ES2930765T3 - Resina para su uso como una capa de unión en una estructura multicapa que tiene tereftalato de polietileno - Google Patents

Resina para su uso como una capa de unión en una estructura multicapa que tiene tereftalato de polietileno Download PDF

Info

Publication number
ES2930765T3
ES2930765T3 ES18912061T ES18912061T ES2930765T3 ES 2930765 T3 ES2930765 T3 ES 2930765T3 ES 18912061 T ES18912061 T ES 18912061T ES 18912061 T ES18912061 T ES 18912061T ES 2930765 T3 ES2930765 T3 ES 2930765T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
resin
weight
ethylene
percent
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES18912061T
Other languages
English (en)
Inventor
Andong Liu
Yunlong Guo
Yong Zheng
Hongyu Chen
Brian Walther
Yi Zhang
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Application granted granted Critical
Publication of ES2930765T3 publication Critical patent/ES2930765T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0869—Acids or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/28—Multiple coating on one surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/406—Bright, glossy, shiny surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/748—Releasability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/75—Printability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

La descripción se refiere a una formulación de resina de unión con excelente adhesión al tereftalato de polietileno (PET). La resina incluye (A) un copolímero de acrilato de etileno formado a partir de etileno y acrilato de alquilo, donde el copolímero de acrilato de etileno tiene un contenido de acrilato de 10 a 30 por ciento en peso y un contenido de etileno de 90 a 70 por ciento en peso basado en el peso total del etileno. copolímero de acrilato y el contenido de acrilato y (B) un catalizador de transesterificación; donde la resina incluye: 30 a 99,999 por ciento en peso del copolímero de acrilato de etileno basado en el peso total de la resina; 0,001 a 10 por ciento en peso del catalizador de transesterificación basado en el peso total de la resina; y (C) de 0 a 69,999 de una poliolefina no polar basada en el peso total de la resina. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Resina para su uso como una capa de unión en una estructura multicapa que tiene tereftalato de polietileno
Campo técnico
La presente descripción se refiere, generalmente, a una resina y, más particularmente, a una resina para su uso como una capa de unión en una estructura multicapa que tiene tereftalato de polietileno.
Antecedentes
El documento US 4608417 A se refiere a una composición multicapa.
El documento WO 2013/015867 A1 se refiere a una estructura multicapa que comprende una capa termosellable que comprende tereftalato de polietileno amorfo con un punto de fusión superior a 200 0C, un adhesivo sensible a la presión y al menos una capa de unión que encapsula el adhesivo sensible a la presión.
La película de tereftalato de polietileno (PET) se usa ampliamente en envases para sus propiedades estéticas y físicas tales como su alto brillo, su claridad y sus propiedades de barrera y rigidez. Sin embargo, la película de PET carece de propiedades de sellado debido a su temperatura de fusión relativamente alta. Por lo tanto, es una práctica común formar películas de embalaje que tengan PET como película de soporte con una capa sellante laminada, tal como una película sellante de polietileno (PE). Sin embargo, PET es un material bien conocido por su mala adhesión a otros polímeros tales como PE. Por lo tanto, lograr una buena adhesión entre PET (o sus derivados tales como tereftalato de polietilenglicol, PET-g), con una película sellante (p. ej., una película sellante de PE) en procesos de laminación por coextrusión y extrusión es todo un reto en el negocio del embalaje.
Un enfoque para mejorar la adhesión de películas de polímero a PET ha sido usar una imprimación durante el proceso de laminación por coextrusión o extrusión. Sin embargo, uno de los problemas, que es secar la solución de imprimación en la película de PET, puede afectar negativamente al rendimiento del proceso y añade costosas etapas adicionales de fabricación.
Otro enfoque para intentar mejorar la adhesión de las películas de polímero a PET durante el proceso de laminación por coextrusión o extrusión es usar una resina como “capa de unión” . Los ejemplos de resinas para su uso como “capas de unión” incluyen BYNEL®, LOTADER®, AMPLIFY™, ADMER™. Aunque existe una variedad de dichas resinas disponibles como “capas de unión” para su uso con películas de PET, pocas, si las hay, pueden lograr el mismo nivel de adhesión que se observa en estructuras multicapa usando una capa de unión para adherir capas de película de EVOH o nylon con capas de película de PE. Una de las teorías que explican esta falta de mejora en la adherencia a las películas de PET es la dificultad asociada con la falta de grupos funcionales y con la polaridad y la movilidad restringida de la cadena causada por los anillos de fenilo en PET.
Como tal, sigue existiendo la necesidad de resinas que puedan ayudar como capas de unión entre PET y otras películas poliméricas (p. ej., películas de PE).
Resumen
La presente descripción se refiere a una formulación de resina con excelente adhesión a tereftalato de polietileno (PET). La resina de la presente descripción comprende un copolímero de etileno y acrilato y un catalizador de transesterificación, que muestra una mayor fuerza de unión que los homólogos a base de copolímeros de etileno y acrilato puros o aquellos a base de copolímeros de etileno y acrilato. La descripción se basa en el descubrimiento de que el catalizador de transesterificación en la resina de la presente descripción puede mejorar la adherencia de la resina a la película de PET durante el procesamiento de laminación por coextrusión o extrusión. Específicamente, la resina de la presente descripción incluye un copolímero de etileno y acrilato que ayuda a mejorar la fuerza de unión al PET a través de reacciones entre grupos éster e hidroxilo usando el catalizador de transesterificación. Por ejemplo, el catalizador de transesterificación en la resina de la capa de unión y PET en una determinada condición permiten un mejor enredo interfacial al activar y acelerar la reacción de transesterificación entre los grupos éster e hidroxilo.
La resina para su uso como capa de unión en una estructura multicapa de la presente descripción incluye (A) un copolímero de etileno y acrilato formado a partir de etileno y acrilato de alquilo, donde el copolímero de etileno y acrilato tiene un contenido de acrilato del 10 al 30 por ciento en peso y un contenido de etileno del 90 al 70 por ciento en peso, donde el porcentaje en peso se basa en el peso total del copolímero de etileno y acrilato y el contenido de acrilato y el contenido de etileno del copolímero de etileno y acrilato suman el 100 por ciento en peso; y (B) un catalizador de transesterificación seleccionado del grupo de acetato de cinc (Zn(OOCH3)2), butóxido de titanio (Ti(OBU)4), óxido de cinc (ZnO) o combinaciones de los mismos; donde la resina incluye: del 30 al 99,999 por ciento en peso del copolímero de etileno y acrilato basándose en el peso total de la resina; del 0,001 al 10 por ciento en peso del catalizador de transesterificación basándose en el peso total de la resina; y (C) del 0 al 69,999 por ciento en peso de una poliolefina no polar basándose en el peso total de la resina, donde el porcentaje en peso del copolímero de etileno y acrilato, el catalizador de transesterificación y la poliolefina no polar de la resina suma el 100 por ciento en peso. Para la resina, el acrilato de alquilo se selecciona del grupo que consiste en acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo, acrilato de isopropilo o mezclas de los mismos.
En un ejemplo para diversas realizaciones de la presente descripción, la resina incluye del 50 al 99,999 por ciento en peso del copolímero de etileno y acrilato basándose en el peso total de la resina; del 0,001 al 5 por ciento en peso del catalizador de transesterificación basándose en el peso total de la resina; y del 0 al 49,999 por ciento en peso de una poliolefina no polar basándose en el peso total de la resina. En otro ejemplo de otras realizaciones, la resina incluye del 80 al 99,999 por ciento en peso del copolímero de etileno y acrilato basándose en el peso total de la resina; del 0,001 al 2,5 por ciento en peso del catalizador de transesterificación basándose en el peso total de la resina; y del 0 al 19,999 por ciento en peso de una poliolefina no polar basándose en el peso total de la resina.
