KR101649414B1 - 다층 필름용 접착성 수지 조성물 - Google Patents

다층 필름용 접착성 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101649414B1
KR101649414B1 KR1020140156841A KR20140156841A KR101649414B1 KR 101649414 B1 KR101649414 B1 KR 101649414B1 KR 1020140156841 A KR1020140156841 A KR 1020140156841A KR 20140156841 A KR20140156841 A KR 20140156841A KR 101649414 B1 KR101649414 B1 KR 101649414B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin
weight
polypropylene
resin composition
adhesive
Prior art date
Application number
KR1020140156841A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20160056526A (ko
Inventor
정수정
민경대
이승주
박주희
Original Assignee
롯데케미칼 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롯데케미칼 주식회사 filed Critical 롯데케미칼 주식회사
Priority to KR1020140156841A priority Critical patent/KR101649414B1/ko
Publication of KR20160056526A publication Critical patent/KR20160056526A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101649414B1 publication Critical patent/KR101649414B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C09J123/14—Copolymers of propene
    • C09J123/145—Copolymers of propene with monomers having more than one C=C double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
    • C08F4/16—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of silicon, germanium, tin, lead, titanium, zirconium or hafnium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C09J123/083—Copolymers of ethene with aliphatic polyenes, i.e. containing more than one unsaturated bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C09J123/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

다층 필름용 접착성 수지 조성물로 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌/폴리프로필렌으로 이루어진 다층 필름 적층체에 적용되는 접착력이 우수한 접착성 수지 조성물이 개시된다. 본 발명은 폴리프로필렌 수지 20~60중량%; 디카르복실산 또는 이의 산무수물로 변성된 폴리에틸렌 수지 20~60중량%; 디카르복실산 또는 이의 산무수물로 변성된 폴리프로필렌 수지 1~20중량%; 올레핀 블록 코폴리머 2~30중량%; 점착부여제 1~10중량%; 및 산화방지제 0.05~1중량%;를 포함하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물을 제공한다.

Description

다층 필름용 접착성 수지 조성물{ADHESIVE POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION APPLICABLE TO MULTI LAYER FILM FOR PACKAGING FOOD}
본 발명은 다층 필름용 접착성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리에틸렌/폴리프로필렌 다층 구조를 가진 필름 제작에 있어 층간 접착력을 향상시켜 박리현상을 개선한 접착성 수지 조성물에 관한 것이다.
다층 필름은 고분자 수지 필름의 다기능화를 목적으로 하여 종류가 다른 필름을 적층한 복합 필름을 의미한다. 예를 들어, 폴리에틸렌의 우수한 기계적 특성과 셀로판의 인쇄 미려성을 조합한 다층 필름이나, 나일론과 비닐알코올-에틸렌 공중합체 등을 조합한 다층 필름 등이 포장용 재료로 사용되고 있다.
이러한 다층 필름에 적용되는 다양한 고분자 수지나 알루미늄 등의 금속층을 결합하기 위하여 다양한 접착 성분이 알려져 있다. 그러나 이전에 알려진 다층 필름용 접착 성분들은 접착력이 충분하지 않거나, 공기 및 수분 차단성 또는 기계적 물성을 떨어뜨리거나, 유연성 또는 탄성이 낮아서 반복되는 변형에 의하여 접착력이 낮아져 다층 필름의 각 층이 박리 현상을 초래하는 등의 한계가 있었다. 최근에는 다층 필름이 공압출 방법에 의하여 제조되고 있는데, 접착 성분이 유연성이나 탄성이 충분하지 않으면 공압출 과정에서 균일한 접착층을 형성하지 못하거나, 다층 필름 제조 후에 충분한 접착력이나 기계적 물성을 확보하지 못하였다.
한편 폴리에틸렌과 폴리프로필렌이 가지는 특성이 동시에 요구되는 필름 응용분야에 있어, 폴리에틸렌과 폴리프로필렌을 공압출한 다층 필름이 제조된다. 그러나 폴리에틸렌과 폴리프로필렌층은 서로간의 낮은 상용성으로 인해 층간의 접착력이 부족하고, 공압출 후 박리현상이 문제되기 때문에 공압출법보다는 경제성은 낮지만 건식 라미네이션(dry lamination)법을 이용하여 접착을 해오고 있다.
종래 저밀도 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 각각에 고밀도 폴리에틸렌을 일정량씩 첨가하여 폴리에틸렌/폴리프로필렌 다층 필름간의 접착력을 높이는 기술이 보고된 바 있으나, 고밀도 폴리에틸렌을 원료 투입 전 블렌딩하는 과정이 필요하며, 기존 층 본연의 물성이 첨가된 고밀도폴리에틸렌에 의해 손상될 수 있다는 단점이 있다.
