KR20140019360A - 감압형 점착 필름 또는 시트, 표면 보호 필름 또는 시트, 및 물품의 표면을 보호하기 위하여 사용하는 방법 - Google Patents

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고이치로 야마모토
요시타카 히로나카
아츠시 모리모토
치카라 이치노세키
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Abstract

본 발명의 점착 필름 또는 시트는, 에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체 (A)를 포함하는 점착층을 구비한다. 상기 에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체 (A)는, 에틸렌과 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 랜덤 2원 공중합체로서, 상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 알킬기가 탄소수 2 이상이며, JIS K7121-1987에 준거하여 측정한 융점 T[℃]와, 상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 단위 함유량 X[몰%]가, 다음 식 (1)을 만족시킨다.
Figure pct00007

(단, 상기 점착층은, 융점이 115℃ 이상의 고결정질 에틸렌계 또는 프로필렌계 중합체 또는 공중합체를 포함하지 않는다.)

Description

감압형 점착 필름 또는 시트, 표면 보호 필름 또는 시트, 및 물품의 표면을 보호하기 위하여 사용하는 방법{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE FILM OR SHEET, SURFACE-PROTECTIVE FILM OR SHEET, AND METHOD OF USE FOR PROTECTING SURFACE OF ARTICLE}
본 발명은, 감압형 점착 필름 또는 시트(a pressure-sensitive adhesive film or sheet), 표면 보호 필름 또는 시트(a surface protection film or sheet), 및 물품의 표면을 보호하기 위하여 감압형 점착 필름 또는 시트를 사용하는 방법( use of the pressure-sensitive adhesive film or sheet for the surface protection of an article)에 관한 것이다.
감압형 점착 필름 또는 시트는, 제품의 표면을, 먼지의 부착, 오염, 긁힘 등으로부터 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 사용되어 왔다.
최근, 액정 표시 장치, 플라즈마 표시 장치, 유기 박막 EL 장치 등의 구성 부재인 액정 패널판, 반사판, 위상차판, 프리즘 시트, 도광판, 편광판, 플라즈마 표시 패널판, 유기 형광체 박막 또는 투명 전극 또는 플렉시블 프린트 기판, 리지드 프린트 기판 등의 정밀 전자 부품의 표면 보호 필름으로서도 이용되고 있다.
감압형 점착 필름 또는 시트에는, 점착층과 기재(基材)층의 접착력은 강하고, 점착층과 피착체의 점착력은 적당한 강도가 요구된다. 이 적당한 세기란, 자연히 자기박리되거나 가벼운 진동이나 충격으로 탈락하지 않는 강도이며, 박리할 때에는 피착체 표면에 점착층을 남기지 않고 원활하게 박리할 수 있는 강도를 말한다.
또한, 본 발명에 있어서의 점착층과 피착체의 점착력은, 핫 멜트 접착제와 같은 접착제의 융점 이상의 가열 조건 하에서 피착체에 점착층을 압착하여 접착하는 것이 아니라, 융점 미만의 온도 분위기 하에서 피착체에 점착층을 압착(pressure bonded)하여 접착했을 때의 층간 박리 강도를 나타낸다.
이러한 요구 특성을 만족시키는 감압형 점착 필름 또는 시트에는, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체로 이루어지는 필름 또는 시트가 있다.
특허문헌 1(일본특허공개 평8-170056호)에는, 아세트산 비닐 함유량이 18질량% 이상 26질량% 이하인 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체로 이루어지는 점착층을, 고밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 기재층의 편면에 형성한 표면 보호 필름이 개시되어 있다.
특허문헌 2(일본 특허 공개 제2002-226814호)에는, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체에 비결정성의 프로필렌계 중합체를 배합한 수지 조성물을 점착층으로서 사용하는 것이 개시되어 있다.
특허문헌 3(일본 특허 공개 제2007-204526호)에는, 에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체 또는 비결정성 또는 저결정성α-올레핀계 중합체를 점착층으로서 사용하는 것이 개시되어 있다.
특허문헌 4(국제 공개 제2009/057624호)에는, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 등의 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체에, 융점이 115℃ 이상인 고결정질 에틸렌계 또는 프로필렌계 중합체 또는 공중합체를 배합한 혼합 수지를 점착층으로서 사용하는 것이 개시되어 있다.
일본 특허 공개 평8-170056호 공보 일본 특허 공개 제2002-226814호 공보 일본 특허 공개 제2007-204526호 공보 국제 공개 제2009/057624호 팸플릿
최근, 생산성을 향상시키기 위하여, 표면 보호 필름 또는 시트를 피착체에 고속도로 부착하게 되어 있다. 이러한 생산 속도의 고속화에 의해, 냉각이 완료되지 않은 고온의 피착체에 표면 보호 필름 또는 시트를 부착하게 된다.
상기 서술한 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체나 에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체는, 피착체에 대하여 양호한 초기 점착력을 갖는다. 그러나, 초기 점착력보다 강해지거나 약해지는 점착력의 경시(經時)적 앙진(昻進)의 경향이 있고, 특히 상기 서술한 바와 같은 고온의 피착체에 있어서 경시적 앙진이 현저하다.
에틸렌-아세트산 비닐 공중합체나 에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체에 있어서의 점착력의 경시적 앙진을 억제하기 위한 대책도 이미 일부 제안되어 있다.
특허문헌 2(일본 특허 공개 제2002-226814호)에서는, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체에 실질적으로 비결정성의 프로필렌계 수지를 배합함으로써 고온에서의 점착력의 경시적 앙진을 억제하고 있다. 이 혼합 수지는, 그때까지의 제품과 비교하면 점착력의 경시적 앙진을 억제할 수 있어, 어느 정도 효과는 보인다.
그러나, 고온에서의 개선 효과는 충분하지 않아, 당업계에서는 더욱 개선이 요구되고 있었다.
