BR112019024847B1

BR112019024847B1 - Misturas de polímeros, laminado e artigo

Info

Publication number: BR112019024847B1
Application number: BR112019024847-1A
Authority: BR
Inventors: Andong Liu; Wanfu MA; Yunlong Guo; Hongyu Chen; Yi Zhang; Brian W. Walther
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2017-06-12
Filing date: 2017-06-12
Publication date: 2022-07-26
Also published as: AR112129A1; EP3638506A1; WO2018227323A1; EP3638506A4; EP3638506B1; CN110709242A; CN110709242B; BR112019024847A2; ES2982232T3; JP2020530037A; JP6994518B2; US20200095409A1; MX2019014189A

Abstract

A presente invenção se refere a misturas de polímeros, a laminados que compreendem uma ou mais camadas formadas a partir de tais misturas, e a artigos. Em um aspecto, uma mistura de polímeros compreende (a) um terpolímero que compreende etileno, acrilato de alquila e metacrilato de glicidila, com um teor de acrilato de metila de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do terpolímero, e um teor de metacrilato de glicidila de 1 a 10 por cento em peso com base no peso do terpolímero, em que a quantidade de terpolímero (a) compreende 10 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, e em que o acrilato de alquila é acrilato de metila ou acrilato de butila; e (b) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila que tem um teor de acrilato de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero, em que a quantidade de copolímero (b) compreende 50 a 90 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a quantidade de terpolímero (a) e copolímero (b) é de pelo menos 80 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura.

Description

Campo

[0001] A presente invenção se refere a misturas poliméricas que podem ser usadas em laminados, a laminados que compreendem uma ou mais camadas formadas a partir de tais misturas poliméricas e a artigos que compreendem tais laminados.

Introdução

[0002] Os filmes adesivos fundidos a quente são usados para unir dois substratos, colocando-se o filme adesivo entre os dois substratos e aquecendo-se o conjunto para liquefazer o adesivo. A ligação é formada quando o adesivo esfria e se solidifica. Os filmes adesivos fundidos a quente são tipicamente formulados a partir de polímeros sintéticos. Tais filmes adesivos estão disponíveis em uma variedade de espessuras, como uma teia aleatória ou um filme contínuo. Os filmes adesivos fundidos a quente podem ser fornecidos no revestimento de liberação e cortados para montagem precisa e automatizada em algumas aplicações.

[0003] Às vezes, os filmes de tereftalato de polietileno ("PET") são laminados um ao outro usando-se adesivos de fusão a quente para formar um laminado. Os filmes PET são amplamente embalagens, aplicações automotivas, eletrônicos, eletrodomésticos etc. devido ao seu alto brilho, alta clareza e rigidez. Conseguir uma boa adesão entre o filme de PET e o filme de PET em um laminado tem sido um desafio significativo para os filmes adesivos de fusão a quente devido, por exemplo, à falta de grupos funcionais, polaridade e morfologia única no PET.

[0004] Permanece a necessidade de filmes adesivos que possam fornecer adesão desejável entre as camadas de PET, minimizando efeitos indesejáveis.

Sumário

[0005] A presente invenção fornece misturas de polímeros que, em alguns aspectos, proporcionam uma adesão significativamente melhorada quando usadas para aderir filmes de PET. Além disso, em alguns aspectos, a presente invenção fornece filmes adesivos fundidos a quente formados a partir de misturas de polímeros que podem ser incorporados a um laminado ou a outra estrutura multicamadas.

[0006] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma mistura de polímeros que compreende (a) um terpolímero que compreende etileno, acrilato de alquila e metacrilato de glicidila, com um teor de acrilato de alquila de 5 a 30 por cento em peso, com base no peso do terpolímero e com um teor de metacrilato de glicidila de 1 a 10 por cento em peso, com base no peso do terpolímero, em que a quantidade de terpolímero (a) compreende 10 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura e em que o acrilato de alquila é acrilato de metila ou acrilato de butila; e (b) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila que tem um teor de acrilato de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero, em que a quantidade de copolímero (b) compreende 50 a 90 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a quantidade de terpolímero (a) e copolímero (b) é pelo menos 80 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, o acrilato de alquila é acrilato de metila.

[0007] Em outro aspecto, a presente invenção fornece laminado compreendendo pelo menos três camadas, em que cada camada tem superfícies faciais opostas, em que a camada A compreende tereftalato de polietileno; a camada B compreende uma mistura de polímeros de acordo com qualquer uma das modalidades divulgadas aqui, em que uma superfície facial superior da camada B está em contato aderente com uma superfície facial inferior da camada A; e a camada C compreende tereftalato de polietileno, em que uma superfície facial superior da camada C está em contato aderente com uma superfície facial inferior da camada B.

[0008] Em outro aspecto, a presente invenção fornece um artigo que compreende um laminado de acordo com qualquer uma das modalidades divulgadas neste documento.

[0009] Essas e outras modalidades são descritas em maiores detalhes na descrição detalhada.

Descrição detalhada

[00010] A menos que indicado de outro modo, implícito no contexto ou habitual na técnica, todas as partes e porcentagens se baseiam em peso, todas as temperaturas estão em °C e todos os métodos de teste são atuais no evento de depósito da presente divulgação.

[00011] O termo "composição”, como aqui usado, se refere a uma mistura de materiais que compreende a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[00012] “Polímero” significa um composto polimérico preparado polimerizando-se monômeros, sejam do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, desse modo, o termo homopolímero (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades vestigiais de impurezas podem ser incorporadas à estrutura polimérica) e o termo interpolímero como definido doravante. Quantidades vestigiais de impurezas (por exemplo, resíduos de catalisador) podem ser incorporadas ao e/ou dentro do polímero. Um polímero pode ser um polímero único, uma mescla de polímeros ou mistura de polímeros.

[00013] O termo “interpolímero”, como usado aqui, se refere a polímeros preparados polimerizando-se pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui, desse modo, copolímeros (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados a partir de mais de dois tipos diferentes de monômeros.

[00014] Os termos "polímero à base de olefina" ou "poliolefina", como usado aqui, se referem a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de olefina, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.