한국 공개특허공보 제2013-0137155호는 폴리에틸렌/폴리프로필렌 다층 필름간의 층간 접착력을 높이기 위해, 각각에 고밀도 폴리에틸렌을 일정량 넣어 접착력을 높이는 기술을 개시하고 있다. 이 특허는 접착층(tie layer)이 없는 폴리에틸렌/폴리프로필렌 층간의 직접적인 접착에 관한 것으로, 경제적인 이유로 접착층의 사용을 배제하고 있으나, 접착층을 이용한 폴리에틸렌/폴리프로필렌 다층 필름의 제조는 여전히 요구되고 있는 실정이다.
한국 공개특허공보 제2010-0025270호는 라면 용기 등 폴리에틸렌 코팅이 되어있는 것에 폴리프로필렌을 첨가하여 열봉합 성능이 우수한 수지 조성물에 관해 개시하고 있으나, 특히 폴리에틸렌/폴리프로필렌 다층 필름으로의 적용에 관해서는 언급하지 않고 있다.
미국등록특허 제5250349호에는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 스티렌, 카르복실산 변성 폴리에틸렌, 폴리스티렌 엘라스토머 및 에틸렌/알파-올레핀의 공중합체를 포함하는 접착성 수지 조성물에 관하여 개시하고 있다. 이러한 접착성 수지 조성물은 열가소성 수지와 금속에 대하여 높은 접착력을 나타내며, 특히 높은 온도에서 가열하여도 접착력이 저하되지 않는 특징을 갖는다. 그러나 이 특허의 접착성 수지 조성물은 다층 필름에 적용되어 충분한 유연성이나 탄성을 갖거나 제조 과정에서 높은 성형성을 발휘하기에는 한계가 있다.
본 발명은 다층 필름용 접착성 수지 조성물로 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌/폴리프로필렌으로 이루어진 다층 필름 적층체에 적용되는 접착력이 우수한 접착성 수지 조성물을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 폴리프로필렌 수지 20~60중량%; 디카르복실산 또는 이의 산무수물로 변성된 폴리에틸렌 수지 20~60중량%; 디카르복실산 또는 이의 산무수물로 변성된 폴리프로필렌 수지 1~20중량%; 올레핀 블록 코폴리머 2~30중량%; 점착부여제 1~10중량%; 및 산화방지제 0.05~1중량%;를 포함하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 폴리프로필렌 수지는 프로필렌/에틸렌 랜덤 코폴리머, 프로필렌/에틸렌 블록 코폴리머 및 에틸렌/프로필렌/알파-올레핀 터폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 프로필렌/에틸렌 랜덤 코폴리머는 밀도가 0.89~0.92g/㎤, 용융유속(MFR, 230℃, 2.16kg 하중)이 0.5~10g/10min 및 에틸렌 함량이 2~3.5중량%인 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 폴리에틸렌 수지는 밀도가 0.86~0.95g/㎤, 용융유속(MFR, 190℃, 2.16kg 하중)이 1~9g/10min 및 그라프트율이 0.1~3중량%인 지글러나타 촉매를 이용하여 제조된 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 폴리프로필렌 수지는 그라프트율이 0.5~10중량% 및 중량평균분자량이 1,000~100,000인 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 올레핀 블록 코폴리머는 프로필렌/에틸렌 블록 코폴리머, 에틸렌/옥텐 블록 코폴리머, 에틸렌/부텐 블록 코폴리머(terpolymer) 및 에틸렌/헥센 블록 코폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 점착부여제는 방향족 석유수지, 지방족 석유수지, 석유계 수지, 수소 첨가 석유수지, 로진산, 로진 에스테르, 수소 첨가 로진계 수지, 쿠마론인덴 수지, 테르펜계 수지, 페놀계 수지 및 폴리 부텐으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 산화방지제는 페놀계 1차 산화방지제 또는 포스페이트계 2차 산화방지제인 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 수지 조성물은 하기 방법으로 측정한 박리강도가 1kgf/15mm 이상인 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물을 제공한다.
[박리강도 측정방법]
멀티 레이어 필름(multi layer film) 성형기(line speed 5m/min)를 이용하여 상기 수지 조성물을 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 간의 접착층 수지(tie-resin)로서 3층 필름(PE/tie-resin/PP)을 성형하여, ASTM D882를 기준으로 300mm/min의 Peel 속도 적용 시 박리강도를 측정함.