Para las diversas realizaciones, la poliolefina no polar de la resina se selecciona del grupo que consiste en una poliolefina no polar a base de etileno, una poliolefina no polar a base de propileno o combinaciones de las mismas. Las realizaciones específicas de la poliolefina no polar incluyen las seleccionadas del grupo que consiste en homopolímeros de polietileno, homopolímeros de polipropileno o combinaciones de los mismos.
En una realización específica, el copolímero de etileno y acrilato de la resina es un copolímero de etileno y acrilato de etilo que tiene un contenido de acrilato del 15 por ciento en peso y un contenido de etileno del 85 por ciento en peso. En una realización específica adicional, el copolímero de etileno y acrilato de la resina es un copolímero de etileno y acrilato de metilo que tiene un contenido de acrilato del 29 por ciento en peso y un contenido de etileno del 71 por ciento en peso. Para estas realizaciones específicas, el catalizador de transesterificación es acetato de zinc (Zn(OOCH3)2), donde la resina incluye un 2 por ciento en peso de acetato (Zn(OOCH3)2) y un 0 por ciento en peso de la poliolefina no polar basándose en el peso total de la resina.
La presente descripción también proporciona una estructura multicapa que incluye al menos tres capas dispuestas en el orden Capa A/Capa B/Capa C, donde cada una de las al menos tres capas tiene una primera superficie principal y una segunda superficie principal opuesta a la primera superficie principal. La Capa A comprende una película de poliolefina; la Capa B comprende la resina proporcionada en la presente memoria, donde una primera superficie principal de la Capa B está en contacto adherente con la segunda superficie principal de la Capa A, y la Capa C comprende una película de tereftalato de polietileno, donde la primera superficie principal de la Capa C está en contacto adherente con la segunda superficie principal de la Capa B.
Para la Capa A, la película de poliolefina puede seleccionarse del grupo que consiste en una película de polietileno, polipropileno o mezclas de los mismos. Preferiblemente, la película de poliolefina es una película de polietileno. En una realización adicional, la película de poliolefina podría reemplazarse por una segunda película de tereftalato de polietileno diferente de la Capa C. Los ejemplos incluyen, aunque sin limitación, la Capa A que es PEG mientras la Capa C es tereftalato de polietilenglicol, PET-g. Alternativamente, la Capa A podría ser PEG-g mientras la Capa C es PET.
La presente descripción también proporciona un envase formado con la estructura multicapa como se proporciona en la presente memoria.
Descripción detallada
Salvo que se indique lo contrario, implícito en el contexto o habitual en la técnica, todas las partes y porcentajes se basan en el peso, todas las temperaturas están en grados Celsius (0C), y todos los métodos de prueba están actualizados a la fecha de presentación de la presente descripción.
El término “composición” , como se usa en la presente memoria, se refiere a una mezcla de materiales que componen la composición, así como a productos de reacción y a productos de descomposición formados a partir de los materiales de la composición.
“ Polímero” significa un compuesto polimérico preparado mediante polimerización de monómeros, ya sean del mismo tipo o de un tipo diferente. El término genérico polímero abarca de este modo el término homopolímero (empleado para referirse a polímeros preparados a partir de un solo tipo de monómero, entendiendo que se pueden incorporar cantidades traza de impurezas en la estructura polimérica), el término copolímero y el término interpolímero, tal como se define en lo sucesivo. Las cantidades traza de impurezas (por ejemplo, residuos de catalizador) pueden incorporarse en el polímero y/o dentro del mismo. Un polímero puede ser un polímero único, una combinación de polímeros o mezcla de polímeros.
El término “ interpolímero” , como se usa en la presente memoria, se refiere a un polímero preparado mediante la polimerización de al menos dos tipos diferentes de monómeros. El término genérico interpolímero incluye de este modo copolímeros (empleados para referirse a polímeros preparados a partir de dos tipos diferentes de monómeros), y polímeros preparados a partir de más de dos tipos diferentes de monómeros.
El término “ poliolefina” , como se usa en la presente memoria, se refiere a un polímero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de monómero de olefina, por ejemplo, etileno o propileno (basándose en el peso del polímero) y opcionalmente puede comprender al menos uno o más comonómeros.
El término “copolímero de etileno y acrilato” , como se usa en la presente memoria, se refiere a un copolímero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de monómero de etileno (basándose en el peso del copolímero) y un acrilato de alquilo.
La expresión “poliolefina no polar” , como se usa en la presente memoria, se refiere a una poliolefina que comprende, en forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de monómero de olefina, por ejemplo, etileno o propileno (basándose en el peso del polímero), y opcionalmente puede comprender uno o más comonómeros, donde la poliolefina resultante no muestra polaridad alguna (p. ej., ninguna carga neta positiva o negativa presente en la poliolefina no polar).
La expresión “en contacto adherente” y términos similares significan que una superficie facial de una capa y una superficie facial de otra capa están en contacto físico y de unión entre sí de manera que una capa no puede ser retirada de la otra capa sin dañar las superficies de capa intermedia (es decir, las superficies faciales en contacto) de ambas capas.
Las expresiones “que comprende/n” , “que incluye/n” , “que tiene/n” y sus derivados no pretenden excluir la presencia de ningún componente, etapa o procedimiento adicional, ya sea que se describa específicamente o no. Para evitar cualquier duda, todas las composiciones reivindicadas mediante el uso de la expresión “que comprende/n” pueden incluir cualquier aditivo, adyuvante o compuesto adicional, ya sea polimérico o no, salvo que se indique lo contrario. Por el contrario, la expresión “que consiste/n esencialmente en” excluye del alcance de cualquier enumeración posterior cualquier otro componente, etapa o procedimiento, excepto aquellos que no son esenciales para la operatividad. La expresión “que consiste/n en” excluye cualquier componente, etapa o procedimiento que no esté específicamente delineado o enumerado.
“ Polietileno” significará polímeros que comprenden más del 50 % en peso de unidades que se han derivado de monómero de etileno. Esto incluye homopolímeros o copolímeros de polietileno (que significa unidades derivadas de dos o más comonómeros). Las formas comunes de polietileno conocidas en la técnica incluyen polietileno de baja densidad (LDPE); polietileno lineal de baja densidad (LLDPE); polietileno de densidad ultra baja (ULDPE); polietileno de densidad muy baja (VLDPE); polietileno lineal de baja densidad catalizado de un solo sitio, que incluye resinas tanto lineales como sustancialmente lineales de baja densidad (m-LLDPE); polietileno de densidad media (MDPE); y polietileno de alta densidad (HDPE). Estos materiales de polietileno son conocidos generalmente en la técnica; sin embargo, las siguientes descripciones pueden ser útiles para comprender las diferencias entre algunas de estas resinas de polietileno diferentes.
El término “ LDPE” también puede denominarse “polímero de etileno a alta presión” o “polietileno altamente ramificado” y se define como que significa que el polímero está parcial o totalmente homopolimerizado o copolimerizado en reactores de autoclave o tubulares a presiones superiores a 14,500 psi (100 MPa) con el uso de iniciadores de radicales libres, tales como peróxidos (véase, por ejemplo, el documento US 4.599.392). Las resinas de LDPE tienen típicamente una densidad en el intervalo de 0,916 a 0,935 g/cm3.
