TWI503335B - Surface protection film - Google Patents
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Description
本發明係關於使用在光學製品、建材、汽車零件等的表面保護薄膜。詳言之,本發明係關於黏著特性、透明性、耐熱性優異,對被黏著體等之污染少,且薄膜從捲取為輥狀之狀態轉出時的轉出容易性(以下稱為「轉出性」)優異之表面保護薄膜。
表面保護薄膜主要係貼附於建材用或光學用途之樹脂製品、金屬製品、玻璃製品等的被黏著體而使用,具有防止該等之輸送、保管或加工時的刮傷或異物混入之作用。該等表面保護薄膜一般係由不具黏著性之表面層與用以與上述被黏著體黏著之黏著層所構成。表面層通常係由聚乙烯或聚丙烯等之聚烯烴、或聚對苯二甲酸乙二酯等之聚酯、聚氯乙烯等之乙烯系聚合體所形成。
近年來,使用於液晶顯示器、電漿顯示器(PDP)或背投影式(rear-projection)顯示器等構件(所謂的光學製品)之開發持續進行。對於用以保護該等光學製品之表面保護薄膜,不僅要求防止刮傷與異物混入,亦希望可在貼附表面保護薄膜之狀態下進行製品檢查之程度的透明性,或是即便在高溫狀態下貼附亦可表現適度黏著力等之黏著特性。
又,將表面保護薄膜使用於建材或汽車零件用途之情況,係有在貼附表面保護薄膜之狀態下進行熱成形之情況,要求在高溫狀態下亦可作為表面保護薄膜使用之高度耐熱性。
又,黏著力較高的表面保護薄膜由於不具充分的轉出性,故係作成對黏著層貼合離型薄膜並予以捲取之輥狀態,當對被黏著體進行貼附時再將該離型薄膜剝下而使用。若採用此種手段,由於會產生大量的離型薄膜作為廢棄物,故要求即使不使用離型薄膜係具有充分的轉出性之表面保護薄膜。
專利文獻1中係揭示以聚乙烯成分為主體之表面保護薄膜。然而,該公報之保護薄膜雖可應用於一部分的用途構材,但黏著力低且透明性亦不充分,於被黏著體之用途方面有限制。
專利文獻1:日本專利特開2006-116769號公報
本發明之課題在於提供一種表面保護薄膜,其在光學製品、建材製品或汽車零件之保管、輸送、加工、檢查時,在作為用以保護該等之表面保護薄膜所要求之特性方面,尤其是黏著特性、透明性、在高溫狀態下仍可作為表面保護薄膜使用的程度之耐熱性及轉出性方面優異。
本發明人等有鑒於上述問題,經過深入檢討,結果發現,經由具有由某特定之樹脂組成物所構成的表面層之表面保護薄膜,可解決上述問題,遂完成本發明。
亦即,本發明係由表面層(A)及黏著層(X)之至少2層所構成之表面保護薄膜,其為表面層(A)係由丙烯系(共)聚合體(a)0~98重量%及以碳數4以上之α-烯烴作為主成分之烯烴(共)聚合體(b)2~100重量%(不論何種情況,為了說明(a)與(b)之間的比率,均僅將該等(a)及(b)之合計定為100重量%)所構成,黏著層(X)係由烯烴系彈性體0~80重量%及苯乙烯‧異丁烯共聚合體20~100重量%(不論何種情況,為了說明烯烴系彈性體及苯乙烯‧異丁烯共聚合體之間的比率,均僅將該等之合計定為100重量%)所形成的表面保護薄膜。
此外,本發明之上述表面保護薄膜中的較佳態樣,係以碳數4以上之α-烯烴作為主成分之烯烴(共)聚合體(b)為4-甲基戊烯-1系聚合體的表面保護薄膜,且係相對於壓克力板的黏著力為5~40N/50mm之範圍的表面保護薄膜。
本發明之表面保護薄膜之黏著特性、透明性、從捲取為輥狀之狀態的轉出性及即便在高溫狀態下仍可作為表面保護薄膜使用之程度的耐熱性優異,不僅光學用途,亦適合作為建材用途、汽車零件用途之表面保護薄膜。
接著,詳細說明本發明。
本發明之表面保護薄膜係由表面層(A)及黏著層(X)之至少2層所構成。
表面層(A)係由丙烯系(共)聚合體(a)及以碳數4以上之α-烯烴作為主成分之烯烴(共)聚合體(b)所構成之組成物所形成。
