TWI541129B - Surface protection film - Google Patents
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Description
本發明係關於使用在光學製品、建材、汽車零件等的表面保護薄膜。詳言之,本發明係關於黏著特性、透明性、耐熱性優異,對被黏著體等之污染少,且薄膜從捲取為輥狀之狀態轉出時的轉出容易性(以下稱為「轉出性」)優異之表面保護薄膜。
表面保護薄膜主要係貼附於建材用或光學用途之樹脂製品、金屬製品、玻璃製品等的被黏著體而使用,具有防止該等之輸送、保管或加工時的刮傷或異物混入之作用。該等表面保護薄膜一般係由不具黏著性之表面層與用以與上述被黏著體黏著之黏著層所構成。表面層通常係由聚乙烯或聚丙烯等之聚烯烴、或聚對苯二甲酸乙二酯等之聚酯、聚氯乙烯等之乙烯系聚合體所形成。
近年來,使用於液晶顯示器、電漿顯示器(PDP)或背投影式(rear-projection)顯示器等構件(所謂的光學製品)之開發持續進行。對於用以保護該等光學製品之表面保護薄膜,不僅要求防止刮傷與異物混入,亦希望可在貼附表面保護薄膜之狀態下進行製品檢查之程度的透明性等特性。
又,將表面保護薄膜使用於建材或汽車零件用途之情況,係有在貼附表面保護薄膜之狀態下進行熱成形之情況,要求在高溫狀態下亦可作為表面保護薄膜使用之高度耐熱性。
又,黏著力較高的表面保護薄膜由於不具充分的轉出性,故係作成對黏著層貼合離型薄膜並予以捲取之輥狀態,當對被黏著體進行貼附時再將該離型薄膜剝下而使用。若採用此種手段,由於會產生大量的離型薄膜作為廢棄物,故要求即使不使用離型薄膜係具有充分的轉出性之表面保護薄膜。
專利文獻1中係揭示以聚乙烯成分為主體之表面保護薄膜。然而,該公報之保護薄膜雖可應用於一部分的用途構材,但黏著力低且透明性亦不充分,於被黏著體之用途方面有限制。
專利文獻2中係揭示由使用特定樹脂組成物所獲得之背面層及黏著層所構成之保護薄膜。然而,該公報之保護薄膜中,對魚眼(fisheye)產生之防止並不充分,尤其在作為光學構件等之保護薄膜而使用之情況,亦有對被黏著體產生不良影響之虞,需要改良。
專利文獻1:日本專利特開2006-116769號公報
專利文獻2:日本專利特開2009-28938號公報
本發明之課題在於提供一種表面保護薄膜,其在光學製品、建材製品或汽車零件之保管、輸送、加工、檢查時,在作為用以保護該等之表面保護薄膜所要求之特性方面,尤其是黏著特性、透明性、耐熱性及轉出性方面優異。
本發明人等有鑒於上述問題,經過深入檢討,結果發現,經由具有由某特定之樹脂組成物所構成的表面層之表面保護薄膜,可解決上述問題,遂完成本發明。
亦即,本發明係由表面層(A)及黏著層(X)之至少2層所構成之表面保護薄膜,表面層(A)係由丙烯系聚合體所構成,且表面層之表面粗度(Ra)係0.2~2.0μm之範圍。
此外,本發明之較佳態樣係相對於壓克力的黏著力為1N/50mm以上之上述表面保護薄膜,此外,係黏著層(X)為由烯烴系彈性體及/或苯乙烯系彈性體所形成之上述表面保護薄膜。
本發明之表面保護薄膜之黏著特性、透明性、從捲取為輥狀之狀態的轉出性及耐熱性優異,適合作為光學用途、建材用途、汽車零件用途之表面保護薄膜。
接著,詳細說明本發明。
本發明之表面保護薄膜係由表面層(A)及黏著層(X)之至少2層所構成。
表面層(A)係由丙烯系聚合體所構成。