[00015] "Polipropileno" significa um polímero com mais de 50% em peso de unidades derivadas do monômero de propileno.

[00016] O termo “interpolímero de etileno/α-olefina”, conforme usado no presente documento, se refere a um interpolímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do interpolímero) e uma α-olefina.

[00017] O termo “copolímero de etileno/α-olefina”, conforme usado no presente documento, se refere a um copolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero) e uma α-olefina como os dois únicos tipos de monômero.

[00018] O termo "terpolímero", tal como aqui utilizado, refere-se a um polímero preparado por polimerização de três tipos diferentes de monômeros.

[00019] O termo “em contato aderente” e termos semelhantes significam que uma superfície facial de uma camada e uma superfície facial de outra camada estão em contato tocando-se e ligando-se entre si, de forma que uma camada não possa ser removida da outra camada sem danificar as superfícies entre as camadas (isto é, as superfícies faciais em contato) de ambas as camadas.

[00020] Os termos “que compreende”, “que inclui”, “que tem” e seus derivados não se destinam a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, sendo o mesmo especificamente revelado ou não. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas por meio do uso do termo “que compreende” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, seja polimérico ou algum outro, salvo indicação em contrário. Em contrapartida, o termo “que consiste essencialmente em” exclui do escopo de qualquer citação subsequente qualquer outro componente, etapa ou procedimento, com exceção dos que não são essenciais à operabilidade. O termo “que consiste em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento que não esteja especificamente delineado ou listado.

[00021] “Polietileno” ou “polímero à base de etileno” significa polímeros que compreendem mais de 50% em peso de unidades que foram derivadas de monômero de etileno. Isso inclui homopolímeros ou copolímeros de polietileno (o que significa unidades derivadas de dois ou mais comonômeros). Formas comuns de polietileno conhecidas na técnica incluem Polietileno de Baixa Densidade (LDPE); Polietileno Linear de Baixa Densidade (LLDPE); Polietileno de Densidade Ultrabaixa (ULDPE); Polietileno de Muito Baixa Densidade (VLDPE); Polietileno Linear de Densidade Baixa catalisado em sítio único, incluindo resinas lineares e substancialmente lineares de baixa densidade (m-LLDPE); Polietileno de Média Densidade (MDPE); e Polietileno de Alta Densidade (HDPE). Esses materiais de polietileno são geralmente conhecidos na técnica; no entanto, as seguintes descrições podem ser úteis para entender as diferenças entre algumas dessas diferentes resinas de polietileno.

[00022] O termo “LDPE” também pode ser denominado como “polímero de etileno de alta pressão” ou “polietileno altamente ramificado” e é definido como significando que o polímero é parcial ou totalmente homopolimerizado ou copolimerizado em autoclave ou reatores tubulares a pressões acima de 14.500 psi (100 MPa) com o uso de iniciadores de radicais livres, tais como peróxidos (consultar, por exemplo, documento U.S. 4.599.392, que é incorporado ao presente documento a título de referência). As resinas de LDPE têm tipicamente uma densidade na faixa de 0,916 a 0,935 g/cm3.

[00023] O termo “LLDPE” inclui tanto a resina produzida através dos sistemas de catalisador Ziegler-Natta tradicionais, assim como catalisadores de sítio único, incluindo, porém sem limitação a, catalisadores bis-metaloceno (às vezes, chamados de “m-LLDPE”) e catalisadores de geometria restrita e inclui copolímeros ou homopolímeros de polietileno lineares, substancialmente lineares ou heterogêneos. LLDPEs contêm menos ramificações de cadeia longa que os LDPEs, e incluem os polímeros de etileno substancialmente lineares que são adicionalmente definidos nas Patente U.S. 5.272.236, Patente U.S. 5.278.272, Patente U.S. 5.582.923 e Patente U.S. 5.733.155; as composições poliméricas de etileno linear homogeneamente ramificadas, como aquelas da Patente U.S. 3.645.992; os polímeros de etileno heterogeneamente ramificado, como aqueles preparados de acordo com o processo divulgado na Patente U.S. 4.076.698; e/ou mesclas dos mesmos (como aqueles divulgados em U.S. 3.914.342 ou U.S.5.854.045). Os LLDPEs podem ser produzidos através de polimerização de fase de gás, fase de solução ou pasta fluida ou qualquer combinação das mesmas, como uso de qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecido na técnica.

[00024] O termo “MDPE” se refere a polietilenos que têm densidades de 0,926 a 0,935 g/cm3. “MDPE” é tipicamente produzido usando-se catalisadores de cromo ou Ziegler-Natta ou usando-se catalisadores de sítio único incluindo, porém sem limitação a, catalisadores de bis-metaloceno e catalisadores de geometria restrita e têm, tipicamente, uma distribuição de peso molecular (“MWD”) maior que 2,5.

[00025] O termo “HDPE” se refere a polietilenos que têm densidades maiores que cerca de 0,935 g/cm3 que são geralmente preparados com catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou catalisadores de sítio único que incluem, porém sem limitação a, catalisadores de bis-metaloceno e catalisadores de geometria restrita.

[00026] O termo “ULDPE” se refere a polietilenos com densidades de 0,880 a 0,912 g/cm3, que são geralmente preparados com catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou catalisadores de sítio único, incluindo, porém sem limitação a, catalisadores de bis-metaloceno e catalisadores de geometria restrita.

[00027] “Mistura", “mistura polimérica" e termos semelhantes significam uma composição de dois ou mais polímeros. Tal mistura pode ou não ser miscível. Essa mistura pode ou não ser separada em fases. Essa mistura pode ou não conter uma ou mais configurações de domínio, conforme determinado a partir de espectroscopia eletrônica de transmissão, espalhamento de luz, espalhamento de raios-X e qualquer outro método conhecido na técnica.

[00028] A menos que indicado de outro modo, os seguintes métodos analíticos são usados nos aspectos descritivos da presente invenção:

[00029] “Densidade” é determinada de acordo com a norma ASTM D792.

