CN101124279B

CN101124279B - 乙烯共聚物组合物及使用了该组合物的易开封性密封材料

Info

Publication number: CN101124279B
Application number: CN2006800054931A
Authority: CN
Inventors: 佐藤正史
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 2005-02-22
Filing date: 2006-02-22
Publication date: 2011-09-07
Anticipated expiration: 2026-02-22
Also published as: KR20070112146A; WO2006090722A1; KR100909394B1; JPWO2006090722A1; CN101124279A; JP5188177B2

Abstract

本发明提供适合作为聚丙烯或聚苯乙烯等烃类聚合物的密封材料的乙烯共聚物组合物。还提供可成为对烃类聚合物的密封性、低温热封性、易开封性良好的显现足够的防雾性的密封材料的乙烯共聚物组合物。还提供由该共聚物组合物形成的易开封性密封材料。乙烯共聚物组合物由40～98重量份乙烯·不饱和酯共聚物(A)、60～0重量份弹性体(B)、30～0重量份结晶性聚烯烃(C)及0～30重量份增粘剂(D)组成，(B)和(C)的合计量为2～60重量份。较好的是乙烯共聚物(A)的不饱和酯单元含量为3～30重量％，熔点(T℃)和不饱和酯单元含量(X摩尔％)满足式：[-3.0X+125≥T≥-3.0X+109]的前述乙烯共聚物组合物。

Description

乙烯共聚物组合物及使用了该组合物的易开封性密封材料

技术领域

本发明涉及对于各种材料显现出良好的密封性和易开封性的乙烯共聚物组合物及由该组合物形成的易开封性密封材料。更具体涉及可作为聚丙烯或聚苯乙烯等烃类聚合物的密封材料的防雾性乙烯共聚物组合物及由该组合物形成的易开封性密封材料。

背景技术

作为杯装食用面、果冻、酸乳酪、豆腐等各种饮食品或医药品的容器，广泛使用具备易开封性覆盖材料的塑料容器。作为被用于该易开封性覆盖材料的密封层的可加压层叠加工的密封材料，提出了各种材料，且实现了实用化。例如，已知乙烯·乙酸乙烯酯共聚物和增粘树脂的组合物、在其中掺入了聚乙烯或低结晶性乙烯·α-烯烃共聚物等的组合物等可成为具备密封性和易开封性的密封材料(例如，参照专利文献1～2)。

但是，被用于容器本身的塑料材料的种类增加，对于新材料，现有密封材料有时无法充分应对，所以希望出现新的密封材料。此外，即使是使用了现有的塑料材料的容器，因为用途的不同所希望的热封特性也会不同，且还要求具备其它的特性，希望出现可满足所述要求的密封材料。

例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯等一直被作为容器材料使用，大多数情况下，它们被分别选择使用。但是，近年来要求降低成本的呼声越来越大，希望找到对于各种容器材料可通用的密封材料。特别是从成本和其它特性考虑，聚丙烯或聚苯乙烯的容器的使用增加，希望开发出可与它们通用的易开封性密封材料。

但是，这种易开封性密封材料以往都是以热封强度为中心进行评价的，由于不要密封层具备直接防雾性，所以未进行着眼于防雾性的探讨。而且，一般在覆盖材料的基材的整个表面层叠密封材料而构成覆盖材料，如果用于饮食品等的容器等并放置于冷藏库内保存，则有时密封部以外的部分会雾化。这种情况下，存在难易看清透明容器的内容物，给消费者留下不良印象的问题。

因此，希望通过在密封材料中掺入防雾剂而解决上述问题时，存在因为密封材料的关系而无法显现防雾效果的情况或对密封性能造成不良影响的情况，兼具良好的密封性能和防雾性的密封材料的开发并不容易。

专利文献1：日本专利特公昭63-29894号公报

专利文献2：日本专利特公平1-3895号公报

发明的揭示

本发明的目的是提供对于各种材料、尤其是聚丙烯和聚苯乙烯等烃类聚合物具有良好的密封性、低温热封性、易开封性的乙烯共聚物组合物。

此外，本发明的目的是提供可成为对于各种材料、尤其是聚丙烯和聚苯乙烯等烃类聚合物具有良好的密封性、低温热封性、易开封性，且显现充分的防雾性的密封材料的乙烯共聚物组合物。

