つの層を含む。A層およびC層は、ポリエチレンテレフタレート(PET)を含み、B層は、本明細書に開示される実施形態のうちのいずれかによるポリマーブレンドを含む。発明ポリマーブレンドを含むB層は、A層とC層との間の接着剤層であり、A層をC層に接着させて、積層体を形成する。本発明のいくつかの実施形態によるポリマーブレンドは、PET外層を有するPETフィルムおよび/または多層フィルムを有利に接着させて、積層体を形成する。かかる実施形態では、本明細書の教示に基づいて当業者に既知のいずれのポリエチレンテレフタレートも使用され得る。
いくつかの実施形態では、A層および/またはC層は、PETから形成された単層フィルムである。いくつかの実施形態では、A層およびC層の少なくとも一方は、多層フィルムである。A層および/またはC層が多層フィルムである実施形態では、B層と接触している多層フィルムの層は、PET層である。いくつかの実施形態では、A層またはC層は、単層PETフィルムであり、他方の層は、PET層がB層と接着接触している多層フィルムである。A層またはC層がPET外層を有する多層フィルムである場合、他方の層は、例えば、バリア層、シーラント層、タイ層、ポリエチレン層、ポリプロピレン層等を含む用途に応じて、多層フィルムに使用するための当業者に既知の任意の他の種類の層であり得る。
本発明の積層体は、例えば、押出積層または押出コーティングを含む、本明細書の教示を考慮して当業者に既知の技法を使用して形成され得る。
物品
本発明の実施形態は、本明細書に記載の積層体のうちのいずれかから形成された物品も提供する。かかる物品の例としては、パッケージ、フレキシブルパッケージ、ポーチ、電子機器、電化製品、衣類等が挙げられ得る。いくつかの実施形態では、本発明のパッケージは、液体、粉末、食品、または他の品目を含み得る。本発明の物品およびパッケージは、本明細書の教示を考慮して当業者に既知の技法を使用して本明細書に開示される積層体から形成され得る。
本発明のいくつかの実施形態が、これから、以下の実施例で詳細に説明される。
以下の原材料を、以下に記載の実施例で使用する。
Figure 0006994518000001
以下の実施例は、2つのポリエチレンテレフタレートフィルム片間の接着剤層として本発明のいくつかの実施形態によるポリマーブレンドを使用した積層体の形成を説明する。PETフィルムは、0.1mmの公称厚さを有する。積層体の構造は、A層/B層/C層であり、A層およびC層がPETフィルムであり、B層が接着剤層である。
B層の様々な接着剤層を、表1に示されるように調製する。
Figure 0006994518000002
Figure 0006994518000003
B層成分を、28mmの直径および48の長さ/直径(L/D)比を有するLeistritz ZSE-27(Leistritz AG)相互噛合共回転二軸スクリュー押出機で配合および押出成形する。押出機は、34kWのモーターを装備し、1200rpmの最大スクリュー速度を有し、5~30kg/時の出力を提供する。
比較例および発明例を、以下のように熱積層によって調製する。15グラムの十分に混合されたポリマーブレンドを2つのPETフィルム片(各PETフィルムの公称直径は0.1mmである)間に配置し、その後、構造体を2つの平らなステンレス鋼金型間に配置する。全金型を、以下の条件で200℃の温度のホットプレス機内に配置する:予熱時間=3分、通気孔の数=6個、最終プレス時間=50バールの圧力で1分間、冷却時間=1分間。
48時間の熱積層後、積層体中のポリマーブレンドの接着力(または結合強度)を、INSTRON 5566負荷フレームを使用してASTM D3330のT剥離強度構成に従って測定する。300mm×15mmの試料切片を、測定のために比較例および発明例の構造体から切り取る。接着力を、180°の剥離角および100mm/分のグリップ分離速度で測定する。各実施例の少なくとも5つの標本を試験する。
加えて、試料を分析して、結合強度試験における破壊が、接着剤破壊である(1つのPET層(A層またはC層)が接着剤層(B層)からきれいに剥離された)か、または凝集破壊である(接着剤(B層)がいずれのPETフィルムからも完全に除去されないが、繊維状破壊が観察される)かを決定する。
結果を表2に示す。
Figure 0006994518000004
Figure 0006994518000005
100%エチレン/エチルアクリレートコポリマーである比較例Aが、積層体中のPETフィルムに非常に弱い結合強度を提供する一方で、比較例B(100%E-MA-GMAターポリマー)は、非常に強い結合強度を呈し、凝集破壊モードを引き起こす。理論によって束縛されることを望むものではないが、比較例Bの強い結合強度が、PET表面上のヒドロキシル基と効果的に反応するために利用可能な8重量パーセントのグリシジルメタクリレートの結果であると考えら得る。驚くべきことに、発明例1では、高い結合強度が、30重量パーセントのみのE-MA-GMAターポリマーを含む(残りはEEAコポリマーである)ポリマーブレンドによって提供され得ることが観察された。具体的には、E-MA-GMAターポリマーが70%少ない発明例1で、比較例Bに匹敵する結合強度が観察される。
表2におけるデータは、結合強度に重要な他の要素も説明する。第一に、レンド中のベース樹脂(主成分)の化学的性質が重要である。比較例Cに示されるように、E-MA-GMAターポリマーをポリエチレンとブレンドしても、所望の高い結合強度は提供されない。
エチレンアクリレートコポリマーの構造も重要な要素である。比較例EおよびF示されるように、非対称構造を有する不均一アクリレートコポリマー(EMA2、管型反応器内で作製)は、均一アクリレートコポリマー(EMA1、オートクレーブ反応器内で作製)よりも良好な結合強度を示す。
グリシジルメタクリレート基を含むコポリマーの鎖構造が、もう一つの重要な要素である。比較例Dに示されるように、エチレン/エチルアクリレートコポリマーをエチレン/グリシジルメタクリレートコポリマーとブレンドしても、望ましい結合強度が提供されなかったが、発明例1ではE-MA-GMAターポリマーを使用した場合に望ましい結合強度が提供された。実施例1におけるE-MA-GMAターポリマーは、比較例Dに使用したエチレン/グリシジルメタクリレートコポリマー中には存在しない24%のメチルアクリレートを含む。これは、発明ポリマーブレンドに対するエチレン/メチルアクリレート/グリシジルメタクリレートターポリマーの重要性を説明する。
最後に、ブレンド中のE-MA-GMAターポリマーの量も重要な要素である。発明例2に示されるように、17.5%のE-MA-GMAターポリマーをエチレン/エチルアクリレートとブレンドすると、PETフィルムに所望の結合強度が依然として提供される。しかしながら、E-MA-GMAターポリマー含有量が13%未満である(比較例GおよびH)場合、結合強度は劇的に低下する。

