JPWO2019188696A1 - 積層フィルム、包装材および包装体 - Google Patents
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Abstract
Description
基材層(A)と、
上記基材層(A)の一方の面に設けられ、かつ、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)を含むアイオノマー樹脂層(B)と、
を少なくとも備える積層フィルムであって、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)を構成するエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体(B2)中の不飽和カルボン酸の含有量をX[質量%]とし、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)の中和度をY[モル%]としたとき、
X×Y/100で表される金属イオン含有量が5.0を超えて20.0以下である積層フィルム。
[2]
上記[1]に記載の積層フィルムにおいて、
JIS K7128(1998)に準拠して測定される、上記アイオノマー樹脂層(B)のMD方向およびTD方向における当該積層フィルムの引裂強度がそれぞれ5.0N以下である積層フィルム。
[3]
上記[1]または[2]に記載の積層フィルムにおいて、
JIS K7210:1999に準拠し、190℃、2160g荷重の条件で測定される、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)のメルトフローレート(MFR)が0.1g/10分以上30g/10分以下である積層フィルム。
[4]
上記[1]乃至[3]のいずれか一つに記載の積層フィルムにおいて、
上記アイオノマー樹脂層(B)の厚みが5μm以上である積層フィルム。
[5]
上記[1]乃至[4]のいずれか一つに記載の積層フィルムにおいて、
上記アイオノマー樹脂層(B)が押出コーティング加工層である積層フィルム。
[6]
上記[1]乃至[5]のいずれか一つに記載の積層フィルムにおいて、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体(B2)を構成する不飽和カルボン酸が、アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも一種を含む積層フィルム。
[7]
上記[1]乃至[6]のいずれか一つに記載の積層フィルムにおいて、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)を構成する金属イオンが、ナトリウムイオン、亜鉛イオンおよびマグネシウムイオンから選ばれる少なくとも一種を含む積層フィルム。
[8]
上記[1]乃至[7]のいずれか一つに記載の積層フィルムにおいて、
上記基材層(A)が金属箔、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルムおよびセロハンからなる群から選択される少なくとも一種を含む積層フィルム。
[9]
上記[8]に記載の積層フィルムにおいて、
上記基材層(A)が金属箔を含む積層フィルム。
[10]
上記[1]乃至[9]のいずれか一つに記載の積層フィルムにおいて、
ヒートシール性層(C)をさらに備える積層フィルム。
[11]
上記[10]に記載の積層フィルムにおいて、
上記ヒートシール性層(C)がポリオレフィンを含む積層フィルム。
[12]
上記[1]乃至[11]のいずれか一つに記載の積層フィルムにより構成された層を少なくとも備える包装材。
[13]
上記[12]に記載の包装材と、前記包装材により包装された物品と、を備える包装体。
図1は、本発明に係る実施形態の積層フィルム10の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係る積層フィルム10は、基材層(A)と、基材層(A)の一方の面に設けられ、かつ、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)を含むアイオノマー樹脂層(B)と、を少なくとも備える積層フィルムであって、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)を構成するエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体(B2)中の不飽和カルボン酸の含有量をX[質量%]とし、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)の中和度をY[モル%]としたとき、X×Y/100で表される金属イオン含有量が5.0を超えて20.0以下である。
本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を重ねた。その結果、X×Y/100で表される金属イオン含有量が5.0を超えて20.0以下の範囲にあるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)を含むアイオノマー樹脂層(B)を基材層(A)の一方の面に形成することによって、MD方向およびTD方向のいずれの方向においても引裂き性に優れる積層フィルム10が得られることを見出した。
すなわち、本実施形態に係る積層フィルム10は、上記層構成とすることで、引裂き性を良好なものとすることができる。
基材層(A)は、積層フィルム10の取り扱い性や機械的特性、導電性、断熱性、耐熱性、バリア性等の特性をより良好にすることを目的として設けられる層である。基材層(A)としては、例えば、金属箔(銅箔、アルミニウム箔等)、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム、アルミニウム蒸着フィルム、紙、セロハン等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらは一軸あるいは二軸に延伸されたものであってもよい。