또, 특허문헌 4(국제공개 제2009/057624호)에서는, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체나 에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체 등의 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체에, 융점이 115℃ 이상인 고결정질 에틸렌계 또는 프로필렌계 중합체 또는 공중합체를 배합함으로써 고온에서의 점착력의 경시적 앙진을 억제하고 있다.
그러나, 이러한 결정성이 높은 수지를 혼합하면 필름이나 시트의 투명성이 악화되는 경우가 있기 때문에, 고도로 투명성이 요구되는 경우에는 맞지 않았다. 또, 이러한 결정성이 높은 수지를 혼합하면 필름이나 시트의 강성이 높아져, 롤로부터 조출(繰出)하여 사용할 때 컬이 발생하기 쉬워, 필름이나 시트의 취급이 어려워지는 경향이 있었다. 또한, 고온에서 장시간 사용된 경우에는 필름이나 시트가 수축하여, 들뜸을 발생시키는 등, 가혹한 조건에서 사용되는 경우에는 개량의 여지가 있었다.
본 발명은 상기 서술한 바와 같은 과제를 감안하여 이루어진 것으로서, 그 목적으로 하는 바는, 점착층을 적극적으로 가열하지 않고 실온 조건 하에서 피착체에 압착한 경우, 초기 점착력이 적정한 범위에 있고, 또한, 고온에서도 점착력의 경시적 앙진이 억제되는 감압형 점착 필름 또는 시트를 제공하는 것에 있다.
본 발명에 의하면,
에틸렌과 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 랜덤 2원 공중합체로서,
상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 알킬기가 탄소수 2 이상이며,
JIS K7121-1987에 준거하여 측정한 융점 T[℃]와,
상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 단위 함유량 X[몰%]가,
하기 식 (1)을 만족시키는, 에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체 (A),
Figure pct00001
를 포함하는 점착층을 구비하는 감압형 점착 필름 또는 시트가 제공된다.
단, 상기 점착층은, 융점이 115℃ 이상인 고결정질 에틸렌계 또는 프로필렌계 중합체 또는 공중합체를 포함하지 않는다.
또한, 본 발명에 의하면,
상기 감압형 점착 필름 또는 시트를 포함하는 표면 보호 필름 또는 시트가 제공된다.
또한, 본 발명에 의하면,
상기 감압형 점착 필름 또는 시트를 물품의 표면을 보호하기 위하여 사용하는 방법이 제공된다.
본 발명에 의하면, 초기 점착력이 적정한 범위에 있고, 또한, 고온에서도 점착력의 경시적 앙진이 억제된 감압형 점착 필름 또는 시트를 제공할 수 있다.
상기 서술한 목적, 및 그 외의 목적, 특징 및 이점은, 이하에 서술하는 바람직한 실시 형태에 의해 더욱 명확해진다.
이하에, 본 발명에 있어서의 실시 형태에 대하여 설명한다.
본 실시 형태에 있어서의 감압형 점착 필름 또는 시트는, 에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체 (A)를 포함하는 점착층을 구비한다. 상기 에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체 (A)는, 에틸렌과 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 랜덤 2원 공중합체로서, 상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 알킬기가 탄소수 2 이상이며, JIS K7121-1987에 준거하여 측정한 융점 T[℃]와, 상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 단위 함유량 X[몰%]가, 다음 식 (1)을 만족시킨다.
Figure pct00002
(단, 상기 점착층은, 융점이 115℃ 이상인 고결정질 에틸렌계 또는 프로필렌계 중합체 또는 공중합체를 포함하지 않는다.)
(점착층)
처음에, 본 실시 형태에 있어서의 감압형 점착 필름 또는 시트를 구성하는 점착층의 각 성분에 대하여 설명한다.
「에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체 (A)」
본 실시 형태에 있어서의 점착층의 필수 성분인 에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체(이하, 공중합체 (A)라고 부른다.)는, 에틸렌과 아크릴산 또는 메타아크릴산의 탄소수 2 이상, 바람직하게는 탄소수 8 이하의 알킬에스테르와의 랜덤 2원 공중합체이다.
아크릴산 또는 메타아크릴산의 알킬에스테르로서는, 예를 들면, 아크릴산 에틸, 아크릴산 이소프로필, 아크릴산n프로필, 아크릴산 이소프로필, 아크릴산 이소부틸, 아크릴산n부틸, 아크릴산-2-에틸헥실, 메타아크릴산 에틸, 메타아크릴산n프로필, 메타아크릴산 이소프로필, 메타아크릴산 이소부틸, 메타아크릴산n부틸 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 입수의 용이함, 성능 및 가격의 밸런스로부터 탄소수 2 이상 4 이하의 알킬에스테르를 가지는 (메타)아크릴산 알킬에스테르가 바람직하다
이러한 바람직한 공중합체 (A)로서는, 예를 들면, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산n프로필 공중합체, 에틸렌-아크릴산 이소프로필 공중합체, 에틸렌-아크릴산n부틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산 이소부틸 공중합체, 에틸렌-메타아크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌-메타아크릴산n프로필 공중합체, 에틸렌-메타아크릴산 이소프로필 공중합체, 에틸렌-메타아크릴산n부틸 공중합체, 에틸렌-메타아크릴산 이소부틸 공중합체 등을 들 수 있다.
또한, 본 실시 형태에 있어서의 공중합체 (A)는, 랜덤 2원 공중합체이지만, 복수의 (메타)아크릴산 알킬에스테르를 에틸렌과 공중합시킨 것도 랜덤 2원 공중합체의 범주에 속한다.
또, 본 실시 형태에 있어서의 공중합체 (A)는, JIS K7121-1987에 준거하여 측정한 융점 T[℃]와, (메타)아크릴산 알킬에스테르 단위 함유량 X[몰%]가 하기 식 (1)을 만족시키는 것이다.
Figure pct00003
상기 식 (1)을 만족하는 공중합체 (A)는, 상기 식 (1)을 만족시키지 않는 에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체와 비교하여 내열성이 우수하다. 그 때문에 본 실시 형태에 있어서의 점착층은, 상기 공중합체 (A)를 필수 성분으로서 포함함으로써, 고온에서의 점착력의 경시적 앙진을 억제할 수 있다.