Claims (10)

  1. 接着剤組成物であって、
    (a)エチレン、アルキルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートを含むターポリマーであって、前記ターポリマーの重量に基づいて5~30重量パーセントのアルキルアクリレート含有量を有し、かつ前記ターポリマーの重量に基づいて1~10重量パーセントのグリシジルメタクリレート含有量を有し、ターポリマー(a)の量が、前記接着剤組成物の総重量に基づいて前記接着剤組成物13重量%より多く50重量パーセント以下を構成し、前記アルキルアクリレートが、メチルアクリレートまたはブチルアクリレートである、ターポリマーと、
    (b)エチレン、ならびにメチルアクリレートおよびエチルアクリレートの少なくとも一方を含むコポリマーであって、前記コポリマーの重量に基づいて5~30重量パーセントのアクリレート含有量を有し、コポリマー(b)の量が、前記接着剤組成物の総重量に基づいて前記接着剤組成物の50~90重量パーセントを構成する、コポリマーと、を含み、
    ターポリマー(a)およびコポリマー(b)の量が、前記接着剤組成物の総重量に基づいて前記接着剤組成物の少なくとも80重量パーセントである、接着剤組成物
  2. ターポリマー(a)中の前記アルキルアクリレートが、メチルアクリレートである、請求項1に記載の接着剤組成物
  3. ターポリマー(a)のコポリマー(b)に対するメルトインデックス(I)比(ターポリマー(a)のI/コポリマー(b)のI)が、2を超える、請求項1または請求項2に記載の接着剤組成物
  4. コポリマー(b)が、エチレンおよびエチルアクリレートを含み、前記接着剤組成物が、各々前記接着剤組成物の総重量に基づいて、4~30重量パーセントのメチルアクリレート、13重量パーセント未満のエチルアクリレート、および3重量パーセント未満のグリシジルメタクリレートを含むか、またはコポリマー(b)が、エチレンおよびメチルアクリレートを含み、前記接着剤組成物が、各々前記接着剤組成物の総重量に基づいて、4~30重量パーセントのメチルアクリレート、13重量パーセント未満のエチルアクリレート、および3重量パーセント未満のグリシジルメタクリレートを含む、請求項1~3のいずれかに記載の接着剤組成物
  5. 0.910g/cm以下の密度を有するポリオレフィンをさらに含む、請求項1~4のいずれかに記載の接着剤組成物
  6. 前記接着剤組成物が、前記接着剤組成物の総重量に基づいて、10~20重量パーセントのターポリマー(a)、70~90重量パーセントのコポリマー(b)、および0~10重量パーセントの前記ポリオレフィンを含む、請求項1~5のいずれかに記載の接着剤組成物
  7. 各層が対向する表面を有する、少なくとも3つの層を含む積層体であって、
    A層が、ポリエチレンテレフタレートを含み、
    B層が、請求項1~6のいずれかに記載の接着剤組成物を含み、B層の上表面が、A層の底表面と接着接触しており、
    C層が、ポリエチレンテレフタレートを含み、
    C層の上表面が、B層の底表面と接着接触している、積層体。
  8. A層およびC層の少なくとも一方が、単層フィルムである、請求項7に記載の積層体。
  9. A層およびC層の少なくとも一方が、多層フィルムであり、かかる多層フィルムの最外層が、B層と接着接触しているポリエチレンテレフタレート層である、請求項7に記載の積層体。
  10. 請求項7~9のいずれかに記載の積層体を含む物品。
JP2019566074A 2017-06-12 2017-06-12 積層体に使用するためのポリマーブレンド、積層体、および物品 Active JP6994518B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2017/087859 WO2018227323A1 (en) 2017-06-12 2017-06-12 Polymer blends for use in laminates, laminates, and articles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020530037A JP2020530037A (ja) 2020-10-15
JP6994518B2 true JP6994518B2 (ja) 2022-01-14

