BR112020018394B1

BR112020018394B1 - Resina para uso como camada de ligação em uma estrutura multicamada, estrutura multicamada e embalagem

Info

Publication number: BR112020018394B1
Application number: BR112020018394-6A
Authority: BR
Inventors: Andong Liu; Yunlong Guo; Yong Zheng; Hongyu Chen; Brian Walther; Yi Zhang
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2018-03-29
Filing date: 2018-03-29
Publication date: 2023-01-03
Also published as: MX2020009484A; EP3775038A4; US20210009795A1; ES2930765T3; BR112020018394A2; TWI811308B; EP3775038A1; JP2021523955A; AR114720A1; US11332602B2; WO2019183870A1; JP7153080B2; CN111902482B; CN111902482A; EP3775038B1; TW201942298A

Abstract

A divulgação se refere a uma formulação de resina de ligação com excelente adesão ao tereftalato de polietileno (PET). A resina inclui (A) um copolímero de acrilato de etileno formado a partir de etileno e acrilato de alquila, onde o copolímero de acrilato de etileno tem um teor de acrilato de 10 a 30 por cento em peso e um teor de etileno de 90 a 70 por cento em peso com base no peso total do copolímero de acrilato de etileno e o conteúdo de acrilato e (B) um catalisador de transesterificação; onde a resina inclui: 30 a 99,999 por cento em peso do copolímero de acrilato de etileno com base no peso total da resina; 0,001 a 10 por cento em peso do catalisador de transesterificação com base no peso total da resina; e (C) 0 a 69,999 de uma poliolefina não polar com base no peso total da resina.

Description

Campo técnico

[001] A presente divulgação se refere, de modo geral, a uma resina e, mais particularmente, a uma resina para uso como uma camada de ligação em uma estrutura multicamada com tereftalato de polietileno.

Antecedentes

[002] O filme de tereftalato de polietileno (PET) é amplamente utilizado em embalagens por suas propriedades estéticas e físicas, como alto brilho, transparência e propriedades de barreira e rigidez. No entanto, o filme PET carece de propriedades de vedação devido à sua relativa alta temperatura de fusão. Portanto, é uma prática comum formar filmes de embalagem tendo PET como um filme de suporte com uma camada selante laminada, como um filme selante de polietileno (PE). PET, no entanto, é um material bem conhecido por sua fraca adesão a outros polímeros, como o PE. Assim, alcançar uma boa adesão entre PET (ou seus derivados, como tereftalato de polietileno glicol, PET- g), com um filme selante (por exemplo, um filme selante de PE) em processos de coextrusão e laminação por extrusão é um desafio no negócio de embalagens.

[003] Uma abordagem para melhorar a adesão de filmes de polímero ao PET tem sido usar um primer durante o processo de coextrusão ou laminação por extrusão. Entre os problemas, no entanto, está a secagem da solução de primer no filme PET que pode afetar adversamente a saída do processo e adicionar etapas de fabricação onerosas.

[004] Outra abordagem na tentativa de melhorar a adesão de filmes de polímero ao PET durante o processo de coextrusão ou extrusão de laminação é usar uma resina como uma "camada de ligação". Exemplos de resinas para uso como “camadas de ligação” incluem BYNEL®, LOTADER®, AMPLIFYTM, ADMERTM. Mesmo que uma variedade dessas resinas esteja disponível como "camadas de ligação" para uso com filmes PET, poucos, se houver, podem atingir o mesmo nível de adesão que é visto em estruturas multicamada usando camada de ligação para aderir EVOH ou camadas de filme de náilon com camadas de filme PE. Uma teoria por trás dessa falta de melhoria na ligação a filmes PET são as dificuldades associadas à falta de grupos funcionais e polaridade e mobilidade de cadeia restrita causada pelos anéis fenila em PET.

[005] Como tal, continua a haver uma necessidade de resinas que possam ajudar como camadas de ligação entre PET e outros filmes de polímero (por exemplo, filmes de PE).

Sumário

[006] A presente divulgação se refere a uma formulação de resina com excelente adesão ao tereftalato de polietileno (PET). A resina da presente divulgação compreende um copolímero de acrilato de etileno e um catalisador de transesterificação, que mostra maior resistência de ligação do que as contrapartes à base de copolímero de acrilato de etileno puro ou aquelas baseadas em copolímeros de acrilato de etileno. A divulgação é baseada na descoberta de que o catalisador de transesterificação na resina da presente divulgação pode melhorar a ligação da resina ao filme de PET durante o processamento de coextrusão ou laminação de extrusão. Especificamente, a resina da presente divulgação inclui um copolímero de acrilato de etileno que ajuda a aumentar a força de ligação ao PET por meio de reações entre os grupos éster e hidroxila usando o catalisador de transesterificação. Por exemplo, o catalisador de transesterificação na resina da camada de ligação e PET em uma determinada condição permite um melhor emaranhamento interfacial ao desencadear e acelerar a reação de transesterificação entre os grupos éster e hidroxila.

[007] A resina para uso como uma camada de ligação em uma estrutura multicamada da presente divulgação inclui (A) um copolímero de acrilato de etileno formado a partir de etileno e acrilato de alquila, onde o copolímero de acrilato de etileno tem um teor de acrilato de 10 a 30 por cento em peso e um teor de etileno de 90 a 70 por cento em peso, em que a porcentagem em peso é baseada no peso total do copolímero de acrilato de etileno e no teor de acrilato e o teor de etileno do copolímero de acrilato de etileno totaliza 100 por cento em peso; e (B) um catalisador de transesterificação selecionado do grupo de acetato de zinco (Zn(OOCH3)2), butóxido de titânio (Ti(OBU)4), óxido de zinco (ZnO) ou combinações dos mesmos; onde a resina inclui: 30 a 99,999 por cento em peso do copolímero de acrilato de etileno com base no peso total da resina; 0,001 a 10 por cento em peso do catalisador de transesterificação com base no peso total da resina; e (C) 0 a 69,999 de uma poliolefina não polar com base no peso total da resina, onde a porcentagem em peso do copolímero de acrilato de etileno, o catalisador de transesterificação e a poliolefina não polar da resina totalizam 100 por cento em peso. Para a resina, o acrilato de alquila é selecionado do grupo que consiste em acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de terc-butila, acrilato de isopropila ou suas misturas.