作為丙烯系聚合體,例如可舉出丙烯均聚物、丙烯與乙烯及/或碳數4~20之α-烯烴的無規或嵌段共聚合體。
作為使用於上述無規或嵌段共聚合體之碳數4~20之α-烯烴,可舉出1-丁烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯、1-辛烯等。作為此種共聚合體,可舉出丙烯‧乙烯共聚合體、丙烯‧1-丁烯共聚合體、丙烯‧乙烯‧1-丁烯共聚合體等。
丙烯系聚合體從提升耐熱性之觀點而言,熔點較佳為50~170℃,更佳為70~170℃,更佳為100~165℃,又以130~165℃為最佳。在此,熔點係利用示差掃瞄熱量計(DSC),以升溫及降溫速度10℃/min所測定之值。
又,丙烯系聚合體以230℃測定之熔融流動速率(以下簡記為MFR)較佳為0.01~500g/10分鐘,更佳為0.1~100g/10分鐘,再更佳為0.3~50g/10分鐘之範圍。
上述丙烯系聚合體,不僅是以固體狀鈦化合物及烷基鋁化合物作為主成分之固體狀鈦觸媒,亦可以茂金屬化合物作為主成分,在茂金屬觸媒、幾何拘束觸媒等之存在下,將丙烯之均聚物或丙烯與乙烯及/或碳數4~20之α-烯烴進行共聚合而獲得。
本發明之表面保護薄膜中,由透明性及轉出性之觀點而言,由上述丙烯聚合體所構成之表面層(A)的表面粗度(Ra)係為0.2~2.0μm之範圍。其中,表面粗度(Ra)較佳為0.3μm以上,更佳為0.4μm以上。又,表面粗度(Ra)較佳為1.5μm以下,更佳為1.2μm以下。若上述表面粗度未滿0.2μm,則難以將表面層從黏著層予以剝離,轉出性降低。另一方面,若上述表面粗度超過2.0μm,則由於光線之散亂反射,無法獲得充分的透明性。
作為形成上述表面層之表面粗度的方法,並無特別限制,可使用將印花輥轉印至表面層而形成表面粗度之方法,或藉由改變上述丙烯系聚合體之分子量或組成而控制表面粗度之方法。從生產性之觀點而言,較佳係採用控制丙烯系聚合體之分子量或組成的方法。為了實現較佳的表面粗度,可舉出使用丙烯與乙烯之嵌段共聚合體(以下稱為「丙烯‧乙烯嵌段共聚合體」)作為丙烯系聚合體之例的方法。丙烯‧乙烯嵌段共聚合體之MFR(230℃)較佳為3~20g/10分鐘,更佳為4~15g/10分鐘之範圍。丙烯‧乙烯嵌段共聚合體中橡膠成分之極限黏度([η])較佳為2.0dl/g以上。
作為表面層(A)使用之丙烯系聚合體中,在對本發明之表面保護薄膜賦予抗靜電性或耐候性、提升透明性或提升外觀之目的下,亦可添加抗靜電劑、離型劑、抗氧化劑、耐候劑、結晶核劑等之各種添加劑,或添加聚乙烯或聚丁烯等之其他結晶性聚烯烴、聚酯、聚醯胺、彈性體等之樹脂改質劑。
當視需要於上述丙烯系聚合體中添加添加劑或改質劑之情況,例如可在添加添加劑等之後,以單軸或雙軸擠出機或進料控制機(feeder-ruder)等進行混練後,加工為薄膜狀,亦可直接放入兼具擠出機之T字模成形機,製成本發明之表面保護薄膜的表面層(A)。
作為本發明之表面保護薄膜的黏著層(X),只要係作為表面保護薄膜的黏著層所使用之公知黏著劑,均可使用,從魚眼產生所造成之被黏著體的損傷或黏著劑對被黏著體之轉移(亦即殘膠)之觀點而言,較佳係使用烯烴系彈性體及/或苯乙烯系彈性體。更佳係烯烴系彈性體或由烯烴系彈性體與苯乙烯系彈性體所構成之組成物。
作為烯烴系彈性體,較佳係DSC測定(以升溫及降溫速度10℃/min測定)之熔點在0~200℃的範圍內無法觀測到的非晶性彈性體,或可觀測到在0~200℃之範圍內所觀測之熔點波峰的熔解熱量為10J/g以下的波峰之微結晶性彈性體,更佳係上述非晶性彈性體或熔點波峰之熔解熱量為7J/g以下的微結晶性彈性體。
