WO2014054700A1 - 自己粘着性表面保護フィルム - Google Patents

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WO2014054700A1
WO2014054700A1 PCT/JP2013/076838 JP2013076838W WO2014054700A1 WO 2014054700 A1 WO2014054700 A1 WO 2014054700A1 JP 2013076838 W JP2013076838 W JP 2013076838W WO 2014054700 A1 WO2014054700 A1 WO 2014054700A1
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mass
film
layer
resin
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茂知 山本
大木　祐和
松田　明
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東洋紡株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a self-adhesive surface protective film (adhesive film).
  • the adhesive film of the present invention is a member such as a prism sheet used for optical applications, a synthetic resin plate (for example, for building materials), a stainless plate (for example, for building materials), an aluminum plate, a decorative plywood, a steel plate, and a glass plate.
  • Home appliances, precision machinery, to protect the surface of automobile bodies during manufacturing, to protect articles from being scratched when stacked, stored, transported, transported in the manufacturing process, and articles Can be suitably used for protecting from scratches during secondary processing (for example, bending or pressing).
  • the above-described coverings have been diversified, and not only those having a smooth covering surface but also many having surface irregularities.
  • the covering having surface irregularities include a prism type lens portion of a prism sheet used for an optical member.
  • the adhesive layer has a high adhesive force so that the adhesive force can be obtained even if the contact area is small. Can be considered.
  • a fluororesin, a silicone resin for example, see Patent Documents 1 and 2, etc.
  • a saturated fatty acid bisamide is used for the base material layer.
  • any of these resins may migrate to the adhesive layer when stored in a roll state, and the adhesive strength is reduced. Concerns such as letting it go and contaminating the covering cannot be wiped off.
  • the problem to be solved by the present invention shows a strong adhesive force to the covering, and can be used for various coverings, while storing the adhesive film in a roll state, and then paying out the film, It is an object of the present invention to provide a self-adhesive surface protective film that is less prone to problems such as partial elongation or deformation of the film and that has excellent processability of the film.
  • an adhesive layer is laminated on one side of a base material layer made of a polypropylene resin and a release layer is laminated on the opposite side by coextrusion, and the maximum adhesive force to an acrylic plate is 800 cN / 25 mm or more.
  • a self-adhesive surface protective film characterized in that the ratio when the peel strength between the release layer and the adhesive layer is taken as the numerator is 0.003 to 0.18, with the maximum adhesive force on the plate as the denominator. Is.
  • the adhesive film has a strong adhesive force to the covering and can be used for various coverings.
  • a self-adhesive surface protective film that is less prone to stretching and deforming and that has excellent processability of the film.
  • the resin constituting the adhesive layer contains at least a styrene elastomer and a polyethylene resin, and the content of the styrene elastomer in the adhesive layer is 35% by mass to 99% by mass, and the content of the polyethylene resin. Is not less than 1% by mass and not more than 65% by mass, and the sum of the ethylene component and the polyethylene resin in the styrene elastomer is preferably not less than 35% by mass and less than 70% by mass in the adhesive layer component.
  • the MFR (190 ° C., 2.16 kgf) of the polyethylene resin in the adhesive layer is preferably 0.5 to 8 g / 10 min.
  • the MFR (230 ° C., 2.16 kgf) of the styrene elastomer in the adhesive layer is preferably 0.5 to 8 g / 10 min.
  • the MFR (230 ° C., 2.16 kgf) of the polypropylene resin in the base material layer is 1.0 to 15 g / 10 min.
  • the resin used for the release layer is preferably a non-silicone resin.
  • the pressure-sensitive adhesive film according to the present invention exhibits a strong adhesive force to the covering, and can be used for various coverings. However, when the pressure-sensitive adhesive film is stored in a roll state and then fed out, the film is partially It has the advantage that the film is not easily stretched or deformed, and is excellent in processability of the film.
  • an adhesive layer is laminated on one side of a base material layer made of a polypropylene resin and a release layer is laminated on the opposite side by coextrusion, and the maximum adhesive force to an acrylic plate is 800 cN / 25 mm or more.
  • Self-adhesive surface protective film having a ratio of 0.003 to 0.18 when the peel strength between the release layer and the adhesive layer is taken as the numerator, with the maximum adhesive force on the plate as the denominator Film).
  • the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is preferably in the range of 800 to 1200 cN / 25 mm with respect to the acrylic plate at 23 ° C. in consideration of use in various coverings.
  • the acrylic board used for this evaluation uses what contains methacrylic resin 88 mass% or more.
  • the adhesive strength is less than 800 cN / 25 mm, turning may occur when protecting depending on the covering, and the function as a protective film may not be carried.
  • the adhesive strength exceeds 1200 cN / 25 mm, there is a possibility that the film cannot be smoothly peeled when the film is peeled from the covering.
  • the adhesive strength with respect to the prism sheet is in a range of 2 to 20 cN / 25 mm at 23 ° C. in consideration of the use.
  • the adhesive strength is less than 2 cN / 25 mm, turning or the like occurs when protecting, and the function as a protective film cannot be carried.
  • the adhesive strength exceeds 20 cN / 25 mm, there is a possibility that the film cannot be smoothly peeled when the film is peeled off.
  • the adhesive force can be appropriately set by changing the resin composition, thickness, etc. of the adhesive layer.
  • the film has a ratio in the range of 0.003 to 0.18 when the peel strength between the release layer and the pressure-sensitive adhesive layer is taken as the numerator and the maximum pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention with respect to the acrylic plate. It is preferable from the viewpoint of achieving both the adhesive strength of the film and the roll-out property of the film when it is made into a roll form.
  • this ratio is greater than 0.18, the adhesive strength of the film to the acrylic plate and the peel strength between the release layer and the adhesive layer are close to each other, the adhesive strength is insufficient, and some coatings do not exhibit adhesive strength. Alternatively, problems such as a high peel force and poor film feedability when formed into a roll form are caused.
  • the lower limit of this ratio is about 0.003 as a practical value.
  • the adhesive strength was measured at a width of 25 mm, and the peel strength was measured at a width of 40 mm. Therefore, the above ratio was calculated using the value obtained by multiplying the adhesive strength by 1.6 (40 ⁇ 25) as the denominator. Value.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention requires a base material layer mainly composed of a polypropylene resin.
  • the polypropylene resin used here include crystalline polypropylene, random copolymers of propylene and a small amount of ⁇ -olefin, and blocks. More specifically, as a crystalline polypropylene resin, it contains n-heptane-insoluble isotactic propylene homopolymer or propylene in an amount of 60% by mass or more, which is used in ordinary extrusion molding.
  • the base material layer preferably contains 60% by mass or more of propylene units, more preferably 70% by mass or more.
  • the propylene unit is less than 60% by mass, the film loses its sensation and may be difficult to handle.
  • the propylene unit amount is less than 60% by mass or a polyethylene resin is used, the film becomes flexible and easily stretched, and the film partially stretches or deforms when the film is fed out. Is more likely to occur.
  • n-heptane insolubility is indicative of the crystallinity of polypropylene and at the same time indicates safety.
  • n-heptane insolubility (at 25 ° C., 60 ° C. according to Ministry of Health and Welfare Notification No. 20 in February 1982). It is a preferred embodiment to use one that is compatible with an elution amount of 150 ppm or less (30 ppm or less when the operating temperature exceeds 100 ° C.)).
  • the ⁇ -olefin copolymerization component of the copolymer of propylene and other ⁇ -olefins includes ⁇ -olefins having 2 to 8 carbon atoms such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4 -C4 or higher ⁇ -olefins such as methyl-1-pentene.
  • the copolymer is preferably a random or block copolymer obtained by polymerizing one or more of the ⁇ -olefins exemplified above with propylene.
  • the melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 kgf) of the polypropylene resin used is preferably in the range of 1.0 to 15 g / 10 minutes, and more preferably in the range of 2.0 to 10.0 g / 10 minutes. Further, two or more kinds of copolymers of propylene and other ⁇ -olefins can be mixed and used. Furthermore, the waste film produced when the film obtained in the present invention is processed into a product can be re-granulated as a recovered raw material and added to the base material layer. By using the recovered raw material, the production cost can be reduced.
  • Adhesive layer As the resin constituting the adhesive layer of the present invention, it is preferable to use a styrene-based elastomer in order to develop a high adhesive force. Moreover, in order to express the adhesiveness and the roll-out property of the film from the roll state, it is preferable to add a polyethylene resin. Furthermore, by adding a polyethylene-based resin, it is possible to reduce the peeling force from the adhesive surface side to the release surface. For controlling the adhesive strength, polyolefin resins other than polyethylene resins, tackifier resins, softeners, polystyrene, and the like can be mixed as necessary.
  • Styrenic elastomers are ABA type block polymers such as styrene-butadiene-styrene, AB type block polymers such as styrene-butadiene copolymers, and random co-polymerization of styrene polymer blocks with styrene and butadiene.
  • examples thereof include a hydrogenated product such as a block copolymer with a combined block, and a hydrogenated product of a styrene random copolymer such as styrene-butadiene rubber.
  • the polyethylene resin examples include low density polyethylene and a copolymer of ethylene and ⁇ -olefin.
  • low-density polyethylene especially linear low-density polyethylene called LLDPE
  • ultra-low-density polyethylene called VLDPE reduce the peel strength of the film from the roll state while maintaining the adhesive strength. It is further preferable to improve the feeding property.
  • LLDPE linear low-density polyethylene
  • VLDPE ultra-low-density polyethylene
  • the ⁇ -olefin is not particularly limited, and examples thereof include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene.