作為丙烯系(共)聚合體(a),例如可舉出丙烯均聚物、丙烯與乙烯及/或碳數4~20之α-烯烴的無規或嵌段共聚合體。另外,丙烯系(共)聚合體之表示方式係表示包含丙烯之聚合體、及丙烯與其他單體所構成之共聚合體兩者的表示方式。
作為使用於上述無規或嵌段共聚合體之碳數4~20之α-烯烴,可舉出1-丁烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯、1-辛烯等。作為此種共聚合體,可舉出丙烯‧乙烯共聚合體、丙烯‧1-丁烯共聚合體、丙烯‧乙烯‧1-丁烯共聚合體等。
丙烯系(共)聚合體(a)從提升耐熱性之觀點而言,熔點較佳為50~170℃,更佳為70~170℃,更佳為100~165℃,其中又以130~165℃為最佳。在此,熔點係利用示差掃瞄熱量計(DSC),以升溫及降溫速度10℃/min所測定之值。
又,丙烯系(共)聚合體(a)以230℃測定之熔融流動速率(以下簡記為MFR)較佳為0.01~500g/10分鐘,更佳為0.1~100g/10分鐘,再更佳為0.3~50g/10分鐘之範圍。
上述丙烯系(共)聚合體(a),不僅是以固體狀鈦化合物及烷基鋁化合物作為主成分之固體狀鈦觸媒,亦可在以茂金屬化合物作為主成分之茂金屬觸媒、甚至是幾何拘束觸媒等之存在下,藉由丙烯之均聚合或將丙烯與乙烯或碳數4~20之α-烯烴進行共聚合而獲得。
又,烯烴(共)聚合體(b)中,碳數4以上之α-烯烴較佳係含有5~100莫耳%,更佳為60~100莫耳,再更佳為70~100莫耳%。作為碳數4以上之α-烯烴,可舉出1-丁烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等,較佳為4-甲基戊烯-1。另外,烯烴(共)聚合體之表示方式係表示包含1種烯烴之聚合體、及2種以上烯烴之共聚合體兩者的表示方式。
作為從表面保護薄膜之耐熱性的觀點而言特佳的烯烴(共)聚合體(b),係有4-甲基戊烯-1系聚合體,亦即含有50~100莫耳%、較佳為60~100莫耳%、更佳為70~100莫耳%之4-甲基戊烯-1的聚合體。作為該等之例,可舉出4-甲基戊烯-1均聚物、4-甲基戊烯-1與碳數6~20之α-烯烴之共聚合體。藉由使用4-甲基戊烯-1均聚物、4-甲基戊烯-1與碳數6~20之α-烯烴之共聚合體作為烯烴(共)聚合體(b),即便在高溫條件下,仍不發生黏著性或薄膜之變形,可獲得作為表面保護薄膜而發揮功用之程度的耐熱性特別優異之表面保護薄膜。又,作為烯烴(共)聚合體(b),4-甲基戊烯-1均聚物、4-甲基戊烯-1與碳數6~20之α-烯烴之共聚合體相較於泛用的烯烴樹脂(例如聚丙烯均聚物)係具有高熔點,故不僅表面層,對於包含黏著層之表面保護薄膜整體於高溫條件下之使用性能有所幫助。另外,作為碳數6~20之α-烯烴,例如有1-己烯、1-辛烯、1-癸烯及1-十二烯等。
從獲得良好成形性及耐熱性優異之表面保護薄膜的觀點而言,烯烴(共)聚合體(b)之熔點較佳為150~300℃,更佳為180~280℃,再更佳為200~250℃之範圍。
又,從加工性之觀點而言,烯烴(共)聚合體(b)於230℃下測定之MFR較佳為0.1~500g/10分鐘,更佳為0.5~200g/10分鐘,再更佳為1~100g/10分鐘之範圍。
本發明之表面保護薄膜之表面層(A)係由上述丙烯系(共)聚合體(a)及烯烴(共)聚合體(b)、以及進一步視需要之其他成分所構成的組成物所形成。
針對該組成物中之丙烯系(共)聚合體(a)與烯烴(共)聚合體(b)之比率進行說明,丙烯系(共)聚合體(a)之比例較佳為0~98重量%,更佳為0~95重量%,再更佳為5~90重量%,其中又以10~90重量%為特佳,烯烴(共)聚合體(b)之比例較佳為2~100重量%,更佳為5~100重量%,再更佳為10~95重量%(不論何種情況,為了說明(a)與(b)之間的比率,均僅將該等(a)及(b)之合計定為100重量%)。