본 발명에 따르면 폴리프로필렌 수지, 변성 폴리에틸렌 수지, 변성 폴리프로필렌 수지, 올레핀 블록 코폴리머, 점착부여제 및 산화방지제를 최적의 범위로 포함함으로써, 특히 폴리에틸렌/폴리프로필렌으로 이루어진 다층 필름 적층체에 적용 시 우수한 접착 성능과 적절한 유연성 및 내충격성 등의 최상의 필름 물성을 발현하는 다층 필름 접착성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
도 1 내지 도 4는 각각 본 발명의 실험예에서 박리 평가에 사용된 실시예 1 내지 4에 따라 제조된 필름을 나타낸 사진.
이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략하기로 한다. 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
본 발명자들은 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌/폴리프로필렌으로 이루어진 다층 필름 적층체에 적용되는 접착층 재료로서 폴리에틸렌/폴리프로필렌 층간 접착 성능이 우수한 다층 필름용 접착성 수지 조성물에 대해 예의 연구를 거듭한 결과, 특정 폴리프로필렌 수지, 변성 폴리에틸렌 수지, 변성 폴리프로필렌 수지, 올레핀 블록 코폴리머, 점착부여제 및 산화방지제를 최적의 범위로 포함함으로써, 상기 우수한 접착 성능과 적절한 유연성 및 내충격성 등의 최상의 필름 물성을 발현하는 것을 발견하고 본 발명에 이르게 되었다.
따라서 본 발명은 폴리프로필렌 수지 20~60중량%; 디카르복실산 또는 이의 산무수물로 변성된 폴리에틸렌 수지 20~60중량%; 디카르복실산 또는 이의 산무수물로 변성된 폴리프로필렌 수지 1~20중량%; 올레핀 블록 코폴리머 2~30중량%; 점착부여제 1~10중량%; 및 산화방지제 0.05~1중량%;를 포함하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물을 개시한다.
본 발명에서 폴리프로필렌 수지로 특별히 한정되는 것은 아니나, 바람직하게는 프로필렌/에틸렌 랜덤 코폴리머, 프로필렌/에틸렌 블록 코폴리머, 에틸렌/프로필렌/알파-올레핀 터폴리머 등의 공중합체 형태로 사용될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 프로필렌/에틸렌 랜덤 코폴리머가 사용될 수 있다.
이러한 폴리프로필렌 수지는 접착층의 기재, 특히 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 기재 사이의 접착력을 고려할 때 전체 수지 조성물에 대하여 20~60중량% 포함되고, 바람직하게는 35~50중량% 포함될 수 있다.
여기서, 상기 폴리프로필렌 수지로 프로필렌/에틸렌 랜덤 코폴리머가 사용될 경우에는 밀도가 0.89~0.92g/㎤, 용융유속(MFR, 230℃, 2.16kg 하중)이 0.5~10g/10min 및 에틸렌 함량이 2~3.5중량%인 것을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에서 변성된 폴리에틸렌 수지는 비극성인 선형 저밀도 폴리에틸렌 주쇄에 극성을 도입하는 화합물로 디카르복실산 또는 이의 산무수물이 그라프트되어 분지쇄를 이루는 고분자를 의미한다. 이러한 디카르복실산 또는 이의 산무수물이 그라프트된 변성 폴리에틸렌 수지는 상기 폴리프로필렌 수지와 후술하는 점착부여제간의 상용성을 보다 높일 수 있으며, 접착성 조성물이 균질한 조성 및 분포를 갖게 할 수 있다. 또한 디카르복실산 또는 이의 산무수물이 그라프트된 변성 폴리에틸렌 수지는 다층 필름용 접착성 수지 조성물의 접착성을 증진시키는 역할도 할 수 있다.
상기 디카르복실산은 말레인산, 프탈산, 이타콘산, 씨트라콘산, 알케닐숙신산, 씨스-1,2,3,6-테트라하이드로프탈산, 4-메틸-1,2,3,6-테트라하이드로프탈산 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 포함할 수 있으며, 상기 디카르복실산의 이무수물은 상술한 예의 디카르복실산 이무수물일 수 있다.
상기 변성된 폴리에틸렌 수지는 바람직하게는 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지 20~60중량%, 엘라스토머 30~70중량%, 디카르복실산 또는 이의 산무수물 0.1~10중량% 및 과산화물 개시제 0.01~1중량%를 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지 35~50중량%, 엘라스토머 49~64중량%, 디카르복실산 또는 이의 산무수물 0.5~2중량% 및 과산화물 개시제 0.02~0.05중량%를 포함할 수 있다.