作為上述烯烴系彈性體,係有碳數2~20之α-烯烴聚合體或共聚合體,或者乙烯與不飽和羧酸或不飽和羧酸酯之共聚合體。具體而言,可舉出乙烯‧丙烯共聚合體、乙烯‧1-丁烯共聚合體、乙烯‧1-己烯共聚合體、乙烯‧4-甲基戊烯-1共聚合體、乙烯‧1-辛烯共聚合體、丙烯均聚物、丙烯‧乙烯共聚合體、丙烯‧乙烯‧1-丁烯共聚合體、1-丁烯均聚物、1-丁烯‧乙烯共聚合體、1-丁烯‧丙烯共聚合體、4-甲基戊烯-1均聚物、4-甲基戊烯-1‧丙烯共聚合體、4-甲基戊烯-1‧1-丁烯共聚合體、4-甲基戊烯-1‧丙烯‧1-丁烯共聚合體、丙烯‧1-丁烯共聚合體、乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體、乙烯‧甲基丙烯酸共聚合體、乙烯‧甲基丙烯酸甲酯共聚合體等。從黏著力之經時安定性的觀點而言,較佳為丙烯均共聚合體、丙烯‧乙烯共聚合體、丙烯‧1-丁烯共聚合體、丙烯‧乙烯‧1-丁烯共聚合體。
作為苯乙烯系彈性體,可使用具有聚苯乙烯相作為硬鏈段之公知苯乙烯系彈性體。具體而言,可舉出苯乙烯‧丁二烯共聚合體(SBR)、苯乙烯‧異戊二烯‧苯乙烯共聚合體(SIS)、苯乙烯‧丁二烯‧苯乙烯共聚合體(SBS)、以及該等之氫化物(SEBS、SEPS等)、苯乙烯‧異丁烯‧苯乙烯三嵌段共聚合體(SIBS)、苯乙烯‧異丁烯二嵌段共聚合體(SIB)。從與被黏著體之黏著性及轉出性的觀點而言,較佳可舉出苯乙烯‧異丁烯‧苯乙烯三嵌段共聚合體(SIBS)、苯乙烯‧異丁烯二嵌段共聚合體(SIB)。
藉由將上述烯烴系彈性體及/或苯乙烯系彈性體單獨或摻合各自相異之組成成分,可形成本發明表面保護薄膜之黏著層(X)。又,本發明中,在控制黏著力之目的下,可進一步在不損及本發明效果之範圍內含有聚乙烯或聚丙烯等之聚烯烴、酸改質聚烯烴、聚酯、聚醯胺等之樹脂改質劑,或抗靜電劑、結晶核劑、抗氧化劑等之各種添加劑。
將上述烯烴系彈性體及/或苯乙烯系彈性體使用於形成本發明表面保護薄膜之黏著層(X)的情況,由烯烴系彈性體0~80重量%及苯乙烯系彈性體20~100重量%所構成為佳,更佳為烯烴系彈性體0~75重量%及苯乙烯系彈性體25~100重量%,再更佳為烯烴系彈性體5~75重量%及苯乙烯系彈性體25~95重量%所構成(黏著層中有視需要含有其他成分之情況為了說明烯烴系彈性體與苯乙烯系彈性體之間的比率,僅將該等之合計視為100重量%而表示)。
藉由將上述烯烴系彈性體及/或苯乙烯系彈性體單獨或摻合各自相異之組成成分並使用,可形成本發明表面保護薄膜之黏著層(X)。又,黏著層(X)中,在控制黏著力之目的下,可在不損及本發明效果之範圍內含有聚乙烯或聚丙烯等之聚烯烴、酸改質聚烯烴、聚酯、聚醯胺等之樹脂改質劑,或抗靜電劑、結晶核劑、抗氧化劑等之各種添加劑。
上述由烯烴系彈性體及/或苯乙烯系彈性體、以及視需要之樹脂改質劑或添加劑所構成之黏著層(X),係藉由與上述表面層(A)積層,而可作成本發明之表面保護薄膜。
本發明之表面保護薄膜相對於壓克力板之黏著力係成為轉出性及對被黏著體之黏著力的指標,較佳為1N/50mm以上,更佳為3~40N/50mm之範圍,再更佳為5~30N/50mm之範圍。藉由使黏著力成為此種範圍,可維持良好的轉出性,並表現出對各種被黏著體之黏著性。若黏著力低於1N/50mm,則有對被黏著體之黏著性不充分之情況,若超過40N/50mm則有回捲性惡化之情況,較為不佳。
