WO2023233685A1 - レトルト包装用ポリプロピレン系フィルム、および、積層体 - Google Patents

レトルト包装用ポリプロピレン系フィルム、および、積層体 Download PDF

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WO2023233685A1
WO2023233685A1 PCT/JP2022/043718 JP2022043718W WO2023233685A1 WO 2023233685 A1 WO2023233685 A1 WO 2023233685A1 JP 2022043718 W JP2022043718 W JP 2022043718W WO 2023233685 A1 WO2023233685 A1 WO 2023233685A1
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WO
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film
cxs
polypropylene
mass
polypropylene film
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Application number
PCT/JP2022/043718
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English (en)
French (fr)
Inventor
安岡涼
徳田浩忠
豊島裕
Original Assignee
東レフィルム加工株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets

Definitions

  • the present invention relates to a polypropylene film for retort packaging and a laminate.
  • an unstretched polypropylene film (hereinafter referred to as PET) containing a propylene/ethylene block copolymer as a main component has been used. It's here. Its main uses include biaxially oriented polyester films (especially polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET)), biaxially oriented polyamide films (hereinafter referred to as ON), aluminum foil (hereinafter referred to as Al foil), etc.
  • Patent Document 1 discloses that the base material layer is made of propylene/ethylene block copolymer + linear
  • a film has been proposed in which the sealing layer is a two-layer laminate of propylene-ethylene block copolymer + propylene-ethylene random copolymer + propylene polymer + linear low-density polyethylene;
  • Patent Document 2 the intrinsic viscosity and rubber content of a propylene/ethylene block copolymer are regulated, and low-temperature impact resistance is achieved using linear low-density polyethylene with defined density and melt flow rate (hereinafter referred to as MFR).
  • MFR linear low-density polyethylene with defined density and melt flow rate
  • This sealant film is suitable for retort packaging, and has been proposed as a retort packaging film because it has a very high level of yuzu skin resistance, sealing strength, blocking resistance, and bending resistance.
  • the seal strength at high temperatures is very weak, so when heated in a microwave oven, there was a concern that the bag-making seal part, not the steaming part, would retreat, causing the pouch to break.
  • the present invention is used as a sealant for packaging bags, and has excellent heat-sealing properties and low-temperature impact resistance.Furthermore, when a packaging bag filled with retort food is heated in a microwave oven, the sealing force is reduced and the sealant is passed through steam.
  • the present invention provides a polypropylene film and a laminate that can prevent the contents from scattering or leaking when a packaging bag is torn.
  • the present inventors conducted extensive studies on the amount of the olefin resin added to the polypropylene film and the rubber component of the polypropylene film and its viscosity, and as a result, they were able to solve the above problem.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ]CXS of the xylene soluble portion CXS at 20° C. of the film is 2.0 dl/g or more and 3.0 dl/g or less, and the amount of the xylene soluble portion CXS is 10.0% by mass or more.
  • the present invention As a sealant for packaging bags, the present invention has excellent heat-sealability and low-temperature impact resistance, as well as blocking resistance and yuzu skin resistance, making it suitable for retort applications.
  • the sealing force is reduced and steam is passed through the bag, thereby preventing the packaging bag from tearing and the contents from scattering or leaking.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ]CXS of the xylene soluble portion CXS at 20°C of the film is 2.0 dl/g or more and 3.0 dl/g or less, and the amount of the xylene soluble portion CXS is 10.0.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ]CXIS of the xylene-insoluble part CXIS at 20°C is 1.4 dl/g or more and 2.5 dl/g or less
  • the xylene-soluble part CXS and the insoluble part CXIS The range of the intrinsic viscosity difference ⁇ [ ⁇ ] ([ ⁇ ]CXS - [ ⁇ ]CXIS) is 0.1 or more and 0.5 or less.
  • the 20°C xylene-insoluble part CXIS and the soluble part CXS refer to the above-mentioned propylene-based film completely dissolved in boiling xylene, cooled to 20°C, left to stand for 4 hours or more, and then precipitated.
  • the precipitate was called the 20°C xylene insoluble part CXIS (sometimes referred to as the xylene insoluble part CXIS), and the solution part (filtrate) was dried at 70°C under reduced pressure.