  • the amount of the styrene-based elastomer in the adhesive layer is preferably 35% by mass or more and 99% by mass or less in order to express high adhesive force and develop the film from the roll state. If it is less than 35% by mass, the adhesive strength is lowered and it is difficult to obtain the required adhesive strength.
  • the amount of styrene-based elastomer in the adhesive layer is preferably in the range of 40% by mass to 90% by mass.
  • the amount of the polyethylene-based resin in the adhesive layer is desirably 1% by mass or more and 65% by mass or less in order to reduce the expression of high adhesive force and the peeling force of the film from the roll state and to express the feeding property. .
  • the amount of the polyethylene resin in the adhesive layer is preferably in the range of 3% by mass to 60% by mass.
  • the sum of the ethylene component and the polyethylene resin in the styrene elastomer is in the range of 35% by mass or more and less than 70% by mass in the adhesive layer component.
  • the adhesive strength is lowered and sufficient adhesive strength cannot be obtained.
  • the sum of the ethylene component and the polyethylene-based resin is less than 35% by mass in the adhesive layer component, the peeling force of the film adhesive layer on the release layer is increased.
  • the sum of the ethylene component and the polyethylene resin is 40% by mass or more and 65% by mass or less in the adhesive layer component. More preferably, the sum of the ethylene component and the polyethylene resin is preferably 45% by mass or more and 63% by mass or less in the adhesive layer component.
  • the melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 kgf) of the styrene elastomer to be used is preferably in the range of 0.5 to 8 g / 10 minutes, and 2.0 to 7.0 g / 10 minutes in terms of film forming properties. The range of is more preferable.
  • the melt flow rate (MFR: 190 ° C., 2.16 kgf) of the polyethylene resin used is preferably in the range of 0.5 to 8 g / 10 minutes, more preferably in the range of 0.8 to 7.0 g / 10 minutes. By making it the said range, it becomes easy to perform the film-forming which made the thickness of each layer uniform.
  • the styrene component in the styrene-based elastomer is desirably 5% by mass or more and 40% by mass or less. If it is less than 5% by mass, granulation at the time of producing a resin (pellet) becomes difficult, and if it exceeds 40% by mass, the adhesive strength is lowered and it becomes difficult to obtain the required adhesive strength.
  • the styrene component in the styrene elastomer is more preferably in the range of 10% by mass to 30% by mass.
  • the ethylene component in the styrenic elastomer is easily mixed with the polyethylene resin when the polyethylene resin is added. It seems to be easy to grow.
  • the ethylene component in the styrene-based elastomer is desirably 15% by mass or more and 70% by mass or less. Moreover, since it is thought that the ethylene component in a styrene-type elastomer has contributed greatly to adhesive force expression, when it exceeds 70 mass%, when a polyethylene-type resin is added on the following conditions, it will become difficult to reduce adhesive force. There is a tendency.
  • the ethylene component in a polyethylene-type resin is 70 mass% or more.
  • the ethylene component of the polyethylene resin is more preferably 75% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more.
  • 98 mass% or less is preferable, as for the ethylene component of a polyethylene-type resin, More preferably, it is 96 mass% or less, More preferably, it is 95 mass% or less.
  • the resin in which the ethylene component in the polyethylene resin is 70% by mass or more include CX3007 and VL100 manufactured by Sumitomo Chemical.
  • the component other than the ethylene component in the polyethylene resin is preferably less than 30% by mass, more preferably 25% by mass or less.
  • the density of the polyethylene resin is preferably 850 to 920 kg / m 3 , more preferably 860 to 910 kg / m 3 , and most preferably 880 to 906 kg / m 3 . By making it the said range, it becomes easy to make favorable adhesiveness and feeding property compatible.
  • the flexural modulus of the polyethylene resin is desirably 10 MPa or more and less than 90 MPa. When it is 10 MPa or more, the film feedability from the roll state is further improved, and when it is less than 90 MPa, the adhesive strength is further improved.
  • the flexural modulus of the polyethylene resin is more preferably in the range of 15 to 80 MPa, still more preferably in the range of 20 to 70 MPa.
  • the polyolefin resin other than the polyethylene resin is not particularly limited, and examples thereof include crystalline polypropylene, a copolymer of propylene and a small amount of ⁇ -olefin. Since these resins generally tend to decrease the adhesive strength only by blending in a small amount, it is preferable to blend in a proportion of 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the tackifier resin examples include petroleum resins, aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, terpene resins, coumarone / indene resins, styrene resins, rosin resins, and the like.
  • the molecular weight of the tackifying resin is not particularly limited and can be set as appropriate.However, if the molecular weight is small, there is a risk of causing material transfer from the adhesive layer to the coated body or heavy peeling, while the molecular weight is large.
  • the number-average molecular weight of the tackifying resin is preferably about 1,000 to 100,000 because it tends to be poor in the effect of improving the adhesive force. The number average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography or the like.
  • the compounding amount of the tackifying resin in the adhesive layer is preferably in the range of 3% by mass to 20% by mass with respect to 100% by mass of the adhesive layer component.
  • the melt viscosity of the tackifying resin is extremely low due to its low molecular weight, and the main component is a polypropylene resin when performing coextrusion film formation using a T-die or the like.
  • the adhesive layer becomes sticky, and the film feedability from the roll state tends to be difficult to improve.
  • the blending amount of the tackifying resin is preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less.
  • the difference in melt viscosity between the base material layer and the adhesive layer can be achieved by adding about 1% to 15% by weight of polystyrene resin. Can be improved to facilitate lamination.
  • the amount of the polystyrene resin is preferably 3% by mass or more and 12% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the softening agent examples include low molecular weight diene polymers, polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene and derivatives thereof, and polybutene.
  • the molecular weight of the softening agent is not particularly limited and can be set appropriately. However, if the molecular weight is small, there is a risk of causing material transfer from the adhesive layer to the coated body or heavy peeling, etc.
  • the number average molecular weight of the softening agent is preferably about 1,000 to 100,000 because it tends to be poor in the effect of improving force. The number average molecular weight can be measured by the same method as in the case of the tackifier resin.
  • the tackifying resin and softening agent used in the adhesive layer are liquids or powders depending on the type, and there are things that contaminate the extruder during extrusion.
  • Such problems can be improved by using a tackifier resin or softener as a masterbatch with a polyethylene resin or polyolefin resin, so that the tackifier resin or softener can be a masterbatch with a polyethylene resin or polyolefin resin. It is more preferable to use it after making it.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention can contain known additives as necessary.
  • a lubricant, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistance agent, an impact resistance improvement agent and the like may be contained.
  • these components have a relatively low molecular weight, and may bleed out to the surface of the adhesive layer to reduce the adhesive strength of the adhesive layer. Therefore, when an additive is used, the low molecular weight substance on the surface of the adhesive layer is preferably less than 1 mg / m 2 .
  • the measurement of the low molecular weight substance on the surface of the adhesive layer was carried out by the following procedure.
  • the adhesive layer surface is washed with an organic solvent that does not corrode the resin constituting the adhesive layer, such as ethanol, and after removing the organic solvent from the cleaning solution with an evaporator, the residue is weighed and the obtained numerical value is washed. It was obtained by dividing by the surface area of the layer surface.
  • an organic solvent that does not corrode the resin constituting the adhesive layer, such as ethanol
  • the residue is weighed and the obtained numerical value is washed. It was obtained by dividing by the surface area of the layer surface.
  • the residue is present at 1 mg / m 2 or more, foreign matter exists between the surface of the adhesive layer and the surface of the coated body, which reduces the contact area and decreases the van der Waals force. Decreasing and not preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention forms a release layer made of a polypropylene-based resin that is a non-silicone resin on the surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side of the base material layer. Even if it piles up, blocking between adhesive films decreases. In particular, when the adhesive film is stored in a roll state and then fed out, problems such as partial stretching or deformation of the film hardly occur, and the film has excellent processability. In order to prevent blocking of the adhesive films even when the adhesive films are stacked, it is effective to form surface irregularities on the release layer to reduce the contact area with the adhesive layer.
  • ⁇ -olefin (co) polymers having 4 or more carbon atoms such as low density polyethylene and 4-methylpentene-1 (co) polymer are preferably used.
  • Other examples include linear low density polyethylene, high density polyethylene, copolymers of ethylene and a small amount of ⁇ -olefin, copolymers of ethylene and vinyl acetate, polystyrene, polyester resins, polyamide resins, and the like. It is done.
  • 4-methylpentene-1 (co) polymer not only roughens the surface like a mat, but also improves the peelability by lowering the surface free energy of the film surface.
  • the peeling force of the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention to the release surface is preferably in the range of 250 cN / 40 mm or less at 23 ° C. from the viewpoint of the film payout property when the pressure-sensitive adhesive film is made into a roll form.
  • the peeling force exceeds 250 cN / 40 mm, problems such as partial stretching or deformation of the film occur when the film is fed out when the pressure-sensitive adhesive film is rolled.
  • the lower limit of the peeling force with respect to the mold release surface of the pressure-sensitive adhesive film is about 1 cN / 40 mm, more preferably about 5 cN / 40 mm, as a practical value.
  • the film has a ratio in the range of 0.003 to 0.18 when the peel strength between the release layer and the pressure-sensitive adhesive layer is taken as the numerator and the maximum pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention with respect to the acrylic plate. It is preferable from the viewpoint of achieving both the adhesive strength of the film and the roll-out property of the film when it is made into a roll form. If this ratio is greater than 0.18, the adhesive strength of the film to the acrylic plate and the peel strength between the release layer and the adhesive layer are close to each other. There is a problem that the film is not peeled or has a high peeling force, and the roll-out property of the film is deteriorated.
  • the lower limit of this ratio is about 0.003 as a practical value.