상기 식 (1)을 만족시키는 공중합체 (A)는, 특별히 한정은 되지 않지만, 바람직하게는 튜블러법에 의한 고압 라디칼 중합 프로세스로 얻을 수 있다.
예를 들면, 에틸렌 가스와 (메타)아크릴산 알킬에스테르 모노머의 전량 및 유기 과산화물을 튜블러 반응기의 입구부로부터 도입하고, 반응기 내의 평균 반응온도를 150∼250℃의 범위로 설정하여 중합을 행하면, 상기 식 (1)을 만족시키는 공중합체 (A)가 얻어진다.
에틸렌과 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 반응성은 다르므로, 튜블러 반응기 내의 입구부와 출구부에서 (메타)아크릴산 알킬에스테르 모노머의 에틸렌 가스 중에서의 농도가 변화한다. 즉, 에틸렌 가스 중의 (메타)아크릴산 알킬에스테르 모노머 농도가 입구부에서 높고 출구부에서 낮아지며, (메타)아크릴산 알킬에스테르의 함유량이 높은 공중합체와 낮은 공중합체가 혼재하여 생성된다. 이 중에서 (메타)아크릴산 알킬에스테르 함유량이 낮은 공중합체가 보다 높은 융점과 내열성을 부여한다. 따라서, 공중합체의 (메타)아크릴산 알킬에스테르 함유량의 평균값이 동일한 경우, 오토 클레이브법에 비하여 튜블러법으로 얻어진 공중합체 (A)는 융점이 높아지기 때문에, 상기 식 (1)의 조건을 만족시키는 공중합체 (A)를 얻을 수 있다.
본 실시 형태에 있어서의 공중합체 (A)는, (메타)아크릴산 알킬에스테르 단위 함유량 X가 바람직하게는 0.5몰% 이상 15몰% 이하이며, 더 바람직하게는 0.5몰%이상 10몰% 이하이며, 더 바람직하게는 1.5몰% 이상 6몰% 이하이다. X가 상기 범위 내에 있는 공중합체 (A)를 사용하면, 얻어지는 점착층의 기계물성, 내열성, 유연성 및 점착력의 밸런스가 더욱 우수하다.
(메타)아크릴산 알킬에스테르 단위 함유량 X는, (메타)아크릴산 알킬에스테르에 귀속하는 적외 흡수 스펙트럼(IR)에 의해 측정된다. 예를 들면, 아크릴산 에틸(EA)의 경우, EA에 귀속하는 860cm-1의 흡광도로부터 구한다. 단, 검량선은, 핵자기 공명 스펙트럼(NMR)에 의해 EA 농도를 구하고, IR의 860cm-1의 흡광도와의 상관에 의해 구한다.
또, 본 실시 형태에 있어서의 공중합체 (A)는, JIS K7210-1999에 준거하여 측정한 멜트 플로우 레이트(190℃, 2160g 하중)가, 바람직하게는 1g/10분 이상 50g/10분 이하이며, 더 바람직하게는 2g/10분 이상 30g/10분 이하이다.
멜트 플로우 레이트가 상기 하한값 이상의 공중합체 (A)를 사용하면, 얻어지는 점착층 표면의 평활성이 우수하여, 점착층의 초기 점착력을 높게 할 수 있다. 또, 에이징 시에 있어서, 공중합체 (A)가 점착층 표면으로 부상(浮上)하는 것을 억제할 수 있다. 한편, 멜트 플로우 레이트가 상기 상한값 이하이면, 저분자 성분의 생성을 억제할 수 있어, 얻어지는 점착층의 블로킹이나 보호 기재로의 저분자 성분의 오염을 억제할 수 있다.
「융점이 115℃ 이상의 고결정질 에틸렌계 또는 프로필렌계 중합체 또는 공중합체」
본 실시 형태에 있어서의 점착층은, 융점이 115℃ 이상인 고결정질 에틸렌계 또는 프로필렌계 중합체 또는 공중합체를 포함하지 않는다. 상기 중합체 또는 공중합체로서는, 예를 들면, 고밀도 폴리에틸렌, 아이소택틱 폴리프로필렌 등의 입체특이 중합 폴리프로필렌, 고결정성 프로필렌계 공중합체 등을 들 수 있다.
본 실시 형태의 점착층 중에 상기 중합체 또는 공중합체가 포함되면, 점착 필름 또는 시트의 투명성이 악화되는 경우나 강성이 높아지는 경우가 있다.
이러한 성능을 담보하기 위하여 (A) 이외에, 구체적으로는 후술하는 점착 부여 수지 (C) 이외의 다른 중합체를 적극적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다.
「에틸렌계 중합체 (B)」
본 실시 형태에 있어서의 점착층은, JIS K7121-1987에 준거하여 측정한 융점이 110℃ 이하인 에틸렌계 중합체 (B)를 추가로 포함해도 된다. 에틸렌계 중합체 (B)는, 예를 들면, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 (B-1) 또는 저밀도 폴리에틸렌 (B-2)으로부터 선택되는, 적어도 1종의 에틸렌계 중합체이다.
점착층이 에틸렌계 중합체 (B)를 추가로 포함함으로써, 점착력과 투명성과의 밸런스가, 더욱 우수한 점착 필름 또는 시트를 제조할 수 있다. 또, 초기 점착성이 우수하고, 또한, 고온에서의 점착력의 경시적 앙진이 더욱 억제된 감압형 점착 필름 또는 시트를 얻을 수 있다.
에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 (B-1)로서는, 예를 들면, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 또는 에틸렌-불포화 카르본산 에스테르 공중합체를 들 수 있다. 더 구체적으로는, 에틸렌과, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐과 같은 비닐에스테르와의 2원 공중합체, 또는 에틸렌과, 말레산, 무수 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 무수 이타콘산 등의 불포화 카르본산의 탄소수 20 정도까지의 알킬에스테르와의 2원 공중합체 등을 들 수 있다.