本发明的另一目的是提供使用了该乙烯共聚物组合物的易开封性密封材料及将该密封材料层叠于基材而形成的包装材料。

本发明提供的乙烯共聚物组合物包括40～98重量份乙烯·不饱和酯共聚物(A)、60～0重量份弹性体(B)、30～0重量份结晶性聚烯烃(C)((B)和(C)的合计量为2～60重量份)及0～30重量份增粘剂(D)组成，其中，(A)、(B)、(C)和(D)的合计量为100重量份。

本发明所提供的前述乙烯共聚物组合物中，前述乙烯·不饱和酯共聚物(A)是其不饱和酯单元含量为3～30重量％，熔点(T℃)(JIS K7121基准)和不饱和酯单元含量(X摩尔％)满足下式：

-3.0X+125≥T≥-3.0X+109

的乙烯·不饱和酯共聚物(A)。

此外，本发明所提供的前述乙烯共聚物组合物中，相对于100重量份乙烯共聚物组合物中的聚合物成分，还掺入了最多10重量份的防雾剂(E)。

本发明还提供由本发明的乙烯共聚物组合物形成的易开封性密封材料。本发明的易开封性密封材料适用于对烃类聚合物等的密封。

本发明还提供前述易开封性密封材料被层叠于基材而获得的包装材料。

利用本发明可提供对于聚丙烯和聚苯乙烯等烃类聚合物具有适度的热封强度，热封强度的温度依赖性小，低温下可进行热封的易开封性密封材料。

此外，利用本发明可提供对于聚丙烯和聚苯乙烯等烃类聚合物具有适度的热封强度，热封强度的温度依赖性小，低温下可进行热封的易开封性密封材料。

该易开封性密封材料可作为单层膜使用或者层叠于基材作为对于烃类聚合物热熔融的膜使用。此外，可层叠于基材作为烃类聚合物容器等的覆盖材料使用。尤其是作为饮食品的包装材料使用时，由于防雾性良好，所以即使在冷藏库中保存时也不会起雾，不会有损商品外观。

实施发明的最佳方式

本发明提供乙烯共聚物组合物，其中，相对于由40～95重量份乙烯·不饱和酯共聚物(A)、60～5重量份弹性体(B)、30～0重量份结晶性聚烯烃(C)形成的100重量份聚合物成分，以0.01～10重量份的比例掺入了防雾剂(D)。

作为乙烯·不饱和酯共聚物(A)，考虑到对烃类聚合物的密封强度及发粘程度或食品包装用途中的耐油性等，其中的不饱和酯单元含量较好为3～30重量％，特好为4～25重量％。作为乙烯·不饱和酯共聚物(A)的不饱和酯，可例示乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯等不饱和羧酸酯。尤其好的不饱和酯是乙酸乙烯酯及丙烯酸或甲基丙烯酸的低级烷基酯。乙烯·不饱和酯共聚物(A)可2种以上混合使用。

此外，从加工性、密封强度、耐油性等方面考虑，乙烯·不饱和酯共聚物(A)较好是使用190℃、2160g的负荷下的熔流速率(JIS K7210-1999)为0.1～500g/10分钟、特好为0.5～150g/10分钟的乙烯·不饱和酯共聚物。

上述乙烯·不饱和酯共聚物(A)可通过在高温高压下的自由基共聚而获得。例如，可使用由采用通常的高压膨胀法的高压自由基聚合工序制造的无规性良好的共聚物(A)，特好的是比该共聚物(A)的多相性高、与不饱和酯单元含量相同的共聚物相比熔点高、由采用管式法的高压自由基聚合工序制造的共聚物(A)。

本发明中，作为被掺入上述乙烯·不饱和酯共聚物(A)的弹性体(B)，可例示非结晶性或低结晶性的烯烃共聚物或苯乙烯类热塑性弹性体。作为非结晶性或低结晶性的烯烃共聚物，可例举以2种以上的碳数2～10的α-烯烃为构成成分、利用X射线衍射法测定的结晶度在40％以下(0～40％)、较好为7～30％的共聚物，该共聚物具有橡胶特性。该共聚物的代表例可例举以乙烯或丙烯为主成分、其中掺入了作为副成分的碳数2～10的其它的α-烯烃的1种或2种以上的共聚物。

