BR112019009289A2

BR112019009289A2 - misturas poliméricas para uso em estrutura de múltiplas camadas e estrutura de múltiplas camadas que compreendem as mesmas

Info

Publication number: BR112019009289A2
Application number: BR112019009289A
Authority: BR
Inventors: W Walther Brian; Declet Perez Carmelo; A Brown Hayley; L Cooper James
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2016-11-18
Filing date: 2017-11-17
Publication date: 2019-07-30
Also published as: US11230650B2; WO2018094197A1; CN110114402A; US20190292423A1; ES2954966T3; TW201832924A; CN110114402B; JP2019535866A; AR110176A1; TWI799398B; MX2019005480A; EP3541873B1; EP3541873A1; BR112019009289B1

Abstract

a presente invenção fornece misturas poliméricas que podem ser usadas em uma estrutura de múltiplas camadas e em estruturas de múltiplas camadas que compreendem uma ou mais camadas formadas a partir de tais misturas. em um aspecto, uma mistura polimérica compreende um ionômero de um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre ácido acrílico e ácido metacrílico que tem um índice de fusão (i2) de 1 a 60 g/10 minutos, em que a quantidade total de ionômero compreende 50 a 99 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura e uma poliolefina que tem uma densidade de 0,870 g/cm3 ou mais e que tem um índice de fusão (i2) de 20 g/10 minutos ou menos, em que o poliolefina compreende 1 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a mistura polimérica satisfaz a seguinte equação: 3,5 < 2,76 ? 60*i2(po) + 308*rvr + 0,023*a < 4,5, em que i2(po) é o índice de fusão (i2) da poliolefina, rvr é a relação entre a viscosidade relativa da poliolefina e o ionômero (i2(po)/i2(ionômero)) e a é a porcentagem em peso de ionômero na mistura polimérica com base no peso total da mistura.

Description

“MISTURAS POLIMÉRICAS PARA USO EM ESTRUTURA DE MÚLTIPLAS CAMADAS E ESTRUTURA DE MÚLTIPLAS CAMADAS QUE COMPREENDEM AS MESMAS”

CAMPO [0001] A presente invenção se refere a misturas poliméricas que podem ser usadas em uma estrutura de múltiplas camadas e a estruturas de múltiplas camadas que compreendem uma ou mais camadas formadas a partir de tais misturas poliméricas.

INTRODUÇÃO [0002] Certas resinas são usadas em camadas de ligação em estruturas de múltiplas camadas para fornecer aderência entre camadas de película e substratos de metal, como alumínio. Apesar de uma variedade de resinas estar disponível para uso em tais camadas de ligação, em alguns casos, algumas resinas de camada de ligação comuns podem contribuir negativamente para a sensibilidade à temperatura da camada de ligação. Desse modo, permanece uma necessidade por abordagens alternativas para camadas de ligação que possam fornecer uma adesão desejável à folha metalizada, película metalizada ou substratos semelhantes em estruturas de múltiplas camadas ao mesmo tempo que fornecem outras melhorias em relação a abordagens convencionais para ligar camadas.

SUMÁRIO [0003] A presente invenção fornece misturas poliméricas que, em alguns aspectos, fornecem uma adesão desejável quando usadas como uma camada de ligação em uma estrutura de múltiplas camadas. Além disso, em alguns aspectos, a presente invenção facilita o revestimento por extrusão para formar estruturas de múltiplas camadas enquanto minimiza os efeitos indesejáveis, como o estiramento e o gargalo. Por exemplo, as modalidades da presente invenção compreendem uma mistura de resinas

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 7/36

2/30 cuidadosamente selecionada para alcançar uma adesão desejável.

[0004] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma mistura polimérica compreende um ionômero de um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre ácido acrílico e ácido metacrílico que tem um índice de fusão (I2) de 1 a 60 g/10 minutos, em que a quantidade total de ionômero compreende 50 a 99 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, e uma poliolefina que tem uma densidade de 0,870 g/cm³ ou mais e que tem um índice de fusão (I2) de 20 g/10 minutos ou menos, em que 0 poliolefina compreende 1 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a mistura polimérica satisfaz a seguinte equação:

3,5 < 2,76 - 60Ί₂(ρο) + 308*RVR + 0,023*A < 4,5 em que l₂<po) é 0 índice de fusão (l₂) da poliolefina, RVR é a relação entre a viscosidade relativa da poliolefina e 0 ionômero (l₂(PO)/l₂(ionômero)) e A é a porcentagem em peso de ionômero na mistura polimérica com base no peso total da mistura.

[0005] Em outro aspecto, a presente invenção fornece uma estrutura de múltiplas camadas que compreende pelo menos duas camadas, em que cada camada tem superfícies faciais opostas, em que a Camada A compreende qualquer uma das misturas poliméricas da presente invenção revelada no presente documento e em que a Camada B compreende um substrato, em que A superfície facial superior da Camada B está em contato aderente com uma superfície facial inferior da Camada A. Em algumas modalidades, 0 substrato compreende folha de alumínio.

[0006] Essas e outras modalidades são descritas em maiores detalhes na Descrição Detalhada.

DESCRIÇÃO DETALHADA [0007] A menos que indicado de outro modo, implícito

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 8/36

3/30 no contexto, ou habitual na técnica, todas as partes e porcentagens se baseiam em peso, todas as temperaturas estão em °C e todos os métodos de teste são atuais na data de depósito da presente revelação.

[0008] O termo “composição,” como aqui usado, se refere a uma mistura de materiais que compreende a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados dos materiais da composição.

[0009] “Polímero” significa um composto polimérico preparado polimerizando-se monômeros, sejam do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, desse modo, o termo homopolimero (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades vestigiais de impurezas podem ser incorporadas à estrutura polimérica) e o termo interpolímero como definido doravante. Quantidades vestigiais de impurezas (por exemplo, resíduos de catalisador) podem ser incorporadas a e/ou dentro do polímero. Um polímero pode ser um polímero único, uma mistura polimérica ou mescla polimérica.

[0010] O termo “interpolímero”, conforme usado no presente documento, se refere a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui, desse modo, copolímeros (empregados para se referir a polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados de mais de dois tipos diferentes de monômeros.

[0011] Os termos “polímero à base de olefina” ou “poliolefina”, conforme usados no presente documento, se referem a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero olefínico, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.

[0012] “Polipropileno” significa um polímero com mais de 50% em peso de unidades derivadas do monômero de propileno.

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 9/36

4/30 [0013] O termo “interpolímero de etileno/a-olefina”, conforme usado no presente documento, se refere a um interpolímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do interpolímero) e uma a-olefina.

[0014] O termo “copolímero de etileno/o-olefina”, conforme usado no presente documento, se refere a um copolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero) e uma α-olefina como os dois únicos tipos de monômero.

[0015] O termo “em contato de adesão”, e termos semelhantes, significa que uma superfície facial de uma camada e uma superfície facial de outra camada estão em contato de toque e de ligação entre si, de tal forma que uma camada não possa ser removida da outra camada sem danificar as superfícies entre as camadas (isto é, as superfícies faciais em contato) de ambas as camadas.

[0016] Os termos “que compreende”, “que inclui”, “que tem”, e seus derivados, não se destinam a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, ainda que o mesmo seja especificamente revelado ou não. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas por meio do uso do termo “que compreende” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, seja polimérico ou algum outro, a menos que indicado de outro modo. Em contrapartida, o termo “que consiste essencialmente em” exclui do escopo de qualquer citação subsequente qualquer outro componente, etapa ou procedimento, com exceção dos que não são essenciais à operabilidade. O termo “que consiste em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento que não esteja especificamente delineado ou listado.