  • the ratio is calculated in consideration of the width of the sample at the time of measurement. Preferably, it is in the range of 0.01 to 0.18, and more preferably in the range of 0.05 to 0.15.
  • the three-dimensional average surface roughness SRa of the release layer surface is 0.10 ⁇ m or more and 0.50 ⁇ m or less. By doing so, blocking resistance and the protection performance of a covering can be improved.
  • the surface roughness of the release layer is lower than 0.10 ⁇ m, the film feedability may be deteriorated when the film is in roll form. If the surface roughness of the release layer is higher than 0.50 ⁇ m, the surface irregularities of the release layer may be transferred to the surface of the adhesive layer, and the adhesive force may be significantly reduced.
  • the surface unevenness of the release layer is more preferably a surface having an average surface roughness SRa of 0.25 ⁇ m or more and 0.45 ⁇ m or less.
  • the three-dimensional average surface roughness SRa of the release layer surface means the average roughness at the center plane when the surface roughness curve is approximated by a sine curve, and can be measured by a surface roughness measuring device or the like.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is preferably 1 ⁇ m or more and less than 30 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 2 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, more preferably 3 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, and particularly preferably 4 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the thickness of the base material layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is preferably 5 ⁇ m or more and less than 100 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m or more and 75 ⁇ m or less, and further preferably 15 ⁇ m or more and 55 ⁇ m or less.
  • the thickness of the base material layer is less than 5 ⁇ m, there is a problem that the waist feeling is weak, wrinkles etc. are easily formed when pasted to a covering as a protective film, and sufficient adhesive strength cannot be obtained. If it is above, the film is disadvantageous in terms of cost.
  • the thickness of the release layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is preferably 1 ⁇ m or more and less than 30 ⁇ m. If the thickness of the adhesive film is less than 1 ⁇ m, stable film formation by coextrusion becomes difficult, and if it is 30 ⁇ m or more, the film is disadvantageous in terms of cost.
  • the thickness of the release layer is more preferably 2 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, and further preferably 3 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less.
  • the thickness of the self-adhesive surface protective film of this invention is 10 micrometers or more and 150 micrometers or less, More preferably, they are 15 micrometers or more and 120 micrometers or less, More preferably, they are 20 micrometers or more and 100 micrometers or less. If the total thickness of the film is too thin, it may be inferior in handling, and if it is too thick, the rigidity becomes high and handling properties are inferior, and the film may be disadvantageous in terms of cost.
  • the self-adhesive surface protective film of the present invention is composed of a substrate layer containing the above resin component, an adhesive layer, and a release layer, and the resin constituting each layer is, for example, a single-screw or biaxial extruder. It is obtained by being fed into a feed block type or multi-manifold type T die while being in a molten state and laminated and extruded with three or more layers.
  • the temperature of the extruder of each layer may be appropriately adjusted in consideration of the molding temperature of the components used in each layer in order to bring each layer into a molten state. For example, it may be adjusted in the range of 200 ° C. to 260 ° C. Also good.
  • the temperature of the T die may be the same as the above temperature.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is preferably in the form of a roll in terms of handling.
  • the upper limit of the width and winding length of the film roll is not particularly limited, but in view of ease of handling, generally, the width is 1600 mm or less, and the winding length is preferably 5000 m or less when the film thickness is 40 ⁇ m.
  • a winding core a plastic core and metal cores, such as 3 inches, 6 inches, and 8 inches, can usually be used.
  • the adhesive film of the present invention is a member such as a prism sheet used for optical applications, a synthetic resin plate (for example, for building materials), a stainless plate (for example, for building materials), an aluminum plate, a decorative plywood, a steel plate, and a glass plate.
  • a synthetic resin plate for example, for building materials
  • a stainless plate for example, for building materials
  • an aluminum plate for example, a decorative plywood, a steel plate, and a glass plate.
  • Home appliances, precision machinery to protect the surface of automobile bodies during manufacturing, to protect articles from being scratched when stacked, stored, transported, transported in the manufacturing process, and articles Can be used for protecting from scratches during secondary processing (for example, bending or pressing).
  • the present invention will be further described with reference to examples.
  • the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof.
  • the evaluation method of the physical property in a following example and a comparative example is as follows.
  • 180 degree peeling means holding the peeling angle between the acrylic plate and the film at the time of measuring the resistance value at the time of peeling at 180 degrees.
  • a polyester sheet having a thickness of 190 ⁇ m and a size of 25 mm ⁇ 170 mm is prepared as a grip margin for the measurement sample, and the width of the paste margin is 15 mm at the end of the measurement sample obtained by pressure-bonding the adhesive film and the acrylic plate. Attached with cellophane tape as a grip for measurement.
  • a schematic diagram of the measurement sample is shown in FIG. The measurement was performed three times for one sample, and the average value was defined as the adhesive strength of the sample.
  • a test piece of 150 mm in the winding direction at the time of film production and 40 mm in a direction perpendicular thereto is cut out, and the release surface of the test piece attached to the adhesive surface and the acrylic plate via a double-sided adhesive tape
  • a rubber roll having a mass of 2000 g (with a roll surface spring hardness of 80 Hs and a thickness of 6 mm and having a width of 45 mm and a diameter (including the rubber layer) of 95 mm) is 5 mm /
  • the mold was reciprocated once at a speed of 2 seconds, and the release surface and the test piece were pressure bonded.
  • a load of 60 kg was applied to a total area of 4000 mm 2 of 100 mm in the winding direction and 40 mm in the direction perpendicular thereto, left in an environment of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 65% for 24 hours, and then cooled to 23 ° C.
  • the peel strength was evaluated by peeling the product 180 degrees at a rate of 300 mm / min using “Autograph (registered trademark)” (AGS-J) manufactured by Shimadzu Corporation.
  • a polyester sheet having a thickness of 190 ⁇ m and a size of 40 mm ⁇ 170 mm is prepared as a grip allowance for the measurement sample, and is attached to the end of a test piece of 150 mm ⁇ 40 mm with a cellophane tape with a width of 15 mm of paste. It was the time to grab.
  • the average resistance value when peeling from 40 mm to 60 mm out of the 100 mm crimping portion of the test piece was defined as the peel strength [cN / 40 mm] of the test piece. The measurement was carried out three times, and the average value was taken as the final peel force.
  • Example 1 (Preparation of base material layer) 100% by mass of a homopolypropylene resin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: FLX80E4, 230 ° C. MFR: 7.5 g / 10 min) was melt-extruded at 240 ° C. with a 90 mm ⁇ single screw extruder to obtain a base material layer.
  • Styrenic elastomer (Asahi Kasei Chemicals: Tuftec (registered trademark) H1221, styrene component ratio 12% by mass, ethylene component ratio 18% by mass, 230 ° C.
  • MFR 4.5 g / 10 min
  • 40% by mass and ethylene / ⁇ -olefin copolymer weight Combined (Sumitomo Chemical: CX3007, 190 ° C. MFR: 3.7 g / 10 min, flexural modulus: 26 MPa) 50% by mass and petroleum resin (Arakawa Chemical Industries: Alcon (registered trademark) P125) 10% by mass 40 mm ⁇ uniaxial It was melt-extruded at 210 ° C. with an extruder to form an adhesive layer.
  • the film width is 600 mm
  • the film A three-kind three-layer unstretched film having a length of 1100 m was obtained. Further, this film was slit at a speed of 50 m / min by applying a contact pressure of 50 N to the film width with a rubber roll, and this film was slit at a speed of 50 m / min, so that an unstretched film having a film width of 550 mm and a film length of 500 m was obtained. Obtained.
  • Example 2 The base material layer and the release layer were the same as in Example 1, but the adhesive layer was changed to the following content, and a three-kind three-layer unstretched film was obtained by the same production method as in Example 1.
  • Styrene elastomer (Asahi Kasei Chemicals: Tuftec (registered trademark) H1221, styrene component ratio 12% by mass, ethylene component ratio 18% by mass, 230 ° C.
  • MFR 4.5 g / 10 min
  • ethylene / ⁇ -olefin copolymer 40% by mass of coalescence (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: CX3007, 190 ° C.
  • MFR 3.7 g / 10 min
  • flexural modulus 26 MPa
  • Example 3 The base material layer and the release layer were the same as in Example 1, but the adhesive layer was changed to the following content, and a three-kind three-layer unstretched film was obtained by the same production method as in Example 1.
  • Styrenic elastomer (Asahi Kasei Chemicals: Tuftec (registered trademark) H1221, styrene component ratio 12% by mass, ethylene component ratio 18% by mass, 230 ° C. MFR: 4.5 g / 10 min) 40% by mass and ethylene / ⁇ -olefin copolymer weight Combined (Sumitomo Chemical: VL100, 190 ° C.
  • MFR 0.8 g / 10 min, flexural modulus: 64 MPa) 50% by mass and petroleum resin (Arakawa Chemical Industries: Alcon (registered trademark) P125) 10% by mass 40 mm ⁇ uniaxial It was melt-extruded at 210 ° C. with an extruder to form an adhesive layer.
  • Example 4 The base material layer and the release layer were the same as in Example 1, but the adhesive layer was changed to the following content, and a three-kind three-layer unstretched film was obtained by the same production method as in Example 1.
  • Styrene elastomer (Asahi Kasei Chemicals: Tuftec (registered trademark) H1041, styrene component ratio 30% by mass, ethylene component ratio 49% by mass, 230 ° C.
  • MFR 5.0 g / 10 min
  • 85% by mass and ethylene / ⁇ -olefin copolymer Combined (Sumitomo Chemical: CX3007, 190 ° C.
  • Example 5 Example 1 except that the adhesive layer was changed to the following contents while the base material layer and the release layer were the same as in Example 1, the base material layer thickness was 24 ⁇ m, the adhesive layer thickness was 10 ⁇ m, and the release layer thickness was 6 ⁇ m.