作为以乙烯为主成分的共聚物，可例举乙烯聚合单元含量为50～90摩尔％、较好为70～85摩尔％，乙烯以外的α-烯烃聚合单元含量为50～10摩尔％、较好为30～15摩尔％，根据需要使用的二烯单体聚合单元含量为2摩尔％以下、较好为1摩尔％以下的共聚物。作为该乙烯类共聚物，可例示乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物等。其中尤其好的是乙烯·丙烯共聚物或乙烯·1-丁烯共聚物。

此外，作为以丙烯为主成分的共聚物，可例举丙烯聚合单元含量为70～95摩尔％、较好为72～90摩尔％，丙烯以外的α-烯烃聚合单元含量为5～30摩尔％、较好为10～28摩尔％的共聚物。作为该丙烯类共聚物，可例示丙烯·乙烯共聚物及丙烯·1-丁烯共聚物。

从成形性、与共聚物(A)的混合性等方面考虑，作为上述非结晶性或低结晶性的烯烃共聚物，优选使用230℃、2160g的负荷下的熔流速率(ASTM D-1238)为0.1～500g/10分钟、特好为0.5～150g/10分钟的烯烃共聚物。

上述非结晶性或低结晶性的烯烃共聚物为以乙烯为主成分的共聚物时，能够在由可溶性钯化合物和有机卤化铝形成的钯类催化剂或由配位有环戊二烯基等的锆化合物等茂金属化合物和有机氧化铝化合物形成的茂金属类催化剂的存在下，使乙烯及其它的α-烯烃类共聚而制得。此外，该烯烃共聚物为以丙烯为主成分的共聚物时，可在含有高活性钛催化成分或茂金属类催化成分等过渡金属化合物成分、有机铝成分、根据需要使用的供电子体、载体等的立规性烯烃聚合催化剂的存在下，使丙烯和其它的α-烯烃共聚而制得。

作为本发明的乙烯·不饱和酯共聚物(A)，优选使用通过DSC测定的熔点(T℃)(JIS K7121基准)和不饱和酯单元含量(X摩尔％)的关系满足下式：-3.0X+125≥T≥-3.0X+109的共聚物。本发明中，X的优选范围为0.5～12.2。满足该式的乙烯·不饱和酯共聚物(A)与通常的无规性良好的共聚物相比多相性高，与不饱和酯单元含量相同的共聚物相比熔点高。该共聚物例如可利用高压自由基聚合法中的高压膨胀法进行多级聚合或者通过管式法制得。作为这些制法的一例，可例举日本专利特开昭62-273214号或日本专利第3423308号的各公报中介绍的方法。

作为本发明的弹性体(B)，还可使用苯乙烯类热塑性弹性体。作为苯乙烯类热塑性弹性体，可例示以苯乙烯类单体为主体的聚合物嵌段(X)和以共轭二烯化合物为主体的嵌段(Y)的嵌段共聚物及将该嵌段共聚物的共轭二烯聚合单元氢化而得的弹性体。这里，作为苯乙烯类单体，可例示苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯等，尤其好的是苯乙烯。此外，作为共轭二烯化合物，可例示丁二烯、异戊二烯、氯代戊二烯、2，3-二甲基丁二烯等，尤其好的是丁二烯或异戊二烯。

作为以苯乙烯类单体为主体的聚合物嵌段(X)和以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(Y)的嵌段共聚物，可例举例如(X-Y)_n或(X-Y)_n-X(式中，n为1以上的整数)表示的直链状、支链状、放射状的嵌段共聚物。其代表例是苯乙烯类单体的聚合物嵌段为10～60重量％、共轭二烯聚合物嵌段为90～40重量％左右的嵌段共聚物或其氢化物。

苯乙烯类热塑性弹性体中的烯烃性双键最好尽可能少，较好的是上述以苯乙烯类单体为主体的聚合物嵌段和以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段形成的嵌段共聚物的共轭二烯聚合单元的70％以上、较好是90％以上被氢化的弹性体。更具体来讲，以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段中的1，2-或3，4-等的乙烯基键为10％以上、较好为20～80％、更好为30～60％的嵌段共聚物被氢化而得的苯乙烯类化合物含量为8～50重量％、较好为10～40重量％的氢化嵌段共聚物，例如最好的是X-Y’-X型嵌段共聚物。这里，X为苯乙烯类聚合物嵌段，Y’为氢化共轭二烯共聚物嵌段，即，烷基共聚物嵌段，具体地为乙烯·丁烯共聚物嵌段或乙烯·丙烯共聚物嵌段等。该嵌段共聚物是将一般被称为SBS的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或被称为SIS的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的丁二烯聚合物嵌段或异戊二烯聚合物嵌段氢化而得的共聚物，一般被称为SEBS或SEPS。作为热塑性苯乙烯类弹性体，优选使用200℃、5kg的负荷下的熔流速率(ASTM D1238)为0.1～500g/10分钟、特好为0.5～150g/10分钟左右的弹性体。例如可使用商品名为クレイトン1101(SBS)、クレイトン1102(SBS)、クレイトン1107(SIS)、クレイトン4122(SBS)、クレイトンG1651(SEBS)、クレイトンG1652(SEBS)、クレイトンG1657(SEBS)等的弹性体。