[00030] “Índice de fusão”: os índices de fusão I2 (ou I2) e I10 (ou I10) são medidos de acordo com a ASTM D-1238-04 a 190 °C e com 2,16 kg e 10 kg de carga, respectivamente. Seus valores são relatados em g/10 min. “Taxa de fluxo de fusão” é usada para resinas à base de polipropileno e determinada de acordo com a ASTM D1238 (230 °C em 2,16 kg).

[00031] “Teor de acrilato”: O teor de acrilato de copolímeros de etileno/(m)etacrilato é medido de acordo com a ASTM D4094.

[00032] Propriedades adicionais e métodos de teste são aqui descritos mais detalhadamente.

[00033] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma mistura de polímeros que compreende (a) um terpolímero que compreende etileno, acrilato de alquila e metacrilato de glicidila, com um teor de acrilato de alquila de 5 a 30 por cento em peso, com base no peso do terpolímero e com um teor de metacrilato de glicidila de 1 a 10 por cento em peso, com base no peso do terpolímero, em que a quantidade de terpolímero (a) compreende 10 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura e em que o acrilato de alquila é acrilato de metila ou acrilato de butila; e (b) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila que tem um teor de acrilato de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero, em que a quantidade de copolímero (b) compreende 50 a 90 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a quantidade de terpolímero (a) e copolímero (b) é pelo menos 80 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura.

[00034] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma mistura de polímeros que compreende (a) um terpolímero que compreende etileno, acrilato de metila e metacrilato de glicidila, com um teor de acrilato de metila de 5 a 30 por cento em peso, com base no peso do terpolímero e com um teor de metacrilato de glicidila de 1 a 10 por cento em peso, com base no peso do terpolímero, em que a quantidade de terpolímero (a) compreende 10 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura; e (b) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila que tem um teor de acrilato de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero, em que a quantidade de copolímero (b) compreende 50 a 90 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a quantidade de terpolímero (a) e copolímero (b) é pelo menos 80 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura.

[00035] Em algumas modalidades, a razão de índice de fusão (I2) de terpolímero (a) para copolímero (b) (I2 de copolímero (a)/I2 de copolímero (b)) é maior do que 2. Em algumas modalidades, a razão de índice de fusão (I2) de terpolímero (a) para copolímero (b) (I2 de copolímero (a)/I2 de copolímero (b)) é maior do que 4.

[00036] Em algumas modalidades, o copolímero (b) compreende etileno e acrilato de etila, e a mistura de polímeros compreende 4 a 30 por cento em peso de acrilato de metila, menos de 13 por cento em peso de acrilato de etila e menos de 3 por cento em peso de metacrilato de glicidila, cada um com base no peso total da mistura de polímeros. Em algumas modalidades, o copolímero (b) compreende etileno e acrilato de metila, e a mistura de polímeros compreende de 4 a 30 por cento em peso de acrilato de metila, menos de 13 por cento em peso de acrilato de etila e menos de 3 por cento em peso de metacrilato de glicidila, cada um com base no peso total da mistura de polímeros.

[00037] Em algumas modalidades, as misturas de polímeros da presente invenção compreendem ainda uma poliolefina que tem uma densidade de 0,910 g/cm3 ou menos. A mistura compreende 20 por cento em peso ou menos da poliolefina com base no peso total da mistura em algumas modalidades, ou 10 por cento em peso ou menos da poliolefina com base no peso total da mistura em algumas modalidades, ou 5 por cento em peso ou menos da poliolefina com base no peso total da mistura em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende 10 a 20 por cento em peso de terpolímero (a), 70 a 90 por cento em peso de copolímero (b) e 0 a 10 por cento em peso da poliolefina, com base no peso total da mistura.

[00038] A mistura de polímeros pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, como aqui descrito.

[00039] As modalidades da presente invenção também se referem a laminados que incluem uma camada produzida a partir de uma mistura polimérica da presente invenção. Em tais modalidades, a camada produzida a partir de uma mistura de polímeros da presente invenção pode ser uma camada adesiva. Em um aspecto, um laminado da presente invenção compreende pelo menos três camadas, em que cada camada tem superfícies faciais opostas, em que a camada A compreende tereftalato de polietileno; a camada B compreende uma mistura de polímeros de acordo com qualquer uma das modalidades da presente invenção divulgada neste documento, em que uma superfície facial superior da camada B está em contato aderente com uma superfície facial inferior da camada A; e a Camada C compreende tereftalato de polietileno, em que uma superfície facial superior da Camada C está em contato aderente com uma superfície facial inferior da Camada B. Em algumas modalidades, pelo menos uma dentre a Camada A e a Camada C é um filme monocamada. Em algumas modalidades, pelo menos uma dentre a camada A e a camada C é um filme multicamadas, em que uma camada mais externa desse filme multicamadas é uma camada de tereftalato de polietileno em contato aderente com a camada B.

[00040] Laminados da presente invenção podem compreender uma combinação de duas ou mais modalidades como aqui descrito.

[00041] As modalidades da presente invenção também se referem a artigos que compreendem qualquer um dos laminados (por exemplo, filmes multicamadas) aqui revelados. Em algumas modalidades, o artigo é uma embalagem.

Misturas de polímeros

[00042] Misturas de polímeros, de acordo com modalidades da presente invenção, compreendem um terpolímero que compreende etileno, acilato de alquila (em que o acrilato de alquila é acrilato de metila ou acrilato de butila) e metacrilato de glicidila com certas características especificadas no presente documento, e um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila com determinadas características, conforme especificado no presente documento. Para facilitar a referência, o terpolímero que compreende etileno, acrilato de alquila (em que o acrilato de alquila é acrilato de metila ou acrilato de butila) e metacrilato de glicidila também será referido aqui como o "terpolímero E-AA-GMA" ou como o “terpolímero E-MA-GMA ”quando compreender etileno, acrilato de metila e metacrilato de glicidila, ou como “terpolímero E-BA-GMA ”quando compreender etileno, acrilato de butila e metacrilato de glicidila. Deve ser entendido que o terpolímero E-AA-GMA se refere ao terpolímero E-MA-GMA e ao terpolímero E-BA-GMA, a menos que apenas um seja claramente aplicável a partir do contexto. Além disso, para fácil referência, o copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila também será referido no presente documento como “copolímero de etileno/acrilato de (m)etila”, com o entendimento de que alguns desses copolímeros podem compreender tanto monômero de acrilato de metila quanto monômero de acrilato de etila.