[0017] “Polietileno” ou “polímero à base de etileno” significa polímeros que contêm mais de 50% em peso de unidades derivadas do monômero de etileno. Isso inclui homopolímeros ou copolímeros de polietileno

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 10/36

5/30 (o que significa unidades derivadas de dois ou mais comonômeros). Formas comuns de polietileno conhecidas na técnica incluem Polietileno de Baixa Densidade (LDPE); Polietileno de Baixa Densidade Linear (LLDPE); Polietileno de Densidade Ultrabaixa (ULDPE); Polietileno de Muito Baixa Densidade (VLDPE); Polietileno Linear de Densidade Baixa catalisado em um só local, incluindo resinas lineares e substancialmente lineares de baixa densidade (mLLDPE); Polietileno de Média Densidade (MDPE); e Polietileno de Alta Densidade (HDPE). Esses materiais de polietileno são geralmente conhecidos na técnica; no entanto, as seguintes descrições podem ser úteis para entender as diferenças entre algumas dessas diferentes resinas de polietileno.

[0018] O termo “LDPE” também pode ser denominado como “polímero de etileno de alta pressão” ou “polietileno altamente ramificado” e é definido como significando que o polímero é parcial ou totalmente homopolimerizado ou copolimerizado em autoclave ou reatores tubulares a pressões acima de 14.500 psi (100 MPa) com o uso de iniciadores de radicais livres, tal como peróxidos (consulte, por exemplo, documento U.S. 4.599.392, que incorporado ao presente documento a título de referência). As resinas de LDPE têm tipicamente uma densidade na faixa de 0,916 a 0,935 g/cm³.

[0019] O termo “LLDPE” inclui tanto a resina produzida com o uso dos sistemas de catalisador Ziegler-Natta tradicionais, assim como catalisadores de sítio único, incluindo, porém sem limitação, catalisadores bis-metaloceno (às vezes, chamados de “m-LLDPE”) e catalisadores de geometria restrita e inclui copolímeros ou homopolímeros de polietileno lineares, substancialmente lineares ou heterogêneos. LLDPEs contêm menos ramificações de cadeia longa que os LDPEs e incluem os polímeros de etileno substancialmente lineares que são adicionalmente definidos na Patente U.S. 5.272.236, Patente U.S. 5.278.272, Patente U.S. 5.582.923 e Patente U.S. 5.733.155; as composições poliméricas de etileno linear homogeneamente ramificadas, como aquelas da Patente U.S. 3.645.992; os polímeros de etileno heterogeneamente ramificado, como aqueles preparados

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 11/36

6/30 de acordo com o processo revelado na Patente U.S. 4.076.698; e/ou mesclas dos mesmos (como aqueles revelados em U.S. 3.914.342 ou U.S. 5.854.045). Os LLDPEs podem ser produzidos através de polimerização de fase de gás, fase de solução ou pasta fluida ou qualquer combinação das mesmas, como uso de qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecida na técnica.

[0020] O termo “MDPE” se refere a polietilenos que têm densidades de 0,926 a 0,935 g/cm³. “MDPE” é tipicamente produzido com o uso de catalisadores de cromo ou Ziegler-Natta ou com o uso de catalisadores de sítio único incluindo, porém sem limitação, catalisadores de bis-metaloceno e catalisadores de geometria restrita e têm, tipicamente, uma distribuição de peso molecular (“MWD”) maior que 2,5.

[0021] O termo “HDPE” se refere a polietilenos que têm densidades maiores que cerca de 0,935 g/cm³ que são geralmente preparados com catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou catalisadores de sítio único incluindo, porém sem limitação, catalisadores de bismetaloceno e catalisadores de geometria restrita.

[0022] O termo “ULDPE” se refere a polietilenos com densidades de 0,880 a 0,912 g/cm³, que são geralmente preparados com catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo, ou catalisadores de um único local incluindo, porém sem limitação, catalisadores de bis-metaloceno e catalisadores de geometria restrita.

[0023] O termo “estrutura de múltiplas camadas” se refere a qualquer estrutura que compreende duas ou mais camadas que têm composições diferentes e inclui, sem limitação, películas de múltiplas camadas, chapas de múltiplas camadas, películas laminadas, recipientes rígidos de múltiplas camadas, tubos de múltiplas camadas e substratos revestidos com múltiplas camadas.

[0024] A menos que indicado de outro modo, os seguintes métodos analíticos são usados nos aspectos descritivos da presente invenção:

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 12/36

7/30 [0025] “Densidade” é medida de acordo com ASTM D792.

[0026] “índice de fusão”: os índices de fusão I2 (ou 12) e 110 (ou 110) são medidos de acordo com ASTM D-1238 a 190 °C e com 2,16 kg e 10 kg de carga, respectivamente. Seus valores são relatados em g/10 min. A “taxa de fluidez” é usada para resinas à base de polipropileno e determinada de acordo com ASTM D1238 (230 °C a 2,16 kg).

[0027] “Teor de ácido”: O teor de ácido dos copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico é medido de acordo com ASTM D4094.

[0028] “Adesão ao substrato de metal”: A adesão de uma camada ao substrato de metal é determinada com 0 uso de um teste de casca de 180 graus baseado em ASTM F904 com uma velocidade de cruzeta (conforme especificado) de 0,42 centímetros /segundo (10 polegadas/minuto). Quando se caracteriza a adesão de uma camada formada a partir de uma mistura polimérica a um substrato de metal, a amostra que compreende a camada de mistura polimérica e 0 substrato de metal é preparada e testada como descrito nos Exemplos.

[0029] Propriedades adicionais e métodos de teste são aqui descritos mais detalhadamente.

[0030] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma mistura polimérica compreende um ionômero de um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre ácido acrílico e ácido metacrílico que tem um índice de fusão (I2) de 1 a 60 g/10 minutos, em que a quantidade total de ionômero compreende 50 a 99 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, e uma poliolefina que tem uma densidade de 0,870 g/cm³ ou mais e que tem um índice de fusão (I2) de 20 g/10 minutos ou menos, em que 0 poliolefina compreende 1 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a mistura polimérica satisfaz a seguinte equação:

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 13/36

8/30

3,5 < 2,76 - 60*I₂(PO) + 308*RVR + 0,023*A < 4,5 em que I2(po) é o índice de fusão (I2) da poliolefina, RVR é a relação entre a viscosidade relativa da poliolefina e 0 ionômero (l2(PO)/l2(ionômero)) e A é a porcentagem em peso de ionômero na mistura polimérica com base no peso total da mistura.

[0031] Em algumas modalidades, a poliolefina compreende polietileno de baixa densidade linear, polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, polietileno de densidade média, plastômero de poliolefina, elastômero de poliolefina, polipropileno, copolímero de etileno/olefina cíclica ou uma combinação dos mesmos. A poliolefina compreende polietileno de baixa densidade ou polietileno de baixa densidade linear em algumas modalidades. O índice de fusão (I2) da poliolefina, em algumas modalidades, é inferior a 10 g/10 minutos.

[0032] Em algumas modalidades, a quantidade total de ionômero (incluindo ionômeros de copolímeros de etileno/ácido acrílico e ionômeros de copolímeros de etileno/ácido metacrílico e ionômeros de copolímeros de etileno/ácido metacrílico/ácido acrílico) compreende 60 por cento em peso ou mais da mistura, e poliolefina compreende 40 por cento em peso ou menos da mistura. A quantidade total de ionômero (incluindo ionômeros de copolímeros de etileno/ácido acrílico e ionômeros de copolímeros de etileno/ácido metacrílico e ionômeros de copolímeros de etileno/ácido metacrílico/ácido acrílico) compreende 75 por cento em peso ou mais da mistura, e a poliolefina compreende 25 por cento em peso ou menos da mistura.