  • Three types and three layers of unstretched films were obtained by the same production method.
  • Styrenic elastomer (Asahi Kasei Chemicals: Tuftec (registered trademark) H1221, styrene component ratio 12% by mass, ethylene component ratio 18% by mass, 230 ° C.
  • MFR 4.5 g / 10 min
  • 50% by mass and ethylene / ⁇ -olefin copolymer weight Combined (Sumitomo Chemical: CX3007, 190 ° C. MFR: 3.7 g / 10 min, flexural modulus: 26 MPa) 37% by mass and petroleum resin (Arakawa Chemical Industries: Alcon (registered trademark) P125) 13% by mass 40 mm ⁇ uniaxial It was melt-extruded at 210 ° C. with an extruder to form an adhesive layer.
  • Example 6 Example 1 except that the adhesive layer was changed to the following contents while the base material layer and the release layer were the same as those in Example 1, the base material layer thickness was 30 ⁇ m, the adhesive layer thickness was 4 ⁇ m, and the release layer thickness was 6 ⁇ m. Three types and three layers of unstretched films were obtained by the same production method. (Preparation of adhesive layer) Styrenic elastomer (Asahi Kasei Chemicals: Tuftec (registered trademark) H1221, styrene component ratio 12% by mass, ethylene component ratio 18% by mass, 230 ° C.
  • Tuftec registered trademark
  • MFR 4.5 g / 10 min
  • 40% by mass and ethylene / ⁇ -olefin copolymer weight Combined (Sumitomo Chemical: CX3007, 190 ° C. MFR: 3.7 g / 10 min, flexural modulus: 26 MPa) 55% by mass and petroleum resin (Arakawa Chemical Industries: Alcon (registered trademark) P125) 5% by mass 40 mm ⁇ uniaxial It was melt-extruded at 210 ° C. with an extruder to form an adhesive layer.
  • Example 4 The base material layer and the release layer were the same as in Example 1, but the adhesive layer was changed to the following content, and a three-kind three-layer unstretched film was obtained by the same production method as in Example 1.
  • Styrene elastomer manufactured by Asahi Kasei Chemicals: Tuftec (registered trademark) H1221, styrene component ratio 12 mass%, ethylene component ratio 18 mass%, 230 ° C. MFR: 4.5 g / 10 min
  • 40 mass% and homopolypropylene manufactured by Sumitomo Chemical: FLX80E4, 190 ° C.
  • Example 5 The base material layer and the release layer were the same as in Example 1, but the adhesive layer was changed to the following content, and a three-kind three-layer unstretched film was obtained by the same production method as in Example 1.
  • Hydrogenated random copolymer of styrene and butadiene manufactured by JSR: Dynalon (registered trademark) 1320P, styrene component ratio 10 mass%, ethylene component ratio 22 mass%, 230 ° C.
  • the films obtained in Examples 1 to 6 had practically sufficient adhesive strength when used as a protective film, and had good delivery properties when the film was delivered as a roll. .
  • the films obtained in Comparative Examples 1, 2, and 5 were not good in the payout property when the film was drawn out as a roll.
  • the films obtained in Comparative Examples 3 and 4 could not be said to have sufficient adhesion to the covering.
  • all the films obtained in the comparative examples were inferior in quality and low in practicality.

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Abstract

　被覆体に対して強い粘着力を示し、様々な被覆体に使用可能でありながら、粘着フィルムをロール状態で保管し、その後フィルムを繰出す際に、フィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が起き難く、フィルムの加工適性に優れる自己粘着性表面保護フィルムを提供する。　ポリプロピレン系樹脂からなる基材層の片面に粘着層を、反対面に離型層を共押出により積層させてなり、アクリル板に対する最大粘着力が８００ｃＮ／２５ｍｍ以上であり、アクリル板に対する最大粘着力を分母に、離型層と粘着層との剥離力を分子に取った際の比が０．００３から０．１８であることを特徴とする自己粘着性表面保護フィルムである。

Description

自己粘着性表面保護フィルム
　本発明は自己粘着性表面保護フィルム（粘着フィルム）に関する。本発明の粘着フィルムは、光学用途に用いられているプリズムシート等の部材、合成樹脂板（例えば建築資材用）、ステンレス板（例えば、建築資材用）、アルミ板、化粧合板、鋼板、ガラス板、家電製品、精密機械および、製造時の自動車ボディーの表面を保護するため、物品を積み重ねたり、保管したり、輸送したり、製造工程で搬送する際の傷付きから保護するため、ならびに、物品を二次加工する（たとえば、曲げ加工やプレス加工）際の傷付きから保護する場合に好適に用いることができる。
　従来から、被覆体の表面保護を目的とした粘着フィルムは、建築資材や電気、電子製品、自動車等の加工、保管、輸送時にもちいられており、このような粘着フィルムは、良好な粘着性を有するとともに、使用後は、各表面を粘着剤で汚染することなく容易に引き剥がすことができなければならない。
　上記した被覆体は近年、その多様化がすすみ、被覆面が平滑なものだけでなく、表面凹凸を有するものも多数見受けられる。表面凹凸を有する被覆体としては、例えば光学部材に用いられているプリズムシートのプリズム型のレンズ部等が挙げられる。プリズムシートのような表面凹凸を有する被覆体に対して、使用上充分な粘着力を発現させるためには、接触面積が小さくても粘着力が得られるように粘着層の粘着力を高くする等が考えられる。
　粘着層の粘着力を高くするには、樹脂として高い粘着力を示すスチレン系エラストマー等を主成分として使用することで可能であるが、粘着層の粘着力を高くすると、フィルムをロール状態で保管し、その後フィルムを繰出す際に、ブロッキングが生じ、フィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が生じる。
　従来は粘着力とロール状態からのフィルムの繰出し性に優れた粘着フィルムを、粘着層及び離型層を基材フィルム上に塗布することで得ていた。しかし、これらのフィルムは環境負荷が懸念される溶剤の使用や生産工程が煩雑になるという問題を抱えており、フィルム全層を溶融押出することで作製する粘着フィルムが近年積極的に開発されるようになった。
　フィルム全層を溶融押出することで粘着フィルムの作製を行う場合、上記の対策として、基材層にフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂（例えば、特許文献１、２等参照。）や、飽和脂肪酸ビスアミド（例えば、特許文献３等参照。）を添加する等の検討が行われているが、いずれもロール状態で保管する際に粘着層へこれらの樹脂が移行する可能性があり、粘着力を低下させたり、被覆体を汚染する等の懸念が拭い去れない。
　また、粘着層にポリエチレン系樹脂を添加することも検討されている（例えば、特許文献４、５等参照。）が、いずれもプリズムへの粘着力と、フィルムをロール状態で保管し、その後フィルムを繰出す際の上記問題をともに満足させるものではなかった。
特開２００８－８１５８９号公報 特開２００８－３０８５５９号公報 特許第４５６５０５８号公報 特開平０８－７３８２２号公報 特開２００７－１６１８８２号公報