[00043] O terpolímero E-AA-GMA usado nas modalidades da presente invenção é caracterizado como um terpolímero aleatório. Os terpolímeros E-AA- GMA usados nas misturas de polímeros da presente invenção podem ser mais precisamente denominados interpolímeros, pois são formados através da polimerização de uma mistura dos monômeros, em contraposição a terpolímeros produzidos através de métodos de “enxerto” ou “polimerização de bloco”.

[00044] O terpolímero E-AA-GMA usado em algumas modalidades da presente invenção pode ser caracterizado como tendo um teor de acrilato de alquila de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do terpolímero e um teor de metacrilato de glicidila de 1 a 10 por cento em peso com base no peso do terpolímero. O terpolímero E-AA-GMA tem um teor de acrilato de alquila de 15 a 30 por cento em peso e um teor de metacrilato de glicidila de 4 a 10 por cento em peso, cada um com base no peso do terpolímero, em algumas modalidades.

[00045] O terpolímero E-MA-GMA usado em algumas modalidades da presente invenção pode ser caracterizado como tendo um teor de acrilato de metila de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do terpolímero e um teor de metacrilato de glicidila de 1 a 10 por cento em peso com base no peso do terpolímero. O terpolímero E-MA-GMA tem um teor de acrilato de metila de 15 a 30 por cento em peso e um teor de metacrilato de glicidila de 4 a 10 por cento em peso, cada um com base no peso do terpolímero, em algumas modalidades.

[00046] O terpolímero E-AA-GMA pode ainda ser caracterizado como tendo um índice de fusão (I2) de 1 a 20 g/10 minutos em algumas modalidades. Todos os valores e subfaixas individuais entre 1 e 20 g/10 minutos são incluídos no presente documento e revelados no presente documento. Por exemplo, o terpolímero E-AA-GMA pode ter um índice de material fundido a partir de um limite inferior de 1, 2, 3, 4, 5, 7, 9 ou 10 g/10 minutos até um limite superior de 8, 10, 12, 15, 17, 19 ou 20 g/10 minutos. Em algumas modalidades, o terpolímero E-AA-GMA tem um índice de fusão (I2) de 3 a 15 g/10 minutos.

[00047] A mistura polimérica compreende de 10 a 50 por cento em peso de terpolímero E-AA-GMA com base no peso da mistura em algumas modalidades. A mistura polimérica compreende de 10 a 30 por cento em peso de terpolímero E- AA-GMA com base no peso da mistura em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende 10 a 20 por cento em peso do terpolímero E-AA-GMA com base no peso da mistura.

[00048] Exemplos de terpolímeros E-MA-GMA disponíveis comercialmente que podem ser utilizados em modalidades da presente invenção incluem terpolímeros E-MA-GMA LOTADER, como LOTADER 8900, que estão disponíveis comercialmente junto à Arkema. Um exemplo de um terpolímero E- BA-GMA disponível comercialmente que pode ser usado em algumas modalidades da presente invenção inclui o terpolímero DuPont ELVALOY PTW, disponível comercialmente junto à DuPont.

[00049] Além de um terpolímero E-AA-GMA, as misturas de polímeros da presente invenção compreendem ainda um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila (copolímero de etileno/acrilato de (m)etila).

[00050] O copolímero de etileno/acrilato de (m)etila usado nas modalidades da presente invenção é caracterizado como um copolímero aleatório. Tais copolímeros de etileno/acrilato de (m)etila podem ser preparados a alta pressão pela ação de um iniciador de polimerização de radical livre, que atua sobre uma mistura de etileno e monômeros de acrilato de metila e/ou acrilato de etila com o uso de técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica. Os copolímeros de etileno/acrilato de (m)etila usados nas misturas de polímeros da presente invenção são mais precisamente denominados interpolímeros pois são formados através da polimerização de uma mistura dos comonômeros, em contraposição a copolímeros produzidos através de métodos de “enxerto” ou “polimerização de bloco”.

[00051] O copolímero de etileno/acrilato de (m)etila usado em algumas modalidades da presente invenção pode ser caracterizado por ter um teor de acrilato de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero. O copolímero de etileno/acrilato de (m)etila tem um teor de acrilato de 10 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero, em algumas modalidades. O copolímero de etileno/acrilato de (m)etila tem um teor de acrilato de 15 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero, em algumas modalidades.

[00052] O copolímero de etileno/acrilato de (m)etila pode ser adicionalmente caracterizado por ter um índice de fusão (I2) de 0,5 a 20 g/10 minutos, em algumas modalidades. Todos os valores individuais e subfaixas entre 0,5 e 20 g/10 minutos são incluídos no presente documento e divulgados no mesmo. Por exemplo, o copolímero de etileno/acrilato de (m)etila pode ter um índice de fusão de um limite inferior de 0,5, 0,8, 1, 5, 10, 12 ou 15 g/10 minutos a um limite superior de 3,5, 4, 4,5, 5, 10, 12, 15, 18 ou 20 g/10 minutos. Em algumas modalidades, o copolímero de etileno/acrilato de (m)etila tem um índice de fusão (I2) de 0,5 a 5 g/10 minutos ou 0,5 a 3,5 g/10 minutos em algumas modalidades.

[00053] A mistura de polímeros compreende de 50 a 90 por cento em peso de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila com base no peso da mistura, em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende de 60 a 90 por cento em peso de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila com base no peso da mistura, em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende 70 a 90 por cento em peso do copolímero de etileno/acrilato de (m)etila com base no peso da mistura.

[00054] Exemplos de copolímeros de etileno/acrilato de (m)etila disponíveis comercialmente que podem ser utilizados em modalidades da presente invenção incluem copolímeros de etileno/acrilato de etila AMPLIFY™ EA, que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company, e copolímeros de etileno/acrilato de metila Lotril, que estão disponíveis comercialmente junto à Arkema.