El término “ LLDPE” incluye tanto resina realizada usando los sistemas de catalizador de Ziegler-Natta tradicionales como catalizadores de un solo sitio, incluyendo, aunque sin limitación, catalizadores de bis-metaloceno (a veces denominados “ m-LLDPE” ) y catalizadores de geometría restringida, e incluye copolímeros u homopolímeros de polietileno lineales, sustancialmente lineales o heterogéneos. Los LLDPE contienen menos ramificación de cadena larga que los LDPE e incluyen los polímeros de etileno sustancialmente lineales que se definen adicionalmente en la patente de Estados Unidos N.° 5.272.236, patente de Estados Unidos N.° 5.278.272, patente de Estados Unidos N.° 5.582.923 y patente de Estados Unidos N.° 5.733.155; las composiciones de polímero de etileno lineales homogéneamente ramificadas tales como las de la patente de Estados Unidos N.° 3.645.992; los polímeros de etileno heterogéneamente ramificados tales como los preparados según el proceso descrito en la patente de Estados Unidos N.° 4.076.698; y/o mezclas de los mismos (tales como los descritos en los documentos US 3.914.342 o US 5.854.045). Los LLDPE se pueden preparar mediante polimerización en fase gaseosa, en fase de solución o en suspensión o cualquier combinación de las mismas, usando cualquier tipo de reactor o configuración de reactor conocido en la técnica.
El término “ MDPE” se refiere a polietilenos que tienen densidades de 0,926 a 0,935 g/cm3. “ MDPE” se fabrica típicamente usando catalizadores de cromo o Ziegler-Natta o usando catalizadores de un solo sitio que incluyen, aunque sin limitación, catalizadores de bis-metaloceno y catalizadores de geometría restringida, y típicamente tienen una distribución de peso molecular (“ MWD” ) superior a 2,5.
El término “ HDPE” se refiere a polietilenos que tienen densidades superiores a aproximadamente 0,935 g/cm3, que se preparan generalmente con catalizadores de Ziegler-Natta, catalizadores de cromo o catalizadores de un solo sitio que incluyen, aunque sin limitación, catalizadores de bis-metaloceno y catalizadores de geometría restringida.
El término “ ULDPE” se refiere a polietilenos que tienen densidades de 0,880 a 0,912 g/cm3, que se preparan generalmente con catalizadores de Ziegler-Natta, catalizadores de cromo o catalizadores de un solo sitio que incluyen, aunque sin limitación, catalizadores de bis-metaloceno y catalizadores de geometría restringida.
La expresión “estructura multicapa” se refiere a cualquier estructura que comprende dos o más capas que tienen diferentes composiciones e incluye, sin limitación, películas multicapa, láminas multicapa, películas laminadas, recipientes rígidos multicapa, tuberías multicapa y sustratos recubiertos multicapa.
A menos que se indique lo contrario en la presente memoria, los siguientes métodos analíticos se usan en los aspectos descritos de la presente invención:
“ Densidad” se determina de acuerdo con la norma ASTM D792.
“ Índice de fusión” : Índices de fusión I2 (o I2) se miden de acuerdo con la norma ASTM D-1238 a 190 0C y con una carga de 2,16 kg. Los valores se presentan en g/10 min. “ Índice de fluidez” se usa para resinas a base de polipropileno y se determina según la norma ASTM D1238 (230 °C con 2,16 kg).
Propiedades adicionales y métodos de prueba se describen adicionalmente en la presente memoria.
Resina para su uso como capa de unión
En un aspecto, la presente descripción proporciona una resina para su uso como una capa de unión en una estructura multicapa que incluye (A) un copolímero de etileno y acrilato formado a partir de etileno y acrilato de alquilo, donde el copolímero de etileno y acrilato tiene un contenido de acrilato del 10 al 30 por ciento en peso (% en peso) y un contenido de etileno del 90 al 70 % en peso, donde el % en peso está basado en el peso total del copolímero de etileno y acrilato y el contenido de acrilato y el contenido de etileno del copolímero de etileno y acrilato suman el 100 % en peso; y (B) un catalizador de transesterificación seleccionado del grupo de acetato de cinc (Zn (OOCH3)2), butóxido de titanio (Ti (OBU)4), óxido de cinc (ZnO) o combinaciones de los mismos; donde la resina incluye: del 30 al 99,999 % en peso del copolímero de etileno y acrilato basándose en el peso total de la resina; del 0,001 al 10 % en peso del catalizador de transesterificación basándose en el peso total de la resina; y (C) del 0 al 69,999 % en peso de una poliolefina no polar basándose en el peso total de la resina, donde el porcentaje en peso del copolímero de etileno y acrilato, el catalizador de transesterificación y la poliolefina no polar de la resina suman el 100 por ciento en peso.
En un ejemplo para diversas realizaciones de la presente descripción, la resina incluye del 50 al 99,999 por ciento en peso del copolímero de etileno y acrilato basándose en el peso total de la resina; del 0,001 al 5 por ciento en peso del catalizador de transesterificación basándose en el peso total de la resina; y del 0 al 49,999 por ciento en peso de una poliolefina no polar basándose en el peso total de la resina. En otro ejemplo de otras realizaciones, la resina incluye del 80 al 99,999 por ciento en peso del copolímero de etileno y acrilato basándose en el peso total de la resina; del 0,001 al 2,5 por ciento en peso del catalizador de transesterificación basándose en el peso total de la resina; y del 0 al 19,999 por ciento en peso de una poliolefina no polar basándose en el peso total de la resina.
La resina se puede formar mezclando el copolímero de etileno y acrilato, el catalizador de transesterificación y, cuando está presente, la poliolefina no polar en un estado de masa fundida mediante un proceso de extrusión o mezclador discontinuo, como se conoce en la técnica. La duración de la mezcla es tal que se produce una mezcla homogénea del copolímero de etileno y acrilato, el catalizador de transesterificación y, cuando está presente, la poliolefina no polar, donde la mezcla es la resina de la presente descripción. Puede añadirse calor al proceso de mezclado, según sea necesario, para permitir que el copolímero de etileno y acrilato y, cuando esté presente, la poliolefina no polar se mezclen con el catalizador de transesterificación en un estado de masa fundida. El mezclado puede tener lugar a presión atmosférica.
Aunque no se desea quedar ligado a teoría alguna en particular, se cree que el uso del catalizador de transesterificación en la resina de la presente descripción ayuda a mejorar la adherencia de la capa de PET a capas con un protón reactivo. Los ejemplos de tales protones reactivos pueden incluir los grupos funcionales hidroxilo del copolímero de etileno y acrilato en la resina. Dichos grupos hidroxilo también podrían estar presentes para reaccionar en la película de poliolefina de la multicapa como se analiza en la presente memoria. Por ejemplo, los grupos hidroxilo podrían formarse en la(s) capa(s) de poliolefina mediante activación superficial de alta energía tal como usando una descarga por efecto corona o tratamiento mediante llama. Otros grupos funcionales que tienen un protón reactivo sobre la superficie de una película polimérica que se usa con la resina de la presente descripción para unirse a la capa de PET pueden incluir grupos amina (funcionalidad NH), grupos hidróxido metálico (funcionalidad metal -OH) y grupos sulfuro (funcionalidad SH). Estos grupos funcionales pueden ser un componente químico en una capa polimérica tal como, por ejemplo, un polietilenglicol y otros que contienen las funcionalidades mencionadas anteriormente. Por lo tanto, las capas de unión formadas a partir de una resina de la presente descripción se pueden usar entre una variedad de otras capas en una estructura multicapa como resultará evidente para los expertos en la técnica basándose en las enseñanzas de la presente memoria.