[0033] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma mistura polimérica que compreende um ionômero de um copolímero que compreende etileno e ácido metacrílico com um índice de fusão (I2) de 1 a 60 g/10 minutos, em que a quantidade total de ionômero compreende 50 a 99 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, e uma poliolefina com uma densidade de 0,870 g/cm³ ou superior e com um índice de fusão (I2)

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 14/36

9/30 de 20 g/10 minutos ou menos, em que os compostos no poliolefina 1 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a poliolefina compreende polietileno de baixa densidade linear, polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, polietileno de densidade média, plastômero de poliolefina, elastômero de poliolefina, polipropileno, copolímero de etileno/olefina cíclica ou uma combinação dos mesmos. A poliolefina compreende polietileno de baixa densidade ou polietileno de baixa densidade linear em algumas modalidades. O índice de fusão (b) da poliolefina, em algumas modalidades, é inferior a 10 g/10 minutos. Em algumas modalidades, a quantidade total de copolímero de etileno/ácido metacrílico compreende 60 por cento em peso ou mais da mistura, e a poliolefina compreende 40 por cento em peso ou menos da mistura. A quantidade total de copolímero de etileno/ácido metacrílico compreende 75 por cento em peso ou mais da mistura, e a poliolefina compreende 25 por cento em peso ou menos da mistura, em algumas modalidades.

[0034] Em algumas modalidades, 0 metal usado para neutralizar 0 ácido acrílico ou ácido metacrílico no ionômero compreende Zn⁺², Na⁺, Li⁺, Ca⁺², K⁺, Mg⁺², Fe⁺² ou Cu⁺².

[0035] Em algumas modalidades, a mistura polimérica compreende adicionalmente pelo menos um dentre um oxidante, um corante, um agente de deslizamento, um antibloqueio, um auxiliar de processamento ou uma combinação dos mesmos.

[0036] A composição pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, como aqui descrito.

[0037] As modalidades da presente invenção também se referem a películas de múltiplas camadas que incluem uma camada formada a partir de uma mistura polimérica da presente invenção. Em um aspecto, uma estrutura de múltiplas camadas compreende pelo menos duas camadas, em que cada camada tem superfícies faciais opostas, em que a Camada A compreende uma mistura polimérica de acordo com qualquer uma das modalidades aqui

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 15/36

10/30 descritas, em que a Camada B compreende um substrato, e em que uma superfície facial de topo de camada B está em contato de aderência com uma superfície facial inferior da Camada A. Em algumas modalidades, o substrato compreende folha de alumínio, película metalizada ou uma camada de película que compreende um ionômero. A aderência da camada A à Camada B é, pelo menos 1,18 N/centímetros (3 N/polegada) quando medida com o uso de um teste de descolamento de 180 graus com base em ASTM F904, com uma velocidade de cruzeta de 0,42 centímetros/segundo (10 polegadas/minuto), em algumas modalidades. A aderência da Camada A à Camada B, em algumas modalidades, é de pelo menos 1,96 N/centímetros (5 N/polegada) quando medida com o uso de um teste de descasque de 180 graus com base em ASTM F904 com uma velocidade de cruzeta de 0,42 centímetros/segundo (10 polegadas/minuto). Em algumas modalidades, a Camada A é revestida por extrusão na Camada B a uma temperatura de fusão de 300 °C.

[0038] Em algumas modalidades, a estrutura de múltiplas camadas compreende ainda a Camada C, em que uma superfície facial superior da Camada A está em contato aderente com uma superfície facial inferior da Camada C. Em algumas dessas modalidades, a Camada C compreende uma poliolefina.

[0039] As películas de múltiplas camadas da presente invenção compreendem uma combinação de duas ou mais modalidades como aqui descrito.

[0040] As modalidades da presente invenção também se referem a artigos que compreendem qualquer uma das estruturas de múltiplas camadas (por exemplo, películas de múltiplas camadas) aqui reveladas.

MISTURAS POLIMÉRICAS [0041] Misturas poliméricas de acordo com modalidades da presente invenção compreendem um ionômero de um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre ácido acrílico e

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 16/36

11/30 ácido metacrílico que tem determinadas características aqui especificadas e uma poliolefina que tem determinadas características como aqui especificado. Para facilidade de referência, o copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre ácido acrílico e ácido metacrílico será também referido aqui como “copolímero de etileno/ácido (met)acrílico” com o entendimento de que alguns desses copolímeros podem compreender tanto monômero de ácido acrílico quanto monômero de ácido metacrílico.

[0042] Os ionômeros são termoplásticos ionicameníe reticulados geralmeníe obtidos por neutralização de um copolímero que tem grupos de ácido pendentes (por exemplo, grupos de ácido carboxilico) com um composto metálico ionizável (por exemplo, um composto dos metais monovalentes, divalentes e/ou trívalentes do Grupo I, II, IV-A e VIIIB da tabela periódica dos elementos).

[0043] Em modalidades da presente invenção, as resinas de ionômero são derivadas de um copolímero de etileno e ácido acrílico e/ou ácido metacrílico. Antes da neutralização, o copolímero de etileno/ácido (meí)acrílico usado em algumas modalidades da presente invenção pode ser caracterizado como tendo um teor de ácido superior a 4 e até 25 por cento em peso com base no peso do copolímero. O copolímero de etileno/ácido (meí)acrílico tem um teor de ácido superior a 5 por cento em peso e até 15 por cento em peso com base no peso do copolímero em algumas modalidades antes da neutralização. Antes da neutralização, o copolímero de etileno/ácido (met)acrílico tem um teor de ácido superior a 6 por cento em peso e até 12 por cento em peso com base no peso do copolímero em algumas modalidades. O copolímero de etileno/ácido (met)acrílico tem um teor de ácido superior a 7 por cento em peso e até 12 por cento em peso com base no peso do copolímero antes da neutralização em algumas modalidades, [0044] O copolímero de etileno/ácido (met)acrílico usado para formar o ionômero pode ser caracterizado como um copolímero aleatório. Tais copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico podem ser preparados

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 17/36

12/30 a alta pressão pela ação de um iniciador de polimerização por radicais livres, atuando sobre uma mistura de etileno e ácido acrílico e/ou monômeros de ácido metacrílico usando técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica. Os copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico usados em misturas poliméricas da presente invenção são mais precisamente denominados como interpolímeros porque são formados pela polimerização de uma mistura dos comonômeros, em contraposição a copolímeros produzidos por métodos de “enxerto” ou “polimerização em bloco”.

[0045] Os ionômeros usados nas misturas poliméricas da presente invenção são obtidos por reação dos copolímeros anteriores com uma quantidade suficiente de íons metálicos para neutralizar pelo menos uma parte dos grupos ácidos, preferenciaimente pelo menos cerca de 5 por cento em peso e, preferencialmente, de cerca de 20 a cerca de 100 por cento em peso, dos grupos ácidos presentes. íons metálicos adequados incluem Zn⁺², Na⁺, Li⁺, Ca2⁺, K⁺, Mg⁺², Fe², ou Cu². Metais particularmente adequados para neutralizar os copolímeros aqui usados são os metais alcalinos, particularmente, cátions, como sódio, lítio e potássio e metais alcalino-íerrosos, em particular, cátions como cálcio, magnésio e zinco. Um ou mais ionômeros podem ser usados em algumas modalidades.

[0046] O ionômero pode ainda ser caracterizado como tendo um índice de fusão (I2) de 1 a 60 g/10 minutos em algumas modalidades. Todos os valores individuais e subfaixas entre 1 e 60 g/10 minutos são incluídos no presente documento e revelados. Por exemplo, 0 ionômero pode ter um índice de fusão a partir de um limite inferior de 1, 5, 10, 15 ou 20 g/10 minutos até um limite superior de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50 ou 55 g/10 minutos. Em algumas modalidades, 0 ionômero tem um índice de fusão (I2) de 1 a 40 g/10 minutos, e de 1 a 30 g/10 minutos, em algumas modalidades. O ionômero tem um índice de fusão (I2) de 1 a 15 g/10 minutos em algumas modalidades.