이러한 변성된 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지는 밀도가 0.86~0.95g/㎤, 용융유속(MFR, 190℃, 2.16kg 하중)이 1~9g/10min, 그라프트율이 0.1~3중량% 및 중량평균 분자량(Mw)이 50,000~1,000,000일 경우 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 기재 사이의 접착력 향상에 적합하다.
이때 변성된 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지의 그라프트율이 0.1중량% 미만일 경우에는 접착성 수지 조성물 간의 상용성이나 조성물의 균일성이 저하될 수 있고, 3중량%를 초과할 경우에는 접착성 수지 조성물의 접착력, 기계적 물성 또는 유연성이 저하될 수 있다.
이러한 디카르복실산 또는 이의 산무수물의 그라프트율은 변성된 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지를 산-염기 적정하여 얻어진 결과로부터 측정할 수 있다. 예를 들어, 변성된 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지 약 1g을 물로 포화된 150㎖의 크실렌에 넣고 2시간 정도 환류한 다음, 1중량% 티몰블루-디메틸포름아미드용액을 소량 가하고, 0.05N 수산화나트륨-에틸알콜용액으로 약간 초과 적정하여 군청색의 용액을 얻은 후, 이러한 용액을 다시 0.05N의 염산-이소프로필알콜용액으로 노란빛을 나타낼 때까지 역적정하여 산가를 구하고, 이로부터 변성된 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지에 그라프트된 디카르복실산의 양을 산출할 수 있다.
상기 엘라스토머는 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지와 일정한 반응을 하여 상기 변성된 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지의 물성을 증대시킬 수 있으며, 최종 다층 필름용 접착성 수지 조성물에 대해 초기 점착 성능도 부여할 수 있도록 한다.
이러한 엘라스토머로는 예컨대, 에틸렌-옥텐 고무, 에틸렌-부타디엔 고무, 에틸렌-프로필렌 고무, 에틸렌/1-부텐 랜덤 공중합체 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 에틸렌-옥텐 고무가 사용될 수 있으며, 50,000~150,000의 중량평균 분자량을 가질 수
있고, 0.84~0.89g/㎤의 밀도를 가질 수 있다.
상기 과산화물 개시제는 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지에 라디칼을 생성키셔 해당 폴리올레핀에 무수말레인산 등의 그라프트 반응을 가능하게 하는 역할을 하는 화합물로서, 중합 또는 공중합 반응에 통상적으로 이용 가능한 개시제라면 제한 없이 사용될 수 있다. 예컨대 수소 과산화물, 케톤 과산화물, 메틸에틸케톤 과산화물, 시클로헥산온 과산화물, 메틸이소부틸케톤 과산화물, 디아실 과산화물, 라우로일 과산화물, 이소부티릴 과산화물, 아세틸 과산화물, 2,4-디클로로벤조일 과산화물, 숙신산 과산화물, 데카노일 과산화물, 디이소노나노일 과산화물, 퍼에스테르 등이 사용될 수 있고, 바람직하게는 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산(DTBPH, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane) 또는 디큐밀 퍼옥사이드(dicumyl peroxide)가 사용될 수 있다.
여기서 상기 과산화물 개시제 함량이 상기 변성된 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지 중에 0.01중량% 미만일 경우에는 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지와 무수말레인산 등과의 충분한 그라프트 반응이 이루어지기 어려울 수 있으며, 효과 대비 바람직한 공정 비용 확보 측면에서는 1중량% 이하로 유지하는 것이 바람직하다.
이와 같은 변성된 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지는 접착층의 기재, 특히 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 기재 사이의 접착력을 고려할 때 전체 수지 조성물에 대하여 20~60중량% 포함되고, 바람직하게는 25~50중량% 포함될 수 있다.
본 발명에서 변성된 폴리프로필렌 수지는 상기 변성 폴리에틸렌수지와 마찬가지로 디카르복실산 또는 이의 산무수물이 그라프트되어 분지쇄를 이루는 고분자이며, 반응압출법 또는 솔루션법에 의해 제조될 수 있다.
상기 디카르복실산은 말레인산, 프탈산, 이타콘산, 씨트라콘산, 알케닐숙신산, 씨스-1,2,3,6-테트라하이드로프탈산, 4-메틸-1,2,3,6-테트라하이드로프탈산 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 포함할 수 있으며, 상기 디카르복실산의 이무수물은 상술한 예의 디카르복실산 이무수물일 수 있다. 또한 상기 과산화물 개시제는 상기 폴리프로필렌 수지에 라디칼을 생성키셔 해당 폴리올레핀에 무수말레인산 등의 그라프트 반응을 가능하게 하는 역할을 하는 화합물로서, 중합 또는 공중합 반응에 통상적으로 이용 가능한 개시제라면 제한 없이 사용될 수 있고, 바람직하게는 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산(DTBPH, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane) 또는 디큐밀 퍼옥사이드(dicumyl peroxide)가 사용될 수 있다.