Copolímero de etileno y acrilato
El copolímero de etileno y acrilato de la presente descripción tiene un contenido de acrilato del 10 al 30 por ciento en peso y un contenido de etileno del 90 al 70 por ciento en peso, donde el porcentaje en peso se basa en el peso total del copolímero de etileno y acrilato y el contenido de acrilato y el contenido de etileno del copolímero de etileno y acrilato suman el 100 por ciento en peso. Todos los valores individuales y subintervalos del 10 al 30 % en peso del contenido de acrilato se incluyen y se describen en la presente memoria; por ejemplo, la cantidad del contenido de acrilato en el copolímero de etileno y acrilato puede ser de un límite inferior de 10, 12, 14, 16, 18 o 20 % en peso a un límite superior de 22, 24, 26, 28 o 30 % en peso. De manera similar, todos los valores individuales y subintervalos del 90 al 70 % en peso del contenido de etileno se incluyen y se describen en la presente memoria; por ejemplo, la cantidad del contenido de etileno en el copolímero de etileno y acrilato puede ser de un límite inferior de 70, 72, 74, 76, 78 u 80 % en peso a un límite superior de 82, 84, 86, 88 o 90 % en peso. Así, en una realización preferida, el copolímero de etileno y acrilato tiene un contenido de acrilato del 10 al 30 por ciento en peso y un contenido de etileno del 90 al 70 por ciento en peso, donde el porcentaje en peso se basa en el peso total del copolímero de etileno y acrilato y el contenido de acrilato y el contenido de etileno del copolímero de etileno y acrilato suman el 100 por ciento en peso. Lo más preferiblemente, el copolímero de etileno y acrilato tiene un contenido de acrilato del 15 al 25 por ciento en peso y un contenido de etileno del 75 al 85 por ciento en peso, donde el porcentaje en peso se basa en el peso total del copolímero de etileno y acrilato y el contenido de acrilato y el contenido de etileno del copolímero de etileno y acrilato suman el 100 por ciento en peso.
El copolímero de etileno y acrilato tiene una densidad de 0,85 a 0,96 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,85 g/cm3 a 0,96 g/cm3 se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, la densidad del copolímero de etileno y acrilato puede ser de un límite inferior de 0,85, 0,86, 0,87, 0,88, 0,89 o 0,90 g/cm3 a un límite superior de 0,94, 0,95 o 0,96 g/cm3. Preferiblemente, el copolímero de etileno y acrilato tiene una densidad de 0,89 a 0,94 g/cm3. Lo más preferiblemente, el copolímero de etileno y acrilato tiene una densidad de 0,92 a 0,94 g/cm3.
En algunas realizaciones, el copolímero de etileno y acrilato tiene un índice de fusión (h) de 0,5 g/10 minutos a 50 g/10 minutos. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,5 g/10 minutos a 50 g/10 minutos se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria. Por ejemplo, el copolímero de etileno y acrilato puede tener un límite inferior del índice de fusión de 0,5, 1, 1,5 o 2 g/10 minutos a un límite superior de 25, 30, 40 o 50 g/10 minutos. En algunas realizaciones, el copolímero de etileno y acrilato puede tener un índice de fusión de 0,5 a 30 g/10 minutos, preferiblemente de 2 a 25 g/10 minutos.
El copolímero de etileno y acrilato puede prepararse según métodos conocidos en la técnica. Para un experto en la técnica de la química de etileno y acrilato, se sabe que estos polímeros pueden producirse mediante reactores de tubos o de autoclave a alta presión usando un intervalo de iniciadores de radicales libres. Se puede aplicar cualquier método para producir estos polímeros. El copolímero de etileno/acrilato de (m)etilo usado en las realizaciones de la presente invención se caracteriza como un copolímero aleatorio. Tales copolímeros de etileno/acrilato de (m)etilo pueden prepararse a alta presión por la acción de un iniciador de polimerización por radicales libres, actuando sobre una mezcla de monómeros de etileno y acrilato de metilo y/o acrilato de etilo usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica. Los copolímeros de etileno/acrilato de (m)etilo usados en combinaciones poliméricas de la presente invención se denominan con mayor precisión como interpolímeros puesto que se forman por la polimerización de una mezcla de los comonómeros, a diferencia de los copolímeros fabricados mediante métodos de “ injerto” o “ polimerización en bloque” .
El acrilato de alquilo usado en la formación del copolímero de etileno y acrilato se selecciona del grupo que consiste en acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo, acrilato de isopropilo o mezclas de los mismos. Para la reacción, los monómeros de etileno y acrilato, como se proporcionan en la presente memoria, se alimentan al reactor en una relación molar de etileno respecto a acrilato suficiente para proporcionar un copolímero de etileno y acrilato que tiene la composición en porcentaje en peso proporcionada en la presente memoria. Dichas relaciones molares incluyen de 1 a 30 por ciento en moles del acrilato de alquilo, preferiblemente de 4 a 25 por ciento en moles, y lo más preferiblemente de 7 a 20 por ciento en moles.
Catalizador de transesterificación
Las resinas para su uso como capas de unión según las realizaciones de la presente descripción comprenden además un catalizador de transesterificación. El catalizador de transesterificación puede incluirse ventajosamente para promover la adhesión de la capa de unión a una capa de PET adyacente en algunas realizaciones. Las resinas para su uso como capa de unión según algunas realizaciones de la presente descripción pueden usarse en capas de unión para adherir una capa de PET a otra capa que comprende una poliolefina. Los ejemplos de poliolefinas incluyen polietileno, tal como polietileno de baja densidad (LDPE); polietileno lineal de baja densidad (LLDPE); polietileno de densidad ultra baja (ULDPE); polietileno de densidad muy baja (VLDPE); polietileno lineal de baja densidad catalizado de un solo sitio, que incluye resinas tanto lineales como sustancialmente lineales de baja densidad (m-LLDPE); polietileno de densidad media (MDPE); y polietileno de alta densidad (HDPE).
Los ejemplos de otras poliolefinas adecuadas para su uso con la resina de la presente descripción incluyen, además de PE, homopolímero y copolímeros aleatorios, polipropileno, Braskem Hl 10-02N y elastómero de poliolefina Nordel 3720 P.
En la resina, el catalizador de transesterificación ayuda a promover una reacción entre grupos funcionales éster del PET y los grupos hidroxilo del copolímero de etileno y acrilato en la resina. Como se entiende generalmente, los ejemplos de catalizadores de transesterificación pueden ser compuestos a base de ácidos, bases o amina que ayudan a promover la reacción indicada anteriormente. Para la presente descripción, los catalizadores de transesterificación preferidos incluyen los seleccionados del grupo de acetato de cinc (Zn (OOCH3)2), butóxido de titanio (Ti (OBU)4), óxido de cinc (ZnO) o combinaciones de los mismos. Otros ejemplos de catalizador de transesterificación incluyen l,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno, bencildimetilamida, sales metálicas de estaño, cinc, magnesio, cobalto, calcio, titanio y circonio, donde las sales metálicas pueden ser una sal de clorato o un sulfato, entre otros.
La cantidad de catalizador usado en la resina puede depender de varios factores entre los que se incluyen la cantidad de copolímero de etileno y acrilato, la poliolefina no polar (cuando está presente), el catalizador usado, la composición de la capa de PET y otras capas adyacentes a la capa de unión formada a partir de la resina, y otros factores. En algunas realizaciones, la resina comprende de 0,001 a 10 por ciento en peso del catalizador de transesterificación basándose en el peso total de la resina. La resina, en algunas realizaciones, comprende de 0,01 a 5 por ciento en peso del catalizador de transesterificación basándose en el peso total de la resina. La resina comprende de 0,1 a 2 por ciento en peso del catalizador de transesterificación basándose en el peso total de la resina.