[008] Em um exemplo para várias modalidades da presente divulgação, a resina inclui 50 a 99,999 por cento em peso do copolímero de acrilato de etileno com base no peso total da resina; 0,001 a 5 por cento em peso do catalisador de transesterificação com base no peso total da resina; e 0 a 49,999 de uma poliolefina não polar com base no peso total da resina. Em outro exemplo de outras modalidades, a resina inclui 80 a 99,999 por cento em peso do copolímero de acrilato de etileno com base no peso total da resina; 0,001 a 2,5 por cento em peso do catalisador de transesterificação com base no peso total da resina; e 0 a 19,999 de uma poliolefina não polar com base no peso total da resina.

[009] Para as várias modalidades, a poliolefina não polar da resina é selecionada a partir do grupo que consiste em uma poliolefina não polar à base de etileno, uma poliolefina não polar à base de propileno ou combinações das mesmas. As modalidades específicas da poliolefina não polar incluem aquelas selecionadas do grupo que consiste em homopolímeros de polietileno, homopolímeros de polipropileno ou combinações dos mesmos.

[0010] Em uma modalidade específica, o copolímero de acrilato de etileno da resina é um copolímero de acrilato de etila etileno com um teor de acrilato de 15 por cento em peso e um teor de etileno de 85 por cento em peso. Em uma modalidade específica adicional, o copolímero de acrilato de etileno da resina é um copolímero de acrilato de etileno-metila com um teor de acrilato de 29 por cento em peso e um teor de etileno de 71 por cento em peso. Para essas modalidades específicas, o catalisador de transesterificação é o acetato de zinco (Zn(OOCH3)2), onde a resina inclui 2 por cento em peso de acetato (Zn(OOCH3)2) e 0 por cento em peso da poliolefina não polar com base no peso total da resina.

[0011] A presente divulgação também fornece uma estrutura multicamada que inclui pelo menos três camadas dispostas em ordem Camada A/Camada B/Camada C, onde cada uma das pelo menos três camadas tem uma primeira superfície principal e uma segunda superfície principal oposta à primeira superfície principal. A Camada A compreende um filme de poliolefina; a Camada B compreende a resina fornecida neste documento, onde uma primeira superfície principal da Camada B está em contato aderente com a segunda superfície principal da Camada A e a Camada C compreende um filme de tereftalato de polietileno, onde a primeira superfície principal da Camada C está em contato aderente com a segunda superfície principal da Camada B.

[0012] Para a Camada A, o filme de poliolefina pode ser selecionado do grupo que consiste em um filme de polietileno, polipropileno ou suas misturas. De preferência, o filme de poliolefina é um filme de polietileno. Em uma modalidade adicional, o filme de poliolefina pode ser substituído por um segundo filme de tereftalato de polietileno diferente da Camada C. Os exemplos incluem, mas não estão limitados a, Camada A sendo PEG enquanto a Camada C é tereftalato de polietileno glicol, PET-g. Alternativamente, a camada A pode ser PEG-g, enquanto a camada C é PET.

[0013] A presente divulgação também fornece um pacote formado com a estrutura multicamada, conforme fornecido neste documento.

Descrição detalhada

[0014] A menos que indicado de outro modo, implícito no contexto ou habitual na técnica, todas as partes e porcentagens se baseiam em peso, todas as temperaturas estão em °C e todos os métodos de teste são atuais na data de depósito da presente divulgação.

[0015] O termo “composição”, conforme usado no presente documento, se refere a uma mistura de materiais que compreendem a composição, bem como os produtos de reação e os produtos de composição formados a partir dos materiais da composição.

[0016] “Polímero” significa um composto polimérico preparado polimerizando-se monômeros, sejam do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, desse modo, o termo homopolímero (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades de traços de impurezas podem ser incorporadas à estrutura polimérica) e o termo interpolímero como definido doravante. Quantidades vestigiais de impurezas (por exemplo, resíduos de catalisador) podem ser incorporadas a e/ou dentro do polímero. Um polímero pode ser um polímero único, uma mescla de polímeros ou mistura de polímeros.

[0017] O termo “interpolímero”, como usado no presente documento, refere-se a polímeros preparados polimerizando-se pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui, desse modo, copolímeros (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados a partir de mais de dois tipos diferentes de monômeros.

[0018] O termo "polímero à base de olefina", conforme usado no presente documento, referem-se a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero olefínico, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.

[0019] O termo “copolímero de acrilato de etileno”, conforme usado no presente documento, se refere a um copolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero) e um acrilato de alquila.

[0020] O termo "poliolefina não polar", tal como aqui utilizado, refere-se a uma poliolefina que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de olefina, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros, onde a poliolefina resultante não exibe polaridade (por exemplo, nenhuma carga líquida positiva ou negativa presente na poliolefina não polar).

[0021] O termo “em contato aderente”, e termos semelhantes, significa que uma superfície facial de uma camada e uma superfície facial de outra camada estão em contato de toque e de ligação entre si, de tal forma que uma camada não possa ser removida da outra camada sem danificar as superfícies entre as camadas (ou seja, as superfícies faciais em contato) de ambas as camadas.

[0022] Os termos “que compreende”, “que inclui”, “que tem” e seus derivados não se destinam a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, independentemente de o mesmo ser especificamente divulgado ou não. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas por meio do uso do termo “que compreende” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, seja polimérico ou algum outro, salvo indicação em contrário. Em contrapartida, o termo, “que consiste, essencialmente, em” exclui do escopo de qualquer citação seguinte qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não sejam essenciais à operabilidade. O termo “consistir em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento que não esteja especificamente delineado ou listado.

[0023] “Polietileno” deve significar polímeros que compreendem mais que 50% em peso de unidades que foram derivadas do monômero de etileno. Isso inclui homopolímeros ou copolímeros de polietileno (ou seja, unidades derivadas de dois ou mais comonômeros). Formas comuns de polietileno conhecidas na técnica incluem Polietileno de Baixa Densidade (LDPE); polietileno linear de baixa densidade (LLDPE); Polietileno de Densidade Ultrabaixa (ULDPE); Polietileno de Muito Baixa Densidade (VLDPE); Polietileno Linear de Densidade Baixa catalisado em um só local, incluindo resinas lineares e substancialmente lineares de baixa densidade (m-LLDPE); Polietileno de Média Densidade (MDPE); e Polietileno de Alta Densidade (HDPE). Esses materiais de polietileno são, em geral, conhecidos na técnica; no entanto, as descrições a seguir podem ser úteis para entender as diferenças entre algumas dessas diferentes resinas de polietileno.

