JP4354526B2 - 粘着フィルム又はシート - Google Patents
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Description
従来、このようなフィルム、シートの粘着層にはエチレン・酢酸ビニル共重合体等のエチレン・不飽和エステル共重合体が多く用いられている。
しかしながら、経時的に粘着力が昂進する欠点があり、特に、常温で被着体と貼り付けられた状態で運搬、保管されることに留まらず、様々な熱履歴を受けた場合などには、粘着力の昂進が著しく進行し、粘着力が強すぎることに起因して使用剥離の際屡々問題が生じた。
又、最近、表面保護用等の粘着フィルム、シートには透明性が求められる場合も多く、この要件を満たす粘着フィルム、シートが求められる傾向も強くなってきている。
その結果、意外にも、エチレン・酢酸ビニル重合体等のエチレン・不飽和エステル共重合体に高融点で高結晶性のエチレン系又はプロピレン系重合体又は共重合体樹脂を特定量配合した混合樹脂、即ち樹脂組成物が上記の要件を満たすことを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
更に、又、本発明の別の目的は、物品の表面保護に好適に用いられる積層粘着フィルム又はシートを提供することにある。
なお、ここで(A)と(B)の合計が100質量%である。
本発明に於いては、更に、上記積層フィルム、シートからなる表面保護フィルム又はシートが提供される。
既に述べたとおり、本発明の積層粘着フィルム又はシートは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等からなる基材の少なくとも片面に積層された粘着層がエチレン・不飽和エステル共重合体樹脂(A)と融点115℃以上の高結晶質エチレン系又はプロピレン系重合体又は共重合体樹脂(B)との混合樹脂からなる点が構成上の特徴である。
本発明のフィルム又はシートに於ける粘着層で必須樹脂成分として用いる樹脂(A)を構成するエチレン・不飽和エステル共重合体としては、エチレンと、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステルとの共重合体、或いは、エチレンと、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数20程度までのアルキルエステルとの共重合体を挙げることが出来、より具体的には、エチレンと、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸nプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸nブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸nブチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等の不飽和カルボン酸エステルとの共重合体を例示することが出来る。
不飽和エステル単位含量が上記範囲にある場合は高結晶性樹脂(B)、特にプロピレン系(共)重合体、との相溶性が良く、又、得られる粘着性組成物の機械物性、耐熱性、柔軟性も優れている。
例えば、通常のオートクレーブ法による高圧ラジカル重合プロセスによって製造されるランダム性良好な共重合体を使用することが出来るが、前述のエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の場合は、チューブラー法による高圧ラジカル重合プロセスによって製造される共重合体が特に好適に用いられる。
本発明の粘着フィルム又はシートに於ける混合樹脂層にはもう一つの必須樹脂成分として、融点115℃以上の高結晶質エチレン系又はプロピレン系重合体又は共重合体樹脂(B)が用いられるが、このような重合体又は共重合体樹脂として、高密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン等の立体特異重合ポリプロピレン、高結晶性プロピレン系共重合体等を例示することができる。
本発明で好ましく使用される融点115℃以上の高密度ポリエチレンには、エチレン単独重合体の他、エチレンを主体とし、これに炭素数3〜12のαオレフィン等を共重合したものも含まれ、一般に中圧法(30〜70気圧、Phillips法、Standard法等)、低圧法(常圧又はわずかな加圧;Ziegler法等)等の製法で製造される。
又、本発明に於いては、その密度が940〜965kg/m3、特に、946〜960kg/m3のものが好適に用いられ、特に、粘着層の初期粘着力を適正な範囲に保持し、且つその経時的昂進を抑制するという観点から、その曲げ弾性率(JIS K7171に準拠して測定)が1000MPa以下、より好ましくは600〜900MPaの範囲にあるものが好ましい。
後記の実施例、比較例から明瞭に理解できるように、密度が940を下回るポリエチレン、例えば、低密度ポリエチレンでは、本発明の目的である粘着強度の昂進抑制を達成することができない。