該組成物中,在對本發明之表面保護薄膜賦予抗靜電性或耐候性、提升透明性或提升外觀之目的下,亦可添加抗靜電劑、離型劑、抗氧化劑、耐候劑、結晶核劑等之各種添加劑,或添加聚乙烯或聚丁烯等之其他結晶性聚烯烴、聚酯、聚醯胺、彈性體等之樹脂改質劑。
當視需要與上述丙烯系(共)聚合體(a)和烯烴(共)聚合體(b)一起添加添加劑或改質劑之情況,例如可在添加添加劑等之後,以單軸或雙軸擠出機或進料控制機(feeder-ruder)等進行混練後,進一步加工為薄膜狀,亦可直接放入兼具擠出機之T字模成形機,製成本發明之表面保護薄膜的表面層(A)。
本發明表面保護薄膜之黏著層(X)係由烯烴系彈性體、苯乙烯‧異丁烯共聚合體及視需要之其他成分所構成,若針對黏著層中之烯烴系彈性體與苯乙烯‧異丁烯共聚合體之比率進行說明,係由烯烴系彈性體0~80重量%及苯乙烯‧異丁烯共聚合體20~100重量%所構成。較佳係烯烴系彈性體0~75重量%及苯乙烯‧異丁烯共聚合體25~100重量%,更佳為烯烴系彈性體5~75重量%及苯乙烯‧異丁烯共聚合體25~95重量%(不論何種情況,為了說明烯烴系彈性體與苯乙烯‧異丁烯共聚合體之間的比率,均僅將該等之合計定為100重量%)
作為烯烴系彈性體,較佳係DSC測定(以升溫及降溫速度10℃/min測定)之熔點在0~200℃的範圍內無法觀測到的非晶性彈性體,或可觀測到在0~200℃之範圍內所觀測之熔點波峰的熔解熱量為10J/g以下的波峰之微結晶性彈性體,更佳係上述非晶性彈性體或熔點波峰之熔解熱量為7J/g以下的微結晶性彈性體。
作為上述烯烴系彈性體,係有碳數2~20之α-烯烴聚合體或共聚合體,或者乙烯與不飽和羧酸或不飽和羧酸酯之共聚合體。具體而言,可舉出乙烯‧丙烯共聚合體、乙烯‧1-丁烯共聚合體、乙烯‧1-己烯共聚合體、乙烯‧4-甲基戊烯-1共聚合體、乙烯‧1-辛烯共聚合體、丙烯均聚物、丙烯‧乙烯共聚合體、丙烯‧乙烯‧1-丁烯共聚合體、1-丁烯均聚物、1-丁烯‧乙烯共聚合體、1-丁烯‧丙烯共聚合體、4-甲基戊烯-1均聚物、4-甲基戊烯-1‧丙烯共聚合體、4-甲基戊烯-1‧1-丁烯共聚合體、4-甲基戊烯-1‧丙烯‧1-丁烯共聚合體、丙烯‧1-丁烯共聚合體、乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體、乙烯‧甲基丙烯酸共聚合體、乙烯‧甲基丙烯酸甲酯共聚合體等。從黏著力之經時安定性的觀點而言,較佳為丙烯均聚物、丙烯‧乙烯共聚合體、丙烯‧1-丁烯共聚合體、丙烯‧乙烯‧1-丁烯共聚合體。
作為苯乙烯‧異丁烯共聚合體,係有苯乙烯‧異丁烯‧苯乙烯三嵌段共聚合體或苯乙烯‧異丁烯二嵌段共聚合體。苯乙烯‧異丁烯共聚合體以膠體滲透色層分析(GPC)所測定之重量平均分子量(Mw)較佳為10,000~300,000之範圍,更佳為15,000~250,000之範圍,再更佳為20,000~200,000之範圍。若Mw小於10,000或大於300,000,則有表面保護薄膜之生產性差的問題。
藉由將上述烯烴系彈性體及/或苯乙烯‧異丁烯共聚合體單獨或摻合各自相異之組成成分,可形成本發明表面保護薄膜之黏著層(X)。又,本發明中,在控制黏著力之目的下,可進一步在不損及本發明效果之範圍內含有聚乙烯或聚丙烯等之聚烯烴、酸改質聚烯烴、聚酯、聚醯胺等之樹脂改質劑,或抗靜電劑、結晶核劑、抗氧化劑等之各種添加劑,作為構成黏著層(X)之素材。
上述由烯烴系彈性體及/或苯乙烯‧異丁烯共聚合體、以及視需要所添加之樹脂改質劑或添加劑所構成之黏著層(X),係藉由與上述表面層(A)積層,而可獲得本發明之表面保護薄膜。