상기 변성된 폴리프로필렌 수지는 바람직하게는 폴리프로필렌 수지 80~99.28중량%, 과산화물 개시제 0.02~1중량%, 무수말레인산 또는 그 유도체 0.7~19.98중량%를 포함하는 수지 조성물로 구성될 수 있고, 그라프트율이 0.1~3중량% 및 중량평균 분자량(Mw)이 1,000~100,000일 경우 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 기재 사이의 접착력 향상에 적합하다.
이와 같은 변성된 폴리프로필렌 수지는 접착층의 기재, 특히 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 기재 사이의 접착력을 고려할 때 전체 수지 조성물에 대하여 1~20중량% 포함되고, 바람직하게는 5~10중량% 포함될 수 있다.
본 발명에서 상기 올레핀 블록 코폴리머는 상기 변성된 폴리에틸렌 수지 및 변성된 폴리프로필렌 수지와 폴리프로필렌 수지, 특히 프로필렌/에틸렌 랜덤 코폴리머와의 상용성을 향상시키기 위한 것으로, 바람직하게는 프로필렌/에틸렌 블록 코폴리머, 에틸렌/옥텐 블록 코폴리머, 에틸렌/부텐 블록 코폴리머(terpolymer) 또는 에틸렌/헥센 블록가 사용될 수 있고, 더욱 바람직하게는 프로필렌/에틸렌 블록 코폴리머가 사용될 수 있다. 이때 상기 상용성 향상의 극대화를 위해서는 밀도가 0.86~0.90g/㎤이고, 용융유속(MFR, 230℃, 2.16kg 하중)이 1~15g/10min인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 올레핀 블록 코폴리머는 접착층의 기재, 특히 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 기재 사이의 접착력을 고려할 때 전체 수지 조성물에 대하여 2~30중량% 포함되고, 바람직하게는 5~20중량% 포함될 수 있다.
본 발명에서 상기 점착부여제는 다층 필름용 접착성 수지 조성물이 보다 높은 접착성을 갖게 할 뿐만 아니라, 높은 유연성과 탄성을 갖게 하여 공압출 다층 필름의 제조 공정에도 높은 성형성을 확보 가능하게 하는 것으로, 예컨대 방향족 석유수지, 지방족 석유수지, 석유계 수지, 수소 첨가 석유수지, 로진산, 로진 에스테르, 수소 첨가 로진계 수지, 쿠마론인덴 수지, 테르펜계 수지, 페놀계 수지, 폴리 부텐 등이 사용될 수 있다.
여기서, 석유수지는 나프타 등의 고온열분해유 속에 있는 고급불포화탄화수소를 원료로 하여 산성 촉매로 중합시켜 얻는 중량평균 분자량 2,000 이하의 연한 황색 또는 흑갈색 열가소성 수지이다. 또한 상기 방향족 석유수지는 나프타 분해공정 중 올레핀 공정에서 생산되는 유분 가운데 C9 유분을 주 원료로 하여 생산되는 수지로서, 연화점은 약 80~150℃, 중량평균 분자량은 약 600~1,500이다. 상기 방향족 석유수지의 주요 성분은 스티렌비닐톨루엔, α-메틸스티렌, 인덴의 공중합체이다. 또한 상기 지방족 석유수지는 나프타 분해공정 중 올레핀 공정에서 생산되는 유분 가운데 C5 유분을 원료로 하여 제조되는 수지로서, 연화점은 약 70~100℃, 중량평균 분자량은 약 800~2,000이다. 상기 지방족 석유수지의 주요 성분은 이소프렌, 피페리렌-2-메틸부텐-1 등의 공중합체이다. 상기 지방족 석유수지는 디시클로펜다디엔을 원료로 제조된 석유수지를 포함할 수 있다. 또한 상기 수소 첨가 석유수지는 상기 방향족 석유수지와 상기 지방족 석유수지에 수소를 첨가하여 형성된 수지로서, 성상은 무색 투명해지고 자외선 안정성 등 전반적인 안정성이 우수하다. 상기 수소 첨가 석유수지는 디시클로펜다디엔을 원료로 제조되고 수소가 첨가된 석유 수지를 포함할 수 있다.
이러한 점착부여제는 접착층의 기재, 특히 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 기재 사이의 접착력을 고려할 때 전체 수지 조성물에 대하여 1~10중량% 포함되고, 바람직하게는 2~8중량% 포함될 수 있다.