Poliolefina no polar
En algunas realizaciones, la resina para su uso en una capa de unión puede opcionalmente incluir de manera adicional una poliolefina no polar. La poliolefina no polar se usa opcionalmente en la resina en una cantidad de 0 a 69,999 % en peso basándose en el peso total de la resina, donde el porcentaje en peso del copolímero de etileno y acrilato, el catalizador de transesterificación y la poliolefina no polar de la resina suma el 100 por ciento en peso. La cantidad de poliolefina no polar añadida a la capa de unión puede seleccionarse para reducir la rigidez y/o mejorar la adhesión de la capa de unión formada a partir de la resina.
La poliolefina no polar tiene una densidad de 0,85 a 0,96 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,85 g/cm3 a 0,96 g/cm3 se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, la densidad de la poliolefina no polar puede ser de un límite inferior de 0,85, 0,86, 0,87, 0,88 o 0,89 g/cm3 a un límite superior de 0,94,0,95 o 0,96 g/cm3. Preferiblemente, la poliolefina no polar tiene una densidad de 0,85 a 0,96 g/cm3. Más preferiblemente, la poliolefina no polar tiene una densidad de 0,87 a 0,95 g/cm3.
En algunas realizaciones, la poliolefina no polar tiene un índice de fusión (I2) de 0,1 g/10 minutos a 100 g/10 minutos. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 a 100 g/10 minutos se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria. Por ejemplo, la poliolefina no polar puede tener un límite inferior del índice de fusión de 0,1, 0,5 o 1 g/10 minutos a un límite superior de 20, 40, 60 o 100 g/10 minutos. En algunas realizaciones, la poliolefina no polar puede tener un índice de fusión de 0,2 a 50 g/10 minutos, preferiblemente de 0,5 a 25 g/10 minutos.
Para las diversas realizaciones, la poliolefina no polar de la resina se selecciona del grupo que consiste en una poliolefina no polar a base de etileno, una poliolefina no polar a base de propileno o combinaciones de las mismas. Las realizaciones específicas de la poliolefina no polar incluyen los seleccionados del grupo que consiste en homopolímeros de polietileno, homopolímeros de polipropileno o combinaciones de los mismos. Otros ejemplos de poliolefinas no polares incluyen copolímero de polietileno y buteno, copolímero de polietileno y hexeno y copolímero de polietileno y octeno. Los ejemplos de poliolefinas no polares disponibles en el mercado incluyen PE disponible en the Dow Chemical Company con los nombres DOWLEX™, ELITE™, ELITE™ AT, AFFINITY™, INFUSE™, ENGAGE™, INTUNE™, ATTANE™, INNATE™ y AGILITY™.
Cuando se forma en una capa de unión, las resinas de la presente descripción pueden proporcionar una serie de ventajas. Por ejemplo, además de proporcionar adhesión entre una capa de PET y capas de poliolefina adyacentes, las capas de unión formadas a partir de algunas realizaciones de la presente descripción pueden actuar además como una barrera contra la humedad y/o contra los gases, particularmente cuando se colocan adyacentes a una capa de barrera convencional, tal como una capa de barrera que comprende alcohol etilenvinílico y/o poliamida. Esto puede proteger ventajosamente contra el deterioro de las propiedades de barrera contra los gases cuando una estructura multicapa se expone a alta humedad o a humedad relativa en algunas realizaciones. Del mismo modo, el uso de tales capas de unión, en algunas realizaciones, puede eliminar la necesidad de otros enfoques para proteger contra el deterioro de la barrera contra los gases (por ejemplo, aumentar el espesor de capas de LDPE o LLDPE en la estructura, añadir capa(s) de HDPE a la estructura, incluyendo una cantidad adicional de EVOH o poliamida en la capa o estructura de barrera, etc.).
Para las diversas realizaciones, se prefiere que para la resina exista una gran diferencia entre el valor del índice de fusión del copolímero de etileno y acrilato y, cuando se use, la poliolefina no polar. Esta gran diferencia se expresa como una relación de índice de fusión del copolímero de etileno y acrilato y la poliolefina no polar, donde una relación del MI para el copolímero de etileno y acrilato (MIeac) respecto al índice de fusión de la poliolefina no polar (MlNPp)(relación MIeac/MInpp) puede ser de 0,1 a 10. Preferiblemente, la relación MIeac/MInpp puede ser de 1 a 7. Más preferiblemente, la relación MIeac/MInpp puede ser de 1 a 5.
A modo de una realización específica, el copolímero de etileno y acrilato de la resina es un copolímero de etileno y acrilato de etilo que tiene un contenido de acrilato del 15 por ciento en peso y un contenido de etileno del 85 por ciento en peso. En una realización específica adicional, el copolímero de etileno y acrilato de la resina es un copolímero de etileno y acrilato de metilo que tiene un contenido de acrilato del 29 por ciento en peso y un contenido de etileno del 71 por ciento en peso. Para estas realizaciones específicas, el catalizador de transesterificación es acetato de cinc (Zn(OOCH3)2), donde la resina incluye 2 por ciento en peso de acetato (Zn(OOCH3)2) y 0 por ciento en peso de la poliolefina no polar basándose en el peso total de la resina.
En realizaciones de la presente descripción relacionadas con estructuras multicapa, una capa de unión formada a partir de una resina de la presente descripción puede estar en contacto adherente con una capa de PET. La capa de PET puede incluir uno o más grupos éster. Los ejemplos de PET disponible en el mercado que se pueden usar en realizaciones de la presente descripción incluyen Lumirror de la compañía Japan Toray y Mylar de Teijin DuPont Films Japan.
Las capas adicionales de la estructura multicapa pueden incluir capas formadas a partir de poliamidas (nylons), poliamidas amorfas (nylons) y/o copolímeros de etileno y alcohol vinílico (EVOH) y pueden incluir materiales depuradores y compuestos de metales pesados como cobalto con nylon MXD6. El EVOH puede incluir un copolímero de alcohol vinílico que tiene de 27 a 44 % en moles de etileno, y se prepara, por ejemplo, mediante hidrólisis de copolímeros de acetato de vinilo. Los ejemplos de EVOH disponible en el mercado que se pueden usar en realizaciones de la presente divulgación incluyen EVAL™ de Kuraray y Noltex™ y Soarnol™ de Nippon Goshei.
En algunas realizaciones, la capa adicional puede comprender EVOH y un interpolímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado con anhídrido y/o ácido carboxílico, tal como aquellas capas de barrera descritas en la publicación PCT N.° WO 2014/113623. Esta inclusión de interpolímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado con anhídrido y/o ácido carboxílico puede mejorar la resistencia a la fractura por flexión del EVOH y se cree que proporciona menos puntos de tensión en la capa intermedia con la resina de unión, disminuyendo por consiguiente la formación de huecos que podrían afectar negativamente a las propiedades de barrera contra los gases de la estructura multicapa general.
En realizaciones donde la capa comprende una poliamida, la poliamida puede incluir poliamida 6, poliamida 9, poliamida 10, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 6,6, poliamida 6/66 y poliamida aromática tal como poliamida 61, poliamida 6T, MXD6 o combinaciones de las mismas.