또한, 상기 2원 공중합체 이외에, 에틸렌에 상기 불포화 에스테르를 2종 이상 공중합시킨 다원 공중합체이어도 된다. 또한, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체가 원래 가지는, 예를 들면, 유연성, 탄력성, 히트 시일성 등의 모든 특성을 실질적으로 변경시키지 않는 한에 있어서, 다른 극성 모노머, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 무수 말레산, 무수 이타콘산이나 일산화탄소 등을, 추가로 소량 공중합시킨 것이어도 된다.
본 실시 형태에 있어서의 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 (B-1)로서, 이들 중에서도 에틸렌-비닐에스테르 공중합체, 특히 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체가 바람직하다.
또, 본 실시 형태에서는, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 (B-1) 중에서도 불포화 에스테르 단위 함량이 3질량% 이상 46질량% 이하의 것을 사용하는 것이 바람직하고, 7질량% 이상 33질량% 이하의 것을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 불포화 에스테르 단위 함량이 상기 범위 내에 있는 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 (B-1)은, 공중합체 (A)와의 상용성이 보다 우수하고, 얻어지는 점착층은 양 성분의 온도 의존성이 적은 우수한 점착력을 나타낼 수 있다. 또, 얻어지는 점착층의 투명성, 기계물성, 내열성, 유연성의 밸런스도 우수하다.
또한, 본 실시 형태에 있어서의 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 (B-1)은, JIS K7210-1999에 준거하여 측정한 멜트 플로우 레이트(190℃, 2160g 하중)가, 바람직하게는 2g/10분 이상 50g/10분 이하이며, 더 바람직하게는 3g/10분 이상 20g/ 10분 이하이다. 멜트 플로우 레이트가 상기 범위에 있는 공중합체 (B-1)을 포함하는 점착층은, 점착력 및 가공성 등의 밸런스가 더욱 우수하다.
상기한 바와 같은 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 (B-1)은, 예를 들면, 에틸렌과 불포화 에스테르를 고온, 고압 하에서 라디칼 공중합 함으로써 얻을 수 있다.
저밀도 폴리에틸렌 (B-2)로서는, 예를 들면, 고압법 저밀도 폴리에틸렌 또는 선상(線狀) 저밀도 폴리에틸렌을 들 수 있다. 이들로부터 선택되고, 또한, 융점이 110℃ 이하의 중합체이면, 고온에서도 점착 앙진이 제어된 점착 필름 또는 시트를 제공할 수 있으므로 바람직하다.
고압법 저밀도 폴리에틸렌은 라디칼 촉매의 존재 하에서 고온 고압으로 중합 되는 것으로, 오토 클레이브법이나 튜블러법으로 제조된다.
선상 저밀도 폴리에틸렌은, 예를 들면, 에틸렌과, 부텐, 4-메틸-1-펜텐, 헥센-1, 옥텐-1 등의 탄소수 4 이상 10 이하의 α-올레핀 모노머와의 공중합체이며, 치글러 촉매, 메탈로센 촉매로 제조된 것을 입수할 수 있다. 특히 메탈로센 촉매로 제조된 선상 저밀도 폴리에틸렌이 내열성이 우수한 경향을 나타내므로 바람직하다.
본 실시 형태에 있어서의 점착층은, 에틸렌계 중합체 (B)로서 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 (B-1)를 포함하는 경우, 점착층의 전량을 100질량%라고 하였을 때, 바람직하게는 (A)의 배합량이 2질량% 이상 99질량% 이하, (B-1)의 배합량이 1질량% 이상 98질량% 이하이며, 더 바람직하게는 (A)가 5질량% 이상 98질량% 이하, (B-1)이 2질량% 이상 95질량% 이하이며, 더 바람직하게는 (A)가 8질량% 이상 98질량% 이하, (B-1)이 2질량% 이상 92질량% 이하이며, 특히 바람직하게는 (A)가 18질량% 이상 70질량% 이하, (B-1)이 30질량% 이상 82질량% 이하이다.
점착층 중의 각 성분의 배합량이 상기 범위 내이면, 초기 점착성과, 점착력의 온도 의존성의 밸런스가 더욱 우수한 감압형 점착 필름 또는 시트를 얻을 수 있다. 이러한 성능을 담보하기 위하여 (A)와 (B-1) 이외의, 후술하는 점착 부여 수지 (C)를 제외하는 다른 중합체를 적극적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다.
또, 본 실시 형태에 있어서의 점착층은, 에틸렌계 중합체 (B)로서 저밀도 폴리에틸렌 (B-2)를 포함하는 경우, 점착층의 전량을 100질량%라고 하였을 때, 바람직하게는 (A)의 배합량이 40질량% 이상 99질량% 이하, (B-2)의 배합량이 1질량% 이상 60질량% 이하이며, 더 바람직하게는 (A)가 40질량% 이상 60질량% 이하, (B-2)가 40질량% 이상 60질량% 이하이며, 특히 바람직하게는 (A)가 45질량% 이상 55질량% 이하, (B-2)가 45질량% 이상 55질량% 이하이다.
점착층 중의 각 성분의 배합량이 상기 범위 내이면, 초기 점착성과, 점착력의 온도 의존성의 밸런스가 더욱 우수한 감압형 점착 필름 또는 시트를 얻을 수 있다.
이러한 성능을 담보하기 위하여 (A)와 (B-2) 이외의, 후술하는 점착 부여 수지 (C)를 제외하는 다른 중합체를 적극적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다.
「점착 부여 수지 (C)」
본 실시 형태에 있어서의 필름 또는 시트를 구성하는 점착층에는, 초기의 점착성을 향상시키기 위하여, 점착 부여 수지[이하, 수지 (C)라고 부른다.]를 추가로 포함해도 된다.
수지 (C)의 배합량은, 점착층의 전량을 100질량%라고 하였을 때, 바람직하게는 0질량% 초과 30질량% 이하이며, 더 바람직하게는 0질량% 초과 20질량% 이하이고, 특히 바람직하게는 0질량% 초과 10질량% 이하이다.