對於積層表面層(A)與黏著層(X)之方法並無特別限制,可舉出於預先形成以T字模成形或充氣成形所得之表面層的薄膜上,利用擠出層疊、擠出塗佈等之公知積層法積層黏著層之方法,或將形成表面層及黏著層之薄膜各自獨立形成為薄膜後,將各薄膜利用乾式層疊予以積層之方法等,從生產效率之觀點而言,較佳係將表面層、黏著層之各成分供至多層擠出機而進行共擠出成形之方法。
本發明中,亦可在表面層(A)與黏著層(X)之間設置至少1層的中間層。又,當與表面層(A)及黏著層(X)之接著力不足的情況,作為中間層亦可使用接著劑或接著層。
作為中間層並無特別限制,一般可使用熔點100℃以上之聚丙烯或聚乙烯等之結晶性聚烯烴,或聚酯、聚醯胺、聚烯烴系彈性體等。將中間層使用作為接著層之情況,可使用改質聚烯烴或聚烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體、聚酯彈性體等。該等之中,從生產性及透明性之觀點而言,較佳係使用聚丙烯或聚烯烴彈性體作為中間層。
又,當表面層(A)及黏著層(X)之接著力不足的情況,中間層亦可將用以使接著劑或表面層(A)與黏著層(X)接合的薄膜等之素材作為接著層而構成。
本發明表面保護薄膜之表面層(A)的厚度通常為0.05~200μm,較佳為0.5~100μm,更佳為1~30μm,再更佳為1~15μm。黏著層(X)之厚度通常為0.05~50μm,較佳為0.3~40μm,更佳為0.5~30μm。
因此,本發明之表面保護薄膜的厚度,包含視需要所設置之中間層,通常為0.1~500μm,較佳為0.5~400μm,更佳為3~300μm。
藉由使用上述較佳形態之表面層(A)、黏著層(X)及中間層,可獲得回捲性優異之表面保護薄膜,尤其可適合利用於光學用途。
本發明之表面保護薄膜相對於壓克力之黏著力較佳為5~40N/50mm之範圍,更佳為5~35N/50mm之範圍,再更佳為6~30N/50mm之範圍。若黏著力低於5N/50mm,則常有對被黏著體之黏著性不充分之情況,若超過40N/50mm則常有轉出性降低之情況。
本發明表面保護薄膜之回捲力(亦即從將表面保護薄膜捲成輥狀之狀態將上述薄膜以一定速度轉出時之剝離強度)係為轉出性的指標。當本發明之表面保護薄膜的回捲力為2.5N/50mm以下、較佳為0.01~2.0N/50mm之範圍時,可獲得優異的轉出性。
作為本發明表面保護薄膜之透明性,以JISK7105為基準,以50μm的總厚度測定之霧值較佳為80%以下,更佳為75%以下,再更佳為70%以下。
以下,利用實施例詳細說明本發明,但本發明並不限定於該等實施例。
黏著力:於氣溫23℃±2℃、濕度50%±10%之條件下,將壓克力板裁斷為寬50mm、長125mm,將薄膜樣品載置於上述壓克力板表面,以2kg之橡膠輥的自身重量按壓該樣品薄膜之整體,藉此貼附於壓克力板。接著,測定以300mm/分鐘之速度剝離(180度剝離)時的剝離力,以每50mm寬之剝離力作為黏著力(N/50mm)。
回捲力:使用輥狀樣品,測定以300mm/分鐘之速度從輥剝除時之剝離力(N/50mm),作為回捲力。
霧值:以JIS K7105為基準,以總厚度50μm之薄膜進行測定。
對兼具表面層及黏著層用為30mmΦ
之單軸擠出機、中間層為40mmΦ
單軸擠出機的模頭寬500mm之3種3層T字模成形機,供給以下原料,獲得表面層(A)厚度10μm、黏著層(X)厚度10μm、中間層厚度30μm、總厚度50μm的本發明表面保護薄膜。將所得之薄膜的各評估結果示於表1。
表面層:均聚丙烯(型號名:F107BV,熔點=160℃,MFR=7g/10分鐘,Prime Polymer公司製)70重量%、4-甲基戊烯-1系聚合體(商品名:TPX,型號名:RT18,熔點=237℃,MFR=26g/10分鐘,三井化學公司製)30重量%
中間層:均聚丙烯(熔點=160℃,MFR=7g/10分鐘)100重量%