可用于本发明的乙烯共聚物组合物的结晶性聚烯烃(C)为X射线下的结晶度超过40％的烯烃的均聚物或烯烃之间的共聚物，具体可例举各种密度的聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯等。其中，聚乙烯可使用直链低密度聚乙烯或者优选使用聚丙烯。

上述直链低密度聚乙烯是乙烯和碳数3以上、较好是3～12的α-烯烃的共聚物，其密度为890～940kg/m³，较好为900～930kg/m³。它们可在带具有环戊二烯基骨架的配位基的锆化合物形成的茂金属催化成分和有机氧化铝化合物催化成分的组合催化剂这样的单活性位点催化剂或高活性钛催化成分和有机铝化合物催化成分的组合催化剂这样的多活性位点催化剂的存在下，使乙烯及碳数3以上的α-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、4-甲基-1-戊烯等共聚而制得。尤其好的是使用单点催化剂获得的直链低密度聚乙烯。考虑与其它成分的混合性和加工性，直链低密度聚乙烯最好使用190℃、2160g的负荷下的熔流速率(ASTM D1238)为0.1～500g/10分钟、特好为0.5～150g/10分钟的聚乙烯。

作为聚烯烃(C)的较好的聚丙烯是丙烯均聚物或以丙烯为主体的丙烯和其它的α-烯烃的共聚物，其密度为870～930kg/m³，较好为880～920kg/m³。此外，较好是230℃、2160g的负荷下的熔流速率(ASTM D1238)为0.1～500g/10分钟、特好为0.5～150g/10分钟的聚丙烯。上述丙烯的共聚物中，与丙烯共聚的α-烯烃较好是碳数2～12的烯烃，尤其好为碳数2～10的烯烃，具体可例示1种或2种以上的乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、4-甲基-1-戊烯等。该丙烯·α-烯烃共聚物中的α-烯烃单元的含量为20摩尔％以下，特好为0.1～15摩尔％。该丙烯共聚物可以是无规共聚物也可以是嵌段共聚物。所述聚丙烯可通过在立规性烯烃聚合催化剂的存在下使丙烯聚合或共聚而获得。

可用于本发明的乙烯共聚物组合物的增粘树脂(D)可例举脂肪族烃类树脂、脂环族烃类树脂、芳香族烃类树脂、多萜类树脂、松香类、苯乙烯类树脂、香豆酮·茚树脂等。作为脂肪族烃类树脂的例子，可例举将含有1-丁烯、异丁烯、丁二烯、1，3-戊二烯、异戊二烯等碳数4～5的单或二烯烃的至少1种以上的馏分聚合而获得的树脂。作为脂环族烃类树脂的例子，可例举将废弃C₄～C₅馏分中的二烯成分环化二聚化后使其聚合而获得的树脂、使环戊二烯等环状单体聚合而获得的树脂、将芳香族烃类树脂进行环内氢化而获得的树脂等。

作为芳香族烃类树脂的例子，可例举将含有至少1种乙烯基甲苯、茚、α-甲基苯乙烯等C₈～C₁₀的乙烯基芳烃的馏分聚合而得的树脂，或者这些馏分和上述脂肪族烃类馏分共聚而得的树脂等。作为多萜类树脂，可例举α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、二戊烯聚合物、萜烯·苯酚共聚物、α-蒎烯·苯酚共聚物、它们的氢化物等。

作为松香类，可例示松香、木松香、妥尔油等松香及其改性物等，作为改性物，可例示实施了氢化、多相化、二聚化、酯化等改性后得到的产物。作为苯乙烯类烃类树脂，可例举将1种或2种以上的高纯度的苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、异丙基甲苯等苯乙烯类单体聚合而获得的低分子量的树脂状聚合物。