[0024] O termo “LDPE” também pode ser denominado como “polímero de etileno de alta pressão” ou “polietileno altamente ramificado” e é definido para significar que o polímero é parcial ou totalmente homopolimerizado ou copolimerizado em autoclave ou reatores tubulares a pressões acima de 100 MPa (14.500 psi) com o uso de iniciadores de radicais livres, tais como peróxidos (consultar, por exemplo, documento U.S. 4.599.392, que é incorporado ao presente documento a título de referência). As resinas de LDPE têm tipicamente uma densidade na faixa de 0,916 a 0,935 g/cm3.

[0025] O termo “LLDPE” inclui tanto a resina produzida com o uso dos sistemas de catalisador Ziegler-Natta tradicionais como catalisadores de sítio único, incluindo, porém sem limitação, catalisadores bis-metaloceno (às vezes, chamados de “m-LLDPE”) e catalisadores de geometria restrita e inclui copolímeros ou homopolímeros de polietileno lineares, substancialmente lineares ou heterogêneos. LLDPEs contêm menos ramificações de cadeia longa que os LDPEs e incluem os polímeros de etileno substancialmente lineares que são adicionalmente definidos na Patente U.S. 5.272.236, Patente U.S. 5.278.272, Patente U.S. 5.582.923 e Patente U.S. 5.733.155; as composições de polímeros de etileno linear homogeneamente ramificadas, como aquelas da Patente U.S. 3.645.992; os polímeros de etileno heterogeneamente ramificado, como aqueles preparados de acordo com o processo divulgado na Patente U.S. 4.076.698; e/ou misturas dos mesmos (como aquelas divulgados em U.S. 3.914.342 ou U.S. 5.854.045). Os LLDPEs podem ser produzidos através de polimerização de fase de gás, fase de solução ou pasta fluida ou qualquer combinação das mesmas, como uso de qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecida na técnica.

[0026] O termo “MDPE” se refere a polietilenos que têm densidades de 0,926 a 0,935 g/cm3. “MDPE” é tipicamente produzido com uso de catalisadores de cromo ou Ziegler-Natta ou com uso de catalisadores de sítio único incluindo, porém sem limitação, catalisadores de bis-metaloceno e catalisadores de geometria restrita e têm, tipicamente, uma distribuição de peso molecular (“MWD”) maior que 2,5.

[0027] O termo “HDPE” se refere a polietilenos que têm densidades maiores que cerca de 0,935 g/cm3 que são, de modo geral, preparados com catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou catalisadores de sítio único que incluem, porém sem limitação, catalisadores de bis-metaloceno e catalisadores de geometria restrita.

[0028] O termo “ULDPE” se refere a polietilenos que têm densidades de 0,880 a 0,912 g/cm3, que são geralmente preparados com catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou catalisadores de um único local que incluem, porém sem limitação, catalisadores de bis-metaloceno e catalisadores de geometria restrita.

[0029] O termo "estrutura multicamada" se refere a qualquer estrutura que compreende duas ou mais camadas que têm composições diferentes e inclui, sem limitação, filmes multicamada, chapas multicamada, filmes laminados, recipientes rígidos multicamada e substratos revestidos multicamada.

[0030] A menos que indicado de outro modo, os seguintes métodos analíticos são usados nos aspectos descritivos da presente invenção:

[0031] “Densidade” é medida de acordo com ASTM D792.

[0032] “Índice de fusão”: os índices de fusão I2 (ou I2) são medidos de acordo com ASTM D-1238 a 190 °C e com uma carga de 2,16 kg. Os valores são relatados em g/10 min. A “taxa de fluidez” é usada para resinas à base de polipropileno e determinada de acordo com ASTM D1238 (230 °C a 2,16 kg).

[0033] As propriedades adicionais e métodos de teste são descritos adicionalmente no presente documento.

Resina para uso como camada de ligação

[0034] Em um aspecto, a presente divulgação fornece uma resina para uso como uma camada de ligação em uma estrutura multicamada que inclui (A) um copolímero de acrilato de etileno formado a partir de etileno e acrilato de alquila, onde o copolímero de acrilato de etileno tem um teor de acrilato de 10 a 30 peso por cento (% em peso) e um teor de etileno de 90 a 70% em peso, em que a % em peso é baseada no peso total do copolímero de acrilato de etileno e o teor de acrilato e o teor de etileno do copolímero de acrilato de etileno totalizam 100% em peso; e (B) um catalisador de transesterificação selecionado do grupo de acetato de zinco (Zn(OOCH3)2), butóxido de titânio (Ti(OBU)4), óxido de zinco (ZnO) ou combinações dos mesmos; onde a resina inclui: 30 a 99,999% em peso do copolímero de acrilato de etileno com base no peso total da resina; 0,001 a 10% em peso do catalisador de transesterificação com base no peso total da resina; e (C) 0 a 69,999% em peso de uma poliolefina não polar com base no peso total da resina, onde a porcentagem em peso do copolímero de acrilato de etileno, o catalisador de transesterificação e a poliolefina não polar da resina totalizam 100 em peso por cento.

[0035] Em um exemplo para várias modalidades da presente divulgação, a resina inclui 50 a 99,999 por cento em peso do copolímero de acrilato de etileno com base no peso total da resina; 0,001 a 5 por cento em peso do catalisador de transesterificação com base no peso total da resina; e 0 a 49,999 de uma poliolefina não polar com base no peso total da resina. Em outro exemplo de outras modalidades, a resina inclui 80 a 99,999 por cento em peso do copolímero de acrilato de etileno com base no peso total da resina; 0,001 a 2,5 por cento em peso do catalisador de transesterificação com base no peso total da resina; e 0 a 19,999 de uma poliolefina não polar com base no peso total da resina.

[0036] A resina pode ser formada pela mistura do copolímero de acrilato de etileno com o catalisador de transesterificação e, quando presente, a poliolefina não polar em um estado de fusão por meio de um processo de extrusão ou misturador de lote, como são conhecidos na técnica. A duração da mistura é tal que uma mistura homogênea do copolímero de acrilato de etileno, o catalisador de transesterificação e, quando presente, a poliolefina não polar é produzida, onde a mistura é a resina da presente divulgação. Calor pode ser adicionado ao processo de mistura, conforme necessário, para permitir que o copolímero de acrilato de etileno e, quando presente, a poliolefina não polar sejam misturados com o catalisador de transesterificação em um estado de fusão. A mistura pode ocorrer à pressão atmosférica.