점착 부여 수지 (C)의 배합량이 30질량% 이하이면, 필름 성형성이 좋아지고, 또한 표면 블로킹 현상도 억제할 수 있어, 필름으로서의 취급성이 우수하다.
수지 (C)로서는, 예를 들면, 지방족계나 방향족계, 지방족-방향족 공중합체계나 지환족계 등의 석유계 수지, 피넨 수지, 쿠마론인덴계 수지나 테르펜계 수지, 테르펜 페놀계 수지나 중합 로진계 수지, (알킬)페놀계 수지나 크실렌계 수지, 또는 그들의 수첨계(水添系) 수지 등을 들 수 있다. 또, 이들 수지 (C)에는, 올레핀 수지가 포함되어 있어도 된다.
수지 (C)는, JIS K2207-1996 환구(環球)법에 준거하여 측정한 연화 온도가, 바람직하게는 90℃ 이상이며, 더 바람직하게는 115℃ 이상이며, 특히 바람직하게는 140℃ 이상이다. 연화 온도가, 상기 하한값 이상의 수지 (C)를 사용하면, 폭넓은 원하는 초기 점착력을 가지며, 또한, 고온에서의 점착력의 경시적 앙진이 더욱 억제된 감압형 점착 필름 또는 시트를 얻을 수 있다. 연화 온도의 상한값은, 특별히 제한은 없지만, 일반적으로 입수할 수 있는 점에서 바람직하게는 180℃ 이하, 더 바람직하게는 170℃ 이하이다.
연화 온도가 90℃ 이상인 수지 (C)는, 예를 들면, 아라카와화학공업사제의 상품명 아르콘 P115(연화 온도 115℃), 아르콘 P125(연화 온도 125℃), 아르콘 P140(연화 온도 140℃), 파인크리스탈 KE-604(연화 온도 122℃ 이상 134℃ 이하), 파인크리스탈 KR-50M(연화 온도 145℃ 이상 160℃ 이하), 야스하라케미컬사제의 상품명 YS 폴리스타 T145(연화 온도 145℃), 클리어론 P150(연화 온도 150℃) 등을 들 수 있다.
(그 외의 첨가제)
또, 본 실시 형태에 있어서의 점착층은, 점착층의 특성을 손상하지 않을 정도로, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 및 안티 블로킹제 등의 고분자 분야에서 통상 사용되는 첨가제를 추가로 포함해도 된다.
(수지 조성물의 조제 방법)
본 실시 형태의 점착층의 형성에 사용하는 수지 조성물은, 예를 들면, 공중합체 (A), 필요에 의해 에틸렌계 중합체 (B), 수지 (C), 그 밖의 첨가제 등을 동시 또는 순차적으로 드라이 블렌드 또는 멜트 블렌드 함으로써 얻어진다.
드라이 블렌드에는, 헨셀 믹서, 텀블러 믹서 등의 각종 믹서를 사용할 수 있다.
또, 멜트 블렌드하는 경우는, 1축 또는 2축 압출기, 밴버리 믹서, 롤, 니더 등의 혼련 장치를 사용할 수 있고, 예를 들면, 140℃ 이상 230℃ 이하 정도의 온도로 용융 혼련한다.
(점착 필름 또는 시트)
다음으로, 감압형 점착 필름 또는 시트의 제조 방법에 대하여 설명한다.
본 실시 형태에 있어서의 감압형 점착 필름 또는 시트의 제조 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 상기 수지 조성물을 단층 필름 또는 시트 형상으로 성형함으로써 얻을 수 있다. 이 경우에는, 얻어진 단층 필름 또는 시트가 본 실시 형태의 점착층에 상당한다. 또, 상기 수지 조성물을 사용하여 기재의 적어도 일방의 면에 점착층을 형성시키는 것에 의해서도 얻을 수 있다.
통상은, 후자의 상기 수지 조성물을 사용하여 기재의 적어도 일방의 면에 점착층을 형성시키는 방법이 사용된다.
기재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 연신 또는 미연신의, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리프로필렌, 에틸렌 성분을 공중합 성분으로 하는 블록계나 랜덤계의 프로필렌계 폴리머, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 선상 저밀도나 초저밀도의 폴리에틸렌 등의 에틸렌계 폴리머, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀의 1종 또는 2종 이상을 사용하여 이루어지는 각종 열가소성 수지 필름 또는 시트, 종이, 금속박, 부직포 등이 사용된다.
본 실시 형태에 있어서는, 이들 중에서 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀을 포함하는 기재가 특히 바람직하다.
폴리올레핀을 포함하는 기재를 사용한 경우, 점착층과 기재의 층간 접착성이 양호하고, 또한, 투명성이 우수한 필름 또는 시트를 얻을 수 있다.
기재에 열가소성 수지 필름을 사용하는 경우에는 열화 방지 등을 목적으로, 예를 들면, 산화방지제나 자외선 흡수제, 힌더드아민 광안정제 등의 광안정제나 대전방지제, 그 외, 예를 들면 카본 블랙, 산화칼슘, 산화마그네슘, 실리카, 산화아연, 산화티탄 등의 충전제나 안료 등의 첨가제를 필요에 따라 기재가 되는 열가소성 수지 중에 추가로 배합해도 된다.
기재의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상 1㎛ 이상 500㎛ 이하이며, 바람직하게는 10㎛ 이상 200㎛ 이하이다.
본 실시 형태의 수지 조성물을 사용하여 점착층을 기재에 형성시키는 방법은, 예를 들면, 수지 조성물의 용액 또는 열용융액을 기재에 도포하는 용액 코트법이나, 거기에 준하여, 세퍼레이터 기재 상에 도포 후, 형성한 점착층을 이착(移着) 전사하는 방법, 수지 조성물을 기재 상에 압출 형성 도포하는 핫 멜트 코팅법, 기재와 수지 조성물을 2층 또는 3층 이상의 다층으로 공압출 성형하는 방법, 기재 상에 수지 조성물을 단층으로 압출 라미네이트하는 방법, 또는, 접착층과 수지 조성물을 2층으로 압출 라미네이트하는 방법, 점착층과 필름이나 라미네이트층 등의 지지 기재형성재를 서멀 라미네이트하는 방법 등의, 공지의 방법에 준하여 행할 수 있다.