本发明的乙烯共聚物组合物作为饮食品包装用易开封性密封材料使用时，从无异味性、食品卫生性、与其它成分的混合性等方面考虑，优选使用将芳香族烃类树脂或萜烯树脂等烃类树脂氢化而得的树脂。

本发明的乙烯共聚物组合物中的乙烯·不饱和酯共聚物(A)的配比为40～98重量份，较好为40～95重量份，更好为50～90重量份，弹性体(B)的配比较好为60～0重量份，较好为60～2重量份，更好为50～10重量份，结晶性聚烯烃(C)的配比为30～0重量份，较好为30～2重量份，更好为20～5重量份，增粘剂(D)的配比较好为0～30重量份，(B)和(C)的合计量必须为2～60重量份，(A)、(B)、(C)、(D)的合计量为100重量份。

本发明的乙烯共聚物组合物中，相对于乙烯共聚物组合物中的聚合物成分(A)、(B)及(C)的合计量100重量份，可掺入0.01～10重量份的防雾剂(E)。通过掺入防雾剂，可获得能够提供防雾性良好，对于聚丙烯或聚苯乙烯等烃类聚合物具有适度的热封强度、热封强度的温度依赖性小、在低温下可实施热封的易开封性密封材料的乙烯共聚物组合物。

作为防雾剂(E)，可使用非离子性、阴离子性、阳离子性表面活性剂。可例举例如聚氧化烯醚、多元醇的部分酯、多元醇的环氧烷加成物的部分酯、聚(氧化烯)烷胺、聚(氧化烯)烷酰胺、高级醇硫酸酯碱金属盐、烷芳基磺酸盐、季铵盐等。更具体可例举聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇单棕榈酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、甘油单月桂酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯、季戊四醇单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单山萮酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐二硬脂酸酯、二甘油单油酸酯、三甘油二油酸酯、月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、氯化十六烷基三甲基铵、氯化三甲基苯甲基铵、碘化三乙基十六烷基铵、十二烷胺盐酸盐、十二烷酸十二烷酰胺乙基磷酸盐、油基氨基二乙胺盐酸盐、十二烷基吡啶鎓硫酸盐等。其中，优选使用非离子性表面活性剂，尤其好的是多元醇的酯，更好的是使用选自聚乙二醇、甘油、二甘油及山梨糖醇酐的多元醇的脂肪酸酯。它们可2种以上并用。

本发明的乙烯共聚物组合物中可任意地掺入各种添加剂。作为该添加剂的代表例，可例举以改善挤压加工性、脱辊性和膜的润滑性等为目的而使用的润滑剂及/或脱辊剂。更具体可例举棕榈酰胺、硬脂酰胺、山萮酰胺、油酰胺、芥酸酰胺、油基棕榈酰胺、硬脂基棕榈酰胺、亚甲基二硬脂酰胺、亚甲基二油酰胺、亚乙基二油酰胺、亚乙基二芥酸酰胺等各种酰胺类，聚乙二醇、聚丙二醇等聚烷二醇，氢化蓖麻油、二氧化硅、滑石等无机质添加剂等。它们在组合物中的配比量是，为无机质添加剂时0～3重量％，较好为0.1～3重量％左右，其它的添加剂为0～1重量％，较好为0.01～1重量％左右。

作为可任意掺入的其它添加剂的例子，可例示增粘树脂、防氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、颜料、染料等。增粘树脂可用于进行密封强度的微调。作为增粘树脂，可例举例如脂肪族烃类树脂、脂环族烃类树脂、芳香族烃类树脂、多萜类树脂、松香类、苯乙烯类树脂、香豆酮·茚树脂等。作为脂肪族烃类树脂的例子，可例举将含有1-丁烯、异丁烯、丁二烯、1，3-戊二烯、异戊二烯等碳数4～5的单或二烯烃的至少1种以上的馏分聚合而获得的树脂。作为脂环族烃类树脂的例子，可例举将废弃C₄～C₅馏分中的二烯成分环化二聚化后使其聚合而获得的树脂、使环戊二烯等环状单体聚合而获得的树脂、将芳香族烃类树脂进行环内氢化而获得的树脂等。