本発明では、このプロピレン系(共)重合体(B)として、融点115℃以上のものを使用するが、好ましくは融点130℃以上、より好ましくは135℃以上のプロピレン系(共)重合体が利用される。融点の上限は特に限定されないが例えば165℃の結晶性を有するプロピレン系(共)重合体を用いることが可能である。
このような、結晶性プロピレン系(共)重合体の典型例として、アイソタクチックポリプロピレン等の立体特異性重合体を挙げることができる。
例えば、本発明に用いるプロピレン系(共)重合体(B)としては融点130℃以上の結晶性プロピレン単独重合体(ポリプロピレンホモポリマー)、プロピレンを主体とするランダム共重合体、ブロック共重合体、より具体的には、プロピレン成分を50モル%以上、好ましくは80モル%以上含み、プロピレン以外の他の単量体成分を50モル%未満、特に20モル%以下の割合で含むランダム共重合体、ブロック共重合体を挙げることができる。
前記他のモノマー成分としては、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−オクタデセン等の炭素原子数2,4〜20、特に好ましくは炭素数2或いは4〜8のα−オレフィン類等を挙げることができる。
又、前記プロピレン(共)重合体(B)がプロピレン共重合体の場合には、ランダム共重合体がより好ましい。
本発明では、前記エチレン・不飽和エステル共重合体樹脂(A)と融点115℃以上の高結晶質エチレン系又はプロピレン系重合体又は共重合体樹脂(B)との混合樹脂を粘着性樹脂層として用いるが、その配合割合は、樹脂(A)を5〜80質量%、樹脂(B)を95〜20質量%の割合で配合することが好ましい。なお、ここで(A)と(B)の合計は100質量%である。
前記樹脂(B)成分の配合が20質量%を下回るものは本発明が目的とする粘着樹脂組成物に於ける粘着力経時昂進抑制効果を有効に奏することができない。
一方、95質量%を上回るものは、被着体の種類によっては初期粘着力が不足して、表面保護膜としての効果を充分に奏することができない不都合を生じる。
更に、前記樹脂(B)成分がエチレン系(共)重合体である場合、その配合割合は、樹脂(A)を10〜70質量%、樹脂(B)を30〜90質量%、好ましくは(A)30〜60質量%、(B)70〜40質量%、更に好ましくは(A)30〜50質量%、(B)70〜50質量%の割合で配合することが好ましい。
又、前記(B)成分がプロピレン系(共)重合体である場合は、樹脂(A)10〜75質量%、樹脂(B)90〜25質量%、好ましくは(A)30〜50質量%、(B)70〜50質量%の割合が特に好ましい。
即ち、その微細組織構造とは、前記(B)樹脂中に(A)樹脂が均質溶解した連続相の間に、薄葉層状の(A)樹脂相が幾重にも重なって存在する態様の構造であって、フィルム、シートのMD方向断面から見た電子顕微鏡写真図である添付図1に示されているように、(A)、(B)樹脂均一溶解層(連続層)の間に微小間隔を隔てて(B)樹脂層がラメラ状に幾重にも重畳積層され、あたかもミルフィーユ(mille・feuille;napoleon)パイ菓子のような構造である。
このような微細組織構造の粘着性層を有するフィルム、シートは、粘着力の経時昂進が有効に抑制され、適正な一定粘着力の長期持続性に顕著に優れる。
又、粘着付与剤とオレフィン樹脂とのブレンド物も市販されており、これらを使用しても構わない。
このような樹脂として、例えば、エチレンと(メタ)アクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸との共重合体であるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体樹脂、エチレン・アクリル酸・メタクリル酸イソブチル等のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル共重合体樹脂、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、メタロセン触媒重合ポリエチレン等のポリエチレン類やエチレンとプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチル−1−ペンテン等、炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体である低結晶性エチレン系樹脂類、ポリブテン等のブテン系樹脂、4−メチル−1−ペンテンのようなオレフィン系樹脂等の樹脂類を挙げることができる。
これら他種樹脂は、前記粘着組成物の物性を損なわない範囲、例えば前記(A)、(B)樹脂成分合計100質量部に対し0〜99質量部程度迄加えることができるが、特に0〜49質量部が好ましい。
更に、本発明の粘着性樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤や紫外線吸収剤、光安定剤、顔料等の適当な添加剤を配合することができる。
ドライブレンドにはヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ミキサーを用いることが出来る。
又メルトブレンドする場合は1軸、あるいは2軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ニーダーなどの混練装置を用い、140〜230℃程度の温度で溶融混練すればよい。
本発明によって得られる樹脂組成物は、フィルムにした場合、一般的に要求される初期粘着力である0.3〜100g/25mm、特に好ましくは0.5〜30g/mmの初期粘着力を有し、また粘着昂進の割合が75%以下、好ましくは65%以下、特に好ましくは45%以下と極めて小さく、経時で安定した粘着力(接着力)を得ることが出来る。
本発明においてはこれらの中で特にポリプロピレンあるいはポリエチレン等のエチレン系ポリマーからなる基材が好ましい。
ポリプロピレンあるいはポリエチレン等のエチレン系ポリマーからなる基材を用いた場合、粘着層との層間接着性が良好で、また、透明性に優れたフィルム又はシートが得られる。
然も、本発明においては前記(A)、(B)樹脂及びその配合割合を適宜選択特定することにより該粘着樹脂層に高度の透明性を付与できる。
従って、基材に透明なものを選択することにより積層フィルム又はシートに透明性を付与できる。
本発明の積層粘着フィルム又はシートは、例えば、合成樹脂板、化粧板、金属板及び塗装鋼板等の製品表面保護用、又、窓ガラス表面保護用、自動車の焼付塗装時やプリント基板のハンダ浸積時の表面保護用、更には、液晶表示装置、プラズマ表示装置や有機薄膜EL装置の構成部材である液晶パネル板、反射板、位相差板、プリズムシート、導光板、偏光板、プラズマ表示パネル板、有機蛍光体薄膜、透明電極等の精密電子部品の表面保護用のフィルム又はシートとして特に好適に用いられる。
(1)エチレン・不飽和エステル共重合体樹脂(A)として使用する樹脂
(A1)エチレン・酢酸ビニル共重合体:
酢酸ビニル含量;24質量%(JIS K7192−1999)
MFR4g/10分(JIS K7210−1999,190℃,2160g荷重)
(A2)エチレン・酢酸ビニル共重合体:
酢酸ビニル含量;10質量%(JIS K7192−1999)
MFR3g/10分(JIS K7210−1999,190℃,2160g荷重)
(A3)エチレン・酢酸ビニル共重合体:
酢酸ビニル含量;14質量%(JIS K7192−1999)
MFR3.5g/10分(JIS K7210−1999,190℃,2160g荷重)
(A4)エチレン・アクリル酸n−ブチル共重合体:
アクリル酸n−ブチル含量;17質量%(JIS K7192−1999)
MFR 7g/10分(JIS K7210−1999,190℃,2160g荷重)、チューブラー重合法により製造されたもの
(A5)エチレン・酢酸ビニル共重合体:酢酸ビニル含量;
酢酸ビニル含量;10質量%(JIS K7192−1999)
MFR 9g/10分(JIS K7210−1999,190℃,2160g荷重)
(2)エチレン系またはプロピレン系高結晶質(共)重合体(B)として使用する樹脂
(B1)高密度ポリエチレン:
商品名ハイゼックス3300F(プライムポリマー社製品)
密度950kg/m3、 融点;132℃、曲げ弾性率780MPa、
MFR 1.1g/分(JIS K7210−1999,190℃,2160g荷重)
(B2)プロピレン系共重合体
融点139℃、DSC吸熱ピークから得られる潜熱量(吸熱量)(JIS K7122に準拠)86J/g、MFR7.3g/10分(JIS K7210−1999,230℃,2160g荷重)である結晶性のプロピレン・α―オレフィン共重合体;商品名 プライムポリプロF327(プライムポリマー社製品)
(B3)ポリプロピレン重合体
融点161℃、DSC吸熱ピークから得られる潜熱量(吸熱量)(JIS K7122に準拠)110J/g、MFR(JIS K7210−1999,230℃,2160g荷重);3.0g/10分(JIS K7210−1999,230℃,2160g荷重)の結晶性のホモポリプロピレン樹脂;商品名 プライムポリプロF113G(プライムポリマー社製品)
以下に示す評価においては、測定バラツキの影響を少なくするため、測定を5回行い、最大値と最小値を除外した3回分の測定値を平均した。
・剛性(ループスティフネス)
東洋精機(株)製ループテスターを用い、スパン100mm、幅25mm、押込距離15mmで測定した。
・光学特性
ヘイズ=JIS K7136に準拠
グロス=JIS K7105に準拠
全光線透過率=JIS K7361に準拠
・粘着特性
アクリル板への粘着性
JIS Z0237に準拠し、粘着剤組成物の試料フィルムとアクリル板を2kgの手動式ローラーで2往復圧着により張り合わせ、引取り速度:300mm/minでの180度引きはがし粘着力によって以下のようにして初期粘着力、経時粘着力及び粘着昂進の評価をおこなった。