이들 중에서도, 열가소성 수지를 포함하는 기재와 함께 수지 조성물을, 인플레이션법이나 T 다이법에 의한 2층 또는 3층 이상의 다층으로 공압출 성형하는 방법이 바람직하다.
본 실시 형태에 있어서, 기재에 형성하는 점착층의 두께는 점착력 등에 따라 적절히 결정되지만, 일반적으로는 1㎛ 이상 250㎛ 이하로 하는 것이 바람직하고, 나아가서는 5㎛ 이상 100㎛ 이하로 하는 것이 바람직하다.
또 기재를 가지지 않는 단층 필름 또는 시트의 경우에는 5㎛ 이상 300㎛ 이하로 하는 것이 바람직하고, 나아가서는 10㎛ 이상 200㎛ 이하로 하는 것이 바람직하다.
본 실시 형태에 있어서의 감압형 점착 필름 또는 시트는, 단단한(리지드한)피착체의 표면에 점착층이 대향하도록 적극적으로 가열하지 않고 압력만으로 부착되고, 불필요 시에는 손으로 용이하게 벗겨져 피착체의 표면에는 오염물이 남지 않는다. 피착체로서 예를 들면, 합성 수지판, 화장판, 금속판 및 도장 강판 등의 제품 표면 보호용, 또한, 창유리 표면 보호용, 자동차의 소부(燒付) 도장 시나 프린트 기판의 땜납 침적 시의 표면 보호용, 또한, 액정 표시 장치, 플라즈마 표시장치나 유기 박막 EL 장치의 구성 부재인 액정 패널판, 반사판, 위상차판, 프리즘 시트, 도광판, 편광판, 플라즈마 표시 패널판, 유기 형광체 박막, 투명 전극, 플렉시블 프린트 기판, 리지드 프린트 기판 등의 정밀 전자 부품을 들 수 있고, 이들의 표면 보호 필름 또는 시트로서 특히 바람직하게 사용된다.
다른 본 실시 형태로서는, 상기 감압형 점착 필름 또는 시트를 물품의 표면보호에 사용하는 방법을 제공할 수 있다. 표면 보호의 대상이 되는 물품의 예는 상기하였다.
이상, 본 발명의 실시 형태에 대해서 서술하였으나, 이들은 본 발명의 예시이며, 상기 이외의 여러가지 구성을 채용할 수도 있다.
실시예
이하, 본 실시 형태를 실시예 및 비교예에 의해 설명하지만, 본 실시 형태는 이들에 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예에서는 이하의 수지를 사용하였다. 또한, 각 수지의 멜트 플로우 레이트(MFR), 융점 및 연화 온도는 하기에 준거하여 측정하였다.
·MFR : JIS K7210-1999(190℃, 2160g 하중)
·융점: JIS K7121-1987
·연화 온도: JIS K2207-1996(환구법)
(1) 공중합체 (A)
(A1) 에틸렌-아크릴산n-부틸 공중합체
·아크릴산n-부틸 함량: 17질량%(4.2몰%)
·MFR: 7g/10분
·융점: 96℃(참고: 식 (1)에서 구한 융점의 범위 94∼112℃)
·제조법: 튜블러법에 의한 고압 라디칼 중합
(A2) 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체
·아크릴산 에틸 함량: 15질량%(4.7몰%)
·MFR: 7g/10분
·융점: 97℃(참고: 식 (1)에서 구한 융점의 범위 93∼111℃)
·제조법: 튜블러법에 의한 고압 라디칼 중합
(2) 에틸렌계 중합체 (B)
1. 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 (B-1)
(B11) 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체
·에틸렌 함유량: 90질량%
·아세트산 비닐 함유량: 10질량%
·MFR: 9g/10분
·융점: 94℃
(B12) 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체
·에틸렌 함유량: 84질량%
·아세트산 비닐 함유량: 16질량%
·MFR: 2.7g/10분
·융점: 89℃
2. 저밀도 폴리에틸렌 (B-2)
(B21) 선상 저밀도 폴리에틸렌(프라임폴리머사제, 에볼류 SP0540)
·MFR: 3.8g/10분
·융점: 98℃
(3) 점착 부여 수지 (C)
(C1) 수소화 석유 수지(아라카와화학공업사제, 아르콘 P140)
·연화 온도: 140℃
(C2) 테르펜계 수소 첨가 수지(야스하라케미컬사제, 클리어론 P150)
·연화 온도: 150℃
(4) 그 외의 중합체
(D1) 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체
·아크릴산 에틸 함량: 19질량%(6.2몰%)
·MFR: 5g/10분
·융점: 84℃(참고: 식 (1)에서 구한 융점의 범위 88∼106℃)
·제조법: 오토클레이브법에 의한 고압 라디칼 중합
(D2) 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체
·아크릴산 메틸 함량: 20질량%(7.4몰%)
·MFR: 8g/10분
·융점: 92℃(참고: 식 (1)에서 구한 융점의 범위 85∼103℃)
·제조법: 튜블러법에 의한 고압 라디칼 중합
이하의 실험에 있어서는 기재를 사용하는 경우에는 폴리에틸렌을 이용하고 있지만, 폴리프로필렌으로도 동일한 결과를 얻을 수 있다. 여기서는, 기재의 대표예로서 폴리에틸렌을 사용한 결과를 나타낸다.
(실시예 1)
다층 압출 캐스트 성형 장치(40mmφ×3)를 사용하여, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE: 상품명 미라손 16SPO, 미츠이·듀폰 폴리케미칼사제)을 기재, 에틸렌-아크릴산n-부틸 공중합체 (A1)을 점착층으로 하고 압출 성형을 행하여, 시료 필름을 얻었다(필름 구성: LDPE/LDPE/점착층=20/20/20㎛, 총두께 60㎛).