본 발명에서 상기 산화방지제는 라디칼 정지제 역할을 수행하도록 사용되는 첨가제로서, 상기 과산화물 개시제에 의해 생성된 라디칼의 과도한 반응을 억제하여 반응율을 낮추도록 하는 것이다. 본 발명에서는 산화방지제로서 페놀계 1차 산화방지제 또는 포스페이트계 2차 산화방지제가 사용될 수 있고, 예컨대 IRGANOX 1010 또는 NA-11KY 등이 사용될 수 있다.
이러한 산화방지제는 접착층의 기재, 특히 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 기재 사이의 접착력을 고려할 때 전체 수지 조성물에 대하여 0.05~1중량% 포함되고, 바람직하게는 0.1~0.5중량% 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 다층 필름용 접착성 수지 조성물은 전술한 폴리프로필렌 수지, 변성 폴리에틸렌 수지, 변성 폴리프로필렌 수지, 올레핀 블록 코폴리머, 점착부여제 및 산화방지제를 단순 혼합한 상태로 포함할 수 있다. 또한 보다 높은 접착력 및 기계적 물성을 확보하면서 향상된 탄성 및 유연성을 구현하기 위하여, 다층 필름용 접착성 수지 조성물은 폴리프로필렌 수지, 변성 폴리에틸렌 수지, 변성 폴리프로필렌 수지, 올레핀 블록 코폴리머, 점착부여제 및 산화방지제 간의 반응 압출물을 포함할 수 있다. 이러한 반응 압출물은 상기 성분들을 반응시킴으로서 얻어질 수 있다. 구체적으로, 상기 반응 압출물은 180~260℃ 온도에서 상기 성분들을 용융 압출함으로써 형성될 수 있다. 상기 반응 압출은 2축 압출기(twin screw extruder)를 이용하여 수행될 수 있으며, 180~260℃ 온도 범위에서 폴리프로필렌 수지, 변성 폴리에틸렌 수지, 변성 폴리프로필렌 수지, 올레핀 블록 코폴리머 및 산화방지제를 메인 피더(main feeder)를 통해서 함께 투입하고, 분자량이 낮은 석유수지를 포함하는 점착부여제는 사이드 피더(side feeder)를 통하여 투입할 수 있다.
종래 다층 필름용 접착 재료들은 주로 솔루션(solution)법 등을 이용하여 제조되었는데, 이러한 종래 접착 재료들은 대량 생산에 적합하지 않거나 성형성 또는 유연성이 충분히 확보되지 않아서 공압출 다층필름의 제조공정에 적용하기에는 일정한 한계가 있었다. 이에 반하여, 본 발명에 따른 다층 필름용 접착성 수지 조성물은 전술한 특정의 성분을 포함하고, 이들이 반응 압출하여 복합체로 형성됨으로써 우수한 접착 성능과 향상된 유연성 및 내충격성 등의 기계적 물성을 확보하면서도 공압출 다층 필름의 제조공정 등 다양한 제조공정에 용이하게 적용될 수 있다. 상기 반응 압출물은 필름 등의 형태로 성형이 용이한 펠렛(pellet) 형태로 얻어질 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기에 설명하는 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예
(1) 다층 필름용 접착성 수지 조성물 제조
하기 표 1의 조성(단위: 중량%)으로 각 성분을 혼합하고 40mm 2축 압출기로 200℃의 온도에서 압출하여 다층 필름용 접착성 수지 조성물을 제조하였다. 사용된 변성된 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지 및 변성 폴리프로필렌의 조성(단위: 중량%)은 각각 하기 표 2 및 표 3에 나타내었다.
Figure 112014108736329-pat00001
Figure 112014108736329-pat00002
Figure 112014108736329-pat00003
(2) 다층 필름의 제조
상기 실시예에서 얻어진 다층 필름용 접착성 수지 조성물 사용하여, 멀티 레이어 필름(multi layer film) 성형기(line speed 5m/min)를 이용하여 상기 수지 조성물을 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 간의 접착층 수지(tie-resin)로서 3층 필름(PE/tie-resin/PP)을 성형하였다. 멀티 레이어 필름 성형기의 운전 조건은 하기 표 4와 같다.