[00055] A razão entre o índice de fusão (I2) do terpolímero E-AA-GMA (em que o acrilato de alquila é acrilato de metila ou acrilato de butila) e o índice de fusão (I2) do copolímero de etileno/acrilato de (m)etila pode ser importante em algumas modalidades. Em particular, pode ser importante ter uma grande diferença de índice de fusão (I2) entre o terpolímero E-AA-GMA e o copolímero de etileno/acrilato de (m)etila. Acredita-se que tal dispersão de E-AA-GMA dentro da fase contínua do copolímero de etileno/acrilato de (m)etila proporciona um melhor desempenho de adesão. Em algumas modalidades, a razão de índice de fusão (I2) de terpolímero E-AA-GMA para copolímero de etileno/acrilato de (m)etila (I2 de terpolímero E-AA-GMA/I2 de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila) é superior a 2. Em algumas modalidades, a razão de índice de fusão (I2) de terpolímero E- AA-GMA para copolímero de etileno/acrilato de (m)etila (I2 de terpolímero E-AA- GMA/I2 de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila) é superior a 4. Em algumas modalidades, a razão de índice de fusão (I2) de terpolímero E-AA-GMA para copolímero de etileno/acrilato de (m)etila (I2 de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico/I2 de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila) é inferior a 100.

[00056] A razão entre o índice de fusão (I2) do terpolímero E-MA-GMA para o índice de fusão (I2) do copolímero de etileno/acrilato de (m)etila pode ser importante em algumas modalidades. Em particular, pode ser importante ter uma grande diferença de índice de fusão (I2) entre o terpolímero E-MA-GMA e o copolímero de etileno/acrilato de (m)etila. Acredita-se que tal dispersão de E-MA- GMA dentro da fase contínua do copolímero de etileno/acrilato de (m)etila proporciona um melhor desempenho de adesão. Em algumas modalidades, a razão de índice de fusão (I2) de terpolímero E-MA-GMA para copolímero de etileno/acrilato de (m)etila (I2 de terpolímero E-MA-GMA/I2 de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila) é superior a 2. Em algumas modalidades, a razão de índice de fusão (I2) de terpolímero E-MA-GMA para copolímero de etileno/acrilato de (m)etila (I2 de terpolímero E-MA-GMA/I2 de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila) é superior a 4. Em algumas modalidades, a razão de índice de fusão (I2) de terpolímero E-MA-GMA para copolímero de etileno/acrilato de (m)etila (I2 de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico/I2 de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila) é inferior a 100.

[00057] Em algumas modalidades, quando o copolímero (b) compreende etileno e acrilato de etila, e a mistura de polímeros é um terpolímero E-MA-GMA, o terpolímero E-MA-GMA compreende 4 a 30% em peso de acrilato de metila, menos de 13% em peso de acrilato de etila e menos de 3% em peso de metacrilato de glicidila, cada um com base no peso total da mistura de polímeros. Em algumas modalidades, quando o copolímero (b) compreende etileno e acrilato de metila, e a mistura de polímeros é um terpolímero E-MA-GMA, o terpolímero E- MA-GMA compreende 4 a 30% em peso de acrilato de metila, menos de 13% em peso de acrilato de etila e menos de 3% em peso de metacrilato de glicidila, cada um com base no peso total da mistura de polímeros.

[00058] A mistura de polímeros compreenderá principalmente terpolímero E- AA-GMA (em que o acrilato de alquila é acrilato de metila ou acrilato de butila) e copolímero de etileno/(m) acrilato de etila. A quantidade total de terpolímero E- AA-GMA e copolímero de etileno/acrilato de (m)etila será pelo menos 80 por cento em peso da mistura de polímeros com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a quantidade total de terpolímero E-AA-GMA e copolímero de etileno/acrilato de (m)etila será pelo menos 90 por cento em peso da mistura de polímeros com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a quantidade total de terpolímero E-AA-GMA e copolímero de etileno/acrilato de (m)etila será pelo menos 95 por cento em peso da mistura de polímeros com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a quantidade total de terpolímero E-AA-GMA e copolímero de etileno/acrilato de (m)etila será pelo menos 99 por cento em peso da mistura de polímeros com base no peso total da mistura.

[00059] Além de terpolímero E-AA-GMA e de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila, misturas de polímeros da presente invenção, em algumas modalidades, podem ainda compreender uma poliolefina que tem uma densidade de 0,910 g/cm3 ou menos. Tais poliolefinas podem incluir polímeros que compreendem, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno ou propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, podem compreender um ou mais comonômeros.

[00060] Em algumas modalidades, a poliolefina compreende um polietileno que tem uma densidade de 0,910 g/cm3 ou menos. Todos os valores individuais e subfaixas iguais ou inferiores a 0,910 g/cm3 estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a densidade do polietileno pode ser igual ou inferior a 0,910 g/cm3 ou, alternativamente, igual ou inferior a 0,900 g/cm3 ou, alternativamente, igual ou inferior a 0,0890 g/cm3, ou alternativamente, igual ou inferior a 0,880 g/cm3. Quando a poliolefina compreende polipropileno, os versados na técnica podem identificar uma densidade apropriada para o polipropileno com base nos ensinamentos da presente invenção.

[00061] Em algumas modalidades, a poliolefina tem um índice de fusão (I2) de 20 g/10 minutos ou menos. Todos os valores individuais e subfaixas até 20 g/10 minutos são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a poliolefina pode ter um índice de fusão de um limite inferior de 0,2, 0,25, 0,5, 0,75, 1, 2, 4, 5 ou 10 g/10 minutos a um limite superior de 1, 2, 4, 5 ou 10 g/10 minutos. A poliolefina tem um índice de fusão (I2) de até 10 g/10 minutos em algumas modalidades. A poliolefina tem um índice de fusão (I2) de até 5 g/10 minutos em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a poliolefina tem um índice de fusão (I2) inferior a 3 g/10 minutos.

[00062] Os polietilenos que são particularmente adequados para uso em algumas modalidades da presente invenção incluem polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), elastômeros de poliolefina, plastômeros de poliolefina e combinações dos mesmos.