[0037] Embora não desejando estar limitado por qualquer teoria em particular, acredita-se que o uso do catalisador de transesterificação na resina da presente divulgação ajuda a aumentar a ligação da camada de PET a camadas com um próton reativo. Exemplos de tais prótons reativos podem incluir os grupos funcionais hidroxila do copolímero de acrilato de etileno na resina. Esses grupos hidroxila também podem estar presentes para reação no filme de poliolefina da multicamada, como aqui discutido. Por exemplo, grupos hidroxila podem ser formados na(s) camada(s) de poliolefina por meio de ativação de superfície de alta energia, como o uso de descarga de corona ou tratamento por chama. Outros grupos funcionais com um próton reativo na superfície de um filme de polímero sendo usado com a resina da presente divulgação para se ligar à camada de PET podem incluir grupos amina (funcionalidade NH), grupos de hidróxido de metal (funcionalidade metal-OH) e sulfeto grupos (funcionalidade SH). Esses grupos funcionais podem ser um componente químico em uma camada de polímero, como, por exemplo, um polietilenoglicol e outros contendo as funcionalidades acima mencionadas. Assim, as camadas de ligação formadas de uma resina da presente divulgação podem ser usadas entre uma variedade de outras camadas em uma estrutura multicamada, como será evidente para aqueles versados na técnica com base nos ensinamentos deste documento.

Copolímero de acrilato de etileno

[0038] O copolímero de acrilato de etileno da presente divulgação tem um teor de acrilato de 10 a 30 por cento em peso e um teor de etileno de 90 a 70 por cento em peso, em que a porcentagem em peso é baseada no peso total do copolímero de acrilato de etileno e o teor de acrilato e o teor de etileno do copolímero de acrilato de etileno totaliza 100 por cento em peso. Todos os valores e subfaixas individuais de 10 a 30% em peso do teor de acrilato estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a quantidade do teor de acrilato no copolímero de acrilato de etileno pode ser de um limite inferior de 10, 12, 14, 16, 18 ou 20% em peso a um limite superior de 22, 24, 26, 28 ou 30% em peso. Similarmente, todos os valores e subfaixas individuais de 90 a 70% em peso do teor de etileno estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a quantidade do teor de etileno no copolímero de acrilato de etileno pode ser de um limite inferior de 70, 72, 74, 76, 78 ou 80% em peso a um limite superior de 82, 84, 86, 88 ou 90 em peso. Então, em uma modalidade preferencial, o copolímero de acrilato de etileno tem um teor de acrilato de 10 a 30 por cento em peso e um teor de etileno de 90 a 70 por cento em peso, em que a porcentagem em peso é baseada no peso total do copolímero de acrilato de etileno e no teor de acrilato e no teor de etileno do copolímero de acrilato de etileno totaliza 100 por cento em peso. Mais preferencialmente, o copolímero de acrilato de etileno tem um teor de acrilato de 15 a 25 por cento em peso e um teor de etileno de 75 a 85 por cento em peso, onde a porcentagem em peso é baseada no peso total do copolímero de acrilato de etileno e o teor de acrilato e o teor de etileno do copolímero de acrilato de etileno totaliza 100 por cento em peso.

[0039] O copolímero de etileno de acrilato tem uma densidade de 0,85 a 0,96 g/cm3. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,85 a 0,96 g/cm3 estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a densidade do elastômero de poliolefina pode ser de um limite inferior de 0,85, 0,86, 0,87, 0,88, 0,89 ou 0,90 g/cm3 até um limite superior de 0,94, 0,95 ou 0,96 g/cm3. De preferência, o copolímero de etileno-acrilato tem uma densidade de 0,89 a 0,94 g/cm3. Mais preferencialmente, o copolímero de acrilato de etileno tem uma densidade de 0,92 a 0,94 g/cm3.

[0040] Em algumas modalidades, o copolímero de acrilato de etileno tem um índice de fusão (I2) de 0,5 g/10 minutos a 50 g/10 minutos. Todos os valores individuais e as subfaixas de 0,5 g/10 minutos até 50 g/10 minutos estão incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, o copolímero de acrilato de etileno pode ter um limite inferior do índice de fusão de 0,5, 1, 1,5 ou 2 g/10 minutos a um limite superior de 25, 30, 40 ou 50 g/10 minutos. Em algumas modalidades, o copolímero de acrilato de etileno pode ter um índice de fusão de 0,5 a 30 g/10 minutos, de preferência 2 a 25 g/10 minutos.

[0041] O copolímero de acrilato de etileno pode ser preparado de acordo com métodos conhecidos na técnica. Para um especialista na técnica da química do acrilato de etileno, sabe-se que estes polímeros podem ser produzidos através de tubos de alta pressão ou reatores de autoclave usando uma gama ou iniciadores de radicais livres. Qualquer método para a produção desses polímeros pode ser aplicado. O copolímero de etileno/acrilato de (m)etila usado nas modalidades da presente invenção é caracterizado como um copolímero aleatório. Tais copolímeros de etileno e acrilato de (m)etila podem ser preparados em alta pressão pela ação de um iniciador de polimerização de radical livre, que atua sobre uma mistura de etileno e monômeros de acrilato de metila e/ou acrilato de etila com o uso de técnicas conhecidas por aqueles de habilidade na técnica. Os copolímeros de etileno/acrilato de (m)etila usados nas misturas de polímeros da presente invenção são mais precisamente denominados interpolímeros pois são formados através da polimerização de uma mistura dos comonômeros, em contraposição com copolímeros produzidos através de métodos de “enxerto” ou “polimerização de bloco”.

[0042] O acrilato de alquila usado na formação do copolímero de acrilato de etileno é selecionado do grupo que consiste em acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de terc-butila, acrilato de isopropila ou suas misturas. Para a reação, monômeros de etileno e acrilato, conforme fornecidos neste documento, são alimentados ao reator em uma razão molar de etileno para acrilato suficiente para fornecer um copolímero de acrilato de etileno tendo a composição percentual em peso aqui fornecida. Essas proporções molares incluem 1 a 30 por cento em moles do acrilato de alquila, de preferência 4 a 25 por cento em moles, e mais preferencialmente 7 a 20 por cento em moles.