  • the obtained portion is referred to as the 20° C. xylene soluble portion CXS (sometimes referred to as xylene soluble portion CXS).
  • the 20° C. xylene insoluble portion CXIS corresponds to polypropylene or polyethylene
  • the xylene soluble portion CXS corresponds to a rubber component.
  • the amount of xylene soluble CXS in the polypropylene film of the present invention is in the range of 10% by mass or more and 15.5% by mass or less. If the xylene soluble portion CXS is less than 10% by mass, low-temperature impact resistance will be insufficient, and if it is greater than 15.5% by mass, the sealing force will be significantly reduced and the packaging bag will burst when heated in a microwave oven, etc. do.
  • the intrinsic viscosity ([ ⁇ ]CXIS) of the xylene-insoluble portion CXIS is in the range of 1.4 dl/g or more and 2.5 dl/g. If the above-mentioned limiting viscosity ([ ⁇ ]CXIS) is smaller than 1.4 dl/g, low-temperature impact resistance will be insufficient due to the small molecular weight of polypropylene or polyethylene, and if it is larger than 2.5 dl/g, on the contrary, the If the molecular weight becomes too large, the whitening resistance on bending will decrease.
  • the intrinsic viscosity ([ ⁇ ]CXS) of the xylene-soluble portion CXS is less than 2.0 dl/g, the blocking resistance will deteriorate, and if it is larger than 3.0 dl/g, the resistance to whitening on bending will deteriorate when oil-based foods are packaged. is reduced, and furthermore, yuzu skin resistance is also reduced.
  • the intrinsic viscosity difference ⁇ [ ⁇ ] ([ ⁇ ]CXS - [ ⁇ ]CXIS) between the xylene soluble part CXS and the insoluble part CXIS at 20°C of the polypropylene film of the present invention is in the range of 0.1 or more and 0.5 or less It is. If ⁇ [ ⁇ ] is less than 0.1, the sealing strength will be low and the packaging bag may break when the sealing strength decreases when heated in a microwave oven etc., and if ⁇ [ ⁇ ] is 0. If it exceeds .5, the citron skin resistance and the bending resistance to whitening will deteriorate.
  • the average Young's modulus of the polypropylene film of the present invention in the machine direction (MD) and transverse direction (TD) in a -10°C atmosphere is 800 or more and 1300 MPa or less. If the Young's modulus is less than 800 MPa, the film will be soft and have poor bag-making properties and lamination processability, and if it exceeds 1300 MPa, the low-temperature impact resistance will be poor.
  • the two polypropylene films are sealed together and retorted in pressurized and heated water at 130°C for 30 minutes in a 100°C atmosphere.
  • the lower seal strength is preferably 10 N/15 mm or more and less than 20 N/15 mm. If the seal strength is less than 10N/15mm, there is a possibility that the seal will recede due to expansion of the packaging bag during microwave heating and the bag may break. If the seal strength is 20N/15mm or more, the seal strength will be strong during microwave heating, and the bag may break. There is a possibility that steam may be passed from a place other than the steam port.
  • a heat-resistant substrate is a substrate with a melting point of 160°C or higher, such as biaxially oriented polyamide film (ON), biaxially oriented polyester film (especially PET), biaxially oriented polypropylene film (OPP), and printing.
  • a laminate consisting of at least one layer selected from paper, metal-deposited biaxially oriented polyamide film (vapor-deposited ON), metal-deposited biaxially-oriented polyester film (among them, vapor-deposited PET), and metal-deposited biaxially-oriented polypropylene film (vapor-deposited OPP)
  • it is a body.
  • the polypropylene film of the present invention preferably contains a polypropylene resin as a main component.
  • the polypropylene resin include homopolypropylene polymers, propylene/ethylene block copolymers, and copolymers of propylene and ⁇ -olefins such as ethylene and 1-butene.
  • the main component is a propylene/ethylene block copolymer having a melting point of 145 to 165°C.
  • the above-mentioned main component refers to 50% by mass or more of the total mass of the film.
  • propylene/ethylene block copolymer examples include those produced by polymerizing raw materials such as propylene and ethylene using a catalyst.