(실시예 2)
다층 압출 캐스트 성형 장치(40mmφ×3)를 사용하여, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE: 상품명 미라손 11P 미츠이·듀폰 폴리케미칼사제)을 기재, 실시예 1에서 사용한 에틸렌-아크릴산n-부틸 공중합체 (A1)와 점착 부여 수지 (C1)를 (A1)/ (C1)=99/1(질량%)의 비로 조정한 것을 점착층으로 하고 압출 성형을 행하여, 시료 필름을 얻었다(필름 구성: LDPE/LDPE/점착층=20/20/20㎛, 총 두께 60㎛).
(실시예 3)
다층 압출 캐스트 성형 장치(40mmφ×3)를 사용하여, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE: 상품명 미라손 16SPO, 미츠이·듀폰 폴리케미칼사제)을 기재층, 실시예 2에서 사용한 점착 부여 수지 (C1) 대신 C2를 사용하여 압출 성형을 행하고, 시료 필름을 얻었다(필름 구성: LDPE/LDPE/점착층=20/20/20㎛, 총두께 60㎛).
(비교예 1)
다층 압출 캐스트 성형 장치(40mmφ×3)를 사용하여, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE: 상품명 미라손 16SPO 미츠이·듀폰 폴리케미칼사제)을 기재층, 실시예 1에서 사용한 에틸렌-아크릴산n-부틸 공중합체 (A1) 대신, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 (B11)를 점착층으로 하고 압출 성형을 행하여, 시료 필름을 얻었다(필름 구성: LDPE/LDPE/점착층=20/20/20㎛ 총 두께 60㎛).
(비교예 2)
다층 압출 캐스트 성형 장치(40mmφ×3)를 사용하여, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE; 상품명 미라손 16SPO 미츠이·듀폰 폴리케미칼사제)을 기재층, 실시예 1에서 사용한 에틸렌-아크릴산n-부틸 공중합체 (A1) 대신, 메탈로센 촉매로 제조된 선상 저밀도 폴리에틸렌 (B21)을 점착층으로 하고 압출 성형을 행하여, 시료 필름을 얻었다(필름 구성: LDPE/LDPE/점착 수지 조성물=20/20/20㎛ 총 두께 60㎛).
(비교예 3)
다층 압출 캐스트 성형 장치(40mmφ×3)를 사용하여, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE: 상품명 미라손 11P 미츠이·듀폰 폴리케미칼사제)을 기재층, 실시예 1에서 사용한 에틸렌-아크릴산n-부틸 공중합체 (A1) 대신, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 (B11)와 점착 부여 수지 (C1)를 (B11)/(C1)=99/1(질량%)의 비로 조정한 것을 점착층으로 하고 압출 성형을 행하여, 시료 필름을 얻었다(필름 구성: LDPE/LDPE/점착층=20/20/20㎛ 총 두께 60㎛).
(비교예 4)
다층 압출 캐스트 성형 장치(40mmφ×3)를 사용하여, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE: 상품명 미라손 11P 미츠이·듀폰 폴리케미칼사제)을 기재층, 실시예 1에서 사용한 에틸렌-아크릴산n-부틸 공중합체 (A1) 대신 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체 (D1)을 점착층으로 하고 압출 성형을 행하여, 시료 필름을 얻었다(필름 구성: LDPE/LDPE/점착층=20/20/20㎛, 총 두께 60㎛).
(비교예 5)
다층 압출 캐스트 성형 장치(40mmφ×3)를 사용하여, 저밀도폴리에틸렌(LDPE; 상품명 미라손 11P, 미츠이·듀폰 폴리케미칼사제)을 기재층, 실시예 1에서 사용한 에틸렌-아크릴산n-부틸 공중합체(A1) 대신 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체 (D2)를 점착층으로 하고 압출 성형을 행하여, 시료 필름을 얻었다(필름 구성: LDPE/LDPE/점착층=20/20/20㎛, 총 두께 60㎛).
(실시예 4)
다층 압출 캐스트 성형 장치(40mmφ×3)를 사용하여, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE: 상품명 미라손 16SPO, 미츠이·듀폰 폴리케미칼사제)을 기재, 에틸렌-아크릴산n-부틸 공중합체 (A1), 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 (B11) 및 점착 부여 수지 (C1)을 (A1)/(B11)/(C1)=(95/4.5/0.5)(질량%)의 비로 조정한 것을 점착층으로 하고 압출 성형을 행하여, 시료 필름을 얻었다(필름 구성: LDPE/LDPE/점착층=20/ 20/20㎛, 총 두께 60㎛).
(실시예 5∼13, 비교예 6∼7)
점착층의 수지 조성비를 표 1 및 표 2에 나타내는 값으로 각각 변경한 것 이외에는 실시예 4와 동일하게 행하였다.
(평가 항목)
얻어진 필름에 대하여, 이하의 평가를 행하였다. 또한, 각 평가 항목에 대하여, 측정 편차의 영향을 적게 하기 위하여 측정을 5회 행하고, 최대값과 최소값을 제외한 3회분의 측정값의 평균을 사용하였다.
(1) 점착 특성
JIS ZO237-2009에 준거하여, 점착제 조성물의 시료 필름과 아크릴판을 2kg의 수동식 롤러로 2왕복 압착에 의해 맞붙이고, 끌어당김 속도: 300mm/min에서의 180도 당겨벗김 점착력에 의해 이하와 같이 하여 초기 점착력, 경시적 점착력 및 점착 앙진의 평가를 행하였다.
(1-1) 초기 점착력: 맞붙인 시험판을 항온 항습 내[23℃×50% RH(상대 습도)]에 30분 방치 후 측정하였다(표 1 및 2의 조건 0).
(1-2) 경시 점착력(에이징 후의 점착력): 점착 특성 평가용으로 제조한 시험편을 오븐에 넣고, 하기에 기재한 소정의 시간, 온도로 에이징을 행하였다.