Catalisador de transesterificação

[0043] As resinas para uso como camadas de ligação de acordo com modalidades da presente divulgação compreendem ainda um catalisador de transesterificação. O catalisador de transesterificação pode ser vantajosamente incluído para promover a adesão da camada de ligação a uma camada de PET adjacente em algumas modalidades. As resinas para uso como uma camada de ligação de acordo com algumas modalidades da presente divulgação podem ser usadas em camadas de ligação para aderir uma camada de PET a outra camada que compreende uma poliolefina. Formas comuns de polietileno conhecidas na técnica incluem Polietileno de Baixa Densidade (LDPE); Polietileno de Baixa Densidade Linear (LLDPE); Polietileno de Densidade Ultrabaixa (ULDPE); Polietileno de Muito Baixa Densidade (VLDPE); Polietileno Linear de Densidade Baixa catalisado em um só local, incluindo resinas lineares e substancialmente lineares de baixa densidade (m-LLDPE); Polietileno de Média Densidade (MDPE); e Polietileno de Alta Densidade (HDPE).

[0044] Exemplos de outras poliolefinas adequadas para uso com a resina da presente divulgação incluem, além de PE, polipropileno homopolímero e copolímeros aleatórios, Braskem H110-02N e elastômero de poliolefina Nordel 3720P.

[0045] Na resina, o catalisador de transesterificação ajuda a promover uma reação entre os grupos funcionais éster do PET e os grupos hidroxila do copolímero de acrilato de etileno na resina. Como geralmente entendido, exemplos de catalisadores de transesterificação podem ser compostos à base de ácido, base ou amina que ajudam a promover a reação mencionada acima. Para a presente divulgação, os catalisadores de transesterificação preferidos incluem aqueles selecionados do grupo de acetato de zinco (Zn(OOCH3)2), butóxido de titânio (Ti(OBU)4), óxido de zinco (ZnO) ou combinações dos mesmos. Outros exemplos de catalisador de transesterificação incluem 1,5,7- triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno, benzildimetilamida, sais de metal de estanho, zinco magnésio, cobalto, cálcio, titânio e zircônio, onde os sais de metal podem ser um clorato sal ou um sulfato, entre outros.

[0046] A quantidade de catalisador usado na resina pode depender de vários fatores, incluindo a quantidade de copolímero de acrilato de etileno, a poliolefina não polar (quando presente), o catalisador usado, a composição da camada PET e outras camadas adjacentes à camada de ligação formada a partir da resina e outros fatores. Em algumas modalidades, a resina compreende 0,001 a 10 por cento em peso do catalisador de transesterificação com base no peso total da resina. A resina, em algumas modalidades, compreende 0,01 a 5 por cento em peso do catalisador de transesterificação com base no peso total da resina. A resina compreende 0,1 a 2 por cento em peso do catalisador de transesterificação com base no peso total da resina.

Poliolefina não polar

[0047] Em algumas modalidades, a resina para utilização em uma camada de ligação pode ainda opcionalmente inclui uma poliolefina não polar. A poliolefina não polar é opcionalmente usada na resina em uma quantidade de 0 a 69,999% em peso com base no peso total da resina, onde a porcentagem em peso do copolímero de acrilato de etileno, o catalisador de transesterificação e a poliolefina não polar de a resina totaliza 100 por cento em peso. A quantidade de poliolefina não polar adicionada à camada de ligação pode ser selecionada para reduzir a rigidez e/ou melhorar a adesão da camada de ligação formada a partir da resina.

[0048] A poliolefina não polar tem uma densidade de 0,85 a 0,96 g/cm3. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,85 a 0,96 g/cm3 estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a densidade do elastômero de poliolefina pode ser de um limite inferior de 0,85, 0,86, 0,87, 0,88, ou 0,89 g/cm3 até um limite superior de 0,94, 0,95 ou 0,96 g/cm3. De preferência, a poliolefina não polar tem uma densidade de 0,85 a 0,96 g/cm3. Mais preferencialmente, a poliolefina não polar tem uma densidade de 0,87 a 0,95 g/cm3.

[0049] Em algumas modalidades, a MAH-g-PE tem um índice de material fundido (I2) de 0,1 g/10 minutos a 100 g/10 minutos. Todos os valores individuais e as subfaixas de 0,1 g/10 minutos até 100 g/10 minutos são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a poliolefina não polar pode ter um limite inferior do índice de fusão de 0,1, 0,5 ou 1 g/10 minutos a um limite superior de 20, 40, 60 ou 100 g/10 minutos. Em algumas modalidades, a poliolefina não polar pode ter um índice de fusão de 0,2 a 50 g/10 minutos, de preferência 0,5 a 25 g/10 minutos.

[0050] Para as várias modalidades, a poliolefina não polar da resina é selecionada a partir do grupo que consiste em uma poliolefina não polar à base de etileno, uma poliolefina não polar à base de propileno ou combinações das mesmas. As modalidades específicas da poliolefina não polar incluem aquelas selecionadas do grupo que consiste em homopolímeros de polietileno, homopolímeros de polipropileno ou combinações dos mesmos. Outros exemplos de poliolefinas não polares incluem copolímero de polietileno buteno, copolímero de polietileno hexeno e copolímero de polietileno octeno. Exemplos de poliolefinas não polares disponíveis comercialmente incluem PE disponível na The Dow Chemical Company sob os nomes DOWLEX™, ELITE™, ELITE™ AT, AFFINITY™, INFUSE™, ENGAGE™, INTUNE™, ATTANE™, INNATE™ e AGILITY™.

[0051] Quando formadas em uma camada de ligação, as resinas da presente divulgação podem fornecer uma série de vantagens. Por exemplo, além de fornecer adesão entre uma camada de PET e camadas de poliolefina adjacentes, as camadas de ligação formadas a partir de algumas modalidades da presente divulgação podem ainda atuar como uma barreira de umidade e/ou gás, particularmente quando posicionadas adjacentes a uma camada de barreira convencional, tal como uma camada de barreira compreendendo álcool etileno vinílico e/ou poliamida. Isto pode proteger vantajosamente contra a deterioração das propriedades de barreira de gás quando uma estrutura multicamada é exposta a alta umidade ou umidade relativa em algumas modalidades. Da mesma forma, o uso de tais camadas de ligação, em algumas modalidades, pode eliminar a necessidade de outras abordagens para proteger contra a deterioração da barreira de gás (por exemplo, aumentando a espessura das camadas de LDPE ou LLDPE na estrutura, adicionando camada(s) de HDPE à estrutura, incluindo uma quantidade extra de EVOH ou poliamida na camada de barreira ou estrutura, etc.).

[0052] Para as várias modalidades, é preferido que para a resina haja uma grande diferença entre o valor do índice de fusão do copolímero de acrilato de etileno e, quando usado, a poliolefina não polar. Esta grande diferença é expressa como uma razão de índice de fusão do copolímero de acrilato de etileno e a poliolefina não polar, onde uma razão do MI para o copolímero de acrilato de etileno (MIEAC) para o índice de fusão da poliolefina não polar (MINPP) (razão MIEAC/MINPP) pode ser de 0,1 a 10. De preferência, a razão MIEAC/MINPP pode ser de 1 a 7. Mais preferencialmente, a razão MIEAC/MINPP pode ser de 1 a 5.