  • a catalyst a Ziegler-Natta type catalyst, a metallocene catalyst, or the like can be used, and for example, those listed in JP-A-07-216017 can be suitably used.
  • a polymer portion mainly composed of propylene is polymerized in the presence of an inert hydrocarbon solvent, and then It is preferable to use a method in which an ethylene-propylene copolymer is polymerized in a gas phase in the second step.
  • the propylene-based polymer portion is preferably a propylene homopolymer with a melting point of 160°C or higher from the viewpoint of heat resistance, rigidity, etc.
  • the melting point is in the range of 160°C or higher, It may also be a copolymer with a small amount of ⁇ -olefin such as ethylene or 1-butene.
  • the polypropylene film of the present invention may contain 1 to 10% by mass of an ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer. If the content of the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer is less than 1% by mass, it is difficult to obtain low-temperature impact resistance effects, and if it exceeds 10% by mass, the sealing strength may decrease and There is a possibility that the packaging bag will break if the sealing force decreases during heating.
  • the above ethylene/ ⁇ -olefin elastomer is preferably a low-crystalline or amorphous copolymer elastomer, which is a random copolymer of 50 to 90% by mass of ethylene as the main component and ⁇ -olefin as a comonomer. Specifically, those produced using metallocene catalysts are preferred.
  • ⁇ -olefin those having 3 to 10 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, etc. can be used, and specific ⁇ -olefin elastomers include ethylene/propylene random copolymer. Polymers, ethylene/butene random copolymers, ethylene/octene random copolymers, etc. can be mentioned, and among them, ethylene/propylene random copolymers or ethylene/butene random copolymers can be preferably used.
  • the MFR of the ethylene/ ⁇ -olefin elastomer (b) is 0 at 190°C and under a load of 21.18N from the viewpoint of miscibility with the propylene/ethylene block copolymer (a) and from the viewpoint of blocking resistance. A range of .3 to 6 g/10 minutes is preferred.
  • examples include high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and low-density polyethylene, and by including the above-mentioned ethylene polymer, the low-temperature impact resistance is improved by increasing the component with a glass transition point lower than that of polypropylene. Furthermore, by finely dispersing the polyethylene component more uniformly in the polypropylene, the yuzu skin resistance can be improved.
  • the content of the polyethylene polymer can be adjusted within the range of the xylene soluble CXS amount of the polypropylene film of the present invention, but if the above ethylene polymer is contained, the xylene soluble CXS amount of the film
  • the intrinsic viscosity ([ ⁇ ]CXS) of The packaging bag may be torn. When ⁇ [ ⁇ ] is larger than 0.5, the citron skin resistance and the bending resistance to whitening deteriorate.
  • the ethylene polymer preferably has a density in the range of 0.92 to 0.97 g/cm 3 . If the density of the polyethylene is less than 0.92 g/cm 3 , blocking resistance and sealing strength may deteriorate, and if it exceeds 0.97 g/cm 3 , low-temperature impact resistance may deteriorate. .
  • melt flow rate (MFR) of the polyethylene system at 190°C and a load of 21.18N the smoother the film tends to be, but when it is less than 0.1, the smoothness tends to deteriorate.
  • MFR melt flow rate
  • a range of 0.1 to 30 g/10 minutes is preferable. More preferably 1 to 20 g/10 minutes.
  • the content of the ethylene polymer is less than 2% by mass, it is difficult to obtain the effects of yuzu skin resistance and low-temperature impact resistance, so it is preferably contained in the range of 3 to 30% by mass.
  • yuzu skin is a phenomenon in which unevenness occurs on the film surface after encapsulating oily foods such as curry and retort sterilization, which is considered a problem in terms of appearance.
  • the main cause of yuzu skin is that when the oil contained in retort foods penetrates and diffuses into the innermost layer of CPP film, if the dispersed particle size of the rubber component in the film's constituent resin is large, it may not swell. It is thought that uniformity tends to occur, and as a result of the formation of fine irregularities in the film due to the non-uniform swelling of the rubber component, the appearance looks like a citron skin.
  • the polypropylene film of the present invention preferably has a thickness of 20 to 150 ⁇ m, more preferably 40 to 100 ⁇ m. If the film thickness is less than 20 ⁇ m, the heat sealing force may be insufficient, and if it exceeds 150 ⁇ m, lamination processability may deteriorate and costs may increase.