　本発明が解決しようとする課題は、被覆体に対して強い粘着力を示し、様々な被覆体に使用可能でありながら、粘着フィルムをロール状態で保管し、その後フィルムを繰出す際にも、フィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が起き難く、フィルムの加工適性に優れる自己粘着性表面保護フィルムを提供することにある。
　本発明者らは、鋭意検討した結果、上記の課題を解消できることを見出し、本発明に到達したものである。
　即ち本発明は、ポリプロピレン系樹脂からなる基材層の片面に粘着層を、反対面に離型層を共押出により積層させてなり、アクリル板に対する最大粘着力が８００ｃＮ／２５ｍｍ以上であり、アクリル板に対する最大粘着力を分母に、離型層と粘着層との剥離力を分子に取った際の比が０．００３から０．１８であることを特徴とする自己粘着性表面保護フィルムに係るものである。
　本発明によれば、被覆体に対して強い粘着力を示し、様々な被覆体に使用可能でありながら、粘着フィルムをロール状態で保管し、その後フィルムを繰出す際にも、フィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が起き難く、フィルムの加工適性に優れる自己粘着性表面保護フィルムを得ることができる。
　この場合において、粘着層を構成する樹脂が、スチレン系エラストマーと、ポリエチレン系樹脂を少なくとも含み、粘着層中のスチレン系エラストマーの含有量が３５質量％以上９９質量％以下、ポリエチレン系樹脂の含有量が１質量％以上６５質量％以下であり、スチレン系エラストマー中のエチレン成分とポリエチレン系樹脂との和が粘着層成分中３５質量％以上７０質量％未満であることが好適である。
　また、この場合において前記粘着層中のポリエチレン系樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）が０．５～８ｇ／１０分であることが好適である。
　さらにまた、この場合において前記粘着層中のスチレン系エラストマーのＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が０．５～８ｇ／１０分であることが好適である。
　さらにまた、この場合において、前記基材層中のポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が１．０～１５ｇ／１０分であることが好適である。
　さらにまた、この場合において、離型層に使用する樹脂が非シリコーン系樹脂であることが好適である。
　本発明による粘着フィルムは、被覆体に対して強い粘着力を示し、様々な被覆体に使用可能でありながら、粘着フィルムをロール状態で保管し、その後フィルムを繰出す際にも、フィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が起き難く、フィルムの加工適性に優れるという利点を有する。
粘着力の測定試料の模式図である。
　本発明は、ポリプロピレン系樹脂からなる基材層の片面に粘着層を、反対面に離型層を共押出により積層させてなり、アクリル板に対する最大粘着力が８００ｃＮ／２５ｍｍ以上でありながら、アクリル板に対する最大粘着力を分母に、離型層と粘着層との剥離力を分子に取った際の比が０．００３から０．１８であることを特徴とする自己粘着性表面保護フィルム（粘着フィルム）である。
　以下、本発明の粘着フィルムの実施の形態を説明する。
　本発明の粘着フィルムの粘着力は、２３℃において、アクリル板に対し８００～１２００ｃＮ／２５ｍｍの範囲であることが、様々な被覆体に使用することを考慮すると好ましい。この評価に使用するアクリル板はメタクリル系樹脂を８８質量％以上含有しているものを用いる。粘着力が８００ｃＮ／２５ｍｍ未満であると、被覆体によっては保護する際にめくれ等が生じることがあり、保護フィルムとしての機能を担えない場合がある。一方、粘着力が１２００ｃＮ／２５ｍｍを超えると被覆体からフィルムを剥離する際にスムーズに剥離できないおそれがある。
　また、２３℃において、プリズムシートに対する粘着力が、２～２０ｃＮ／２５ｍｍの範囲であることが、使用することを考慮すると好ましい。粘着力が２ｃＮ／２５ｍｍ未満であると保護する際にめくれ等が生じ、保護フィルムとしての機能を担えない。一方、粘着力が２０ｃＮ／２５ｍｍを超えるとフィルムを剥離する際にスムーズに剥離できないおそれがある。粘着力は粘着層の樹脂組成や厚み等を変更することにより、粘着力を適宜設定することが可能である。
　本発明の粘着フィルムのアクリル板に対する最大粘着力を分母に、離型層と粘着層との剥離力を分子に取った際の比は０．００３から０．１８の範囲であることが、フィルムの粘着力とロール形態とした際のフィルムの繰出し性を両立する点から好ましい。この比が０．１８よりも大きいとフィルムのアクリル板に対する粘着力と、離型層と粘着層との剥離力とが近い値となり、粘着力が不充分で被覆体によっては粘着力を示さない、もしくは剥離力が高くロール形態とした際のフィルムの繰出し性が悪くなる等の問題を生じる。この比の下限は現実的な値として０．００３程度となる。なお、後述する実施例では、粘着力は２５ｍｍ幅、剥離力は４０ｍｍ幅で測定しているため、上記の比は、粘着力を１．６倍（４０÷２５）した値を分母にとって計算した値とする。
（基材層）
　本発明の粘着フィルムは、ポリプロピレン系樹脂を主成分とする基材層を必要とし、ここで用いるポリプロピレン系樹脂としては、結晶性ポリプロピレン、プロピレンと少量のα－オレフィンとのランダム共重合体やブロック共重合体等を挙げることができ、さらに詳しくは、結晶性ポリプロピレン樹脂として、通常の押出成形等で使用するｎ－へプタン不溶性のアイソタクチックのプロピレン単独重合体又はプロピレンを６０質量％以上含有するプロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体を挙げることができ、このプロピレン単独重合体あるいはプロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体を、単独又は混合して使用することができる。
　基材層にはプロピレン単位が６０質量％以上含まれていることが好ましく、さらには７０質量％以上含まれていることが好ましい。プロピレン単位が６０質量％未満であると、フィルムに腰感がなくなり、取り扱いが困難になることがある。また、プロピレン単位量を６０質量％未満にしたり、ポリエチレン系樹脂を用いると、フィルムが柔軟で伸びやすくなり、フィルムを繰出す際にも、フィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が起き易くなる。
　ここで、ｎ－ヘプタン不溶性とは、ポリプロピレンの結晶性を指標すると同時に安全性を示すものであり、本発明では、昭和５７年２月厚生省告示第２０号によるｎ－ヘプタン不溶性（２５℃、６０分抽出した際の溶出分が１５０ｐｐｍ以下〔使用温度が１００℃を超えるものは３０ｐｐｍ以下〕）に適合するものを使用することが好ましい態様である。
　プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体のα－オレフィン共重合成分としては、炭素数が２～８のα－オレフィン、例えば、エチレンあるいは１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン等のＣ４以上のα－オレフィンが挙げられる。ここで共重合体とは、プロピレンに上記に例示されるα－オレフィンを１種又は２種以上重合して得られたランダム又はブロック共重合体であることが好ましい。使用するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇｆ）は、１．０～１５ｇ／１０分の範囲が好ましく、２．０～１０．０ｇ／１０分の範囲がより好ましい。また、プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体を２種以上混合して使用することもできる。
　またさらに、本発明で得られたフィルムを製品加工する際に出た屑フィルムを回収原料として再造粒し、基材層に添加することもできる。回収原料を使用することにより、生産コストを抑えることが可能である。
（粘着層）
　本発明の粘着層を構成する樹脂としては、高い粘着力を発現させるためにスチレン系エラストマーを用いることが好適である。また、粘着力とロール状態からのフィルムの繰出し性を発現するために、ポリエチレン系樹脂を添加することが好適である。さらにポリエチレン系樹脂を添加することにより、粘着面側から離型面に対する剥離力を低くすることができる。また、粘着力のコントロールのために、必要に応じ、ポリエチレン系樹脂以外のポリオレフィン樹脂、粘着付与樹脂、軟化剤、ポリスチレン等を混合することもできる。
　スチレン系エラストマーは、スチレン－ブタジエン－スチレン等のＡ－Ｂ－Ａ型ブロックポリマー、スチレン－ブタジエン共重合体等のＡ－Ｂ型ブロックポリマー、スチレン系重合体ブロックとスチレンとブタジエンとのランダム共重合体ブロックとのブロック共重合体等の水素添加物、スチレン－ブタジエンラバー等のスチレン系ランダム共重合体の水素添加物を挙げることができる。
　ポリエチレン系樹脂は、低密度ポリエチレン、エチレンとα－オレフィンとの共重合体等が挙げられる。これらの中でも、低密度ポリエチレン、特にはＬＬＤＰＥといわれる直鎖状低密度ポリエチレンや、ＶＬＤＰＥといわれる超低密度ポリエチレンが、粘着力を保持しながら、ロール状態からのフィルムの剥離力を低くし、フィルムの繰出し性を向上させる上でさらに好ましい。これらはα－オレフィンを共重合させることによりエチレン鎖に短鎖分岐を導入したものであり、α－オレフィンの種類や共重合量により、ポリエチレン系樹脂に柔軟性を付与することができる。α－オレフィンとしては、特に限定されないが、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等が挙げられる。
　粘着層中のスチレン系エラストマー量は、高い粘着力の発現とロール状態からのフィルムの繰出し性を発現するために、３５質量％以上、９９質量％以下であることが好適である。３５質量％未満であると粘着力が低下し、必要とする粘着力を得ることが難しくなる。粘着層中のスチレン系エラストマー量は好ましくは４０質量％以上、９０質量％以下の範囲である。
　粘着層中のポリエチレン系樹脂量は、高い粘着力の発現とロール状態からのフィルムの剥離力を低くし、繰出し性を発現するために、１質量％以上、６５質量％以下であることが望ましい。粘着層中のポリエチレン系樹脂量が６５質量％を超えると粘着力が低下し、必要とする粘着力を得ることが難しくなる。粘着層中のポリエチレン系樹脂量は好ましくは３質量％以上、６０質量％以下の範囲である。
　スチレン系エラストマー中のエチレン成分とポリエチレン系樹脂との和は粘着層成分中３５質量％以上７０質量％未満の範囲である。エチレン成分とポリエチレン系樹脂との和が粘着層成分中７０質量％以上では粘着力が低下し、充分な粘着力が得られない。エチレン成分とポリエチレン系樹脂との和が粘着層成分中３５質量％未満であるとフィルム粘着層の離型層に対する剥離力が高くなってしまう。好ましくはエチレン成分とポリエチレン系樹脂との和は、粘着層成分中４０質量％以上６５質量％以下である。より好ましくはエチレン成分とポリエチレン系樹脂との和は、粘着層成分中好ましくは４５質量％以上６３質量％以下である。