按照本发明的方法，通过同时或逐次混合选自上述(A)～(E)的成分及根据需要掺入的其它添加剂，可调制出本发明的乙烯共聚物组合物。调制乙烯共聚物组合物时，可使用单轴挤压机、双轴挤压机、班伯里混合机、各种捏合机等，例如可在130～230℃进行熔融混合，其混合顺序无特别限定。

考虑到挤压加工性、密封强度等，最好使以上获得的本发明的乙烯共聚物组合物的190℃、2160g的负荷下的熔流速率(JIS K7210-1999)达到1～400g/10分钟，特好为1～150g/10分钟左右。

本发明的乙烯共聚物组合物可作为易开封性密封材料使用，特好是作为包装材料的易开封性密封材料使用，尤其好的是作为对应于聚丙烯或聚苯乙烯等烃类聚合物的易开封性密封材料使用。被用作易开封性密封材料时，通常以层叠于各种基材的形态被使用。作为用于该目的的基材，可例举纸、铝、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、(高冲击)聚苯乙烯、蒸镀铝的聚酯、蒸镀铝的聚丙烯、蒸镀二氧化硅的聚酯等。该基材可以是单层的也可以是2层以上的层积体。

使本发明的乙烯共聚物组合物层叠于基材时，可采用通过预流延法或充气法将该组合物膜化、再通过干层叠法与基材贴合的方法，将该组合物直接挤压涂布于基材上的方法，采用聚乙烯等作为粘接层、通过三明治层叠法在基材上介以粘接层进行层叠的方法，将基材和该组合物同时进行挤压的方法等。

所获得的层积体可作为各种包装材料使用。特别是作为各种容器，尤其是作为聚丙烯酯容器或聚苯乙烯制容器的覆盖材料使用时，可获得防雾性、密封性和易开封性等良好的覆盖材料。不仅是作为这些烃类聚合物的容器的覆盖材料，还可作为其它材料的容器，例如聚酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯等的容器的覆盖材料使用。该带盖容器例如可用于果冻、布丁、酸乳酪、密豆、酸奶、乳酸饮料、日式点心、加工肉类等饮食品、药品、医疗容器、色剂等的各种包装。

实施例

以下，根据实施例对本发明进行更详细地说明，实施例及比较例中使用的原料如下所述。

1原料

(1)乙烯·不饱和酯共聚物(A)

EMA：乙烯·丙烯酸甲酯共聚物(丙烯酸甲酯单元含量20重量％，熔流速率(190℃，2160g负荷，JIS K7210-1999)8g/10分钟，熔点92℃)

(2)弹性体(B)

SEBS：苯乙烯·乙烯/丁烯·苯乙烯嵌段共聚物(商品名：クレイトンG1657，苯乙烯聚合物嵌段13重量％，乙烯/丁烯共聚物嵌段87重量％，熔流速率(200℃，5kg，ASTM D1938)8g/10分钟)

(3)结晶性聚烯烃(C)

(a)mPE-1：采用单活性位催化剂制得的直链低密度聚乙烯(商品名：エボリユ-SC00100，三井化学株式会社制，密度902kg/cm³，熔流速率(190℃，2160g负荷，ASTM D1238)8g/10分钟)

(b)mPE-2：采用单活性位催化剂制得的直链低密度聚乙烯(商品名：エボリユ-SP0540，三井化学株式会社制，密度903kg/cm³，熔流速率(190℃，2160g负荷，ASTM D1238)3.8g/10分钟)

(c)PP：丙烯·乙烯·1-丁烯无规共聚物(乙烯单元含量3.6摩尔％(2.4重量％)，1-丁烯单元含量1.9摩尔％(2.5重量％)，密度910kg/cm³，熔流速率(230℃，2160g负荷，ASTM D1238)6g/10分钟)

(4)增粘树脂(D)

P115：氢化芳香烃类树脂(商品名：アルコンAM1(荒川化学株式会社制)，环球法软化点115℃)

(5)防雾剂(E)

二甘油脂肪酸酯(商品名：リケマ—ル0-71-DE，理研维生素株式会社制)

[实施例1～10，参考例]

乙烯共聚物组合物的制备

采用单轴挤压机，于150℃按照表1所示的配合组成比熔融混炼各成分，制得组合物。

然后，在预先制得的拉伸PET(厚12μm)/低密度聚乙烯(厚20μm)形成的2层结构的层积膜的聚乙烯膜表面侧，通过挤压层积以30μm的厚度层叠表1所示的配比组成的乙烯共聚物组合物，获得试验基材。