本發明表面保護薄膜之回捲力係指將輥狀薄膜轉出時之剝離力,係為轉出性的指標,為了使其具有轉出性,該回捲力較佳為2.5N/50mm以下,更佳為0.01~2.0N/50mm之範圍。
對於積層表面層(A)與黏著層(X)之方法並無特別限制,可舉出於預先以T字模成形或充氣成形所得之表面層薄膜上,利用擠出層疊、擠出塗佈等之公知積層法積層黏著層之方法,或將形成表面層及黏著層之薄膜各自獨立成形為薄膜後,將各薄膜利用乾式層疊予以積層之方法等,從生產效率之觀點而言,較佳係將表面層、黏著層之各成分供至多層擠出機而進行共擠出成形之方法。
本發明中,亦可在表面層(A)與黏著層(X)之間設置至少1層的中間層。作為中間層並無特別限制,一般可使用熔點100以上之聚丙烯或聚乙烯等之結晶性聚烯烴,或聚酯、聚醯胺、聚烯烴系彈性體等。將中間層使用作為接著層之情況,可使用改質聚烯烴或聚烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體、聚酯彈性體等。該等之中,從生產性及透明性之觀點而言,較佳係使用聚丙烯或聚烯烴彈性體作為中間層。
又,當與表面層(A)及黏著層(X)之接著力不足的情況,中間層亦可將接著劑或用以將表面層(A)與黏著層(X)接合之薄膜等素材構成為接著層。
本發明表面保護薄膜之表面層(A)的厚度通常為0.05~200μm,較佳為0.5~100μm,更佳為1~30μm,再更佳為1~15μm。黏著層(X)之厚度通常為0.05~50μm,較佳為0.3~40μm,更佳為0.5~30μm。
因此,本發明之表面保護薄膜的厚度,包含視需要所設置之中間層,通常為0.1~500μm,較佳為0.5~400μm,更佳為3~300μm。
作為本發明表面保護薄膜之透明性,以JISK7105為基準以50μm測定之霧值較佳為20~90%的範圍,特佳為30~85%之範圍。又,本發明之表面保護薄膜的魚眼數(FE數)較佳為20個以下,更佳為10個以下、5個以下,其中又以3個以下為最佳。
以下,利用實施例詳細說明本發明,但本發明並不限定於該等實施例。
表面粗度(Ra):將本發明之表面保護薄膜(本實施例中調整為總厚度50微米(μm))於氣溫23℃±2℃、濕度50%±10%之條件下,硬化(curing)24小時,切取50mm見方作為薄膜樣品,使用非接觸表面粗度計(型號:NT-2000SYSTEM-Veeco公司製)測定上述薄膜樣品。
黏著力:於氣溫23℃±2℃、濕度50%±10%之條件下,將壓克力板裁斷為寬50mm、長125mm,將薄膜樣品載置於上述壓克力板表面,以2kg之橡膠輥的自身重量按壓該樣品薄膜之整體,藉此貼附於壓克力板。接著,測定以300mm/分鐘之速度剝離(180度剝離)時的剝離力,以每50mm寬之剝離力作為黏著力(N/50mm)。
回捲力:使用輥狀樣品,測定以300mm/分鐘之速度從輥剝除時之剝離力(N/50mm),作為回捲力。
魚眼(FE):使用Ayaha Engineering製離線異物檢查裝置,計數0.1mm以上尺寸之FE,作為每單位面積之FE數(個/m2)。
霧值:以JIS K7105為基準,以本發明之表面保護薄膜(本實施例中為總厚度50μm)進行測定。