En algunas realizaciones, una capa de unión formada a partir de una resina de la presente descripción puede estar en contacto adherente con otra capa, además de una capa de PET. Por ejemplo, en algunas realizaciones, la capa de unión puede estar adicionalmente en contacto adherente con una capa que comprende polietileno (es decir, la resina de la capa de unión está entre la capa de polietileno y la capa de PET). En tal realización, el polietileno puede ser cualquier polietileno y sus derivados (p. ej., copolímero de etileno-propileno) conocidos por los expertos en la técnica para ser adecuados para su uso como capa en una estructura multicapa basándose en las enseñanzas de la presente memoria. El polietileno puede usarse en dicha capa, así como otras capas en la estructura multicapa, en algunas realizaciones, puede ser polietileno de densidad ultra baja (ULDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alta resistencia a la fusión (HMS-HDPE), polietileno de densidad ultra alta (UHDPE), copolímeros de etileno/a-olefina homogéneamente ramificados fabricados con un catalizador de un solo sitio tal como un catalizador de metaloceno o un catalizador de geometría restringida, y combinaciones de los mismos.
Algunas realizaciones de estructuras multicapa pueden incluir capas más allá de las descritas anteriormente. Por ejemplo, aunque no necesariamente en contacto adherente con una capa de unión según la presente invención, una estructura multicapa puede comprender además otras capas incluidas típicamente en estructuras multicapa dependiendo de la aplicación que incluye, por ejemplo, otras capas de barrera, capas sellantes, otras capas de unión, otras capas de polietileno, capas de polipropileno, etc. Por ejemplo, en algunas realizaciones, una estructura multicapa de la presente descripción puede incluir tanto una capa de unión de la invención (p. ej., una capa de unión formada a partir de una resina de la presente invención) como una capa de unión convencional. En cuanto a las capas de unión convencionales, estas pueden ser capas de unión conocidas por los expertos en la técnica que sean adecuadas para su uso en la adhesión de diferentes capas en una estructura multicapa basándose en las enseñanzas de la presente memoria.
De manera adicional, otras capas tales como capas impresas, de alto módulo, de alto brillo pueden laminarse en estructuras multicapa (p. ej., películas) de la presente descripción. Además, en algunas realizaciones, la estructura multicapa puede recubrirse por extrusión con un sustrato que contiene fibras tal como papel.
Debe entenderse que cualquiera de las capas anteriores puede comprender además uno o más aditivos conocidos por los expertos en la técnica tales como, por ejemplo, antioxidantes, estabilizadores de luz ultravioleta, estabilizadores térmicos, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo, pigmentos o colorantes, auxiliares de procesamiento, catalizadores de reticulación, retardantes de llama, cargas y agentes espumantes.
Estructuras Multicapa
Las realizaciones de la presente descripción también se refieren a estructuras multicapa que incluyen una capa formada a partir de una resina de la presente invención. En un aspecto, una estructura multicapa comprende al menos tres capas dispuestas en el orden Capa A/Capa B/Capa C, donde cada una de las al menos tres capas tienen una primera superficie principal y una segunda superficie principal opuesta a la primera superficie principal. La Capa A comprende una película de poliolefina; la Capa B comprende la resina proporcionada en la presente memoria, donde una primera superficie principal de la Capa B está en contacto adherente con la segunda superficie principal de la Capa A, y la Capa C comprende una película de tereftalato de polietileno, donde la primera superficie principal de la Capa C está en contacto adherente con la segunda superficie principal de la Capa B.
Para la Capa A, la película de poliolefina puede seleccionarse del grupo que consiste en una película de polietileno, polipropileno o mezclas de los mismos. Preferiblemente, la película de poliolefina es una película de polietileno. En una realización adicional, la película de poliolefina podría reemplazarse por una segunda película de tereftalato de polietileno diferente de la Capa C. Los ejemplos incluyen, aunque sin limitación, la Capa A que es PEG mientras la Capa C es tereftalato de polietilenglicol, PET-g. Alternativamente, la Capa A podría ser PEG-g mientras la Capa C es PET.
Debe entenderse que en algunas realizaciones la estructura multicapa de la presente descripción puede incluir capas adicionales (p. ej., Capa D, Capa E, etc.) tales como capas de polietileno adicionales, que pueden formarse a partir del mismo polietileno que la Capa A, o combinaciones de polietileno, mientras que en otras realizaciones, tales capas adicionales pueden formarse a partir de diferentes polietilenos o combinaciones de polietileno. En otras realizaciones, la estructura multicapa puede comprender una o más capas adicionales adyacentes a dichas capas de polietileno. Debe entenderse que para los ejemplos anteriores, las capas primera y última identificadas para cada ejemplo pueden ser la capa más externa en algunas realizaciones, mientras que en otras realizaciones, una o más capas adicionales pueden ser adyacentes a dichas capas.
Cuando una estructura multicapa que comprende las combinaciones de capas descritas en la presente memoria es una película multicapa, la película puede tener una variedad de espesores dependiendo, por ejemplo, del número de capas, del uso previsto de la película y de otros factores. En algunas realizaciones, las películas multicapa de la presente descripción tienen un espesor de 15 micrómetros a 5 milímetros. Las películas multicapa de la presente invención, en algunas realizaciones, tienen un espesor de 20 a 500 micrómetros (preferiblemente 50-200 micrómetros). Cuando la estructura multicapa es algo distinta de una película (p. ej., un recipiente rígido, una tubería, etc.), dichas estructuras pueden tener un espesor dentro de los intervalos usados típicamente para tales tipos de estructuras.
Las estructuras multicapa de la presente descripción pueden presentar una o más propiedades deseables. Por ejemplo, en algunas realizaciones, las estructuras multicapa pueden presentar propiedades deseables de barrera, resistencia a la temperatura, propiedades ópticas, rigidez, hermeticidad, tenacidad, resistencia a la punción y otros.
La presente descripción también proporciona un envase formado con la estructura multicapa de la estructura multicapa como se proporciona en la presente memoria. Las estructuras multicapa de la presente descripción pueden incluir una combinación de dos o más realizaciones como se describe en la presente memoria. Las realizaciones de la presente descripción también se refieren a artículos que comprenden cualquiera de las estructuras multicapa (p. ej., películas multicapa) descritas en la presente memoria.
Métodos de preparación de estructuras multicapa
Cuando la estructura multicapa es una película multicapa o formada a partir de una película multicapa, dichas películas multicapa pueden coextruirse como películas sopladas o películas coladas usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica basándose en las enseñanzas de la presente memoria. En particular, en base a las composiciones de las diferentes capas de película descritas en la presente memoria, las líneas de fabricación de película soplada y las líneas de fabricación de película colada pueden configurarse para coextruir películas multicapa de la presente descripción en una única etapa de extrusión usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica basándose en las enseñanzas de la presente memoria.
Envases
Las películas multicapa de la presente descripción se pueden formar en una variedad de envases usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica. En general, las estructuras multicapa de la presente descripción pueden convertirse en cualquier forma de envase y desplegarse en una variedad de condiciones ambientales. Las estructuras multicapa de la presente descripción, en algunas realizaciones, pueden ser particularmente útiles en envases convertidos que se someten a, o deben someterse a, condiciones de humedad elevada, durante su vida útil.
Los ejemplos de envases que pueden formarse a partir de estructuras multicapa de la presente descripción incluyen, sin limitación, bolsas de fondo plano, bolsitas, cartones recubiertos por extrusión y otros.
Otras estructuras multicapa que pueden formarse incluyen, por ejemplo, láminas multicapa, películas laminadas, recipientes rígidos multicapa, tuberías multicapa y sustratos recubiertos multicapa. Dichos artículos pueden formarse usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica basándose en las enseñanzas de la presente memoria. Algunas realizaciones de la descripción se describirán ahora en detalle en los siguientes Ejemplos.
Ejemplos
Materias primas:
Tabla 1. Materias primas usadas en los Ejemplos
Figure imgf000010_0001
a- Polietileno; b—Copolímero de etileno y acrilato de etilo; c—Copolímero de etileno-acrilato de metilo.