[0053] Por meio de uma modalidade específica, o copolímero de acrilato de etileno da resina é um copolímero de acrilato de etileno-etila com um teor de acrilato de 15 por cento em peso e um teor de etileno de 85 por cento em peso. Em uma modalidade específica adicional, o copolímero de acrilato de etileno da resina é um copolímero de acrilato de etileno-metila com um teor de acrilato de 29 por cento em peso e um teor de etileno de 71 por cento em peso. Para essas modalidades específicas, o catalisador de transesterificação é o acetato de zinco (Zn(OOCH3)2), onde a resina inclui 2 por cento em peso de acetato (Zn(OOCH3)2) e 0 por cento em peso da poliolefina não polar com base no total peso da resina.

[0054] Em modalidades da presente invenção relacionadas a estruturas multicamada, uma camada de ligação formada a partir de uma resina da presente invenção pode estar em contato aderente com uma camada PET. A camada de PET pode incluir um ou mais grupos éster. Exemplos de PET comercialmente disponível que podem ser usados em modalidades da presente divulgação incluem Lumirror da empresa Japan Toray e Mylar da Teijin DuPont Films Japan.

[0055] Camadas adicionais da estrutura multicamada podem incluir camadas formadas de poliamidas (náilons), poliamidas amorfas (náilons) e/ou copolímeros de álcool vinílico de etileno (EVOH) e podem incluir materiais sequestrantes e compostos de metais pesados como cobalto com náilon MXD6. EVOH pode incluir um copolímero de álcool vinílico tendo 27 a 44% em mol de etileno e é preparado, por exemplo, por hidrólise de copolímeros de acetato de vinila. Exemplos de EVOH disponível comercialmente que podem ser utilizados em modalidades da presente invenção incluem EVAL™ da Kuraray e Noltex™ e SoarnolTM da Nippon Goshei.

[0056] Em algumas modalidades, a camada de adicional pode compreender EVOH e um interpolímero de etileno/α-olefina funcionalizado com anidrido e/ou ácido carboxílico, tais como as camadas de barreira descritas na Publicação PCT n° WO 2014/113623, que é aqui incorporada como referência. Esta inclusão de interpolímero de etileno/α-olefina funcionalizado com anidrido e/ou ácido carboxílico pode aumentar a resistência à ruptura flexível do EVOH, e acredita-se que forneça menos pontos de tensão na camada intermediária com a resina de ligação, diminuindo assim a formação de espaços vazios que poderiam impactar negativamente as propriedades de barreira contra gases da estrutura multicamada geral.

[0057] Em modalidades onde a camada compreende poliamida, a poliamida pode incluir poliamida 6, poliamida 9, poliamida 10, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 6,6, poliamida 6/66 e poliamida aromática, tal como poliamida 6I, poliamida 6T, MXD6, ou combinações das mesmas.

[0058] Em algumas modalidades, uma camada de ligação formada por uma resina da presente divulgação pode estar em contato aderente com outra camada, além de uma camada de PET. Por exemplo, em algumas modalidades, a camada de ligação pode adicionalmente estar em contato aderente com uma camada compreendendo polietileno (isto é, a camada de ligação está entre a camada de polietileno e a camada PET). Em tal modalidade, o polietileno pode ser qualquer polietileno e seus derivados (por exemplo, copolímero de etileno- propileno) conhecido dos versados na técnica como sendo adequado para utilização como uma camada em uma estrutura multicamada baseada nos ensinamentos da presente invenção. Por exemplo, o polietileno que pode ser usado em tal camada, assim como outras camadas na estrutura de múltiplas camadas, em algumas modalidades, pode ser polietileno de densidade ultrabaixa (ULDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade com alta resistência à fusão (HMS-HDPE), polietileno de densidade ultra elevada (UHDPE), copolímeros de etileno/α-olefina homogeneamente ramificados produzidos a partir de um catalisador de sítio único, como um catalisador de metaloceno ou um catalisador de geometria restrita e combinações desses.

[0059] Algumas modalidades de estruturas de múltiplas camadas podem incluir camadas além daquelas descritas acima. Por exemplo, embora não necessariamente em contato aderente com uma camada de ligação de acordo com a presente invenção, uma estrutura multicamada pode ainda compreender outras camadas tipicamente incluídas em estruturas multicamada dependendo da aplicação incluindo, por exemplo, outras camadas de barreira, camadas selantes, outras camadas de ligação, outras camadas de polietileno, camadas de polipropileno, etc. Por exemplo, em algumas modalidades, uma estrutura multicamada da presente invenção pode incluir tanto uma camada de ligação inventiva (por exemplo, uma camada de ligação formada a partir de uma resina da presente invenção) como uma camada de ligação convencional. Quanto às camadas de ligação convencionais, a camada de ligação convencional pode ser qualquer camada de ligação conhecida dos versados na técnica como sendo adequada para utilização na aderência de diferentes camadas em uma estrutura multicamada baseada nos ensinamentos da presente descrição.

[0060] Adicionalmente, outras camadas tais como camadas impressas de alto módulo e alto brilho podem ser laminadas em estruturas multicamada (por exemplo, filmes) da presente invenção. Além disso, em algumas modalidades, a estrutura multicamada pode ser revestida por extrusão em um substrato contendo fibra, tal como papel.

[0061] Deve ser entendido que qualquer uma das camadas precedentes pode ainda compreender um ou mais aditivos conhecidos pelos versados na técnica, tais como, por exemplo, antioxidantes, estabilizadores de luz ultravioleta, estabilizadores térmicos, agentes deslizantes, antibloqueio, pigmentos ou corantes, auxiliares de processamento, catalisadores de reticulação, retardadores de chama, agentes de enchimento e espumantes.

Estruturas de múltiplas camadas

[0062] As modalidades da presente invenção também se referem a estruturas de múltiplas camadas que incluem uma camada formada a partir de uma mistura de polímeros da presente invenção. Em um aspecto, uma estrutura multicamada compreende pelo menos três camadas dispostas na ordem Camada A/Camada B/Camada C, onde cada uma das pelo menos três camadas tem uma primeira superfície principal e uma segunda superfície principal oposta à primeira superfície principal. A Camada A compreende um filme de poliolefina; a Camada B compreende a resina fornecida neste documento, onde uma primeira superfície principal da Camada B está em contato aderente com a segunda superfície principal da Camada A e a Camada C compreende um filme de tereftalato de polietileno, onde a primeira superfície principal da Camada C está em contato aderente com a segunda superfície principal da Camada B.