Figure 112014108736329-pat00004
표 4에서 EXTRUDER 1. TEMP, EXTRUDER 2. TEMP, EXTRUDER 3. TEMP는 상기 3개의 필름 각각을 이용하여 3층 필름을 형성하는데 적용된 3개의 압출기의 온도를 의미한다. CY1/CY2/CY3/AD1는 압출기 내부 실린더의 파트별 온도를 의미한다. 도입부인 CY1에서는 수지 투입시 입구에서 녹아 붙는 것을 방지하기 위해 온도를 170℃로 중앙부(CY3)의 온도인 250℃보다 아래로 설정하였다. FD1/FD2/DE1/DE2/DE3는 압출기 피드(feed)와 다이(die) 부분의 온도 구간으로, 압출기 내부 온도와 동일하게 설정하였다. 각 압출기에서 적용된 교반속도 및 압력은 하기 표 5와 같다.
Figure 112014108736329-pat00005
실험예
상기 실시예에서 제조된 다층 필름에 대하여 ASTM D882를 기준으로 300mm/min의 Peel 속도를 적용하여 필름의 박리강도를 측정하고 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다. 도 1 내지 도 4는 박리 평가에 사용된 실시예 1 내지 4에 따라 제조된 필름을 나타내고 있다.
Figure 112014108736329-pat00006
표 6에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따라 제조된 접착성 수지 조성물에 의하면 ASTM D882를 기준으로 300mm/min의 Peel 속도 적용 시 1kgf/15mm 이상의 우수한 박리강도를 갖는 것을 확인할 수 있다.
이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.
따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (9)

  1. 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 간의 접착층 수지(tie-resin)로 사용되는 다층 필름용 접착성 수지 조성물로서, 폴리프로필렌 수지 20~60중량%; 디카르복실산 또는 이의 산무수물로 변성된 폴리에틸렌 수지 20~60중량%; 디카르복실산 또는 이의 산무수물로 변성된 폴리프로필렌 수지 1~20중량%; 올레핀 블록 코폴리머 2~30중량%; 점착부여제 1~10중량%; 및 산화방지제 0.05~1중량%;를 포함하되,
    상기 폴리프로필렌 수지는 밀도가 0.89~0.92g/㎤, 용융유속(MFR, 230℃, 2.16kg 하중)이 0.5~10g/10min 및 에틸렌 함량이 2~3.5중량%인 프로필렌/에틸렌 랜덤 코폴리머이고, 상기 변성된 폴리에틸렌 수지는 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지 20~60중량%, 엘라스토머 30~70중량%, 디카르복실산 또는 이의 산무수물 0.1~10중량% 및 과산화물 개시제 0.01~1중량%를 포함하고, 상기 변성된 폴리프로필렌 수지는 폴리프로필렌 수지 80~99.28중량%, 과산화물 개시제 0.02~1중량% 및 무수말레인산 또는 그 유도체 0.7~19.98중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 변성된 폴리에틸렌 수지는 밀도가 0.86~0.95g/㎤, 용융유속(MFR, 190℃, 2.16kg 하중)이 1~9g/10min 및 그라프트율이 0.1~3중량%인 지글러나타 촉매를 이용하여 제조된 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 변성된 폴리프로필렌 수지는 그라프트율이 0.5~10중량% 및 중량평균분자량이 1,000~100,000인 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 올레핀 블록 코폴리머는 프로필렌/에틸렌 블록 코폴리머, 에틸렌/옥텐 블록 코폴리머, 에틸렌/부텐 블록 코폴리머(terpolymer) 및 에틸렌/헥센 블록 코폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 점착부여제는 방향족 석유수지, 지방족 석유수지, 석유계 수지, 수소 첨가 석유수지, 로진산, 로진 에스테르, 수소 첨가 로진계 수지, 쿠마론인덴 수지, 테르펜계 수지, 페놀계 수지 및 폴리 부텐으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 산화방지제는 페놀계 1차 산화방지제 또는 포스페이트계 2차 산화방지제인 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 수지 조성물은 하기 방법으로 측정한 박리강도가 1kgf/15mm 이상인 것을 특징으로 하는 다층 필름용 접착성 수지 조성물.
    [박리강도 측정방법]
    멀티 레이어 필름(multi layer film) 성형기(line speed 5m/min)를 이용하여 상기 수지 조성물을 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 간의 접착층 수지(tie-resin)로서 3층 필름(PE/tie-resin/PP)을 성형하여, ASTM D882를 기준으로 300mm/min의 Peel 속도 적용 시 박리강도를 측정함.