[00063] Quando a poliolefina compreende LDPE e/ou LLDPE, a densidade do LDPE ou LLDPE estará tipicamente na faixa de 0,916 a 0,920 g/cm3. Quando a poliolefina compreende plastômero de poliolefina ou elastômero de poliolefina, a densidade será tipicamente inferior a 0,900 g/cm3 e inferior a 0,880 g/cm3, em algumas modalidades.

[00064] Exemplos de LDPE comercialmente disponíveis que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem LDPE DOW™ 4012 e AGILITY™ 1001, bem como outros polietilenos de baixa densidade, que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company. Exemplos de LLDPE comercialmente disponíveis que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem o polietileno linear de baixa densidade DOWLEX™, como DOWLEX™ 2256G e DOWLEX™ 2645G, bem como outros, que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company. Exemplos de elastômeros de poliolefina comercialmente disponíveis que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem elastômeros de poliolefina ENGAGE™, como ENGAGE™ 8100, ENGAGE™ 8107, ENGAGE™ 8842, ENGAGE™ 8180, ENGAGE™ 8150, ENGAGE™ 8157, ENGAGE™ 8003, ENGAGE™ 8440, ENGAGE™ 8480, ENGAGE™ 8540, ENGAGE™ 8450 e ENGAGE™ 8452 bem como outros, que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company.

[00065] Os versados na técnica podem selecionar polipropilenos comercialmente disponíveis adequados para uso em misturas poliméricas com base nos ensinamentos aqui apresentados.

[00066] Nas modalidades em que tais poliolefinas são incluídas na mistura de polímeros, a mistura de polímeros compreende 20 por cento em peso ou menos da poliolefina com base no peso da mistura em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende 10 por cento em peso ou menos de poliolefina com base no peso da mistura. Em algumas modalidades, a mistura polimérica compreende 5 por cento em peso ou menos de poliolefina com base no peso da mistura. Como indicado acima, em algumas modalidades, a mistura de polímeros não inclui quaisquer dessas poliolefinas.

[00067] Em algumas modalidades em que a mistura de polímeros inclui essas poliolefinas, a mistura de polímeros pode compreender 10 a 20 por cento em peso de copolímero de terpolímero E-AA-GMA (em que o acrilato de alquila é acrilato de metila ou acrilato de butila), 60 a 90 por cento em peso de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila e até 20 por cento em peso da poliolefina, com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros pode compreender 10 a 20 por cento em peso de terpolímero E-AA-GMA, 70 a 90 por cento em peso de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila e até 10 por cento em peso da poliolefina, com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros pode compreender 10 a 20 por cento em peso de terpolímero E-AA-GMA, 70 a 90 por cento em peso de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila e até 5 por cento em peso da poliolefina, com base no peso total da mistura.

[00068] Em algumas modalidades em que a mistura de polímeros inclui essas poliolefinas, a mistura de polímeros pode compreender 10 a 20 por cento em peso de terpolímero E-MA-GMA, 60 a 90 por cento em peso de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila e até 20 por cento em peso da poliolefina, com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros pode compreender 10 a 20 por cento em peso de terpolímero E-MA-GMA, 70 a 90 por cento em peso de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila e até 10 por cento em peso da poliolefina, com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros pode compreender 10 a 20 por cento em peso de terpolímero E-MA-GMA, 70 a 90 por cento em peso de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila e até 5 por cento em peso da poliolefina, com base no peso total da mistura.

[00069] Em algumas modalidades, a mistura de polímeros pode ainda compreender um ou mais aditivos conhecidos pelos versados na técnica incluindo, por exemplo, antioxidantes, corantes, agentes de deslizamento, antiblocos, auxiliares de processamento e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende até 5 por cento em peso de tais aditivos. Todos os valores individuais e subfaixas de 0 a 5% em peso estão incluídos e são divulgados no presente documento; por exemplo, a quantidade total de aditivos na mistura de polímeros pode ser de um limite inferior de 0,5, 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4 ou 4,5% em peso a um limite superior de 1, 2, 3, 4 ou 5% em peso.

[00070] Como será discutido abaixo, uma mistura polimérica da presente invenção pode ser incorporada/convertida em um laminado com o uso de técnicas conhecidas pelos versados na técnica com base nos ensinamentos do presente documento. Em algumas modalidades, por exemplo, as misturas de polímeros da presente invenção podem ser fornecidas como uma camada adesiva entre duas camadas que compreendem tereftalato de polietileno. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros pode ser fornecida como um filme adesivo de fusão a quente que pode ser usado para formar um laminado.

[00071] As misturas de polímeros da presente invenção podem ser preparadas por mistura de fusão das quantidades prescritas dos componentes com uma extrusora de rosca dupla antes de ser alimentadas a uma laminadora extrusora (ou outro equipamento) para fabricação de filme. Tais misturas de polímeros podem também ser preparadas misturando-se por agitação as quantidades prescritas dos componentes antes de ser alimentadas à laminadora extrusora (ou outro equipamento) para fabricação de filme. Em algumas modalidades, as misturas poliméricas da presente invenção podem estar na forma de péletes. Por exemplo, os componentes individuais podem ser misturados por fusão e, então, formados em péletes com o uso de uma extrusora de rosca dupla ou outras técnicas conhecidas pelos versados na técnica com base nos ensinamentos da presente invenção. Em algumas modalidades, uma mistura polimérica pode incluir a combinação de um pélete composto e polímero adicional que é misturado por agitação antes da alimentação à laminadora extrusora. Por exemplo, um pélete que compreende uma mistura de terpolímero E-AA-GMA e poliolefina pode ser misturado por agitação com copolímero de etileno/acrilato de (m)etila para fornecer uma mistura de polímeros que tem as porcentagens em peso desejadas de terpolímero E-AA-GMA, copolímero de etileno/acrilato de (m)etila e poliolefina.

[00072] As misturas de polímeros podem ser formadas em um filme adesivo de fusão a quente usando um dispositivo de revestimento por extrusão ou técnicas semelhantes conhecidas pelos versados na técnica, tendo em vista os ensinamentos aqui apresentados.