黏著層:丙烯‧乙烯‧1-丁烯共聚合體(0~200℃之範圍內觀測到熔解熱量4J/g之熔點波峰,MFR=7g/10分鐘)60重量%苯乙烯‧異丁烯共聚合體(苯乙烯‧異丁烯‧苯乙烯三嵌段共聚合體,SIBSTAR072T(Kaneka公司製))40重量%
除了將各種層之樹脂組成改變為表1記載之樹脂組成以外,與實施例1同樣地獲得表面保護薄膜。將所得之薄膜的評估結果示於表1。
h-PP:均聚丙烯(熔點=160℃,MFR=7g/10分鐘,Prime Polymer公司製)
PB:均聚丁烯(熔點=120℃,MFR=2g/10分鐘)
TPX:4-甲基戊烯-1系聚合體(商品名:TPX,型號名:RT18,熔點=237℃,MFR=26g/10分鐘,三井化學公司製)
PEBR:丙烯‧乙烯‧1-丁烯共聚合體(於0~200℃之範圍內觀測到熔解熱量4J/g之熔點波峰,MFR=7g/10分鐘)
SIBS:苯乙烯‧異丁烯共聚合體(苯乙烯‧異丁烯‧苯乙烯三嵌段共聚合體,Mw=65,000,JIS-A硬度=33,SIBSTAR072T(Kaneka公司製))
HSBR:苯乙烯‧丁二烯共聚合體氫化物(DYNARON1320P(JSR公司製))
實施例1~4、6~8之表面層係由h-PP(亦即丙烯系(共)聚合體(a))70~30重量%以及TPX(亦即烯烴(共)聚合體(b))30~70重量%所構成。又,黏著層係由PEBR(亦即烯烴系彈性體)0~80重量%以及SIBS(亦即苯乙烯‧異丁烯共聚合體)20~100重量%所構成。黏著力係為5~21N/50mm,可知具有作為表面保護薄膜為充分的黏著力。又,回捲力均為2.4N/50mm,均具有優異的黏著力,且具備轉出性。
又,關於透明性,實施例1~4之霧值均為.70%以下,具有適合作為表面保護薄膜的透明性。此外,當於表面層中使用TPX之情況,表面保護薄膜之霧值為5%,可知透明性特別優異。
另一方面,比較例1中,黏著層係PEBR60重量%、SIBS40重量%,由於表面層僅由h-PP所構成,故表面層與黏著層之間的黏著力變大至無法測定回捲力之程度。因此,比較例1之薄膜不具有良好的轉出性,缺乏作為表面保護薄膜之實用性。
又,比較例2中,表面層係由h-PP70重量%及TPX30重量%所構成,黏著層係由PEBR60重量%及HSBR40重量%所構成。回捲力為3.6N/50mm,為非常大的值。因此,比較例2之薄膜不具有良好的轉出性,缺乏作為表面保護薄膜之實用性。
由上述實施例1~8及比較例1、2可知,本發明之表面保護薄膜除了具有適合作為表面保護薄膜之透明性之外,不僅具有充分的對於被黏著體之黏著力,亦具有優異的轉出性。
本發明之表面保護薄膜的黏著特性、透明性、回捲性及耐熱性優異,作為光學用途、建材用途、汽車零件用途的保護薄膜之產業上利用價值極高。
Claims (3)
- 一種表面保護薄膜,係由表面層(A)及黏著層(X)之至少2層所構成者,其特徵為,表面層(A)係由丙烯系(共)聚合體(a)5~90重量%及以碳數4以上之α-烯烴作為主成分之烯烴(共)聚合體(b)10~95重量%(為了說明(a)與(b)之間的比率,僅將該等(a)及(b)之合計定為100重量%)所構成,黏著層(X)係由烯烴系彈性體0~80重量%及苯乙烯.異丁烯共聚合體20~100重量%(為了說明烯烴系彈性體及苯乙烯.異丁烯共聚合體之間的比率,僅將該等之合計定為100重量%)所形成。
- 如申請專利範圍第1項之表面保護薄膜,其中,以碳數4以上之α-烯烴作為主成分之烯烴(共)聚合體(b)係4-甲基戊烯-1系聚合體。
- 如申請專利範圍第1或2項之表面保護薄膜,其中,相對於壓克力板之黏著力係5~40N/50mm之範圍。
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