将该试验基材与厚300μm的聚丙烯片材或聚苯乙烯片材重叠使其乙烯共聚物组合物面与之相接，在温度120℃、140℃及160℃、压力0.2MPa、密封时间1.0秒的条件下进行热封，获得层积体。测定从该层积体剥离了试验基材部时的剥离强度。这些结果一并记于表1。

表1

[实施例11～12，比较例1]

乙烯共聚物组合物的制备

采用单轴挤压机，于150℃按照表2所示的配合组成比熔融混炼各成分，制得组合物。

然后，在预先制得的拉伸PET(厚12μm)/低密度聚乙烯(厚20μm)形成的2层结构的层积膜的聚乙烯膜表面侧，通过挤压层积以30μm的厚度层叠表2所示的配比组成的乙烯共聚物组合物，获得试验基材。目视评价该试验基材放入冷藏库于5℃保管1周时的防雾性。

○：不起雾，×：起雾

将该试验基材与厚300μm的聚苯乙烯片材重叠使其乙烯共聚物组合物面与之相接，在温度120℃、140℃及160℃、压力0.2MPa、密封时间1.0秒的条件下进行热封，获得层积体。测定从该层积体剥离了试验基材部时的剥离强度。这些结果一并记于表2。

表2

[实施例13～14，比较例2]

除了使用了表3所示的配比组成的乙烯共聚物组合物以外，其它与实施例11同样操作，制得试验基材，评价其防雾性。此外，使用该试验基材，除了用聚丙烯片材替代聚苯乙烯片材以外，其它与实施例11同样进行热封，制得层积体，同样地测定剥离强度。结果一并记于表3。

表3

产业上利用的可能性

本发明提供对于聚丙烯或聚苯乙烯等烃类聚合物具有适度的热封强度，热封强度的温度依赖性少，低温下可实施热封的易开封性密封材料。

本发明还提供防雾性良好，对于聚丙烯或聚苯乙烯等烃类聚合物具有适度的热封强度，热封强度的温度依赖性少，低温下可实施热封的易开封性密封材料。

该易开封性密封材料可以单层使用也可以层叠于基材作为对烃类聚合物热熔融的膜。此外，可层叠于基材作为烃类聚合物容器等的覆盖材料使用。特别是作为饮食品的包装材料使用时，由于防雾性良好，所以即使保存于冷藏库时也不会起雾，不会有损商品外观。

Claims

1.乙烯共聚物组合物，其特征在于，包括40～98重量份的乙烯·不饱和酯共聚物(A)、60～2重量份的苯乙烯类弹性体(B)、30～2重量份的X射线下的结晶度超过40％的结晶性聚烯烃(C)及0～30重量份增粘剂(D)，(B)和(C)的合计量为2～60重量份，(A)、(B)、(C)和(D)的合计量为100重量份；所述共聚物(A)是乙烯和选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯的不饱和酯的共聚物。

2.如权利要求1所述的乙烯共聚物组合物，其特征在于，前述共聚物(A)是其不饱和酯单元含量为3～30重量％，JIS K7121基准测定的熔点T和不饱和酯单元含量X满足下式：

-3.0X+125≥T≥-3.0X+109

的共聚物(A)；其中熔点T的单位为℃，不饱和酯单元含量X的单位为摩尔％。

3.如权利要求1所述的乙烯共聚物组合物，其特征在于，前述共聚物(A)为乙烯·丙烯酸甲酯共聚物。

4.如权利要求1所述的乙烯共聚物组合物，其特征在于，增粘树脂(D)为氢化烃类树脂。

5.如权利要求1所述的乙烯共聚物组合物，其特征在于，结晶性聚烯烃(C)为聚丙烯或直链低密度聚乙烯。

6.如权利要求1所述的乙烯共聚物组合物，其特征在于，前述乙烯共聚物组合物中，相对于100重量份乙烯共聚物组合物中的聚合物成分，还掺入了最多10重量份的防雾剂(E)。

7.如权利要求6所述的乙烯共聚物组合物，其特征在于，防雾剂为多元醇的酯。

8.易开封性密封材料，其特征在于，由权利要求1～7中任一项所述的乙烯共聚物组合物形成。

9.如权利要求8所述的易开封性密封材料，其特征在于，用于对烃类聚合物的密封。

10.包装材料，其特征在于，在基材上层叠权利要求8所述的易开封性密封材料而构成。