[0063] Para a Camada A, o filme de poliolefina pode ser selecionado do grupo que consiste em um filme de polietileno, polipropileno ou suas misturas. De preferência, o filme de poliolefina é um filme de polietileno. Em uma modalidade adicional, o filme de poliolefina pode ser substituído por um segundo filme de tereftalato de polietileno diferente da Camada C. Os exemplos incluem, mas não estão limitados a, Camada A sendo PEG enquanto a Camada C é tereftalato de polietileno glicol, PET-g. Alternativamente, a camada A pode ser PEG-g, enquanto a camada C é PET.

[0064] Deve ser entendido que em algumas modalidades a estrutura multicamada da presente divulgação pode incluir camadas adicionais (por exemplo, Camada D, Camada E, etc.), tais como camadas de polietileno adicionais, que podem ser formadas a partir do mesmo polietileno da Camada A, ou misturas de polietileno, enquanto em outras modalidades, tais camadas adicionais podem ser formadas a partir de diferentes polietilenos ou misturas de polietileno. Em outras modalidades, a estrutura multicamada pode compreender uma ou mais camadas adicionais adjacentes a tais camadas de polietileno. Deve ser entendido que para os exemplos acima, a primeira e última camadas identificadas para cada exemplo podem ser a camada mais externa em algumas modalidades, enquanto que em outras modalidades, uma ou mais camadas adicionais podem ser adjacentes a tais camadas.

[0065] Quando uma estrutura multicamada que compreende as combinações de camadas aqui reveladas é um filme multicamada, o filme pode ter uma variedade de espessuras dependendo, por exemplo, do número de camadas, do uso pretendido do filme e de outros fatores. Em algumas modalidades, os filmes multicamada da presente invenção têm uma espessura de 15 micra a 5 milímetros. Os filmes multicamada da presente invenção, em algumas modalidades, têm uma espessura de 20 a 500 micra (preferivelmente 50 a 200 micra). Quando a estrutura multicamada é algo diferente de um filme (por exemplo, um recipiente rígido, um tubo, etc.), tais estruturas podem ter uma espessura dentro das faixas tipicamente usadas para tais tipos de estruturas.

[0066] As estruturas multicamada da presente invenção podem exibir uma ou mais propriedades desejáveis. Por exemplo, em algumas modalidades, as estruturas multicamada podem exibir propriedades de barreira desejáveis, resistência à temperatura, propriedades ópticas, rigidez, vedação, tenacidade, resistência à perfuração e outras.

[0067] A presente divulgação também fornece um pacote formado com a estrutura de multicamadas da estrutura multicamada, conforme fornecido neste documento. Os filmes multicamada da presente invenção compreendem uma combinação de duas ou mais modalidades como aqui descrito. As modalidades da presente invenção também se referem a artigos que compreendem qualquer uma das estruturas multicamada (por exemplo, filmes multicamada) aqui reveladas.

Métodos de preparação de estruturas multicamada

[0068] Quando a estrutura multicamada é um filme multicamada ou formada a partir de um filme multicamada, tais filmes multicamada podem ser coextrudados como filmes soprados ou filmes fundidos usando técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica com base nos ensinamentos deste documento. Em particular, com base nas composições das diferentes camadas de filme aqui reveladas, as linhas de fabricação de filme soprado e as linhas de fabricação de filme fundido podem ser configuradas para coextrudar filmes multicamada da presente invenção em uma única etapa de extrusão usando técnicas conhecidas dos versados na técnica com base nos ensinamentos do presente documento. Embalagens

[0069] Os filmes multicamada da presente invenção podem ser formados em uma variedade de artigos usando técnicas conhecidas pelos versados na técnica. Em geral, as estruturas multicamada da presente divulgação pode ser convertidas em qualquer forma de pacote e implantadas sob uma variedade de condições ambientais. As estruturas multicamada da presente divulgação, em algumas modalidades, podem ser particularmente úteis em embalagens convertidas que estão sujeitas a, ou devem passar por condições de alta umidade, ao longo de sua vida útil.

[0070] Exemplos de embalagens que podem ser formadas a partir de estruturas multicamada da presente divulgação incluem, sem limitação, bolsas autossustentadas, sacos, placas de papel revestidas por extrusão e outros.

[0071] Outras estruturas multicamada que podem ser formadas incluem, por exemplo, folhas multicamada, filmes laminados, recipientes rígidos multicamada, tubos multicamada e substratos revestidos de múltiplas camadas. Os filmes multicamada podem ser formados com o uso de técnicas conhecidas pelos versados na técnica com base nos ensinamentos aqui apresentados.

[0072] Algumas modalidades da divulgação serão agora descritas em detalhes nos exemplos a seguir. Exemplos Matérias-primas: Tabela 1: Matérias-primas usadas nos exemplos

a—Polietileno; b—Copolímero de acrilato de etileno-etila; c—Copolímero de acrilato de etileno-metila.

[0073] Catalisador de transesterificação: acetato de zinco, pureza > 99% em peso (ZnAc2, Sigma-Aldrich).

Mistura de componentes: Processo de extrusão de parafuso duplo

[0074] Preparar as misturas de resina usando uma ZSE-27 (L/D=48, D=28 mm, Leistritz) extrusora dupla-rosca corrotativa entrelaçada. A extrusora dupla-rosca corrotativa ZSE-27 possui um motor de 34 kW e uma velocidade máxima de rosca de 1.200 rpm. Preparar a mistura de resina adicionando os componentes da resina nas quantidades percentuais em peso mostradas na Tabela 2 para alimentar a extrusora dupla-rosca corrotativa interligada ZSE-27 operando a 1.200 rpm para fornecer uma saída de 30 kg por hora.

Laminação a quente:

[0075] Conduzir a laminação a quente usando as seguintes etapas:

[0076] Colocar 15 g da mistura de resina (Tabela 2) entre duas peças de filme PET (Sigma-Aldrich) com espessura de 0,1 mm e, em seguida, colocar os filmes PET com mistura de polímero entre dois moldes planos de aço inoxidável. Colocar o molde na máquina de prensagem a quente pré-aquecida a uma temperatura de 200 °C. Deixar o molde pré-aquecer na máquina de prensagem a quente por 3 minutos. Laminar o filme PET pressionando o molde por 1 minuto a uma pressão de 50 bar-g. Repetir esta etapa de laminação 5 vezes para um total de 6 prensagens. Após a sexta prensagem, remova o molde da máquina de prensagem a quente e deixe o molde esfriar em temperatura ambiente (23 °C) por 1 minuto.