[0047] A mistura polimérica compreende de 50 a 99

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 18/36

13/30 por cento em peso de ionômero com base no peso da mistura em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura polimérica compreende pelo menos 60 por cento em peso de ionômero com base no peso da mistura em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura polimérica compreende pelo menos 75 por cento em peso do ionômero com base no peso da mistura. Todos os valores individuais e subfaixas de 50 a 99% em peso estão incluídos e são revelados no presente documento; por exemplo, a quantidade do copolímero de etileno/ácido (met)acrílico na mistura polimérica pode ser de um limite inferior de 50, 55, 60, 65, 70, 75 ou 80% em peso até um limite superior de 75, 80, 85, 90, 95 ou 99% em peso. Por exemplo, a quantidade de copolímero de etileno/(met)acrílico na mistura polimérica pode ser de 50 a 99% em peso ou, alternativamente, de 60 a 95% em peso ou, alternativamente, de 70 a 90% em peso ou, alternativamente, de 75 a 90% em peso.

[0048] Exemplos de ionômeros comercialmente disponíveis de copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem ionômeros AMPLIFY™ IO de copolímeros de etileno/ácido acrílico, como AMPLIFY™ IO 3701, que estavam anteriormente disponíveis comercialmente junto à The Dow Chemical Company, ionômeros Surlyn de copolímeros de etileno/ácido metacrílico comercialmente disponíveis junto à DuPont, e ionômeros de etileno/ácido acrílico disponibilizados junto à SK Global Chemical Co., LTD.

[0049] Em adição a um ionômero de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico, misturas poliméricas da presente invenção compreendem ainda uma poliolefina que tem uma densidade de 0,870 g/cm³ ou mais e um índice de fusão (I2) de 20 g/10 minutos, ou menos. Tais poliolefinas podem incluir polímeros que compreendem, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do polímero) e etileno e, opcionalmente, podem compreender um ou mais comonômeros.

[0050] Em algumas modalidades, a poliolefina

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 19/36

14/30 compreende um polietileno que tem uma densidade de 0,870 g/cm³ ou mais e um índice de fusão (I2) de 20 g/10 minutos ou menos. Todos os valores individuais e as subfaixas variam de igual ou maior que 0,870 g/cm³ estão incluídos e revelados aqui; por exemplo, a densidade do polietileno pode ser igual ou maior que 0,870 g/cm³ ou, alternativamente, igual ou maior que 0,900 g/cm³ ou, alternativamente, igual ou maior que 0,910 g/cm³’ ou, alternativamente, igual ou maior que 0,925 g/cm³’ ou, alternativamente, igual a ou maior que 0,935 g/cm³ Em uma modalidade particular, 0 polietileno tem uma densidade igual ou inferior a 0,970 g/cm³· Todos os valores individuais e os subfaixas iguais ou menores que 0,970 g/cm³ estão incluídas e reveladas no presente documento. Por exemplo, a densidade do polietileno pode ser igual ou inferior a 0,970 g/cm³ou, alternativamente, igual ou inferior a 0,960 g/cm³ ou, alternativamente, igual ou inferior a 0,955 g/cm³ ou, alternativamente, igual ou inferior a 0,950 g/cm³, ou alternativamente, igual ou inferior a 0,940 g/cm³. Quando a poliolefina compreende polipropileno, os versados na técnica podem identificar uma densidade apropriada para 0 polipropileno com base nos ensinamentos da presente invenção.

[0051] Em algumas modalidades, a poliolefina tem um índice de fusão (I2) de 20 g/10 minutos ou menos. Todos os valores individuais e subfaixas até 20 g/10 minutos são incluídos e revelados no presente documento. Por exemplo, a poliolefina pode ter um índice de fusão de um limite inferior de 0,2, 0,25, 0,5, 0,75,1,2, 4, 5,10 ou 15 g/10 minutos até um limite superior de 1,

2,4,5 10 ou 15 g/10 minutos. A poliolefina tem um índice de fusão (I2) de até 15 g/10 minutos em algumas modalidades. A poliolefina tem um índice de fusão (I2) de até 10 g/10 minutos em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a poliolefina tem um índice de fusão (I2) inferior a 5 g/10 minutos.

[0052] Os polietilenos que são particularmente bem adequados para uso em algumas modalidades da presente invenção incluem polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de densidade média

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 20/36

15/30 (MDPE), elastômeros de poliolefina, plastômeros de poliolefina, copolimeros de olefina cíclica, copolimeros de bloco de olefina e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, a poliolefina compreende polietileno de baixa densidade (LDPE) e/ou polietileno linear de baixa densidade (LLDPE).

[0053] Quando a poliolefina compreende LDPE e/ou LLDPE, a densidade do LDPE ou LLDPE estará tipicamente na faixa de 0,916 a 0,935 g/cm³. Quando a poliolefina compreende HDPE, a densidade do HDPE estará tipicamente na faixa de mais de 0,935 g/cm³ até 0,970 g/cm³.

[0054] Exemplos de LDPE comercialmente disponíveis que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem DOW™ LDPE 132i, DOW™ LDPE 4012, AGILITY™ 1001 e AGILITY™ 1021, bem como outros polietilenos de baixa densidade, que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow. Companhia Química. Exemplos de LLDPE comercialmente disponíveis que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem o polietileno linear de baixa densidade DOWLEX™, como cDOWLEX™ 2045 e DOWLEX™ 2740G, bem como outros, que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company. Exemplos de HDPE comercialmente disponíveis que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem resinas HDPE DOW™ e DOWLEX™ 2050B, bem como outros polietilenos de alta densidade que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company. Além das resinas de HDPE, a poliolefina usada na mistura polimérica também pode incluir polietilenos melhorados que têm densidades maiores que 0,935 g/cm³. Exemplos de resinas de polietileno melhoradas comercialmente disponíveis que têm densidades que podem ser usadas em modalidades da presente invenção incluem ELITE™ e outras resinas de polietilenos melhorados que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company. Além disso, em algumas modalidades, a poliolefina usada na mistura polimérica pode também incluir polietilenos melhorados que têm densidades de 0,935 g/cm³ ou menos, tais como, por exemplo polietilenos melhorados ELITE™ comercialmente disponíveis junto à

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 21/36

16/30

The Dow Chemical Company. Exemplos de plastômeros de poliolefinas comercialmente disponíveis que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem plastômeros de poliolefina AFFINITY™, como AFFINITY™ PL 1880G, bem como outros, que são comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company. Exemplos de elastômeros de poliolefina comercialmente disponíveis que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem elastômeros de poliolefina ENGAGE™, como ENGAGE™ 8180, bem como outros, que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company. Exemplos de tais copolímeros de bloco de olefina comercialmente disponíveis que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem os copolímeros em bloco de olefina INFUSE™, como 9107 INFUSE™, bem como outros, comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company.

[0055] Os versados na técnica podem selecionar outros polipropilenos comercialmente disponíveis adequados para uso em misturas poliméricas com base nos ensinamentos aqui apresentados.

[0056] A mistura polimérica compreende de 1 a 50 por cento em peso de poliolefina com base no peso da mistura em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura polimérica compreende 40 por cento em peso ou menos de poliolefina com base no peso da mistura em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura polimérica compreende 25 por cento em peso ou menos de poliolefina com base no peso da mistura. Todos os valores individuais e subfaixas de 1 a 50% em peso estão incluídos e são revelados no presente documento; por exemplo, a quantidade de poliolefina na mistura polimérica pode ser de um limite inferior de 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35 ou 40% em peso até um limite superior de 25, 30, 35, 40, 45 ou 50% em peso. Por exemplo, a quantidade de poliolefina na mistura polimérica pode ser de 1 a 45% em peso ou, em alternativa, de 1 a 40% em peso, ou, em alternativa, de 1 a 25% em peso.