　使用するスチレン系エラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇｆ）は、製膜性の面で０．５～８ｇ／１０分の範囲が好ましく、２．０～７．０ｇ／１０分の範囲がより好ましい。
　使用するポリエチレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２．１６ｋｇｆ）は、０．５～８ｇ／１０分の範囲が好ましく、０．８～７．０ｇ／１０分の範囲がより好ましい。上記範囲にすることにより、各層の厚みを均一にした製膜が行い易くなる。
　スチレン系エラストマー中のスチレン成分は５質量％以上、４０質量％以下であることが望ましい。５質量％未満であるとレジン（ペレット）作製時の造粒が困難となり、４０質量％を超えると粘着力が低下し、必要とする粘着力を得ることが難しくなる。スチレン系エラストマー中のスチレン成分は、１０質量％以上、３０質量％以下の範囲であることがより好ましい。一方、スチレン系エラストマー中のエチレン成分は、ポリエチレン系樹脂を添加した際にポリエチレン系樹脂と混ざり易くするため、スチレン系エラストマー中の含有量が多いと、ロール状態からのフィルムの繰出し性改善効果が大きくなりやすいと考えられる。よってスチレン系エラストマー中のエチレン成分は、１５質量％以上、７０質量％以下であることが望ましい。また、スチレン系エラストマー中のエチレン成分は粘着力発現に大きく寄与していると考えられるため、７０質量％を超えると、下記の条件でポリエチレン系樹脂を添加した場合、粘着力が低下し難くなる傾向にある。
　また、ポリエチレン系樹脂中のエチレン成分は７０質量％以上であることが好ましい。ポリエチレン系樹脂のエチレン成分は７５質量％以上であることがより好ましく、さらに好ましくは８０質量％以上である。また、ポリエチレン系樹脂のエチレン成分は９８質量％以下が好ましく、より好ましくは９６質量％以下、さらに好ましくは９５質量％以下である。ポリエチレン系樹脂中のエチレン成分は７０質量％未満であると、ロール状態からのフィルムの繰出し性改善効果が小さくなる傾向にある。ポリエチレン系樹脂中のエチレン成分が７０質量％以上の樹脂としては住友化学製のＣＸ３００７やＶＬ１００等が挙げられる。
　ちなみに、ポリエチレン系樹脂中のエチレン成分以外の成分は、３０質量％未満であることが好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。
　ポリエチレン系樹脂の密度は８５０～９２０ｋｇ／ｍ3であることが好ましく、さらには８６０～９１０ｋｇ／ｍ3であることが好ましく、最も好ましくは８８０～９０６ｋｇ／ｍ3である。上記範囲にすることにより、良好な粘着性と繰出し性を両立させることができやすくなる。
　ポリエチレン系樹脂の曲げ弾性率は、１０ＭＰａ以上、９０ＭＰａ未満であることが望ましい。１０ＭＰａ以上であるとロール状態からのフィルムの繰出し性がさらに向上し、９０ＭＰａ未満であると、粘着力がさらに向上する。ポリエチレン系樹脂の曲げ弾性率はより好ましくは１５～８０ＭＰａの範囲であり、さらに好ましくは２０～７０ＭＰａの範囲である。
　ポリエチレン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂は特に限定されず、結晶性ポリプロピレン、プロピレンと少量のα－オレフィンとの共重合体等が挙げられる。これらの樹脂は、一般的に少量配合するだけで粘着力が低下しやすい傾向があるため、１質量％以上２０質量％以下の割合で配合するのが好ましい。
　粘着付与樹脂は、例えば石油樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、ロジン樹脂等を挙げることができる。粘着付与樹脂の分子量は特に制限されず適宣に設定できるが、分子量が小さくなると粘着層からの被覆体への物質移行や重剥離化等の原因となるおそれがあり、一方、分子量が大きくなると接着力の向上効果に乏しくなる傾向があることから、粘着付与樹脂の数平均分子量は１０００～１０万程度のものが好ましい。数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー等により測定できる。
　粘着層中の粘着付与樹脂の配合量は、粘着層成分１００質量％に対して、好ましくは３質量％以上２０質量％以下の範囲である。粘着付与樹脂の配合量が２０質量％を超えると、粘着付与樹脂は分子量が低いため溶融粘度が極端に低くなり、Ｔダイ等を用いた共押出製膜を行う際にポリプロピレン系樹脂を主成分とした基材層との積層が困難となるだけでなく、粘着層がべたつくようになり、ロール状態からのフィルムの繰出し性が改善し難くなる傾向にある。また、粘着層中の粘着付与樹脂の配合量が３質量％未満であると、配合しても粘着層の粘着力変化に寄与しない。粘着付与樹脂の配合量は、好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。
　粘着層中への粘着付与樹脂の添加により溶融粘度が下がる傾向にある場合は、ポリスチレン樹脂を１質量％～１５質量％程度添加することで、基材層と粘着層との間の溶融粘度差が改善し、積層し易くすることができる。ポリスチレン樹脂配合量は、好ましくは３質量％以上、１２質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上１０質量％以下である。
　軟化剤は、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエンやそれらの誘導体、ポリブテン等を挙げることができる。軟化剤の分子量は特に制限されず適宣に設定できるが、分子量が小さくなると粘着層からの被覆体への物質移行や重剥離化等の原因となるおそれがあり、一方、分子量が大きくなると接着力の向上効果に乏しくなる傾向があることから、軟化剤の数平均分子量は１０００～１０万程度のものが好ましい。数平均分子量は、粘着付与樹脂の場合と同様の方法により測定できる。
　また、粘着層に使用する粘着付与樹脂や軟化剤は、種類によっては液体や粉体であり、押出時に押出機を汚す物もある。このような問題は粘着付与樹脂や軟化剤をポリエチレン系樹脂やポリオレフィン系樹脂とマスターバッチ化して使用することで改善されるため、粘着付与樹脂や軟化剤をポリエチレン系樹脂やポリオレフィン系樹脂とマスターバッチ化して使用するほうが好ましい。
　本発明の粘着フィルムは、公知の添加剤を必要に応じて含有させたりすることができる。例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃改良剤等を含有させたりしても良い。但し、これらの成分は比較的分子量が低く、粘着層表面にブリードアウトして、粘着層の粘着力を低下させる場合がある。したがって、添加剤を使用する場合は、粘着層表面の低分子量物質を１ｍｇ／ｍ2未満にすることが好ましい。
　ここで、粘着層表面の低分子量物質の測定は、次の手順にて実施した。粘着層表面をエタノール等の粘着層を構成する樹脂を侵食しない有機溶剤を用いて洗浄し、その洗浄液から有機溶剤をエバポレーター等で除去した後、その残渣を秤量して求めた数値を洗浄した粘着層表面の表面積で割り、求めた。ここで、残渣が１ｍｇ／ｍ2以上存在すると、粘着層表面と被覆体表面の間に異物が存在することとなり、接触面積を減らし、ファンデルワールス力を低下させる原因となるため、粘着力が低下して好ましくない。添加剤を添加する場合は、高分子型等の添加剤を選択したり、添加量及び添加方法を検討する等して、粘着層への移行、転写がない様にすることが必要である。
（離型層）
　本発明の粘着フィルムは、基材層の片面に積層された粘着層とは反対面に、非シリコーン系樹脂であるポリプロピレン系樹脂よりなる離型層を形成するが、そうすることよって粘着フィルム同士を重ねても粘着フィルム同士のブロッキングが少なくなる。特に粘着フィルムをロール状態で保管し、その後フィルムを繰出す際にも、フィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が起き難く、フィルムの加工適性に優れたものとなる。なお、粘着フィルム同士を重ねても粘着フィルム同士のブロッキングが発生しないようにするには、離型層に表面凹凸を形成させ、粘着層との接触面積を小さくすることが有効である。
　上記のような表面凹凸を形成するには、ポリプロピレン系樹脂に非相溶な樹脂を混合することが有効である。そうすることによって、マット状に表面が荒れた層を形成することができる。なお、ポリプロピレン系樹脂としてプロピレン－エチレンブロック共重合体を使用することによって、非相溶な樹脂を用いることなく同様の効果が期待できる。なお、当然プロピレン－エチレンブロック共重合体にさらに非相溶な樹脂を添加することも可能である。
　ポリプロピレン系樹脂に非相溶な樹脂としては、低密度ポリエチレン、４－メチルペンテン－１系（共）重合体等の炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体が好適に用いられる。その他にも、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンと少量のα－オレフィンとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、ポリスチレン、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。特に４－メチルペンテン－１系（共）重合体はマット状に表面を荒らすだけでなく、フィルム表面の表面自由エネルギーが下がることでさらに剥離性の向上が見込める。
　本発明の粘着フィルムの粘着面の離型面に対する剥離力は、２３℃において、２５０ｃＮ／４０ｍｍ以下の範囲であることが、粘着フィルムをロール形態とした際のフィルムの繰出し性の点から好ましい。剥離力が２５０ｃＮ／４０ｍｍを超えると、粘着フィルムをロール形態とした際のフィルムの繰出しの際にフィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が生じる。なお、粘着フィルムの粘着面の離型面に対する剥離力の下限は現実的な値として１ｃＮ／４０ｍｍ程度、さらには５ｃＮ／４０ｍｍ程度である。
　本発明の粘着フィルムのアクリル板に対する最大粘着力を分母に、離型層と粘着層との剥離力を分子に取った際の比は、０．００３から０．１８の範囲であることがフィルムの粘着力とロール形態とした際のフィルムの繰出し性を両立する点から好ましい。この比が０．１８よりも大きいと、フィルムのアクリル板に対する粘着力と、離型層と粘着層との剥離力とが近い値となり、粘着力が不充分で被覆体によっては粘着力を示さない、もしくは剥離力が高く、ロール形態とした際のフィルムの繰出し性が悪くなる等の問題を生じる。この比の下限は現実的な値として０．００３程度となる。なお、前記したように、上記比は、測定の際の試料の幅を勘案して計算する。好ましくは、０．０１から０．１８の範囲であり、さらに好ましくは０．０５から０．１５の範囲である。
　本発明の粘着層の樹脂組成に鑑みると、離型層表面の三次元平均表面粗さＳＲａを０．１０μｍ以上、０．５０μｍ以下とするのが好ましい。そうすることで耐ブロッキング性と被覆体の保護性能を向上させることができる。離型層の表面粗さが０．１０μｍより低くなると、フィルムをロール形態とした際のフィルムの繰出し性が悪くなる場合がある。離型層の表面粗さが０．５０μｍよりも高くなると、離型層の表面凹凸が粘着層の表面に転写し、粘着力が著しく低下する場合がある。このとき、離型層の表面凹凸は、表面の平均表面粗さＳＲａで０．２５μｍ以上０．４５μｍ以下となる様な表面にすることがより好ましい。