・初期粘着力;貼り合せた試験板を恒温恒湿内(23℃×50%RH(相対湿度))に30分放置後測定した。
・経時粘着力(エージング後の粘着力)
粘着特性評価用に作成した試験片をオーブンに入れ、下記に記載した所定の時間、温度にてエージングを行った。
オーブンから取出したサンプルを恒温恒湿内(23℃×50%RH)に放置し、30分後に粘着力を測定した。
エージング条件−1 :オーブン温度40℃×24時間
エージング条件−2 :オーブン温度60℃×3時間
エージング条件−3 :オーブン温度40℃×3日
エージング条件−4 :オーブン温度60℃×1日
エージング条件−5 :オーブン温度60℃×7日
・粘着昂進
昂進率(%)=[(経時粘着力−初期粘着力)/初期粘着力]×100
数値が大きいほど粘着力の経時変化が大きく、初期粘着力の保持ができないことを表す。
又、実施例1,2において基材はポリエチレンを利用しているが、ポリプロピレンでも同様な結果を得ることができる。
ここでは基材の代表例としてポリエチレンを使用した結果を示す。
「実験例1」
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A1)42質量部と高密度ポリエチレン(B1)58質量部を65mmφ押出機により200℃で溶融混練して粘着性樹脂組成物を得た。
そして、この樹脂組成物を押出キャスト成形装置(65mmφ)を用いてポリエチレンテレフタレート(PET)製の離型フィルム上に押出し、これを所定サイズのフィルム状に裁断し、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(総厚み;90μm)。
この試料フィルムを用いて表1で示す各評価項目について性能を評価した。
結果を表1に示した。
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A1)38質量部と高密度ポリエチレン(B1)52質量部を混合し、更に(A1)と(B1)の合計量90質量部に、粘着性付与剤[水素添加芳香族炭化水素樹脂(環球法軟化点90℃)を13質量%含有するエチレン・酢酸ビニル共重合体(A3)を10質量部添加して実験例1と同様の装置、条件で溶融混練し、粘着性樹脂組成物を得た。
そして、この樹脂組成物を実験例1と同様にして押出し、所定サイズのフィルムに裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(総厚み;90μm)。
この試料フィルムを用いて実験例1と同様に性能評価した。
結果を表1に示した。
実験例1の高密度ポリエチレン(B1)に替えて低密度ポリエチレン[密度 923kg/m3;融点 110℃;MFR4.5g/10分、DSC測定による吸熱量;141J/g、商品名ミラソン16SPO、プライムポリマー社]を用い、この低密度ポリエチレン58質量部とエチレン・酢酸ビニル共重合体(A1)42質量部を混合し、実験例1と同様の装置、条件で溶融混練して粘着性樹脂組成物を得た。
そして、この樹脂組成物を実験例1と同様に押出キャスト成形装置を用いて押出し、所定サイズのフィルムに裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(総厚み;90μm)。
この試料フィルムを用いて実験例1と同様に性能評価した。
結果を表1に示した。
比較実験例1で用いた低密度ポリエチレンをPET製の離型フィルム上に押出し、所定サイズのフィルムに裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(総厚み;90μm)。
この試料フィルムを用いて実験例1と同様に性能評価した。
結果を表1に示した。
実験例1の組成物の酢酸ビニル総含有量10重量%と同じ酢酸ビニル含有量を有するエチレン・酢酸ビニル共重合体(A5)をPET製の離型フィルム上に押出し、所定サイズのフィルムに裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(総厚み;90μm)。
この試料フィルムを用いて実験例1と同様に性能評価した。
結果を表1に示した
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A1)42質量部と高密度ポリエチレン(B1)58質量部とを65mmφ単軸押出機にて、200℃で溶融混練して粘着性樹脂組成物を得た。
そして、多層押出キャスト成形装置(40mmφ×3)を用いて、低密度ポリエチレン(比較実験例1で使用したミラソン16SPO)を基材層、上記組成物を粘着層として、PET製の離型フィルム上に押出し、これを所定サイズのフィルム状に裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(フィルム構成:低密度ポリエチレン/低密度ポリエチレン/粘着樹脂組成物=20/20/20μm 総厚み;60μm)
この試料フィルムを用いて性能を評価した。
評価結果を表2に示した。