Catalizador de transesterificación, acetato de cinc, pureza > 99 % en peso (ZnAc2 , sigma-Aldrich).
Mezclado de componentes:
Proceso de extrusión con doble husillo
Preparar las mezclas de resina usando una extrusora de doble husillo que sí engrana cogiratoria ZSE-27 (L/D = 48, D= 28 mm, Leistritz). La extrusora de doble husillo cogiratoria ZSE-27 tiene un motor de 34 kW y una velocidad máxima de husillo de 1200 rpm. Preparar la mezcla de resina añadiendo los componentes de la resina en las cantidades en porcentaje en peso que se muestran en la Tabla 2 para alimentar la extrusora de doble husillo que sí engrana cogiratoria ZSE-27 que funciona a 1200 rpm para proporcionar un rendimiento de 30 kg por hora.
Laminado en caliente:
Llevar a cabo el laminado en caliente usando las siguientes etapas:
Colocar 15 g de la mezcla de resina (Tabla 2) entre dos piezas de la película de PET (Sigma-Aldrich) con un espesor de 0,1 mm, y luego colocar las películas de PET con una combinación polimérica entre dos moldes planos de acero inoxidable. Colocar el molde en la máquina de prensa en caliente previamente calentada a una temperatura de 200 0C. Permitir que el molde se caliente previamente en la máquina de prensa en caliente durante 3 minutos. Laminar la película de PET prensando el molde durante 1 minuto a una presión de 50 bar-g. Repetir esta etapa de laminación 5 veces para un total de 6 prensados. Después del sexto prensado, retirar el molde de la máquina de prensa en caliente y permitir que el molde se enfríe a temperatura ambiente (23 0C) durante 1 minuto.
Prueba de fuerza de adherencia
Medir la fuerza de adherencia de las películas de PET usando un INSTRON 5566 con lo siguiente. Usar una anchura de muestra de 15 mm y un ángulo de desprendimiento de 180° con una velocidad de desprendimiento de 100 mm/min.
Resina - Ejemplos y Ejemplos comparativos
Realizar diversas combinaciones usando el proceso de extrusión de doble tornillo según las fórmulas observadas en la Tabla 2. Analizar la fuerza de unión de las resinas siguiendo el proceso descrito anteriormente, con dos puntos de referencia adicionales de AMPLIFY EA100 puro y LOTRYL 24MA02. Los detalles de la formulación de composición y los resultados de la prueba se resumen en la Tabla 2.
Tabla 2. Formulación de composición y resultados de prueba para los Ejemplos comparativos A-C y los Ejemplos 1-2.
Figure imgf000011_0001
Como era de esperar, AMPLIFY™ EA100 puro (Ejemplo comparativo A) proporciona una unión muy débil entre las películas de PET. LOTRYL® 29MA03 (Ejemplo comparativo B) muestra una mejor fuerza de unión que AMPLIFY™ EA100 ya que el etileno y el acrilato de metilo (EMA) tienen una mayor polaridad que el etileno y el acrilato de etilo (EEA). Cuando se añade ZnAc2 al 2 % en peso en EEA, la fuerza de unión observada para el Ejemplo 1 se mejoró drásticamente de 0,1 N/15 mm a 33,5 N/15 mm, lo cual es muy significativo. Se observaron las mismas tendencias para el Ejemplo 2, en la que la fuerza de unión aumentó de 31,9 N/15 mm (Ejemplo comparativo B) a 52,7 N/15 mm (Ejemplo 2). Sin embargo, añadir ZnAc2 al 2 % en peso en polietileno (Ejemplo comparativo C) no tiene efecto alguno sobre la fuerza de unión a la película de PET. Los datos indican que ZnAc2 como catalizador de transesterificación puede desencadenar la reacción interfacial del copolímero de etileno y acrilato y PET.

Claims (14)

  1. REIVINDICACIONES
    i. Una resina para su uso como capa de unión en una estructura multicapa, comprendiendo la resina:
    (A) un copolímero de etileno y acrilato formado a partir de etileno y acrilato de alquilo, en donde el copolímero de etileno y acrilato tiene un contenido de acrilato del 10 al 30 por ciento en peso y un contenido de etileno del 90 al 70 por ciento en peso, donde el porcentaje en peso se basa en el peso total del copolímero de etileno y acrilato y el contenido de acrilato y el contenido de etileno del copolímero de etileno y acrilato suman el 100 por ciento en peso;
    (B) un catalizador de transesterificación seleccionado del grupo que consiste en acetato de cinc (Zn(OOCH3)2), butóxido de titanio (Ti(OBU)4), óxido de cinc (ZnO) o combinaciones de los mismos; en donde la resina incluye:
    del 30 al 99,999 por ciento en peso del copolímero de etileno y acrilato basándose en el peso total de la resina;
    del 0,001 al 10 por ciento en peso del catalizador de transesterificación basándose en el peso total de la resina; y
    (C) del 0 al 69,999 por ciento en peso de una poliolefina no polar basándose en el peso total de la resina, en donde el porcentaje en peso del copolímero de etileno y acrilato, el catalizador de transesterificación y la poliolefina no polar de la resina suma el 100 por ciento en peso.
  2. 2. La resina de la reivindicación 1, en donde el acrilato de alquilo se selecciona del grupo que consiste en acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo, acrilato de isopropilo o mezclas de los mismos.
  3. 3. La resina de la reivindicación 1, en donde la resina incluye:
    del 50 al 99,999 por ciento en peso del copolímero de etileno y acrilato basándose en el peso total de la resina;
    del 0,001 al 5 por ciento en peso del catalizador de transesterificación basándose en el peso total de la resina; y del 0 al 49,999 por ciento en peso de una poliolefina no polar basándose en el peso total de la resina.
  4. 4. La resina de la reivindicación 1, en donde la resina incluye:
    del 80 al 99,999 por ciento en peso del copolímero de etileno y acrilato basándose en el peso total de la resina; del 0,001 al 2,5 por ciento en peso del catalizador de transesterificación basándose en el peso total de la resina; y
    del 0 al 19,999 por ciento en peso de una poliolefina no polar basándose en el peso total de la resina.
  5. 5. La resina de una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde la poliolefina no polar de la resina se selecciona del grupo que consiste en una poliolefina no polar a base de etileno, una poliolefina no polar a base de propileno o combinaciones de las mismas.
  6. 6. La resina de la reivindicación 5, en donde la poliolefina no polar se selecciona del grupo que consiste en homopolímeros de polietileno, homopolímeros de polipropileno o combinaciones de los mismos.
  7. 7. La resina de la reivindicación 1, en donde el copolímero de etileno y acrilato es un copolímero de etileno y acrilato de etilo que tiene un contenido de acrilato del 15 por ciento en peso y un contenido de etileno del 85 por ciento en peso.
  8. 8. La resina de la reivindicación 1, en donde el copolímero de etileno y acrilato es un copolímero de etileno y acrilato de metilo que tiene un contenido de acrilato del 29 por ciento en peso y un contenido de etileno del 71 por ciento en peso.
  9. 9. La resina de una cualquiera de las reivindicaciones 7 u 8, en donde el catalizador de transesterificación es acetato de cinc (Zn(OOCH3)2).
  10. 10. La resina de la reivindicación 9, en donde la resina incluye un 2 por ciento en peso de acetato (Zn(OOCH3)2) y un 0 por ciento en peso de la poliolefina no polar basándose en el peso total de la resina.