　なお、離型層表面の三次元平均表面粗さＳＲａとは、表面粗さ曲線をサインカーブで近似した際の中心面における平均粗さを意味し、表面粗さ測定装置等により測定できる。
（粘着フィルム）
　本発明の粘着フィルムの粘着層の厚さは、１μｍ以上３０μｍ未満であることが好ましい。粘着層の厚さが１μｍ未満であると、共押出による安定製膜が困難となり、３０μｍ以上であると、コストの面で不利なフィルムとなる。
　このとき、粘着力を大きくする場合は、その粘性を考慮し、厚みを大きくするのが好ましい。粘着層の厚みを大きくすることにより、被覆体との接触面積が大きくなりやすい。粘着層の厚さは、２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、さらに３μｍ以上１５μｍ以下が好ましく、特に４μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。
　本発明の粘着フィルムの基材層の厚さは、５μｍ以上１００μｍ未満であることが好ましく、１０μｍ以上７５μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以上５５μｍ以下であることがさらに好ましい。基材層の厚さが５μｍ未満であると、腰感が弱くなり、保護フィルムとして被覆体に貼り付けた際にシワ等が入りやすく、粘着力が十分に得られないという問題があり、１００μｍ以上であるとコストの面で不利なフィルムとなる。
　本発明の粘着フィルムの離型層の厚さは、１μｍ以上３０μｍ未満であることが好ましい。粘着フィルムの厚さが１μｍ未満であると、共押出による安定製膜が困難となり、３０μｍ以上であると、コストの面で不利なフィルムとなる。離型層の厚さは、２μｍ以上、２０μｍ以下であることがより好ましく、３μｍ以上１５μｍ以下がさらに好ましい。なお、本発明の自己粘着性表面保護フィルムの厚みは１０μｍ以上、１５０μｍ以下であるのが好ましく、より好ましくは１５μｍ以上、１２０μｍ以下であり、さらに好ましくは２０μｍ以上、１００μｍ以下である。フィルムの総厚みが薄すぎると取り扱いに劣る場合があり、厚すぎると、剛性が高くなり取り扱い性が劣ると共に、コストの面でも不利なフィルムとなる場合がある。
　本発明の自己粘着性表面保護フィルムは、上記樹脂成分を含む基材層、粘着層、離型層の各層から構成され、各層を構成する樹脂は、例えば単軸、二軸の押出し機等を用いて溶融状態のまま、フィードブロック型やマルチマニフォールド型のＴダイに送出され、３層以上で積層押出しされることにより得られる。各層の押出し機の温度は、各層を溶融状態にするために、適宜各層に使用される成分の成形温度を考慮して適宜調節してもよく、例えば２００℃～２６０℃の範囲で調節してもよい。Ｔダイの温度は、上記温度と同様であってもよい。
　本発明の粘着フィルムはロールの形態とするのが取り扱いの上で好適である。フィルムロールの幅および巻長の上限は特に制限されるものではないが、取扱いのしやすさから、一般的には幅１６００ｍｍ以下、巻長はフィルム厚み４０μｍの場合で５０００ｍ以下が好ましい。また、巻取りコアとしては、通常、３インチ、６インチ、８インチ等のプラスチックコアや金属製コアを使用することができる。
　また、加工の適性から長さ１００ｍ以上、幅４５０ｍｍ以上の寸法で巻き取ったフィルムロールであることが好ましい。
　本発明の粘着フィルムは、光学用途に用いられているプリズムシート等の部材、合成樹脂板（例えば建築資材用）、ステンレス板（例えば、建築資材用）、アルミ板、化粧合板、鋼板、ガラス板、家電製品、精密機械および、製造時の自動車ボディーの表面を保護するため、物品を積み重ねたり、保管したり、輸送したり、製造工程で搬送する際の傷付きから保護するため、ならびに、物品を二次加工する（たとえば、曲げ加工やプレス加工）際の傷付きから保護する場合に用いることができる。
　本願は、２０１２年１０月５日に出願された日本国特許出願第２０１２－２２３６４２号と２０１３年３月２８日に出願された日本国特許出願第２０１３－０６９８２２号に基づく優先権の利益を主張するものである。上記日本国特許出願第２０１２－２２３６４２号と上記日本国特許出願第２０１３－０６９８２２号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。
　次に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。但し、本発明は、その要旨を逸脱しない限り下記の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下の通りである。
（１）粘着性の評価
　ＪＩＳ－Ｚ－０２３７（２０００）粘着テープ・粘着シート試験方法に準拠して下記の方法にて測定した。
　被覆体として、アクリル板（三菱レイヨン製：アクリライト（登録商標）３ｍｍ厚）５０ｍｍ×１５０ｍｍ、プリズムシート（レンズ部は三角柱からなり、三角柱の高さは２５μｍ、三角柱の幅は５０μｍ）５０ｍｍ×１５０ｍｍを準備し、試験片として、フィルム製造時の巻き取り方向に１５０ｍｍ、それとは直交する方向に２５ｍｍの試験片を切り出し、質量２０００ｇのゴムロール（ローラ表面のスプリング硬さ８０Ｈｓ、厚さ６ｍｍのゴム層で被覆された、幅４５ｍｍ、直径（ゴム層を含む）９５ｍｍのもの）を用いて、５ｍｍ／秒の速さで１往復させて、被覆体上に試験片を圧着した。圧着後、温度２３℃、相対湿度６５％の環境下で３０分放置したものを、島津製作所製「オートグラフ（登録商標）」（ＡＧＳ－Ｊ）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で１８０度剥離した際の抵抗最大値を粘着力［ｃＮ／２５ｍｍ］とした。１８０度剥離とは、剥離時の抵抗値を測定する際のアクリル板とフィルムの剥離角度を１８０度に保持することを意味する。
　測定の際は測定試料のつかみ代として厚み１９０μｍ、サイズ２５ｍｍ×１７０ｍｍのポリエステルシートを準備し、上記、粘着フィルムとアクリル板を圧着した測定試料の粘着フィルム側の端に、のり代１５ｍｍの幅でセロハンテープにて貼り付けて、測定の際のつかみ代とした。測定試料の模式図を図１に示す。測定は一つのサンプルに関して３回実施し、その平均値をそのサンプルの粘着力とした。
（２）レジンのＭＦＲ測定
　ＪＩＳ－Ｋ７２１０に準拠して測定を行った。
（３）レジンの曲げ弾性率測定
　ＡＳＴＭ　Ｄ７４７－７０に準拠して測定を行った。
（４）スチレン系エラストマー中のエチレン成分の測定
　レジンサンプル約３３０ｍｇを、重クロロホルムに溶解し、13Ｃ－ＮＭＲ（ＢＲＵＫＥＲ製、ＡＶＡＮＣＥ５００）測定した。得られた測定結果より、スチレン系エラストマー中のエチレン成分量を同定した。
（５）剥離力の評価
　アクリル板（三菱レイヨン製：アクリライト（登録商標）３ｍｍ厚）５０ｍｍ×１５０ｍｍ全面に両面接着テープ（日東電工製）を貼付け、両面接着テープの他面に試験片の粘着面が来るように１５０ｍｍ（フィルム製造時の巻き取り方向）×５０ｍｍ（フィルム製造時の巻き取り方向とは直交方向）の試験片を貼付けた。
　新たに試験片として、フィルム製造時の巻き取り方向に１５０ｍｍ、それとは直交する方向に４０ｍｍの試験片を切り出し、その粘着面とアクリル板に両面接着テープを介して貼付けた試験片の離型面を重ね合わせた後、質量２０００ｇのゴムロール（ロール表面のスプリング硬さ８０Ｈｓ、厚さ６ｍｍのゴム層で被覆された、幅４５ｍｍ、直径（ゴム層を含む）９５ｍｍのもの）を用いて、５ｍｍ／秒の速さで１往復させて、離型面と試験片を圧着した。圧着後、巻き取り方向に１００ｍｍ、それとは直交する方向に４０ｍｍの合計面積４０００ｍｍ2に６０ｋｇの荷重を掛け、温度４０℃、相対湿度６５％の環境下で２４時間放置後、２３℃まで冷却したものを、島津製作所製「オートグラフ（登録商標）」（ＡＧＳ－Ｊ）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で１８０度剥離することにより剥離力を評価した。
　測定の際は測定試料のつかみ代として厚み１９０μｍ、サイズ４０ｍｍ×１７０ｍｍのポリエステルシートを準備し、１５０ｍｍ×４０ｍｍの試験片の端に、のり代１５ｍｍの幅でセロハンテープにて貼り付けて、測定の際のつかみ代とした。測定は試験片の圧着部１００ｍｍの内、４０ｍｍから６０ｍｍ剥がした際の抵抗値の平均値をその試験片の剥離力［ｃＮ／４０ｍｍ］とした。測定は３回実施し、その平均値を最終的な剥離力とした。
（６）アクリル板に対する最大粘着力を分母に、離型層と粘着層との剥離力を分子に取った際の比
　測定の際の試料の幅を勘案して計算する。具体的には、上記（５）での剥離力の値を２５／４０倍した値を分子に取って計算した。
（７）ロールからの繰出し性
　５５０ｍｍ幅、５００ｍ巻きのフィルム巻回体をスリットで得た後、温度２３℃、湿度７５％の遮光環境下で、７日間ロール状態で保管した。この保管ロールに関して、他のプラスチックコア（直径９ｃｍ）に３００ｍ巻返した直後にフィルム端部を手で把持して引っ張り、３ｍ巻き戻した。巻き戻した際にフィルムに部分的な伸長もしくは変形があるかどうかを目視確認した。部分的な伸長もしくは変形がなかったものを○（良好）、部分的な伸長もしくは変形があったものを×（不良）とした。
［実施例１］
（基材層の作製）
　ホモポリプロピレン樹脂（住友化学製：ＦＬＸ８０Ｅ４、２３０℃ＭＦＲ：７．５ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量％を９０ｍｍφ単軸押出し機にて２４０℃で溶融押出しして基材層とした。
（粘着層の作製）
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１２２１、スチレン成分比１２質量％、エチレン成分比１８質量％、２３０℃ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）４０質量％とエチレン・α－オレフィン共重合体（住友化学製：ＣＸ３００７、１９０℃ＭＦＲ：３．７ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率：２６ＭＰａ）５０質量％と石油樹脂（荒川化学工業製：アルコン（登録商標）Ｐ１２５）１０質量％を４０ｍｍφ単軸押出し機にて２１０℃で溶融押出しして粘着層とした。
（離型層の作製）
　プロピレン－エチレンブロックコポリマー（日本ポリプロピレン製：ＢＣ３ＨＦ）９０質量％と低密度ポリエチレン樹脂（宇部興産製：Ｒ３００）１０質量％を６５ｍｍφ単軸押出し機にて２３０℃で溶融押出しして離型層とした。
（フィルムの作製）
　基材層、粘着層、離型層それぞれが各押出し機にて溶融された状態のまま、２４５℃の３層Ｔダイ（フィードブロック型、リップ幅８５０ｍｍ、リップギャップ１ｍｍ）内で積層押出しを行った。押出したフィルムを温度３０℃のキャスティングロールへ２０ｍ／ｍｉｎ速度で引取り、冷却固化して、基材層厚みが２８μｍ、粘着層厚みが６μｍ、離型層厚みが６μｍ、フィルム幅が６００ｍｍ、フィルム長さが１１００ｍの３種３層未延伸フィルムを得た。さらにこのフィルムを、引取張力を４０Ｎとし、ゴムロールでフィルム幅に対し５０Ｎ接圧をかけて、５０ｍ／ｍｉｎの速度でスリットすることで、フィルム幅が５５０ｍｍ、フィルム長さが５００ｍの未延伸フィルムを得た。
［実施例２］