[0057] A relação entre os índices de fusão (h) do

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 22/36

17/30 ionômero e a poliolefina, bem como a quantidade de ionômero pode ser usada para caracterizar as misturas poliméricas de acordo com algumas modalidades. Em algumas modalidades, uma mistura polimérica da presente invenção satisfaz a seguinte equação:

3,5 < 2,76 - 60*l₂(PO) + 308*RVR + 0,023*A < 4,5

I₂(po) é o índice de fusão (l₂) da poliolefina. RVR é a relação de viscosidade relativa entre a poliolefina e 0 ionômero, em outras palavras, 0 índice de fusão da poliolefina (h(po)) dividido pelo índice de fusão do ionômero (boonômero)), (l2(PO)/l2(ionômero)). A é o percentual de peso de ionômero na mistura polimérica com base no peso total da mistura, expresso como uma porcentagem. Se a mistura polimérica incluir 50 por cento em peso de ionômero, então, A = 50. Em algumas modalidades, uma mistura polimérica da presente invenção satisfaz a seguinte equação:

3,7 < 2,76 - 60*I₂(po) + 308*RVR + 0,023*A < 4,5 em que os valores de I₂(po), RVR e A são definidos como acima. Em algumas modalidades, uma mistura polimérica da presente invenção satisfaz a seguinte equação:

3,9 < 2,76 - 60*l₂(PO) + 308*RVR + 0,023*A < 4,5 em que os valores de I₂(po), RVR e A são definidos como acima.

[0058] Apesar de não desejar ser limitado por qualquer teoria particular, acredita-se que a relação entre 0 ionômero e a poliolefina na mistura polimérica definida pela fórmula acima contribui para a adesão desejável quando usada como uma camada de ligação na estrutura de múltiplas camadas e, particularmente, quando uma das camadas é uma folha metálica ou uma película metalizada.

[0059] Em algumas modalidades, a mistura polimérica compreende ainda uma ou mais cargas inorgânicas. Exemplos de cargas inorgânicas que podem ser incorporadas em misturas poliméricas de acordo com

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 23/36

18/30 algumas modalidades incluem carbonato de cálcio, carbonato de magnésio ou uma combinação dos mesmos. Cargas inorgânicas podem ser incluídas em algumas modalidades para reduzir custos, melhorar propriedades de vedação, melhorar impressões, ou outras razões. A mistura polimérica compreende até 50 por cento em peso de carga inorgânica com base no peso da mistura em algumas modalidades. Todos os valores individuais e subfaixas de 0 a 50% em peso estão incluídos e são revelados no presente documento; por exemplo, a quantidade de carga inorgânica na mistura polimérica pode ser de um limite inferior de 1,5, 10,15, 20, 25, 30, 35 ou 40% em peso até um limite superior de 25, 30, 35, 40, 45 ou 50% em peso.

[0060] Em algumas modalidades, a mistura polimérica pode ainda compreender um ou mais aditivos conhecidos pelos versados na técnica incluindo, por exemplo, antioxidantes, corantes, agentes de deslizamento, antiblocos, auxiliares de processamento e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, a mistura polimérica compreende até 5 por cento em peso de tais aditivos. Todos os valores individuais e subfaixas de 0 a 5% em peso estão incluídos e são revelados no presente documento; por exemplo, a quantidade total de aditivos na mistura polimérica pode ser de um limite inferior de 0,5, 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4 ou 4,5% em peso até um limite superior de 1,2, 3, 4 ou 5% em peso.

[0061] Como será discutido abaixo, uma mistura polimérica da presente invenção pode ser incorporada/convertida em um produto final fabricado (por exemplo, uma estrutura de múltiplas camadas) através de revestimento por extrusão (ou outro equipamento) com o uso de técnicas conhecidas pelos versados na técnica com base nos ensinamentos do presente documento.

[0062] As misturas poliméricas da presente invenção podem ser preparadas por mistura de fusão das quantidades prescritas dos componentes com uma extrusora de rosca dupla antes de alimentar em uma laminadora extrusora (ou outro equipamento) para fabricação de película. Tais

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 24/36

19/30 misturas poliméricas podem também ser preparadas misturando-se em tambor as quantidades prescritas dos componentes antes de alimentar a laminadora extrusora (ou outro equipamento) para fabricação de película. Em algumas modalidades, as misturas poliméricas da presente invenção podem estar na forma de péletes. Por exemplo, os componentes individuais podem ser misturados por fusão e, então, formados em péletes como o uso de uma laminadora extrusora de rosca dupla ou outras técnicas conhecidas dos versados na técnica com base nos ensinamentos da presente invenção. Em algumas modalidades, uma mistura polimérica pode incluir a combinação de um pélete composto e polímero adicional que é misturado com agitação antes da alimentação na laminadora extrusora. Por exemplo, um pélete que compreende uma mistura de um ionômero de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico e poliolefina (por exemplo, LDPE) pode ser misturada em tambor com poliolefina adicional (por exemplo, LDPE adicional) para fornecer uma mistura polimérica que tem as porcentagens em peso desejadas de ionômero e poliolefina.

ESTRUTURAS DE MÚLTIPLAS CAMADAS [0063] Em algumas modalidades, a presente invenção se refere a estruturas de múltiplas camadas nas quais pelo menos uma camada é formada a partir de uma mistura polimérica de acordo com qualquer modalidade revelada no presente documento. A estrutura de múltiplas camadas, em algumas modalidades, compreende pelo menos duas camadas, em que cada uma tem superfícies faciais opostas. Em tais modalidades, uma primeira camada (Camada A) (por exemplo, uma camada que compreende uma mistura polimérica da presente invenção) está em contato aderente com uma segunda camada (Camada B), com uma superfície facial superior da segunda camada (Camada B) estar em contato aderente com uma superfície facial inferior da primeira camada (Camada A).

[0064] Em modalidades, em que uma primeira camada (Camada A) é formada a partir de uma mistura polimérica da presente

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 25/36

20/30 invenção, uma segunda camada (Camada B) pode compreender um substrato. Exemplos de substratos que podem ser usados como segunda camada (Camada B) em modalidades da presente invenção incluem folhas metálicas, tapetes tecidos (por exemplo, tapetes de fibra de vidro), tapetes não tecidos (por exemplo, tapetes de fibra de vidro não tecido), telas de algodão, películas metalizadas (por exemplo, PET metalizado) e películas poliméricas (por exemplo, polipropileno orientado, PET orientado, etc.), ou uma camada de película que compreende um ionômero. Misturas poliméricas da presente invenção são particularmente úteis na aderência a folhas metálicas ou películas metalizadas. Qualquer folha metálica ou película metalizada pode formar o substrato no qual a camada de mistura polimérica é aplicada. As folhas metálicas exemplificativas incluem folha de alumínio e folha de cobre. A folha metálica, quando presente, pode, porém não precisa, ser tratada com chama ou coroa ou submetida a outro tratamento para aprimorar a capacidade de molhamento e/ou adesão. Películas metalizadas exemplificativos incluem películas de PET metalizadas, películas de polipropileno orientado metalizadas, películas de poliamida metalizadas e películas de polietileno metalizadas. Em algumas modalidades, os substratos diferentes das folhas metálicas também podem ser tratados com chama ou coroa ou submetidos a outro tratamento de modo a melhorar a capacidade de molhabilidade e/ou adesões. Em algumas dessas modalidades, os substratos compreendem películas de polipropileno orientado ou poliamida orientada. Os versados na técnica podem identificar tais substratos com base nos ensinamentos aqui descritos. Em algumas modalidades, o substrato pode compreender uma camada de película que compreende um ionômero. Em tais modalidades, a Camada A pode funcionar como uma camada vedante, e a outra camada de película que compreende um ionômero pode ser a camada superior de outra estrutura e atuar como uma camada vedante também.

[0065] Em algumas modalidades, uma estrutura de múltiplas camadas da presente invenção compreende uma primeira camada

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 26/36

21/30 (Camada A) formada a partir de uma mistura polimérica de acordo com qualquer uma das modalidades reveladas aqui e uma segunda camada (Camada B) que compreende um substrato de metal (por exemplo, uma folha metálica ou uma película metalizada) em contato aderente com a primeira camada, em que a adesão da primeira camada ao substrato metálico (por exemplo, folha metálica) é de pelo menos 1,18 N/centímetros (3 N/polegada) quando medida com o uso de um teste de descolamento de 180 graus baseado em ASTM F904 com uma velocidade de cruzeta de 0,42 centímetros/segundo (10 polegadas/minuto), pelo menos 1,96 N/centímetros (5 N/polegada) em algumas modalidades, e pelo menos 2,36 N/centímetros (6 N/polegada) em outras modalidades. Em algumas modalidades, o substrato de metal é folha de alumínio.