  • elongation at break is preferably 400% or more and 900% or less.
  • the yield point stress is preferably 10 MPa or more and 30 MPa or less, and the breaking point stress is preferably 10 MPa or more.
  • Young's modulus is preferably 300 MPa or more.
  • the measuring direction is perpendicular to the film flow direction (TD) according to the measuring method specified in JIS-B-0601-1982.
  • the centerline average roughness (Ra) of the film surface is preferably 0.15 to 0.24 ⁇ m.
  • the polypropylene film of the present invention may contain an antioxidant, a heat stabilizer, a neutralizing agent, an antistatic agent, a hydrochloric acid absorbent, an anti-blocking agent, a lubricant, etc. in each layer as long as the object of the present invention is not impaired. can. These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • antioxidants include 2,6-di-t-butylphenol (BHT), n-octadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl-4 '-Hydroxyphenyl) propionate (“Irganox” 1076, “Sumilizer” BP-76), tetrakis[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane (“Irganox” "1010, "Sumilizer” BP-101), tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate (“Irganox” 3114, Mark AO-20), etc., and phosphite-based (Phosphorus-based) antioxidants include tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (“Irgafos” 168, Mark 2112), tetraki
  • the amount of the antioxidant added may be appropriately set in the range of 100 to 10,000 ppm, although it depends on the type of antioxidant used.
  • hydrotalcite compounds As the neutralizing agent, hydrotalcite compounds, calcium hydroxide, etc. are preferable for reducing smoke generation during film formation.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ]CXS of the xylene soluble part CXS at 20°C of the present invention is 2.0 dl/g or more and 3.0 dl/g or less, and the intrinsic viscosity [ ⁇ ]CXIS of the xylene insoluble part is 1.4 dl/g or more2. .5dl/g or less, and the intrinsic viscosity difference ⁇ [ ⁇ ] ([ ⁇ ]CXS - [ ⁇ ]CXIS) between the xylene soluble part CXS and the xylene insoluble part CXIS is in the range of 0.1 or more and 0.5 or less.
  • a single-screw or twin-screw melt extruder is used to feed raw materials containing polypropylene resin as the main component from the extruder, and add ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer and ethylene as subcomponents.
  • a melt-kneaded product obtained by mixing the system resins is prepared. If the propylene/ethylene block copolymer of the above polypropylene resin has a large [ ⁇ ]CXS, it is preferable to add a large amount of ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer or ethylene resin to reduce the [ ⁇ ]CXS. .
  • the amount of CXS it is preferable to add a homopolypropylene polymer or a propylene/ethylene random copolymer because the amount of CXS can be diluted.
  • the intrinsic viscosity difference ⁇ [ ⁇ ] ([ ⁇ ]CXS - [ ⁇ ]CXIS) can be adjusted to a range of 0.1 or more and 0.5 or less. I can do it. It can be preferably produced by filtering the above-mentioned melt-kneaded product through a filter and extruding it, and then extruding it into a film form from a T-shaped die (die) or an annular die (die).
  • the temperature of the molten polymer extruded from the melt extruder is usually 200 to 300°C, preferably 220 to 270°C.
  • the film extruded from the T-die is generally called the T-die method, and the film is brought into contact with a cooling roll set at a constant temperature of 20 to 65°C, cooled and solidified, and then wound up.
  • a cooling roll set at a constant temperature of 20 to 65°C
  • bubbles are formed by a method generally called an inflation method, the bubbles are cooled and solidified, and then wound up in the form of a non-stretched film.
  • one side of the film can be subjected to corona discharge treatment that is normally carried out industrially, corona discharge treatment in a nitrogen or carbon dioxide atmosphere, plasma treatment, ozone treatment, etc. It is preferable to perform a surface treatment so that the wetting index is 37 mN/m or more.
  • the laminate of the present invention has a heat-resistant base material layer on the corona-treated side of the polypropylene film of the present invention, a biaxially oriented polyamide film (ON), a biaxially oriented polyester film (PET), a biaxially oriented polyester film (PET), a biaxially oriented Stretched polypropylene film (OPP), printing paper, and as a gas barrier layer, metal foil (AL foil), metal evaporated biaxially oriented polyamide film (vapor deposition ON), metal evaporated biaxially oriented polyester film (vapor deposited PET), metal evaporated biaxial It is preferable to use a laminate in which at least one layer selected from stretched polypropylene films (vapor-deposited OPP) is laminated.