　基材層、離型層は実施例１のまま、粘着層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（粘着層の作製）
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１２２１、スチレン成分比１２質量％、エチレン成分比１８質量％、２３０℃ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）６０質量％とエチレン・α－オレフィン共重合体（住友化学製：ＣＸ３００７、１９０℃ＭＦＲ：３．７ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率：２６ＭＰａ）４０質量％を４０ｍｍφ単軸押出し機にて２１０℃で溶融押出しして粘着層とした。
［実施例３］
　基材層、離型層は実施例１のまま、粘着層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（粘着層の作製）
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１２２１、スチレン成分比１２質量％、エチレン成分比１８質量％、２３０℃ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）４０質量％とエチレン・α－オレフィン共重合体（住友化学製：ＶＬ１００、１９０℃ＭＦＲ：０．８ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率：６４ＭＰａ）５０質量％と石油樹脂（荒川化学工業製：アルコン（登録商標）Ｐ１２５）１０質量％を４０ｍｍφ単軸押出し機にて２１０℃で溶融押出しして粘着層とした。
［実施例４］
　基材層、離型層は実施例１のまま、粘着層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（粘着層の作製）
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１０４１、スチレン成分比３０質量％、エチレン成分比４９質量％、２３０℃ＭＦＲ：５．０ｇ／１０ｍｉｎ）８５質量％とエチレン・α－オレフィン共重合体（住友化学製：ＣＸ３００７、１９０℃ＭＦＲ：０．８ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率：２６ＭＰａ）５質量％と石油樹脂（荒川化学工業製：アルコン（登録商標）Ｐ１２５）１０質量％を４０ｍｍφ単軸押出し機にて２１０℃で溶融押出しして粘着層とした。
［実施例５］
　基材層、離型層は実施例１のまま、粘着層を下記の内容に変更し、基材層厚みを２４μｍ、粘着層厚みを１０μｍ、離型層厚みを６μｍとした以外は実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（粘着層の作製）
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１２２１、スチレン成分比１２質量％、エチレン成分比１８質量％、２３０℃ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）５０質量％とエチレン・α－オレフィン共重合体（住友化学製：ＣＸ３００７、１９０℃ＭＦＲ：３．７ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率：２６ＭＰａ）３７質量％と石油樹脂（荒川化学工業製：アルコン（登録商標）Ｐ１２５）１３質量％を４０ｍｍφ単軸押出し機にて２１０℃で溶融押出しして粘着層とした。
［実施例６］
　基材層、離型層は実施例１のまま、粘着層を下記の内容に変更し、基材層厚みを３０μｍ、粘着層厚みを４μｍ、離型層厚みを６μｍとした以外は実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（粘着層の作製）
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１２２１、スチレン成分比１２質量％、エチレン成分比１８質量％、２３０℃ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）４０質量％とエチレン・α－オレフィン共重合体（住友化学製：ＣＸ３００７、１９０℃ＭＦＲ：３．７ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率：２６ＭＰａ）５５質量％と石油樹脂（荒川化学工業製：アルコン（登録商標）Ｐ１２５）５質量％を４０ｍｍφ単軸押出し機にて２１０℃で溶融押出しして粘着層とした。
［比較例１］
　基材層、離型層は実施例１のまま、粘着層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（粘着層の作製）
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１２２１、スチレン成分比１２質量％、エチレン成分比１８質量％、２３０℃ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）７０質量％とエチレン・α－オレフィン共重合体（住友化学製：ＣＸ３００７、１９０℃ＭＦＲ：３．７ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率：２６ＭＰａ）２０質量％と石油樹脂（荒川化学工業製：アルコン（登録商標）Ｐ１２５）１０質量％を４０ｍｍφ単軸押出し機にて２１０℃で溶融押出しして粘着層とした。
［比較例２］
　基材層、離型層は実施例１のまま、粘着層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（粘着層の作製）
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１２２１、スチレン成分比１２質量％、エチレン成分比１８質量％、２３０℃ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）７０質量％とエチレン・α－オレフィン共重合体（住友化学製：ＶＬ１００、１９０℃ＭＦＲ：０．８ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率：６４ＭＰａ）２０質量％と石油樹脂（荒川化学工業製：アルコン（登録商標）Ｐ１２５）１０質量％を４０ｍｍφ単軸押出し機にて２１０℃で溶融押出しして粘着層とした。
［比較例３］
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１２２１、スチレン成分比１２質量％、エチレン成分比１８質量％、２３０℃ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）２０質量％とエチレン・α－オレフィン共重合体（住友化学製：ＣＸ３００７、１９０℃ＭＦＲ：３．７ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率：２６ＭＰａ）７０質量％と石油樹脂（荒川化学工業製：アルコン（登録商標）Ｐ１２５）１０質量％を４０ｍｍφ単軸押出し機にて２１０℃で溶融押出しして粘着層とした。
［比較例４］
　基材層、離型層は実施例１のまま、粘着層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（粘着層の作製）
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１２２１、スチレン成分比１２質量％、エチレン成分比１８質量％、２３０℃ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）４０質量％とホモポリプロピレン（住友化学製：ＦＬＸ８０Ｅ４、１９０℃ＭＦＲ：７．５ｇ／１０ｍｉｎ）５０質量％と石油樹脂（荒川化学工業製：アルコン（登録商標）Ｐ１２５）１０質量％を４０ｍｍφ単軸押出し機にて２１０℃で溶融押出しして粘着層とした。
［比較例５］
　基材層、離型層は実施例１のまま、粘着層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（粘着層の作製）
　スチレンとブタジエンのランダム共重合体の水素添加体（ＪＳＲ製：ダイナロン（登録商標）１３２０Ｐ、スチレン成分比１０質量％、エチレン成分比２２質量％、２３０℃ＭＦＲ：３．５ｇ／１０ｍｉｎ）８０質量％と石油樹脂（荒川化学工業製：アルコン（登録商標）Ｐ１２５）１０質量％とエチレン・α－オレフィン共重合体（住友化学製：ＣＸ３００７、１９０℃ＭＦＲ：３．７ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率：２６ＭＰａ）１０質量％を４０ｍｍφ単軸押出し機にて２１０℃で溶融押出しして粘着層とした。
　上記結果を表１、２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１から明らかなように実施例１～６で得られたフィルムは保護フィルムとして使用した際に実用上充分な粘着力を有し、フィルムをロールとして繰り出した際の繰出し性も良好であった。
　一方、比較例１、２及び５で得られたフィルムは、フィルムをロールとして繰り出した際の繰出し性が良好とは言えなかった。比較例３及び４で得られたフィルムは、被覆体への粘着力が充分とは言えなかった。このように比較例で得られたフィルムはいずれも品質が劣り、実用性が低いものであった。

Claims (6)

  1. 　ポリプロピレン系樹脂からなる基材層の片面に粘着層を、反対面に離型層を共押出により積層させてなり、アクリル板に対する最大粘着力が８００ｃＮ／２５ｍｍ以上であり、アクリル板に対する最大粘着力を分母に、離型層と粘着層との剥離力を分子に取った際の比が０．００３から０．１８であることを特徴とする自己粘着性表面保護フィルム。
  2. 　粘着層を構成する樹脂が、スチレン系エラストマーと、ポリエチレン系樹脂とを少なくとも含み、粘着層中のスチレン系エラストマーの含有量が３５質量％以上９９質量％以下、ポリエチレン系樹脂の含有量が１質量％以上６５質量％以下であり、スチレン系エラストマー中のエチレン成分とポリエチレン系樹脂との和が粘着層成分中３５質量％以上７０質量％未満である請求項１記載の自己粘着性表面保護フィルム。
  3. 　前記粘着層中のポリエチレン系樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）が０．５～８ｇ／１０分である請求項２に記載の自己粘着性表面保護フィルム。
  4. 　前記粘着層中のスチレン系エラストマーのＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が０．５～８ｇ／１０分であるである請求項２又は３に記載の自己粘着性表面保護フィルム。
  5. 　前記基材層中のポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が１．０～１５ｇ／１０分である請求項１～４のいずれかに記載の自己粘着性表面保護フィルム。
  6. 　離型層に使用する樹脂が非シリコーン系樹脂である請求項１～５のいずれかに記載の自己粘着性表面保護フィルム。
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