これらの中でも、機械的強度や耐ピンホール性等に優れていることから、金属箔、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルムおよびセロハンからなる群から選択される少なくとも一種が好ましい。
基材層(A)は単層であってもよいし、二種以上の層を積層したものでもよい。
基材層(A)は他の層との接着性を改良するために、表面処理を行ってもよい。具体的には、コロナ処理、プラズマ処理、アンカーコート処理、プライマーコート処理等を行ってもよい。
本実施形態に係るアイオノマー樹脂層(B)は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)を含む樹脂組成物により形成される。
アイオノマー樹脂層(B)中のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)の含有量は、アイオノマー樹脂層(B)の全体を100質量%としたとき、積層フィルム10の引裂き性をより一層向上させる観点から、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上である。エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)の含有量の上限は特に限定されないが、例えば、100質量%以下である。
また、アイオノマー樹脂層(B)の押出コーティング性を良好にする観点からは、アイオノマー樹脂層(B)の厚さは5μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましい。積層フィルム10の引裂き性をさらに良好にする観点からは、アイオノマー樹脂層(B)の厚さは40μm以下であることが好ましく、30μm以下であることがより好ましく、25μm以下であることがさらに好ましい。
共重合体においては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいが、生産性を考慮すると2元ランダム共重合体、3元ランダム共重合体、2元ランダム共重合体のグラフト共重合体あるいは3元ランダム共重合体のグラフト共重合体を使用するのが好ましく、より好ましくは2元ランダム共重合体又は3元ランダム共重合体である。
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体(B2)としては、エチレン・不飽和カルボン酸2元共重合体及びエチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル・不飽和カルボン酸3元共重合体からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
これらの中でも、上記不飽和カルボン酸は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体(B2)の生産性等の観点から、アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。これらの不飽和カルボン酸は1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、第3の共重合成分としては、不飽和カルボン酸エステルが好ましく、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(アルキル部位の好ましい炭素数は1〜4)がより好ましい。
第3の共重合成分に由来の構成単位の含有比率が上記上限値以下であると、生産・混合の点で好ましい。
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体(B2)において、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有量(すなわち、不飽和カルボン酸の含有量X)は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体(B2)の全構成単位を100質量%としたとき、好ましくは5質量%以上35質量%以下、より好ましくは7質量%以上25質量%以下、さらに好ましくは8質量%以上20質量%以下である。
ここで、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体(B2)中の不飽和カルボン酸の含有量(X)は、例えば、フーリエ変換赤外吸収分光法(FT−IR)により測定することができる。
これらの中でも、ナトリウムイオン、亜鉛イオンおよびマグネシウムイオンから選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
また、本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)の中和度は特に限定されないが、積層フィルム10の引裂き性や耐熱性、加工性をより向上させる観点から、5モル%以上が好ましく、10モル%以上がより好ましく、15モル%以上がさらに好ましく、20モル%以上が特に好ましい。
ここで、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)の中和度は、例えば、焼却残渣分析法により測定することができる。
図2は、本発明に係る実施形態の積層フィルム10の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係る積層フィルム10は、ヒートシール性を付与するために、ヒートシール性層(C)をさらに備えてもよい。
ヒートシール性層(C)は、図2に示すように、アイオノマー樹脂層(B)における基材層(A)が設けられた面とは反対側の面に設けられることが好ましい。