  • a biaxially oriented polyamide film ON
  • PET biaxially oriented polyester film
  • OPP biaxially oriented Stretched polypropylene film
  • a foil metal foil
  • metal evaporated biaxially oriented polyamide film vapor deposition ON
  • These typical laminate structures include PET/AL foil/polypropylene film, PET/ON/AL foil/polypropylene film, PET/AL foil/ON/polypropylene film, and laminates used for microwave steaming.
  • Examples include ON/polypropylene film, PET/evaporated ON/polypropylene film, ON/evaporated PET/polypropylene film, PET/evaporated PET/polypropylene film, vapor-deposited PET/polypropylene composite film, and vapor-deposited OPP/polypropylene film. It is.
  • the usual dry lamination method in which the films constituting the laminate are laminated with an adhesive or the extrusion lamination method using an adhesive resin can be suitably employed.
  • a method of extruding and laminating a resin composition can also be adopted.
  • These laminates are processed into bags, such as flat pouches and standing pouches, using the non-corona-treated surface of the polypropylene film as the inner surface of the bag.
  • the laminated structure of these laminates has the characteristics required for packaging bags (e.g., barrier performance to meet the shelf life of the food to be packaged, size and low-temperature impact resistance that can accommodate the mass of the contents, visibility of the contents, etc.) be selected accordingly.
  • characteristics required for packaging bags e.g., barrier performance to meet the shelf life of the food to be packaged, size and low-temperature impact resistance that can accommodate the mass of the contents, visibility of the contents, etc.
  • Melt flow rate According to JIS K-7210-1999, the temperature is 230°C for propylene/ethylene block copolymer and homopropylene, and 190°C for ethylene polymer, ethylene/ ⁇ -olefin copolymer, and ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer. The measurements were each made under a load of 21.18N.
  • Blocking resistance Prepare a film sample with a width of 30 mm and a length of 100 mm, overlap the sealing layers in an area of 30 mm x 40 mm, apply a load of 500 g/12 cm 2 , and store in an oven at 80°C for 24 hours. After the heat treatment, the film was left in an atmosphere of 23° C. and 65% humidity for 30 minutes or more, and then the shear peeling force was measured at a tensile speed of 300 mm/min using Tensilon manufactured by Orientech. In this measurement method, if the shear peeling force was 20 N/12 cm 2 or less, it was evaluated as good blocking resistance, and if it exceeded 20 N/12 cm 2 , it was evaluated as poor blocking resistance.
  • a packaging bag with a bag making size of 150 mm x 285 mm was produced using a heating time of 1.4 seconds (sealing temperature: about 230° C.) and a cooling time of 3.0 seconds.
  • the heat-sealed width at the center of the bag-forming bag was partially narrowed to form a vapor passage section.
  • the heat seal strength at 23°C is 50N/15mm or more, it can be used satisfactorily for normal retort applications, and if it is in the range of 10 to 20N/15mm in an oven at 100°C, retort food
  • the propylene/ethylene block copolymer was prepared by changing the above polymerization conditions and changing the content of xylene insoluble part CXIS and xylene soluble part CXS at 20°C, and its intrinsic viscosity [ ⁇ ]CXIS, [ ⁇ ]CXS, and MFR. resin was used.
  • Homopolypropylene polymer (a4) “Wintec TM (registered trademark)” “WFX6” manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd. MFR: 2.0g/10min.
  • PE High-density polyethylene “Novatec (registered trademark)” TMHD “HF562” manufactured by Japan Polyethylene MFR: 7.5g/min Density: 0.963g/cm 3 .
  • PE Linear low-density polyethylene “Sumikasen (registered trademark)” E “FV205” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. MFR: 2.2g/min Density: 0.921g/cm 3 .