[0066] Em modalidades em que a estrutura de múltiplas camadas inclui uma camada de folha metálica (por exemplo, uma camada de folha de alumínio), a folha metálica tem uma espessura de 0,20 a 2,0 mil, mais preferencialmente de 0,20 a 0,50 mil. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,20 a 0,50 mil estão incluídos e são revelados no presente documento; por exemplo, a espessura da camada de folha metálica pode estar na faixa de um limite inferior de 0,20, 0,25, 0,30, 0,35, 0,40 ou 0,45 mil a um limite superior de 0,30, 0,35, 0,40, 0,45 ou 0,50 mil. Por exemplo, a espessura da camada de folha metálica pode estar na faixa de 0,20 a 0,50 mil, ou, em alternativa, de 0,20 a 0,60 mil, ou, em alternativa, de 0,60 a 1,0 mil, ou, em alternativa, de 0,25 a 0,50 mil. Para um versado na técnica, a espessura da camada de folha metálica é definida como suficiente para a aplicação.

[0067] Em modalidades em que a estrutura de múltiplas camadas inclui uma camada de película metalizada (por exemplo, uma película de PET metalizado, um película de polipropileno orientado metalizado, um película de poliamida metalizado ou um película de polietileno metalizado), em que a camada metalizada na película pode ter uma variedade de espessuras dependendo de fatores como desempenho (por exemplo, propriedades de barreira, opacidade, etc.) e custo. Em algumas modalidades, a camada

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 27/36

22/30 metalizada na camada de película metalizada tem uma espessura de 3 a 40 nm. Todos os valores individuais e subfaixas de 3 a 40 nm são incluídos e revelados no presente documento; por exemplo, a espessura de camada metalizada pode estar na faixa de um limite inferior de 3, 5, 10, 17, 20, 22, 25, 30 ou 35 nm até um limite superior de 10, 12, 15, 20, 23, 25, 32, 35, 37, ou 40 nm. Para um versado na técnica, a espessura da camada metalizada da película metalizada é definida como suficiente para a aplicação.

[0068] A camada formada a partir da mistura polimérica pode ser aplicada a uma camada de substrato de metal (por exemplo, folha metálica) por qualquer meio aceitável, tal como laminação por extrusão e/ou revestimento por extrusão. No revestimento por extrusão da camada de mistura polimérica na camada de substrato de metal (por exemplo, folha metálica), em algumas modalidades, as misturas poliméricas podem manter níveis aceitáveis de gargalo e velocidade de extração enquanto fornecem adesão aceitável à camada de folha metálica. As misturas poliméricas da presente invenção, em algumas modalidades, podem ser revestidas por extrusão em uma camada de substrato metálico a temperaturas (por exemplo, ~ 300 °C ou inferiores) inferiores às temperaturas (por exemplo, ~ 320 °C) usadas quando uma camada de polímero que compreende apenas polietileno de baixa densidade é revestida por extrusão, enquanto ainda fornece adesão aceitável ao substrato de metal. Assim, a capacidade de revestimento por extrusão em uma temperatura relativamente mais baixa enquanto se alcança adesão aceitável é uma vantagem de algumas modalidades da presente invenção.

[0069] Em algumas modalidades, uma camada formada a partir de uma mistura polimérica da presente invenção pode estar em contato aderente com outra camada, além de um substrato (por exemplo, além de uma camada de folha metálica). Por exemplo, em algumas modalidades, a camada formada a partir da mistura polimérica pode adicionalmente estar em contato aderente com uma camada que compreende uma poliolefina. Isto é, em tais modalidades, a camada formada a partir de uma mistura polimérica da

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 28/36

23/30 presente invenção pode estar entre a camada de poliolefina e o substrato (por exemplo, a folha metálica), com uma superfície facial superior do substrato em contato aderente com um fundo superfície facial da camada de mistura polimérica, e com uma superfície facial superior da camada de mistura polimérica em contato aderente com uma superfície facial inferior da camada de poliolefina.

[0070] Em modalidades que compreendem uma camada de poliolefina, a poliolefina pode ser qualquer polietileno, polipropileno e seus derivados (por exemplo, copolímero de etileno-propileno) conhecidos por versados na técnica como sendo adequados para uso como uma camada em uma estrutura de múltiplas camadas baseada nos ensinamentos da presente invenção. Por exemplo, o polietileno que pode ser usado em tal camada, assim como outras camadas na estrutura de múltiplas camadas, em algumas modalidades, pode ser polietileno de densidade ultra baixa (ULDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade com alta resistência à fusão (HMS-HDPE), polietileno de densidade ultra elevada (UHDPE), copolímeros de etileno/a-olefina homogeneamente ramificados produzidos a partir de um catalisador de sítio único, como um catalisador de metaloceno ou um catalisador de geometria restrita, polietileno melhorado e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, os polietilenos usados na camada de poliolefina podem ser produzidos por meio de polimerização em fase gasosa. Em algumas modalidades, os polietilenos usados na camada de poliolefina podem ser produzidos através de polimerização de fase de gás, fase de solução ou pasta fluida ou qualquer combinação das mesmas, com o uso de qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecida na técnica.

[0071] Algumas modalidades de estruturas de múltiplas camadas podem incluir camadas além daquelas descritas acima. Por exemplo, embora não necessariamente em contato por aderência com a camada de ligação formada a partir de uma mistura polimérica de acordo coma presente

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 29/36

24/30 invenção (embora, em algumas modalidades, tais camadas possam estar em contato com a camada formada a partir de tal mistura polimérica), uma estrutura de múltiplas camadas pode compreender adicionalmente outras camadas tipicamente incluídas em estruturas de múltiplas camadas dependendo da aplicação incluindo, por exemplo, camadas de barreira, camadas vedantes, camadas de ligação, outras camadas de polietileno, camadas de polipropileno, etc. Adicionalmente, outras camadas, como camadas impressas de alto módulo e alto brilho, podem ser laminadas em estruturas de múltiplas camadas (por exemplo, películas) da presente invenção. Além disso, em algumas modalidades, a estrutura de múltiplas camadas pode ser revestida por extrusão em um substrato que contém fibra, como papel ou fibra de vidro (por exemplo, tapetes não tecidos, tapetes tecidos, tela de algodão e similares).

[0072] Além de revestimento por extrusão, as estruturas de múltiplas camadas da presente invenção podem ser coextrudadas como películas sopradas ou películas fundidas com o uso de técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica com base nos ensinamentos da presente invenção. Em algumas modalidades, as estruturas de múltiplas camadas da presente invenção podem também ser formadas por laminação ou por uma combinação de película soprado/moldado seguida de laminação térmica.

EMBALAGEM [0073] Em algumas modalidades, a presente invenção se refere a uma embalagem que compreende a estrutura de múltiplas camadas de qualquer modalidade revelada no presente documento. Em uma modalidade particular, a embalagem é uma embalagem de esterilização e/ou retorta. A embalagem pode ser usada para conter, em várias modalidades, sólidos, pastas fluidas, líquidos ou gases. A título de exemplo, e não de limitação, a embalagem pode ser usada para conter soluções ácidas, óleo de milho, álcoois, carnes, queijos, protetor solar, xampu, tempero, molho de soja, creme,

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 30/36

25/30 café aromatizado, leite, suco, detergente, alimentos assépticos, suco de carga quente, alimentos gordurosos, lenços perfumados, solução de iodo, molho de salada, ketchup, molhos e outros itens.

[0074] Algumas modalidades da invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir.