実施例1の粘着性樹脂組成物の代わりにエチレン・酢酸ビニル共重合体(A5)を用いた以外は実施例1と同様にして、試料フィルムを得た(フィルム構成:低密度ポリエチレン/低密度ポリエチレン/エチレン・酢酸ビニル共重合体(A5)=20/20/20μm、総厚み;60μm、)
この試料フィルムを用いて表2に示した項目の性能を評価した。
評価結果を表2に示した。
また、長時間エージングしても浮きやアクリル板への汚染も目視で確認されなかった。
更に実施例1で得られたフィルムは基材層と粘着層がしっかりと接着されており、容易に剥離しなかった。
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A1)42質量部とプロピレン系共重合体(B2)58質量部とを65mmφ単軸押出機にて、200℃で、溶融混練して粘着性樹脂組成物を得た。
そして、この樹脂組成物を押出キャスト成形装置(40mmφ)を用い、PET製の離型フィルム上に押出し、これを所定サイズのフィルム状に裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(総厚み;90μm)。
この試料フィルムを用いて表3に示した項目について性能を評価した。
評価結果を表3に示した。
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A1)42質量部とポリプロピレン重合体(B3)58質量部とを、実験例3と同様の装置、条件で溶融混練して粘着性樹脂組成物を得た。
そして、この樹脂組成物を実験例3と同様にしてPET製の離型フィルム上に押出し、所定サイズのフィルムに裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(総厚み;90μm)。
この試料フィルムを用いて実験例3と同様に性能評価した。
結果を表3に示した。
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A1)36質量部とエチレン・酢酸ビニル共重合体(A2)14質量部及びプロピレン系共重合体(B2)50質量部とを実験例3と同様の装置、条件で溶融混練して粘着性樹脂組成物(組成物中の酢酸ビニル総含有量10質量%)を得た。
そして、この樹脂組成物を実験例3と同様にしてPET製の離型フィルム上に押出し、所定サイズのフィルムに裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(総厚み;90μm)。
この試料フィルムを用いて実験例3と同様に性能評価した。
結果を表3に示した。
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A3)70質量部とプロピレン系共重合体(B2)30質量部とを、実験例1と同様の装置、条件で溶融混練して粘着性樹脂組成物(組成物中の酢酸ビニル総含有量10質量%)を得た。
そして、この樹脂組成物を押出成形し、所定サイズのフィルムに裁断して試料フィルムを得た(総厚み;90μm)。
この試料フィルムを用いて実験例3と同様に性能評価した。
結果を表3に示した。
実験例3のプロピレン系共重合体(B2)に替えて比較実験例1と同じ低密度ポリエチレン(商品名ミラソン16SPO、プライムポリマー社製品)を用い、この低密度ポリエチレン58質量部とエチレン・酢酸ビニル共重合体(A1)42質量部を混合し、実験例3と同様の装置、条件で溶融混練して粘着性樹脂組成物を得た。
そして、この樹脂組成物を実験例3と同様にしてPET製の離型フィルム上に押出し、所定サイズのフィルムに裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(総厚み;90μm)。
この試料フィルムを用いて実験例3と同様に性能評価した。
結果を表3に示した。
比較実験例4で用いた低密度ポリエチレンを実験例3と同様にしてPET製の離型フィルム上に押出し、所定サイズのフィルムに裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(総厚み;90μm)。
この試料フィルムを用いて実験例3と同様に性能評価した。
結果を表3に示した。
エチレン・アクリル酸ブチル共重合体(A4)42質量部とプロピレン系共重合体(B2)58質量部とを混合し、実験例3と同様の装置、条件で溶融混練して粘着性樹脂組成物を得た。
そして、この樹脂組成物を実験例3と同様にしてPET製の離型フィルム上に押出し、所定サイズのフィルムに裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(総厚み;60μm)。
この試料フィルムを用いて実験例3と同様にその性能を評価した。
結果を表4に示した。
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A1)40質量部とプロピレン系共重合体(B2)60質量部とを混合し、この混合組成物100質量部に対して更に粘着性付与剤[水素添加芳香族炭化水素樹脂;環球法軟化点115℃]を0.3質量部添加して実験例3と同様の装置、条件で溶融混練し、粘着性樹脂組成物を得た。