Laminados

[00073] Algumas modalidades da presente invenção também se referem a laminados. Em algumas dessas modalidades, um laminado compreende pelo menos três camadas, em que cada camada tem superfícies faciais opostas. A camada A e a camada C compreendem tereftalato de polietileno (PET) e a camada B compreende uma mistura de polímeros de acordo com qualquer uma das modalidades aqui divulgadas. A camada B que compreende a mistura polimérica da invenção é uma camada adesiva entre as camadas A e C e adere a camada A à camada C para formar o laminado. As misturas de polímeros, de acordo com algumas modalidades da presente invenção, aderem vantajosamente a filmes de PET e/ou filmes multicamadas com uma camada externa de PET para formar um laminado. Em tais modalidades, qualquer tereftalato de polietileno conhecido pelos versados na técnica com base nos ensinamentos aqui descritos pode ser utilizado.

[00074] Em algumas modalidades, a camada A e/ou camada C são filmes monocamada formados a partir de PET. Em algumas modalidades, pelo menos uma dentre as camadas A e C é um filme multicamadas. Nas modalidades em que a Camada A e/ou Camada C é um filme multicamadas, a camada do filme multicamadas em contato com a Camada B é uma camada de PET. Em algumas modalidades, a camada A ou camada C é um filme de PET monocamada, e a outra camada é um filme multicamadas com uma camada de PET em contato aderente com a camada B. Quando a camada A ou a camada C é um filme multicamadas com uma camada de PET externa, as outras camadas podem ser qualquer outro tipo de camada conhecido pelos versados na técnica para uso em filmes multicamadas, dependendo da aplicação, incluindo, por exemplo, camadas de barreira, camadas selantes, camadas de ligação, camadas de polietileno, camadas de polipropileno, etc.

[00075] Laminados da presente invenção podem ser produzidos através do uso de técnicas conhecidas pelos versados na técnica, tendo em vista os ensinamentos descritos no presente documento, incluindo, por exemplo, laminação por extrusão ou revestimento por extrusão.

Artigos

[00076] As modalidades da presente invenção também fornecem artigos formados a partir de qualquer um dos laminados aqui descritos. Exemplos de tais artigos podem incluir embalagens, embalagens flexíveis, bolsas, eletrônicos, eletrodomésticos, roupas e outros. Em algumas modalidades, as embalagens da presente invenção podem compreender um líquido, um pó, um produto alimentício ou outros itens. Os artigos e embalagens da presente invenção podem ser produzidos a partir de laminados aqui divulgados utilizando-se técnicas conhecidas pelos versados na técnica em vista dos ensinamentos aqui apresentados.

[00077] Algumas modalidades da invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir.

Exemplos

[00078] As seguintes matérias-primas são usadas nos exemplos discutidos abaixo:

[00079] DOWLEX™ 2045 é um polietileno linear de baixa densidade comercialmente disponível junto à The Dow Chemical Company. AMPLIFY™ EA 100 é um copolímero de etileno/acrilato de etila disponível comercialmente junto à The Dow Chemical Company. LOTADER AX8840 é um copolímero de etileno/metacrilato de glicidila comercialmente disponível junto ao Arkema Group. LOTADER AX8900 é um terpolímero de etileno/acrilato de metila/metacrilato de glicidila comercialmente disponível junto ao Arkema Group. LOTRYL 24MA02 é um copolímero de etileno/acrilato de metila comercialmente disponível junto ao Arkema Group. LOTRYL 29MA03T é um copolímero de etileno/acrilato de metila comercialmente disponível junto ao Arkema Group.

[00080] Os exemplos abaixo ilustram a formação de laminados usando-se misturas de polímeros de acordo com algumas modalidades da presente invenção, como uma camada adesiva entre duas peças de filme de tereftalato de polietileno. O filme de PET tem uma espessura nominal de 0,1 mm. A estrutura do laminado é Camada A/Camada B/Camada C, sendo as camadas A e C os filmes PET e a Camada B a camada adesiva.

[00081] Uma variedade de camadas adesivas para a Camada B é preparada conforme mostrado na Tabela 1: Tabela 1

[00082] Os exemplos inventivos são misturas de polímeros de acordo com algumas modalidades da presente invenção.

[00083] Os componentes da Camada B são compostos e extrudados em uma extrusora de parafuso duplo de corrotação de entrosamento Leistritz ZSE-27 (Leistritz AG) com um diâmetro de 28 mm e uma relação comprimento/diâmetro (C/D) de 48. A extrusora é equipada com um motor de 34 kW e tem uma velocidade máxima de parafuso de 1.200 rpm para fornecer uma saída de 5 a 30 kg/h.

[00084] Os Exemplos Comparativos e Inventivos são preparados por laminação térmica como se segue. 15 gramas da mistura de polímeros bem misturada são colocados entre duas peças do filme de PET (diâmetro nominal de cada filme de PET é 0,1 mm) e, em seguida, a estrutura é colocada entre dois moldes planos de aço inoxidável. Os moldes inteiros são colocados em uma máquina de prensagem a quente a uma temperatura de 200 °C sob as seguintes condições: tempo de preaquecimento = 3 minutos; número de aberturas = 6, tempo de prensagem final = 1 minuto a 5 MPa (50 bar) de pressão; tempo de resfriamento = 1 minuto.

[00085] 48 horas após a laminação por calor, a adesão (ou força de ligação) da mistura de polímeros no laminado é medida de acordo com a configuração de resistência ao descolamento T da ASTM D3330 usando-se uma estrutura de carga INSTRON 5566. Tiras de amostra de 300 mm por 15 mm são cortadas das estruturas de Exemplo Comparativo e Inventivo para medição. A adesão é medida em um ângulo de descolamento de 180° e uma taxa de separação de aperto de 100 mm/min. Pelo menos cinco amostras de cada Exemplo são testadas.

[00086] Além disso, as amostras são analisadas para se determinar se a falha no teste de força de ligação é falha adesiva (uma camada de PET (camada A ou camada C) descolada de maneira limpa da camada adesiva (camada B)) ou falha coesa (o adesivo (camada B) não é totalmente removido de nenhum filme de PET, mas é observada uma fratura fibrosa).