ヒートシール性層(C)は、本実施形態に係る積層フィルム10にヒートシール性を付与するための層であり、例えば、熱可塑性樹脂(C1)を含む。
ヒートシール性層(C)の厚さは、例えば1μm以上300μm以下であり、好ましくは5μm以上200μm以下、より好ましくは10μm以上150μm以下である。
これらの中でも、ヒートシール性に優れる点から、熱可塑性樹脂(C1)としてはポリオレフィンを含むことが好ましく、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー、ポリプロピレンおよびプロピレン系共重合体(プロピレンとプロピレン以外のα―オレフィンとの共重合体)からなる群から選択される少なくとも一種を含むことがより好ましい。
本実施形態に係る積層フィルム10は、基材層(A)およびアイオノマー樹脂層(B)の2層のみで構成されていてもよいし、基材層(A)、アイオノマー樹脂層(B)およびヒートシール性層(C)の3層のみで構成されていてもよいし、積層フィルム10に様々な機能を付与する観点から、上記3層以外の層(以下、その他の層とも呼ぶ。)を有していてもよい。その他の層としては、例えば、発砲層、金属層、無機物層、ガスバリア層、ハードコート層、接着層、反射防止層、防汚層、アンカーコート層等を挙げることができる。その他の層は1層単独で用いてもよいし、2層以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態に係る積層フィルム10は、例えば、食品、医薬品、工業用品、日用品、化粧品等を包装するために用いられる包装材として好適に用いることができ、食品包装材として特に好適に用いることができる。
本実施形態に係る積層フィルム10の製造方法は、基材層(A)上に、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)を含む樹脂組成物を押出コーティングすることにより、基材層(A)上にアイオノマー樹脂層(B)を形成する押出工程を含むことが好ましい。すなわち、本実施形態に係る積層フィルム10のアイオノマー樹脂層(B)は押出コーティング法によって形成された押出コーティング加工層であることが好ましい。
押出コーティング法を用いると、他の成膜法等に比べて、成形時の樹脂温度を高めることができ、基材層(A)上にエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)を含む樹脂組成物を溶融状態でコーティングすることが可能となる。
すなわち、本実施形態に係る積層フィルム10の製造方法によれば、基材層(A)上に、アイオノマー樹脂層(B)を精度よく安定的に形成することができる。
押出工程における押出コーティング温度の上限は特に限定されないが、例えば、350℃以下である。
本実施形態に係る包装材は、少なくとも、本実施形態に係る積層フィルム10により構成された層を備える。また、本実施形態に係る包装材はその一部に本実施形態に係る積層フィルム10を使用してもよいし、包装材の全体に本実施形態に係る積層フィルム10を使用してもよい。
本実施形態に係る包装材の形状は、特に限定されないが、例えば、シート状、フィルム状、袋状等の形状が挙げられる。
袋状の形態は特に限定されないが、例えば、三方袋、四方袋、ピロー袋、ガセット袋、スティック袋等が挙げられる。
本実施形態に係る包装材は、例えば、食品、医薬品、工業用品、日用品、化粧品等を包装するために用いられる包装材として好適に用いることができ、食品包装材として特に好適に用いることができる。
本実施形態に係る包装体は、本実施形態に係る包装材と、上記包装材により包装された物品と、を備える。
上記物品としては、例えば、食品、医薬品、工業用品、日用品等が挙げられる。
基材層1:PET/LDPE/AL(アンカーコート剤を塗布したポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:12μm)と低密度ポリエチレンフィルム(MFR:7.2g/10分、密度917kg/m3、厚み:15μm)とAL箔(厚み:7μm)との積層フィルム)
(エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1))
IO−1:エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(エチレン含有量:90質量%、メタクリル酸含有量:10質量%、金属イオン:亜鉛、中和度:60モル%、MFR:1.8g/10分)
IO−2:エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(エチレン含有量:90質量%、メタクリル酸含有量:10質量%、金属イオン:亜鉛、中和度:73モル%、MFR:1.0g/10分)
IO−3:エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(エチレン含有量:85質量%、メタクリル酸含有量:15質量%、金属イオン:亜鉛、中和度:59モル%、MFR:0.9g/10分)
IO−4:エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(エチレン含有量:85質量%、メタクリル酸含有量:15質量%、金属イオン:ナトリウム、中和度:54モル%、MFR:0.9g/10分)
IO−5:エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(エチレン含有量:85質量%、メタクリル酸含有量:15質量%、金属イオン:亜鉛、中和度:23モル%、MFR:5.0g/10分)
IO−6:エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(エチレン含有量:90質量%、メタクリル酸含有量:10質量%、金属イオン:ナトリウム、中和度:50%、MFR:1.3g/10分)
IO−7:アイオノマー(製品名:ハイミラン1601、三井・デュポンポリケミカル株式会社製)