Teste de resistência a descascamento:

[0077] Medir a resistência ao descascamento dos filmes PET usando um INSTRON 5566 com o seguinte. Usar uma largura de amostra de 15 mm e um ângulo de descascamento de 180° com uma velocidade de descascamento de 100 mm/min.

Resina - Exemplos e exemplos comparativos

[0078] Fazer várias misturas usando o processo de extrusão de parafuso duplo de acordo com as fórmulas vistas na Tabela 2. Testar a força de ligação das resinas seguindo o processo descrito acima, com dois benchmarks adicionais de AMPLIFY EA100 puro e LOTRYL 24MA02. Os detalhes da formulação de composição e os resultados do teste estão resumidos na Tabela 2. Tabela 2. Formulação de composição e resultados de teste para os Exemplos Comparativos A a C e Exemplos 1 a 2.

[0079] Como esperado, o AMPLIFY™ EA100 puro (Exemplo Comparativo A) fornece uma ligação muito fraca entre os filmes PET. LOTRYL® 29MA03 (Exemplo Comparativo B) mostra uma melhor força de ligação do que AMPLIFY™ EA100, uma vez que acrilato de etileno-metil (EMA) tem uma polaridade maior do que acrilato de etileno-etila (EEA). Ao adicionar 2% em peso de ZnAc2 em EEA, a resistência de ligação vista para o Exemplo 1 foi melhorada drasticamente de 0,1 N/15 mm para 33,5 N/15 mm, o que é muito significativo. As mesmas tendências foram observadas para o Exemplo 2, no qual a resistência de ligação aumentou de 31,9 N/15 mm (Exemplo Comparativo B) para 52,7 N/15 mm (Exemplo 2). No entanto, a adição de 2% em peso de ZnAc2 ao polietileno (Exemplo Comparativo C) não tem efeito na resistência de ligação ao filme PET. Os dados indicam que o ZnAc2 como catalisador de transesterificação pode desencadear a reação interfacial do copolímero de acrilato de etileno e PET.

Claims

1. Resina para uso como camada de ligação em uma estrutura multicamada, sendo que a resina é caracterizada pelo fato de compreender: (A) um copolímero de acrilato de etileno formado a partir de etileno e acrilato de alquila, sendo que o copolímero de acrilato de etileno tem um teor de acrilato de 10 a 30 por cento em peso e um teor de etileno de 90 a 70 por cento em peso, sendo que a porcentagem em peso é baseada no peso total do copolímero de acrilato de etileno e o teor de acrilato e o teor de etileno do copolímero de acrilato de etileno totalizam 100 por cento em peso; (B) um catalisador de transesterificação selecionado do grupo que consiste em acetato de zinco (Zn(OOCH3)2), butóxido de titânio (Ti(OBU)4), óxido de zinco (ZnO) ou combinações dos mesmos; sendo que a resina inclui: - 30 a 99,999 por cento em peso do copolímero de acrilato de etileno com base no peso total da resina; - 0,001 a 10 por cento em peso do catalisador de transesterificação com base no peso total da resina; e (C) 0 a 69,999 de uma poliolefina não polar com base no peso total da resina, sendo que a porcentagem em peso do copolímero de acrilato de etileno, o catalisador de transesterificação e a poliolefina não polar da resina totaliza 100 por cento em peso.

2. Resina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o acrilato de alquila ser selecionado do grupo que consiste em acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de terc-butila, acrilato de isopropila ou suas misturas.

3. Resina, de acordo com a reivindicação 1, sendo que a resina é caracterizada pelo fato de incluir: - 50 a 99,999 por cento em peso do copolímero de acrilato de etileno com base no peso total da resina; - 0,001 a 5 por cento em peso do catalisador de transesterificação com base no peso total da resina; e 0 a 49,999 de uma poliolefina não polar com base no peso total da resina.

4. Resina, de acordo com a reivindicação 1, sendo que a resina é caracterizada pelo fato de incluir: - 80 a 99,999 por cento em peso do copolímero de acrilato de etileno com base no peso total da resina; - 0,001 a 2,5 por cento em peso do catalisador de transesterificação com base no peso total da resina; e - 0 a 19,999 de uma poliolefina não polar com base no peso total da resina.

5. Resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de a poliolefina não polar ser selecionada a partir do grupo que consiste em uma poliolefina não polar à base de etileno, uma poliolefina não polar à base de propileno ou combinações das mesmas.

6. Resina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a poliolefina não polar ser selecionada a partir do grupo que consiste em homopolímeros de polietileno, homopolímeros de polipropileno ou combinações dos mesmos.

7. Resina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o copolímero de acrilato de etileno ser um copolímero de acrilato de etila etileno tendo um teor de acrilato de 15 por cento em peso e um teor de etileno de 85 por cento em peso.

8. Resina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o copolímero de acrilato de etileno ser um copolímero de acrilato de metila etileno tendo um teor de acrilato de 29 por cento em peso e um teor de etileno de 71 por cento em peso.

9. Resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 ou 8, caracterizada pelo fato de o catalisador de transesterificação ser acetato de zinco (Zn(OOCH3)2).

10. Resina, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de a resina incluir 2 por cento em peso de acetato (Zn(OOCH3)2) e 0 por cento em peso da poliolefina não polar com base no peso total da resina.

11. Estrutura multicamada, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos três camadas dispostas na ordem Camada A/Camada B/Camada C, sendo que cada uma das pelo menos três camadas tem uma primeira superfície principal e uma segunda superfície principal oposta à primeira superfície principal, sendo que: - Camada A compreende um filme de poliolefina; - Camada B compreende a resina, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, sendo que uma primeira superfície principal da camada B está em contato aderente com a segunda superfície principal da camada A; e - Camada C compreende filme de tereftalato de polietileno, sendo que a primeira superfície principal da camada C está em contato aderente com a segunda superfície principal da camada B.

12. Estrutura multicamada, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de o filme de poliolefina ser selecionado do grupo que consiste em um filme de polietileno, polipropileno ou suas misturas.

13. Estrutura multicamada, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de o filme de poliolefina ser um filme de polietileno.

14. Embalagem, caracterizada pelo fato de ser formada com a estrutura multicamada, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 11 a 13.