[00087] Os resultados são mostrados na Tabela 2: Tabela 2

[00088] O Exemplo Comparativo A, que é 100% de copolímero de etileno etil acrilato, fornece uma força de ligação muito fraca aos filmes PET no laminado, enquanto o Exemplo Comparativo B (100% de terpolímero E-MA-GMA) exibe uma força de ligação muito forte e leva a um modo de falha coesa. Embora não se deseje limitação pela teoria, acredita-se que a forte força de ligação no Exemplo Comparativo B é o resultado do metacrilato de glicidila a 8 por cento em peso que está disponível para reagir efetivamente com grupos hidroxila na superfície do PET. Surpreendentemente, com o Exemplo Inventivo 1, foi observado que uma alta força de ligação poderia ser fornecida por uma mistura de polímeros que inclui apenas 30% em peso do terpolímero E-MA-GMA (em que o equilíbrio seria pelo copolímero EEA). Em particular, uma força de ligação comparável ao Exemplo Comparativo B é observada com 70% menos do terpolímero E-MA-GMA no Exemplo Inventivo 1.

[00089] Os dados da Tabela 2 também ilustram outros fatores importantes na resistência de ligação. Primeiro, a química da resina base (o componente majoritário) na mistura é importante. Como mostrado no Exemplo Comparativo C, a mistura do terpolímero E-MA-GMA com polietileno não fornecerá a alta resistência de ligação desejada.

[00090] A estrutura dos copolímeros de acrilato de etileno também é um fator importante. Como mostrado nos Exemplos Comparativos E e F, o copolímero heterogêneo de acrilato com uma estrutura assimétrica (EMA2, que é feita em um reator tubular) mostra uma melhor força de ligação do que um copolímero homogêneo de acrilato (EMA1, que é feito em um reator de autoclave).

[00091] A estrutura da cadeia do copolímero que contém o grupo metacrilato de glicidila é outro fator importante. Como mostrado no Exemplo Comparativo D, misturar copolímero de etileno etil acrilato com um copolímero de etileno metacrilato de glicidila também não proporcionou força de ligação desejável, enquanto o Exemplo Inventivo 1 o fez ao se usar o terpolímero E-MA-GMA. O terpolímero E-MA-GMA no Exemplo 1 inclui 24% de acrilato de metila, que não está presente no copolímero de etileno metacrilato de glicidila usado no Exemplo Comparativo D. Isso ilustra a importância dos terpolímeros de metacrilato etileno- metil acrilato-glicidila para as misturas poliméricas da invenção.

[00092] Finalmente, a quantidade do terpolímero E-MA-GMA na mistura também é um fator importante. Como mostrado no Exemplo Inventivo 2, a mistura de 17,5% do terpolímero E-MA-GMA com acrilato de etileno-etila ainda fornece resistência de ligação desejada aos filmes PET. No entanto, a força de ligação diminui drasticamente quando o conteúdo do terpolímero E-MA-GMA está abaixo de 13% (Exemplos Comparativos G e H).

Claims

1. Mistura de polímeros, caracterizada pelo fato de compreender: (a) um terpolímero que compreende etileno, acrilato de alquila e metacrilato de glicidila, com um teor de acrilato de alquila de 5 a 30 por cento em peso, com base no peso do terpolímero e com um teor de metacrilato de glicidila de 1 a 10 por cento em peso, com base no peso do terpolímero, sendo que a quantidade de terpolímero (a) compreende 10 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura e sendo que o acrilato de alquila é acrilato de metila ou acrilato de butila; e (b) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila com um teor de acrilato de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero, sendo que a quantidade de copolímero (b) compreende de 50 a 90 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, sendo que a quantidade de terpolímero (a) e copolímero (b) é pelo menos 80 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura.

2. Mistura de polímeros, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o acrilato de alquila no terpolímero (a) ser acrilato de metila.

3. Mistura de polímeros, de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, caracterizada pelo fato de a razão de índice de fusão (I2) de terpolímero (a) em relação ao copolímero (b) (I2 de terpolímero (a)/I2 de copolímero (b)) ser maior que 2.

4. Mistura de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de o copolímero (b) compreender etileno e acrilato de etila e sendo que a mistura de polímeros compreende 4 a 30 por cento em peso de acrilato de metila, menos de 13 por cento em peso de acrilato de etila e menos de 3 por cento em peso de metacrilato de glicidila, cada um com base no peso total da mistura de polímeros.

5. Mistura de polímeros, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de o copolímero (b) compreender etileno e acrilato de metila e sendo que a mistura de polímeros compreende 4 a 30 por cento em peso de acrilato de metila, menos de 13 por cento em peso de acrilato de etila e menos de 3 por cento em peso de metacrilato de glicidila, cada um com base no peso total da mistura de polímeros.

6. Mistura de polímeros, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de compreender ainda uma poliolefina que tem uma densidade de 0,910 g/cm3 ou menos.

7. Mistura de polímeros, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de compreender 20 por cento em peso ou menos da poliolefina com base no peso total da mistura.

8. Mistura de polímeros, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de compreender 10 a 20 por cento em peso de terpolímero (a), 70 a 90 por cento em peso de copolímero (b) e 0 a 10 por cento em peso da poliolefina, com base no peso total da mistura.

9. Laminado, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos três camadas, sendo que cada camada tem superfícies faciais opostas, sendo que: - a Camada A compreende tereftalato de polietileno; - a Camada B compreende a mistura de polímeros, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, sendo que uma superfície de face superior da Camada B está em contato aderente com uma superfície de face inferior da Camada A; e - a Camada C compreende tereftalato de polietileno, sendo que a superfície de face superior da Camada C está em contato aderente com uma superfície de face inferior da Camada B.

10. Laminado, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de pelo menos uma dentre a Camada A e a Camada C ser um filme monocamada.

11. Laminado, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de pelo menos uma dentre a Camada A e a Camada C ser um filme multicamadas, e sendo que uma camada mais exterior do filme multicamadas é uma camada de tereftalato de polietileno em contato aderente com a Camada B.

12. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender o laminado, conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 9 a 11.

13. Artigo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de o artigo ser uma embalagem.