對兼具表面層及黏著層用為30mmΦ之單軸擠出機、中間層為40mmΦ單軸擠出機的模頭寬500mm之3種3層T字模成形機,分別供給原材料,獲得由表面層厚度10μm、黏著層厚度10μm、中間層厚度30μm所構成之總厚度50μm的本發明表面保護薄膜。將所得之表面保護薄膜的評估結果示於表1。另外,構成實施例及比較例之表面層、中間層、黏著層的原材料及調配量亦與評估結果一起示於表1。
除了將各種層之樹脂組成改變為表1記載之樹脂組成以外,與實施例1同樣地獲得表面保護薄膜。將所得之薄膜的評估結果示於表1。
h-PP:均聚丙烯(熔點=160℃,MFR=7g/10分鐘,Prime Polymer 公司製)
b-PP-1:丙烯‧乙烯嵌段共聚合體(商品名:PC684A,熔點=160℃,MFR=6g/10分鐘,SunAllomer公司製)
b-PP-2:丙烯‧乙烯嵌段共聚合體(商品名:BC3HF,熔點=160℃,MFR=8.5g/10分鐘,Japan Polypropylene公司製)
b-PP-3:丙烯‧乙烯嵌段共聚合體(熔點=160℃,MFR=3g/10分鐘)
LDPE:低密度聚乙烯(高壓法低密度聚乙烯,密度=0.917g/cm3,MFR=3g/10分鐘)
PEBR:丙烯‧乙烯‧1-丁烯共聚合體(於0~200℃觀測到熔解熱量4J/g之熔點波峰,MFR=7g/10分鐘)
SIBS:苯乙烯‧異丁烯共聚合體(苯乙烯‧異丁烯‧苯乙烯三嵌段共聚合體,Mw=65,000,JIS-A硬度=33,商品名SIBSTAR072T(kaneka公司製))
實施例1~4中,黏著力為7~18N/50mm,可確保充分的黏著性。又,回捲力為0.1~1.6 N/50mm,可知具有優異的轉出性。此係因為具有充分的黏著力,且表面粗度(Ra)為0.47~0.81μm之適當粗度。
此外,實施例1~4中,霧值為60~70%,可知作為要求霧值80%以下的透明性之情況的表面保護薄膜,係具有優異之透明性。
另一方面,比較例1、2中,黏著力為7~18 N/50mm,雖確保了充分的黏著性,但回捲力在比較例1、2中係為不剝離之程度,可知轉出性極差。此係因為比較例1、2中之表面粗度(Ra)分別為0.25μm、0.05μm,係極小,因此難以剝離。
關於比較例3,表面粗度(Ra)係為0.28μm,具有充分的黏著力,回捲力亦為0.5 N/50mm,亦即轉出性良好。然而,在表面層為由h-PP及LDPE之組成物所構成之情況(比較例3),魚眼數(FE數)多,不適合作為表面保護薄膜。
如此,由實施例1~4及比較例3可知,表面層由丙烯系聚合體構成係為必要條件。
本發明之表面保護薄膜的黏著特性、透明性、回捲性及耐熱性優異,作為光學用途、建材用途、汽車零件用途的保護薄膜之產業上利用價值極高。
Claims (3)
- 一種表面保護薄膜,係由表面層(A)及黏著層(X)之至少2層所構成者,表面層(A)係由丙烯系聚合物所構成,且表面層之表面粗度(Ra)為0.2~2.0μm之範圍;黏著層(X)係由烯烴系彈性體及苯乙烯系彈性體所形成;黏著層(X)之苯乙烯系彈性體為苯乙烯‧異丁烯‧苯乙烯三嵌段共聚合體(SIBS)或苯乙烯‧異丁烯二嵌段共聚合體(SIB)。
- 如申請專利範圍第1項之表面保護薄膜,其中,相對於壓克力板之黏著力為1N/50mm以上。
- 如申請專利範圍第1項之表面保護薄膜,其中,烯烴系彈性體係可觀測到在0~200℃之範圍內所觀測之熔點波峰的熔解熱量為10J/g以下的波峰之微結晶性彈性體。
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