  11. 11. Una estructura multicapa que incluye al menos tres capas dispuestas en el orden Capa A/Capa B/Capa C, en donde cada una de las al menos tres capas tiene una primera superficie principal y una segunda superficie principal opuesta a la primera superficie principal, en donde:
    la Capa A comprende una película de poliolefina;
    la Capa B comprende la resina de cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en donde una primera superficie principal de la Capa B está en contacto adherente con la segunda superficie principal de la Capa A; y
    la Capa C comprende una película de tereftalato de polietileno, en donde la primera superficie principal de la Capa C está en contacto adherente con la segunda superficie principal de la Capa B.
  12. 12. La estructura multicapa de la reivindicación 11, en donde la película de poliolefina se selecciona del grupo que consiste en una película de polietileno, polipropileno o mezclas de los mismos.
  13. 13. La estructura multicapa de la reivindicación 12, en donde la película de poliolefina es una película de polietileno.
  14. 14. Un envase formado con la estructura multicapa de cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13.
ES18912061T 2018-03-29 2018-03-29 Resina para su uso como una capa de unión en una estructura multicapa que tiene tereftalato de polietileno Active ES2930765T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2018/081026 WO2019183870A1 (en) 2018-03-29 2018-03-29 Resin for Use as a Tie Layer in Multilayer Structure having Polyethylene Terephthalate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2930765T3 true ES2930765T3 (es) 2022-12-21

Family

ID=68059468

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES18912061T Active ES2930765T3 (es) 2018-03-29 2018-03-29 Resina para su uso como una capa de unión en una estructura multicapa que tiene tereftalato de polietileno

Country Status (10)

Country Link
US (1) US11332602B2 (es)
EP (1) EP3775038B1 (es)
JP (1) JP7153080B2 (es)
CN (1) CN111902482B (es)
AR (1) AR114720A1 (es)
BR (1) BR112020018394B1 (es)
ES (1) ES2930765T3 (es)
MX (1) MX2020009484A (es)
TW (1) TWI811308B (es)
WO (1) WO2019183870A1 (es)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE545776C2 (en) * 2020-12-22 2024-01-09 Stora Enso Oyj Laminate comprising a paper or paperboard substrate and a microfibrillated cellulose barrier film, and a method for its manufacturing

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3651028A (en) * 1968-03-29 1972-03-21 Sumitomo Chemical Co Modified polyolefin composition
US4387126A (en) 1982-02-10 1983-06-07 Champion International Corporation Laminated packaging material
US4599392A (en) 1983-06-13 1986-07-08 The Dow Chemical Company Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids
US4608417A (en) 1984-07-13 1986-08-26 General Electric Company Compositions comprising olefin polymer blends
EP0170885B1 (en) 1984-07-13 1989-10-11 General Electric Company Laminate comprising an outer layer of polycarbonate
CA2031209C (fr) 1989-04-17 1998-02-03 Marius Hert Elastomere thermoplastique a base de copolymere ethylene-acrylate et de polynorbornene
JP2905990B2 (ja) 1989-07-31 1999-06-14 藤森工業株式会社 電子部品連形成用接着テープの製造方法
US5859145A (en) * 1993-07-13 1999-01-12 Chevron Chemical Company Compositions having ethylenic backbone and benzylic, allylic, or ether-containing side-chains, oxygen scavenging compositions containing same, and process for making these compositions by esterification or transesterification of a polymer melt
US5656692A (en) * 1995-10-16 1997-08-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for transesterification of olefin/acrylic-ester copolymers
US6165166A (en) * 1997-04-25 2000-12-26 Schneider (Usa) Inc. Trilayer, extruded medical tubing and medical devices incorporating such tubing
US6068897A (en) 1997-10-01 2000-05-30 International Paper Company Dual ovenable paperboard structures having unique adhesive tie materials
US6803424B2 (en) * 2000-03-30 2004-10-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for crosslinking of ethylene/acrylic ester copolymers
US7037576B2 (en) * 2002-02-06 2006-05-02 Eastman Chemical Company Polyester or copolyester/polyolefin laminate structures and methods of making the same
US7569276B2 (en) * 2003-12-22 2009-08-04 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Thermoformable polyester-containing laminates
US7659000B2 (en) * 2004-04-12 2010-02-09 Boston Scientific Scimed, Inc. Adhesion technique for incompatible polymers using modified polymer tie layers
US20060105166A1 (en) * 2004-11-17 2006-05-18 Lischefski Andrew J Breathable packaging film having enhanced thermoformability
US8188194B2 (en) 2007-07-11 2012-05-29 Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. Adhesive for polarizing plate and polarizing plate having adhesive layer
JP5299180B2 (ja) 2009-09-04 2013-09-25 東ソー株式会社 積層体
EP2631956A4 (en) 2010-10-18 2016-08-31 Lintec Corp PROTECTIVE FOIL FOR SOLAR CELLS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND SOLAR CELL MODULE
ES2864849T3 (es) * 2011-07-27 2021-10-14 Performance Mat Na Inc Películas multicapa para envases que se pueden volver a cerrar
US9447269B2 (en) 2013-01-18 2016-09-20 Dow Global Technologies Llc Modified flexible EVOH for high performance films
WO2015098776A1 (ja) 2013-12-27 2015-07-02 旭硝子株式会社 樹脂組成物
EP3263333A1 (en) 2016-06-29 2018-01-03 Dow Global Technologies LLC Multilayer films and packages comprising the same

Also Published As

Publication number Publication date
US11332602B2 (en) 2022-05-17
AR114720A1 (es) 2020-10-07
BR112020018394A2 (pt) 2020-12-22
WO2019183870A1 (en) 2019-10-03
EP3775038B1 (en) 2022-10-05
TW201942298A (zh) 2019-11-01
CN111902482A (zh) 2020-11-06
BR112020018394B1 (pt) 2023-01-03
EP3775038A1 (en) 2021-02-17
TWI811308B (zh) 2023-08-11
US20210009795A1 (en) 2021-01-14
JP7153080B2 (ja) 2022-10-13
CN111902482B (zh) 2023-02-03
JP2021523955A (ja) 2021-09-09
MX2020009484A (es) 2020-10-22
EP3775038A4 (en) 2021-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6581668B2 (ja) 積層体およびその製造方法
CA2782506C (en) Multi-layer film having a high puncture resistance and resistance to further tearing
US5453462A (en) Thermoplastic resin composition
CA2845124C (en) Multilayer polymer structures
KR101649414B1 (ko) 다층 필름용 접착성 수지 조성물
JP2018526504A (ja) 多層構造体内で結合層として使用するための樹脂及びそれを含む多層構造体
JPWO2008093648A1 (ja) 樹脂組成物及び多層構造体
KR101639485B1 (ko) 식품 포장용 다층 필름에 적용 가능한 폴리프로필렌계 접착성 수지 조성물
JP2019059814A (ja) 樹脂フィルム
ES2930765T3 (es) Resina para su uso como una capa de unión en una estructura multicapa que tiene tereftalato de polietileno
TWI613243B (zh) 丙烯系樹脂組成物及其薄膜
TWI805712B (zh) 用作多層結構中之黏結層之樹脂及包括其的多層結構
TW201136951A (en) Surface protective film
TWI481682B (zh) Followed by a resin composition, a subsequent resin molded product, and a subsequent resin laminate
WO2023106270A1 (ja) バリアフィルム、包装材料、包装容器及び包装製品
JP7059202B2 (ja) 架橋性樹脂組成物及び架橋物、並びにそれらの製造方法、並びに多層構造体
JP2018030317A (ja) 共押出フィルムおよび多層共押出積層体
JP2022114677A (ja) 押出ラミネートフィルム
CN116669955A (zh) 包括乙烯共聚物挤出网层的阻隔层合物
WO2013070502A1 (en) Multilayer polymer structure