LDPE1(低密度ポリエチレン、MFR:7.2g/10分、密度917kg/m3)
LLDPE1(線状低密度ポリエチレンフィルム、三井化学東セロ社製、製品名:TUX−TCS)
LLDPE2(線状低密度ポリエチレンフィルム、三井化学東セロ社製、製品名:TUX−HC)
LLDPE3(線状低密度ポリエチレンフィルム、三井化学東セロ社製、製品名:TUX−MCS)
LLDPE4(線状低密度ポリエチレンフィルム、三井化学東セロ社製、製品名:TUX−VCS)
LLDPE5(線状低密度ポリエチレンフィルム、タマポリ社製、製品名:LC−2、易引裂き性付与タイプ)
基材層(A)のAl箔およびヒートシール性層(C)の間に、表1に示すエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)または低密度ポリエチレンを押出コーティングすることにより、基材層(A)上に樹脂層(B)(アイオノマー樹脂層(B)または低密度ポリエチレン層)を形成し、表1に示す層構成の積層フィルムをそれぞれ得た。押出コーティングの条件は以下のとおりである。
押出機:65mmφ押出機(L/D=28)
押出コーティング温度(ダイ下温度):300℃、押出コーティング速度:80m/min、エアーギャップ:110mm
得られた積層フィルムについて以下の評価をそれぞれおこなった。得られた結果を表1にそれぞれ示す。
(1)手感触による評価
得られた積層フィルムを二つ折りにし、折り部へ5mmの切れ目を入れた。次いで、切れ目より両手で前後にカットした際の切れ易さを下記基準により相対評価をパネラー3名で実施、評定により判断した。ここで、積層フィルムの作製時のアイオノマー樹脂層(B)の流れ方向(MD)とそれと交わる垂直方向(TD)を評価した。
〇:切れ易い、またはフィルムが若干伸びるが切れる
×:切れ難い、切れない、またはフィルムが大きく伸びて切れる
JIS K7128(1998)に準拠し、標準状態(23℃、50%RH)および引張速度200mm/minの条件で、MD方向およびTD方向における積層フィルムの引裂き強度を測定し、積層フィルムの引裂性を評価した。
なお、比較例1〜4及び参考例1は、TD方向の引裂強度が5.0N超過であったためMD方向の引裂強度は測定しなかった。
引裂性としては、上記手感触で〇と判定され、かつ、引裂き強度がMD方向およびTD方向の両方とも5.0N以下である場合を良好とした。
Claims (13)
- 基材層(A)と、
前記基材層(A)の一方の面に設けられ、かつ、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)を含むアイオノマー樹脂層(B)と、
を少なくとも備える積層フィルムであって、
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)を構成するエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体(B2)中の不飽和カルボン酸の含有量をX[質量%]とし、
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)の中和度をY[モル%]としたとき、
X×Y/100で表される金属イオン含有量が5.0を超えて20.0以下である積層フィルム。 - 請求項1に記載の積層フィルムにおいて、
JIS K7128(1998)に準拠して測定される、前記アイオノマー樹脂層(B)のMD方向およびTD方向における当該積層フィルムの引裂強度がそれぞれ5.0N以下である積層フィルム。 - 請求項1または2に記載の積層フィルムにおいて、
JIS K7210:1999に準拠し、190℃、2160g荷重の条件で測定される、前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)のメルトフローレート(MFR)が0.1g/10分以上30g/10分以下である積層フィルム。 - 請求項1乃至3のいずれか一項に記載の積層フィルムにおいて、
前記アイオノマー樹脂層(B)の厚みが5μm以上である積層フィルム。 - 請求項1乃至4のいずれか一項に記載の積層フィルムにおいて、
前記アイオノマー樹脂層(B)が押出コーティング加工層である積層フィルム。 - 請求項1乃至5のいずれか一項に記載の積層フィルムにおいて、
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体(B2)を構成する不飽和カルボン酸が、アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも一種を含む積層フィルム。 - 請求項1乃至6のいずれか一項に記載の積層フィルムにおいて、
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(B1)を構成する金属イオンが、ナトリウムイオン、亜鉛イオンおよびマグネシウムイオンから選ばれる少なくとも一種を含む積層フィルム。 - 請求項1乃至7のいずれか一項に記載の積層フィルムにおいて、
前記基材層(A)が金属箔、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルムおよびセロハンからなる群から選択される少なくとも一種を含む積層フィルム。 - 請求項8に記載の積層フィルムにおいて、
前記基材層(A)が金属箔を含む積層フィルム。 - 請求項1乃至9のいずれか一項に記載の積層フィルムにおいて、
ヒートシール性層(C)をさらに備える積層フィルム。 - 請求項10に記載の積層フィルムにおいて、
前記ヒートシール性層(C)がポリオレフィンを含む積層フィルム。 - 請求項1乃至11のいずれか一項に記載の積層フィルムにより構成された層を少なくとも備える包装材。
- 請求項12に記載の包装材と、前記包装材により包装された物品と、を備える包装体。
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