에이징 조건 1: 오븐 온도 70℃×3시간
에이징 조건 2: 오븐 온도 80℃×3시간
에이징 조건 3: 오븐 온도 100℃×3시간
오븐으로부터 취출한 샘플을 항온 항습 내(23℃×50% RH)에 방치하고, 30분 후에 점착력을 측정하였다.
(1-3) 점착 앙진
앙진율(%)=[(경시적 점착력-초기 점착력)/초기 점착력]×100
수치가 클수록 점착력의 경시적 변화가 크고, 초기 점착력을 유지할 수 없는 것을 나타낸다.
이상의 평가 결과를 표 1 및 2에 정리하였다.
실시예 1∼3의 필름은 고온에서의 점착력의 경시적 앙진이 억제되어 있었다. 점착 부여 수지 (C1)를 병용한 실시예 2의 필름은, 초기 점착력의 향상뿐만 아니라, 고온에서의 점착력의 경시적 앙진도 더욱 억제되어 있었다.
에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 (B11)를 사용한 비교예 1 및 3의 필름은, 에이징 후의 점착력의 증가가 컸다.
밀도가 낮은 비교예 2의 폴리에틸렌 (B21)도, 에이징 후의 점착력의 증가가 크고, 특히 융점 이상에서의 점착력의 증가가 컸다.
비교예 4와 같이, 알킬에스테르의 알킬기가 탄소수 2 이상의 에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체이어도 식 (1)의 조건을 만족시키지 않는 것은, 에이징 후의 점착력의 증가가 컸다.
한편으로, 비교예 5과 같이, 식 (1)을 만족시키는 에틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체 (D2)이어도, 알킬에스테르의 알킬기의 탄소수가 1이면, 에이징 후의 점착력의 증가가 컸다.
실시예 4∼13의 필름은 고온에서의 점착력의 경시적 앙진이 억제되어 있었다.
또, 비교예 1 또는 6과 같이 점착층에 공중합체 (A) 성분을 포함하지 않고, 에틸렌계 중합체 (B) 성분을 포함하는 필름은 에이징 후의 점착력의 증가가 크고, 고온에서의 점착력의 경시적 앙진이 억제되지 않았다.
또, 비교예 8과 같이, 식 (1)을 만족시키는 에틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체이어도, 알킬에스테르의 알킬기의 탄소수가 1이면, 에이징 후의 점착력의 증가가 컸다.
Figure pct00004
Figure pct00005
이 출원은, 2011년 3월 1일에 출원된 일본 출원 특원 제2011-44235호, 2011년 3월 2일에 출원된 일본 출원 특원 제2011-45575호 및 2011년 9월 22일에 출원된 일본 출원 특원 제2011-206712호를 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시된 전부를 여기에 포함한다.

Claims (15)

  1. 에틸렌과 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 랜덤 2원 공중합체로서,
    상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 알킬기가 탄소수 2 이상이며,
    JIS K7121-1987에 준거하여 측정한 융점 T[℃]와,
    상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 단위 함유량 X[몰%]가,
    하기식 (1)을 만족시키는 에틸렌-(메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체 (A),
    Figure pct00006

    를 포함하는 점착층을 구비하는 감압형 점착 필름 또는 시트.
    (단, 상기 점착층은, 융점이 115℃ 이상인 고결정질 에틸렌계 또는 프로필렌계 중합체 또는 공중합체를 포함하지 않는다.)
  2. 제1항에 있어서,
    상기 점착층은,
    JIS K7121-1987에 준거하여 측정한 융점이 110℃ 이하인 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 (B-1)을 추가로 포함하고,
    상기 점착층의 전량을 100질량%라고 하였을 때,
    상기 (A)의 배합량이 2질량% 이상 99질량% 이하이며, 상기 (B-1)의 배합량이 1질량% 이상 98질량% 이하인 감압형 점착 필름 또는 시트.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 (B-1)이 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 또는 에틸렌-불포화 카르본산 에스테르 공중합체인 감압형 점착 필름 또는 시트.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 점착층은,
    JIS K7121-1987에 준거하여 측정한 융점이 110℃ 이하인 저밀도 폴리에틸렌 (B-2)를 추가로 포함하고,
    상기 점착층의 전량을 100질량%라고 하였을 때,
    상기 (A)의 배합량이 40질량% 이상 99질량% 이하이며, 상기 (B-2)의 배합량이 1질량% 이상 60질량% 이하인 감압형 점착 필름 또는 시트.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 (B-2)가 고압법 저밀도 폴리에틸렌 또는 선상 저밀도 폴리에틸렌인 감압형 점착 필름 또는 시트.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 상기 알킬기가 탄소수 2 이상 4 이하인 감압형 점착 필름 또는 시트.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (A)는, JIS K7210-1999에 준거하여 측정한 멜트 플로우 레이트(190℃, 2160g 하중)가 1g/10분 이상 50g/10분 이하인 감압형 점착 필름 또는 시트.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 단위 함유량 X가 0.5몰% 이상 15몰% 이하인 감압형 점착 필름 또는 시트.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착층은, 점착 부여 수지 (C)를 추가로 포함하는 감압형 점착 필름 또는 시트.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 (C)는, JIS K2207-1996 환구법에 준거하여 측정한 연화 온도가 90℃ 이상인 감압형 점착 필름 또는 시트.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기 점착층의 전량을 100질량%라고 하였을 때,
    상기 (C)의 배합량이 0질량% 초과 30질량% 이하인 감압형 점착 필름 또는 시트.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착층이 기재의 적어도 일방의 면에 형성된 감압형 점착 필름 또는 시트.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 기재가 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 포함하는 감압형 점착 필름 또는 시트.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 감압형 점착 필름 또는 시트를 포함하는 표면 보호 필름 또는 시트.
  15. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 감압형 점착 필름 또는 시트를 물품의 표면을 보호하기 위하여 사용하는 방법.
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