EXEMPLOS [0075] Os seguintes materiais brutos são usados nos exemplos discutidos abaixo:

Produto	índice de Fusão I2 (dg/min)	Densidade (g/cm³)	Ion
DOW™ LDPE 1321	0,25	0,921	—
AGILITY™ 1001	0,65	0,920	—
AGILITY™ 1021	1,85	0,920	—
ENGAGE™ 8180	0,5	0,863	—
AMPLIFY™ 10 3701	5,2	0,940	Zn
SURLYN 1702	14	0,950	Zn
SURLYN 1652	5,2	0,940	Zn
SURLYN 1650	1,8	0,940	Zn

[0076] DOW™ LDPE 1321, AGILITY™ 1001 e AGILITY™ 1021 são, cada uma, resinas de polietileno de baixa densidade comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company. ENGAGE™ 8180 é um elastômero de poliolefina comercialmente disponível junto à The Dow Chemical Company. AMPLIFY™ IO 3701 é um ionômero de um copolímero de etileno/ácido acrílico que é comercialmente disponível junto à The Dow Chemical Company. SURLYN 1650, 1652 e 1720 são ionômeros de copolímero de etileno/ácido metacrílico comercialmente disponíveis junto à DuPont.

[0077] Os exemplos apresentados abaixo são usados para ilustrar a adesão da mistura polimérica inventiva para um substrato de alumínio. O substrato de alumínio usado em cada um dos exemplos é preparado

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 31/36

26/30 como se segue. Um papel branqueado de 14 quilogramas (30 libras) por resma é laminado por extrusão para folha de alumínio molhável de grau A com 0,00035 polegada (0,35 mil), com o uso de DOW™ LDPE 722 (The Dow Chemical Company). A folha metálica é, então, cortada em comprimentos de 0,91 a 1,21 metro (3 a 4 pés) para fornecer o substrato de alumínio. A fita adesiva é aplicada à borda principal do substrato de alumínio. O substrato de alumínio não é tratado com coroa.

EXEMPLO 1 [0078] Uma variedade de estruturas de múltiplas camadas é preparada como mostrado na Tabela 1:

TABELA 1

	Camada A (percentagens são % em peso)	Camada B (Substrato)
Exemplo Comparativo A	100% AMPLIFY™ 10 3701	Substrato de alumínio
Exemplo Comparativo B	90% AMPLIFY™ ΙΟ 3701 10% AGILITY™ 1021	Substrato de alumínio
Exemplo Comparativo C	75% AMPLIFY™ IO 3701 25% AGILITY™ 1021	Substrato de alumínio
Exemplo Comparativo D	50% AMPLIFY™ IO 3701 50% AGILITY™ 1021	Substrato de alumínio
Exemplo Inventivo 1	90% AMPLIFY™ IO 3701 10% AGILITY™ 1001	Substrato de alumínio
Exemplo Inventivo 2	75% AMPLIFY™ IO 3701 25% AGILITY™ 1001	Substrato de alumínio
Exemplo Comparativo E	50% AMPLIFY™ IO 3701 50% AGILITY™ 1001	Substrato de alumínio
Exemplo Comparativo F	90% AMPLIFY™ IO 3701 10% DOW™ LDPE 132i	Substrato de alumínio
Exemplo Inventivo 3	75% AMPLIFY™ IO 3701 25% DOW™ LDPE 132i	Substrato de alumínio
Exemplo inventivo 4	50% AMPLIFY™ IO 3701 50% DOW™ LDPE 132i	Substrato de alumínio
Exemplo inventivo 5	90% AMPLIFY™ IO 3701 10% ENGAGE 8180	Substrato de alumínio
Exemplo inventivo 6	75% AMPLIFY™ IO 3701 25% ENGAGE 8180	Substrato de alumínio
Exemplo Comparativo G	50% AMPLIFY™ IO 3701 50% ENGAGE™ 8180	Substrato de alumínio
Exemplo Comparativo H	100%SURLYN 1650	Substrato de alumínio

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 32/36

27/30

Exemplo inventivo 7	90% SURLYN 1650 10% AGILITY™ 1001	Substrato de alumínio
Exemplo inventivo 8	75% SURLYN 1650 25% AGILITY™ 1001	Substrato de alumínio
Exemplo inventivo 9	90% SURLYN 1652 10% AGILITY™ 1001	Substrato de alumínio
Exemplo inventivo 10	75% SURLYN 1652 25% AGILITY™ 1001	Substrato de alumínio
Exemplo inventivo 11	90% SURLYN 1702 10% AGILITY™ 1001	Substrato de alumínio
Exemplo inventivo 12	75% SURLYN 1702 25% AGILITY™ 1001	Substrato de alumínio

[0079] A camada A é revestida como uma monocamada no substrato de alumínio como descrito abaixo.

[0080] Todos os exemplos aqui apresentados são preparados por revestimento por extrusão da camada de polímero (Camada A) sobre o substrato de alumínio (Camada B) com o uso de um revestidor de extrusão Black Clawson. Péletes do polímero usado para a Camada A no Exemplo Comparativo A são alimentados diretamente a partir de uma caixa de material comercial. Camada A nos Exemplos Comparativos B a H e nos Exemplos Inventivos 1 a 12 é preparada misturando-se a seco as quantidades prescritas dos dois componentes e alimentando-se a mistura seca para o dispositivo de revestimento por extrusão. O substrato de alumínio é colocado no papel Kraft de 23 quilogramas (50 libras)/resma em movimento imediatamente antes da pinça de rolo de arrefecimento/rolo de borracha, em que o substrato de alumínio é puxado para dentro da pinça, aplicando, assim, a Camada A no lado da folha metálica do substrato de alumínio. A taxa de fluxo resultante da matriz é ~ 5 quilogramas (10 libras)/hora de polímero por metro (polegada) de abertura da matriz. Uma lacuna de ar constante de 15 centímetros (6 polegadas) é usada na fabricação da amostra. Cada amostra consiste em uma monocamada de camada de 1 mil de Camada A revestida sobre o substrato de alumínio. As amostras são produzidas a uma temperatura de fusão de 300 °C e uma velocidade de linha de 2,2 metros por segundo (440 pés por minuto).

[0081] A adesão da Camada A ao substrato de

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 33/36

28/30 alumínio para cada uma das amostras é determinada com o uso de um teste de descolamento de 180 graus baseado no padrão ASTM F904 com uma velocidade de cruzeta de 0,42 centímetros/segundo (10 polegadas/minuto). Pelo menos cinco amostras de cada Exemplo Comparativo/lnventivo são medidas, e os valores médios e desvios padrão são calculados. Os resultados são mostrados na Tabela 2:

TABELA 2

	Adesão de folha (N/m (N/pol))	RVR	Valor da Fórmula de Mistura
Exemplo Comparativo A	2,01 ±0,25 (5,13 ±0,66)	N/A	NA (não contém poliolefina adicionada)
Exemplo Comp. B	0,97± 0,42 (2,48 ±1,07)	0,36	3,41
Exemplo Comp. C	1,52± 0,19 (3,88 ±0,49)	0,36	3,06
Exemplo Comp. D	1,27+ 0,25 (3,25 ±0,65)	0,36	2,49
Exemplo Inv. 1	2,69± 0,12 (6,84 ± 0,33)	0,13	4,33
Exemplo Inv. 2	2,22± 0,19 (5,66 ±0,50)	0,13	3,99
Exemplo Comp. E	0,88± 0,04 (2,24 ±0,11)	0,13	3,41
Exemplo Comp. F	1,12± 0,22 (2,85 ±0,58)	0,05	4,64
Exemplo Inv. 3	1,98+ 0,19 (5,03 ±0,49)	0,05	4,29
Exemplo Inv. 4	2,10± 0,19 (5,35 ±0,49)	0,05	3,72
Exemplo Inv. 5	2,32± 0,22 (5,91 ±0,58)	0,10	4,45
Exemplo Inv. 6	1,86± 0,13 (4,74 ±0,33)	0,10	4,10
Exemplo Comp. G	1,57± 0,43 (4,00 ±1,10)	0,10	3,53
Exemplo Comparativo H	1,74+ 1,88 (4,42 ±0,48)	0,39	NA (não contém poliolefina adicionada)
Exemplo inventivo 7	1,53± 0,19 (3,91 ±0,50)	0,39	82,6
Exemplo inventivo 8	1,83± 0,24 (4,67 ±0,61)	0,39	82,3
Exemplo inventivo 9	1,15± 0,20 (2,94 ±0,52)	0,13	4,29
Exemplo inventivo 10	2,35± 0,38 (5,97 ± 0,99)	0,13	3,95
Exemplo inventivo 11	3,04± 0,43 (7,74 ±1,11)	0,0050	-21,8
Exemplo inventivo 12	3,22± 0,58 (8,19 ±1,49)	0,0050	-22,1