そして、この樹脂組成物を実験例3と同様にしてPET製の離型フィルム上に押出し、所定サイズのフィルムに裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(総厚み;60μm)。
この試料フィルムを用いて実験例3と同様にその性能を評価した。
結果を表4に示した。
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A1)14質量部とプロピレン系共重合体(B2)86質量部とを65mmφ単軸押出機で、200℃で、溶融混練して粘着性樹脂組成物を得た。
そして、この樹脂組成物を実験例3と同様にしてPET製の離型フィルム上に押出し、所定サイズのフィルムに裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(総厚み;60μm)。
この試料フィルムを用いて性能評価した。
評価結果を表4に示した。
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A1)42質量部とプロピレン系共重合体(B2)58質量部とを、65mmφ単軸押出機にて、200℃で、溶融混練して粘着性樹脂組成物を得た。
そして、多層押出キャスト成形装置(40mmφ×3)を用いて、比較実験例4で使用した低密度ポリエチレン(商品名ミラソン16SPO)を基材層、上記組成物を粘着層とし、PETフィルムを離型フィルムとして用いて押出し、これを所定サイズのフィルム状に裁断後、離型フィルムを剥がして試料フィルムを得た(フィルム構成:低密度ポリエチレン/低密度ポリエチレン/粘着樹脂組成物=20/20/20μm、総厚み;60μm)
この試料フィルムを用いて性能を評価した。
評価結果を表5に示した。
実施例2の粘着性樹脂組成物の代わりにエチレン・酢酸ビニル共重合体(A5)を用いた以外は実施例2と同様にして、試料フィルムを得た(フィルム構成:低密度ポリエチレン/低密度ポリエチレン/エチレン・酢酸ビニル共重合体(A5)=20/20/20μm 総厚み;60μm、)
この試料フィルムを用いて性能を評価した。
評価結果を表5に示した。
又、実施例2、実験例3〜9、のエージング後のサンプルにおいて、アクリル板上に粘着組成物からの汚染が見られず、アクリル板の透明性を維持していた。
また、比較実験例5で見られたようなエージング後のフィルムの浮きも見られなかった。
実施例、実験例で得られた試料フィルムからMD方向に薄い切片を作製し、酸化オスミオウム(OsO4)で染色後、カーボン蒸着で前処理を行った。前処理された切片試料を走査型電子顕微鏡(STEM)で観察した。電子顕微鏡は、日立走査型電子顕微鏡S−4700(透過電子検出器つき)を使用し、加圧電圧は20KVで行った。
観察の結果、混合樹脂層がエチレン系又はプロピレン系(共)重合体(B)の樹脂中にエチレン・不飽和エステル共重合体樹脂(A)が均質溶解した連続層の間に、薄葉層状の(A)樹脂層が幾重にも重なって存在する微細組織構造を有していることが分かった。参考に実験例6の顕微鏡写真を図1として添付する。
Claims (10)
- エチレン・不飽和エステル共重合体(A)と融点115℃以上の高結晶質エチレン系又はプロピレン系重合体又は共重合体樹脂(B)との混合樹脂からなる粘着フィルム層を基材の少なくとも片面に形成してなる積層フィルム又はシート。
- 前記樹脂(A)が、エチレン・酢酸ビニル共重合体又はエチレン・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体からなる請求項1記載の積層フィルム又はシート。
- 前記樹脂(B)が、融点130℃以上の立体特異性プロピレン重合体からなる請求項1記載の積層フィルム又はシート。
- 前記混合樹脂が、前記樹脂(A)5〜80質量%と前記樹脂(B)95〜20質量%とからなる請求項3に記載の積層フィルム又はシート。
- 前記樹脂(B)が、密度940〜965kg/m3の高密度ポリエチレンからなる請求項1記載の積層フィルム又はシート。
- 前記混合樹脂が、前記樹脂(A)10〜70質量%と前記樹脂(B)90〜30質量%とからなる請求項5に記載の積層フィルム又はシート。
- 前記混合樹脂粘着フィルム層が、前記(B)樹脂中に(A)樹脂が均質溶解した連続相の間に、薄葉層状の(A)樹脂相が幾重にも重なって存在する微細組織構造を有していることを特徴とする請求項1記載の積層フィルム又はシート。
- 前記混合樹脂に、更に粘着付与剤が含有されている請求項1記載の積層フィルム又はシート。
- 基材層がポリエチレン、又はポリプロピレンからなり、少なくともその片面に前記粘着フィルム層を形成してなる請求項1〜8の何れかに記載の積層フィルム又はシート。
- 請求項1〜9の何れかに記載の積層フィルム又はシートからなる表面保護フィルム又はシート。
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