KR1020140156841A 2014-11-12 2014-11-12 다층 필름용 접착성 수지 조성물 KR101649414B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140156841A KR101649414B1 (ko) 2014-11-12 2014-11-12 다층 필름용 접착성 수지 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140156841A KR101649414B1 (ko) 2014-11-12 2014-11-12 다층 필름용 접착성 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160056526A KR20160056526A (ko) 2016-05-20
KR101649414B1 true KR101649414B1 (ko) 2016-08-18

Family

ID=56103683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140156841A KR101649414B1 (ko) 2014-11-12 2014-11-12 다층 필름용 접착성 수지 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101649414B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020153707A1 (ko) * 2019-01-22 2020-07-30 (주)원익비엠텍 전지 포장재

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101878065B1 (ko) * 2016-09-28 2018-07-12 롯데케미칼 주식회사 Pvc/폴리에틸렌 접착을 위한 접착성 수지 조성물
KR101878066B1 (ko) * 2016-09-30 2018-07-12 롯데케미칼 주식회사 Pvc/폴리프로필렌 다층 접착을 위한 접착성 수지 조성물
JP7195110B2 (ja) 2018-10-26 2022-12-23 シチズン時計株式会社 工作機械及び制御装置
KR102191764B1 (ko) * 2018-12-28 2020-12-16 충남대학교산학협력단 말레산무수물 그래프트된 폴리올레핀을 포함한 다용도 이지필 접착제 및 이를 이용한 복합필름
KR102118821B1 (ko) * 2019-01-14 2020-06-04 (주)원익비엠텍 접착성 수지 조성물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006104058A1 (ja) 2005-03-29 2006-10-05 Mitsui Chemicals, Inc. プロピレン系接着剤用重合体組成物およびその積層体
JP2007106851A (ja) 2005-10-13 2007-04-26 Idemitsu Unitech Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物、シーラントフィルム及びレトルト食品包装用積層体

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101365631B1 (ko) * 2011-11-14 2014-02-20 롯데케미칼 주식회사 폴리올레핀 그래프트 공중합체 및 이를 포함하는 폴리올레핀계 수지 조성물
KR101395274B1 (ko) * 2012-09-26 2014-05-15 롯데케미칼 주식회사 다층 필름용 접착성 수지 조성물

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006104058A1 (ja) 2005-03-29 2006-10-05 Mitsui Chemicals, Inc. プロピレン系接着剤用重合体組成物およびその積層体
JP2007106851A (ja) 2005-10-13 2007-04-26 Idemitsu Unitech Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物、シーラントフィルム及びレトルト食品包装用積層体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020153707A1 (ko) * 2019-01-22 2020-07-30 (주)원익비엠텍 전지 포장재

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160056526A (ko) 2016-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101649414B1 (ko) 다층 필름용 접착성 수지 조성물
JP6581668B2 (ja) 積層体およびその製造方法
KR101395274B1 (ko) 다층 필름용 접착성 수지 조성물
JP5261196B2 (ja) 接着剤およびそれを用いた積層体
KR101639485B1 (ko) 식품 포장용 다층 필름에 적용 가능한 폴리프로필렌계 접착성 수지 조성물
KR101540740B1 (ko) 접착성 수지 조성물 및 알루미늄 복합 판넬
CN109563321B (zh) 粘合剂组合物、含所述粘合剂组合物的制品及其方法
CA2942661C (en) Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom
CN103764392A (zh) 具有改进的连接层的多层热塑性结构
EP2432845A1 (en) Preparation of polyolefin-based adhesives
JPH02107438A (ja) 積層体
JP6911379B2 (ja) 接着性樹脂組成物及び積層体
JP6871014B2 (ja) 脂肪族ポリケトン共押出積層フィルム及びその延伸フィルム、これらを用いた転写フィルム、並びにこれらに用いる脂肪族ポリケトン接着用の接着性樹脂組成物
JP4108577B2 (ja) シーラント用樹脂組成物、シーラントフィルムおよびその用途
CN116981733A (zh) 树脂组合物和具有由该树脂组合物形成的层的叠层体
TWI805712B (zh) 用作多層結構中之黏結層之樹脂及包括其的多層結構
TWI811308B (zh) 用作具有聚對苯二甲酸伸乙酯之多層結構中之黏結層的樹脂
CA2949368A1 (en) Tie-layer adhesives having improved adhesion and melt strength
KR101878066B1 (ko) Pvc/폴리프로필렌 다층 접착을 위한 접착성 수지 조성물
JP6994518B2 (ja) 積層体に使用するためのポリマーブレンド、積層体、および物品
KR101878065B1 (ko) Pvc/폴리에틸렌 접착을 위한 접착성 수지 조성물
KR101672649B1 (ko) 다층 필름용 접착성 수지 조성물
JP2020111709A (ja) 接着性樹脂組成物及び積層体
CN107399134A (zh) 可热封膜和包含其的具有低热密封性的无光泽膜
TW202402925A (zh) 樹脂組成物、成形體、積層體及積層管

Legal Events

Date Code Title Description
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190805

Year of fee payment: 4