[0082] O valor da fórmula de mistura para as misturas poliméricas é calculado com o uso da seguinte fórmula:

2,76 - 60* l₂(PO) + 308*RVR + 0,023*A [0083] A razão de viscosidade relativa (RVR) é

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 34/36

29/30 determinada a partir dos índices de fusão (I2) dos componentes da Camada A dividindo-se 0 índice de fusão da poliolefina (Í2(po)) pelo índice de fusão do ionômero (Í2(ionômero)). A é a porcentagem em peso de ionômero na mistura polimérica com base no peso total da mistura. Os Exemplos Inventivos 1 a 12 fornecem vantajosamente uma adesão comparável ou melhorada em comparação com uma camada formada a partir de 100% de ionômero. Os Exemplos 1 a 3 e 5 da invenção forneceram vantajosamente essa adesão sem sacrificar a estabilidade do processo como mostrado abaixo em combinação com a Tabela 3.

[0084] Também deve ser observado que algumas modalidades de misturas poliméricas que compreendem ionômeros de copolímeros de etileno e ácido metacrílico fornecem adesão adequada em uma faixa mais ampla de Valores de Fórmula de Mistura.

[0085] As velocidades de gargalo e extração para essas amostras também são medidas e os resultados são mostrados na Tabela 3 (além do Valor de Fórmula de Mistura):

TABELA 3

	Valor da Fórmula de Mistura	Gargalo (cm (pol)) a 2,03 m/s (440 fpm)	Velocidade de Extração (m/s (fpm))	Velocidade de Extração Reduzida (m/s (fpm))
Exemplo Comp. A	NA (não contém poliolefina adicionada)	10(4)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)
Exemplo Comp. B	3,41	9 (3,5)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)
Exemplo Comp. C	3,06	11 (4,5)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)
Exemplo Comp. D	2,49	__a	__a	__a
Exemplo Inv. 1	4,33	10,4 (4,125)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)
Exemplo Inv. 2	3,99	8(3)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)
Exemplo Comp. E	3,41	8,5 (3,375)	4,57 (900)	3,04 (600)
Exemplo Comp. F	4,64	11,1 (4,375)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)	6,78 (1.336)
Exemplo Inv. 3	4,29	11,1 (4,375)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)	6,78 (1.336)
Exemplo Inv. 4	3,72	6,9 (2,75)	4,06 (800)	2,79 (550)

Petição 870190049824, de 28/05/2019, pág. 35/36

30/30

Exemplo Inv. 5	4,45	10(4)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)
Exemplo Inv. 6	4,10	__a	__a	__a
Exemplo Comp. G	3,53	14 (5,625)	7,62+ (1.500+) (sem ruptura de manta)	6,78 (1.336)
Exemplo Comp. H	NA (não contém poliolefina adicionada)	5,4 (2,125)	7,62 (1.500)	7,62 (1.500) (ruptura de manta de borda)
Exemplo Inv. 7	82,6	5,7 (2,25)	7,62 (1.500)	__a
Exemplo Inv. 8	82,3	7,3 (2,875)	7,11 (1.400)	__a
Exemplo Inventivo 9	4,29	5 (2,00)	4,21 (830)	__a
Exemplo Inventivo 10	3,95	5 (2,00)	3,11 (613)	__a
Exemplo Inv. 11	-21,8	18 (7,125)	7,62 (1.500)	7,62 (1.500)
Exemplo Inv. 12	-22,1	21 (8,25)	7,62 (1.500)	7,62 (1.500)
^a Não medido.

[0086] O gargalo (centímetros (polegadas)) é medido a uma velocidade de linha de 2,2 metros por segundo (440 pés por minuto). A velocidade de extração (metro por segundo (pés por minuto)) é a velocidade da linha quando uma ruptura de manta é observada enquanto o parafuso dentro do revestidor de extrusão está funcionando a 90 rpm, o que resulta em uma taxa de fluxo de aproximadamente 113 quilogramas/hora (250 libras/hora). A velocidade reduzida de extração (metro por segundo (pés por minuto)) é a velocidade da linha quando se observa uma ruptura de manta enquanto o parafuso dentro do revestidor de extrusão está funcionando a 45 rpm. O valor máximo para a velocidade de extração e velocidade de extração reduzida é de 7,6 metros por segundo (1.500 pés por minuto), e a velocidade de extração reduzida só é determinada se a velocidade de linha atingir 7,6 metros por segundo (1.500 pés por minuto) quando a extrusora estiver a 90 rpm. A Tabela 3 ilustra que os Exemplos Inventivos 1 a 3 e 5 exibem propriedades de desempenho que seriam aceitáveis para aplicações de revestimento por extrusão.

Claims

1. Mistura polimérica caracterizada pelo fato de que compreende:

um ionômero de um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre ácido acrílico e ácido metacrílico que tem um índice de fusão (I2) de 1 a 60 g/10 minutos, em que a quantidade total de ionômero compreende 50 a 99 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura; e uma poliolefina que tem uma densidade de 0,870 g/cm³ ou mais e que tem um índice de fusão (I2) de 20 g/10 minutos ou menos, em que a poliolefina compreende de 1 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a mistura polimérica satisfaz a seguinte equação:

3,5 < 2,76 - 60*l₂(PO) + 308*RVR + 0,023*A < 4,5 em que Í2(po) é 0 índice de fusão (I2) da poliolefina, RVR é a relação entre a viscosidade relativa da poliolefina e 0 ionômero (l2(PO)/l2(ionômero)) e A é a porcentagem em peso de ionômero na mistura polimérica com base no peso total da mistura.

2. Mistura polimérica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a poliolefina compreende polietileno de baixa densidade linear, polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, polipropileno ou uma combinação dos mesmos.

3. Mistura polimérica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a poliolefina compreende polietileno de baixa densidade ou polietileno de baixa densidade linear.

4. Mistura polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a quantidade total de ionômero compreende pelo menos 75 por cento em peso da mistura.

5. Mistura polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que 0 metal usado para

Petição 870190049831, de 28/05/2019, pág. 7/8

2/2 neutralizar o ácido acrílico ou ácido metacrílico no ionômero compreende Zn⁺², Na⁺, Li⁺, Ca⁺², K⁺, Mg⁺², Fe⁺² ou Cu⁺².

6. Mistura polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o índice de fusão (I2) da poliolefina é menor que 10 g/10 minutos.

7. Estrutura de múltiplas camadas caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos duas camadas, em que cada camada tem superfícies faciais opostas, em que:

Camada A compreende a mistura polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6; e

Camada B compreende um substrato, em que uma superfície facial de topo da Camada B está em contato aderente com uma superfície facial de fundo da Camada A.

8. Estrutura de múltiplas camadas, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que 0 substrato compreende uma folha metálica, uma película metalizada, uma esteira de tecido, uma esteira de não tecido, uma tela ou uma camada de película que compreende um ionômero.

9. Estrutura de múltiplas camadas, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que compreende ainda Camada C, em que uma superfície facial de topo da Camada A está em contato aderente com uma superfície facial de fundo da Camada C, em que a Camada C compreende uma poliolefina.

10. Estrutura de múltiplas camadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizada pelo fato de que a aderência da camada A à Camada B é pelo menos 1,18 N/centímetro (3 N/polegada) quando medida com 0 uso de um teste de descolamento de 180 graus com base em ASTM F904 com uma velocidade de cruzeta de 4 milímetros/segundo (10 polegadas/minuto).