Family

ID=64658733

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019566074A Active JP6994518B2 (ja) 2017-06-12 2017-06-12 積層体に使用するためのポリマーブレンド、積層体、および物品

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20200095409A1 (ja)
EP (1) EP3638506B1 (ja)
JP (1) JP6994518B2 (ja)
CN (1) CN110709242B (ja)
AR (1) AR112129A1 (ja)
BR (1) BR112019024847B1 (ja)
MX (1) MX2019014189A (ja)
WO (1) WO2018227323A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3130285A1 (fr) * 2021-12-09 2023-06-16 Sk Geo Centric Co., Ltd. Composition de polymère de faible fluidité contenant un copolymère abs et un terpolymère et procédé de réduction de la fluidité d'un copolymère abs

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006522209A (ja) 2003-04-04 2006-09-28 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー アスファルト用のポリマー改質剤としての、管形反応器で製造されたエチレン/アルキルアクリレートコポリマー

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6616998B2 (en) * 1999-02-02 2003-09-09 Eastman Chemical Company Polyester packaging films producing a peelable seal
JP4965018B2 (ja) * 2000-01-11 2012-07-04 三井・デュポンポリケミカル株式会社 熱可塑性樹脂組成物、その製法及びその用途
DE50013618D1 (de) * 2000-07-25 2006-11-23 Huber+Suhner Ag Abdichtungsbahnen für das Bauwesen sowie Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
CN100532443C (zh) * 2004-01-08 2009-08-26 纳幕尔杜邦公司 包含乙烯共聚物和聚烯烃的组合物
US7695822B2 (en) * 2005-05-10 2010-04-13 Toray Plastics (America), Inc. Tie-layer for polyolefin films
EP2270077A1 (en) * 2008-04-09 2011-01-05 Asahi Kasei E-materials Corporation Sealing resin sheet
US20100269890A1 (en) * 2009-04-23 2010-10-28 Christopher John Koch Polymeric Encapsulants for Photovoltaic Modules and Methods of Manufacture
EP2432832A1 (en) * 2009-05-19 2012-03-28 Specialized Technology Resources, Inc Encapsulant compositions, methods of manufacture and uses thereof
EP2371735A1 (de) * 2010-03-31 2011-10-05 Amcor Flexibles Kreuzlingen Ltd. Verpackungsfolie
FR3022545B1 (fr) * 2014-06-18 2016-06-24 Arkema France Encapsulant d'un module photovoltaique

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006522209A (ja) 2003-04-04 2006-09-28 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー アスファルト用のポリマー改質剤としての、管形反応器で製造されたエチレン/アルキルアクリレートコポリマー

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020530037A (ja) 2020-10-15
CN110709242A (zh) 2020-01-17
CN110709242B (zh) 2022-03-25
EP3638506B1 (en) 2024-05-01
MX2019014189A (es) 2020-02-03
US20200095409A1 (en) 2020-03-26
EP3638506A4 (en) 2020-12-23
EP3638506A1 (en) 2020-04-22
BR112019024847B1 (pt) 2022-07-26
BR112019024847A2 (pt) 2020-06-09
AR112129A1 (es) 2019-09-25
WO2018227323A1 (en) 2018-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101128181B1 (ko) 접착제 및 그것을 이용한 적층체
EP3177691B1 (en) Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom
US10150894B2 (en) Polyolefin-based compositions having polyisobutylenes, adhesives, and related multi-layered structures thereof
CA2942661C (en) Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom
EP3099758A1 (en) Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom
KR101649414B1 (ko) 다층 필름용 접착성 수지 조성물
JP2007297573A (ja) メチルペンテン系重合体樹脂組成物、そのフィルム又はシート、該樹脂組成物層を含む積層体
JP6994518B2 (ja) 積層体に使用するためのポリマーブレンド、積層体、および物品
EP3256521B1 (en) Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom
JP6917461B2 (ja) 多層構造体に使用するポリマーブレンドおよびそれを含む多層構造体
JP6244084B2 (ja) 蒸着フィルム用ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれからなる蒸着用ポリオレフィンフィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191217

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20191223

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20200311

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200602

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210309

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210316

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20210615

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20210813

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210913

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20211130

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20211213

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6994518

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150