  • Example 1 [Example 1] (a1) 85% by mass as a polypropylene resin, (b1) 5% by mass as an ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer, (c1) 10% by mass as a polyethylene polymer, "Sumilizer” GP 300ppm as an antioxidant, and , "Sumilizer” GS 750ppm was mixed, supplied to one twin-screw extruder temperature-controlled at 260 ° C., melt-kneaded, then extruded through a T-die at 250 ° C., extruded and withdrawn at 60 m/min, After cooling and solidifying by contacting with a cooling roll at 45° C., one side was subjected to corona discharge treatment to obtain a polypropylene film with a thickness of 70 ⁇ m.
  • Table 1 shows the properties of the obtained polypropylene film and the properties of the laminate obtained by laminating the polypropylene film with other base materials.
  • the polypropylene film of Example 1 satisfies all the required properties of the present invention, and the Young's modulus in a -10°C atmosphere, the heat seal strength in a 23 °C atmosphere, and the heat seal strength in a 100 °C atmosphere are in accordance with the present invention. It met all of the required properties, had excellent yuzu skin resistance, resistance to whitening on bending, and impact resistance, and had sufficient performance for retort use.
  • Example 2 The procedure was the same as in Example 1, except that the polypropylene resin (a1) was changed to 85% by mass, the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer (b1) was changed to 5% by mass, and the polyethylene polymer (C2) was changed to 10% by mass. A polypropylene film with a thickness of 70 ⁇ m was obtained.
  • Table 1 shows the properties of the obtained polypropylene film and the properties of the laminate obtained by laminating the polypropylene film with other base materials.
  • the polypropylene film of Example 2 satisfies all the properties required by the present invention in terms of Young's modulus in a -10°C atmosphere, heat seal strength in a 23°C atmosphere, and heat seal strength in a 100°C atmosphere, and is resistant to yuzu. It had excellent skin properties, resistance to whitening upon bending, and impact resistance, and had sufficient performance for retort applications.
  • Example 3 Same as Example 1 except that the polypropylene resin (a1) was changed to 73% by mass, the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer (b1) was changed to 7% by mass, and the polyethylene polymer (C2) was changed to 20% by mass. A polypropylene film with a thickness of 70 ⁇ m was obtained.
  • Table 1 shows the properties of the obtained polypropylene film and the properties of the laminate obtained by laminating the polypropylene film with other base materials.
  • the polypropylene film of Example 3 satisfies all the properties required by the present invention in terms of Young's modulus in a -10°C atmosphere, heat seal strength in a 23°C atmosphere, and heat seal strength in a 100°C atmosphere, and is resistant to yuzu. It had excellent skin properties, resistance to whitening on bending, and impact resistance, and had sufficient performance for retort use.
  • Example 4 The procedure was the same as in Example 1 except that the polypropylene resin (a2) was changed to 83% by mass, the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer (b1) was changed to 7% by mass, and the polyethylene polymer (C2) was changed to 10% by mass. A polypropylene film with a thickness of 70 ⁇ m was obtained. Bending whitening resistance Table 1 shows the properties of the obtained polypropylene film and the properties of the laminate obtained by laminating the polypropylene film with another base material.
  • the polypropylene film of Example 5 satisfies all the properties required by the present invention in Young's modulus in a -10°C atmosphere, heat seal strength in a 23°C atmosphere, and seal strength in a 100°C atmosphere, and has yuzu skin resistance. It was also excellent in hardness, whitening resistance on bending, and impact resistance, and had sufficient performance for retort use.
  • Table 2 shows the properties of the obtained polypropylene film and the properties of the laminate obtained by laminating the polypropylene film with another base material.
  • film properties since ⁇ [ ⁇ ] exceeds the upper limit of the present invention, the heat sealing strength in a 100°C atmosphere becomes too strong, and the sample used in the evaluation of yuzu skin resistance in (8) above was heated in a microwave oven. When heated, the packaging bag sometimes broke, causing the contents to scatter or leak. In addition, the yuzu skin resistance and whitening resistance on bending were very poor.
  • Example 2 Same as Example 1 except that the polypropylene resin (a2) was changed to 75% by mass, the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer (b1) was changed to 5% by mass, and the polyethylene polymer (c1) was changed to 20% by mass. A polypropylene film with a thickness of 70 ⁇ m was obtained.
  • Table 2 shows the properties of the obtained polypropylene film and the properties of the laminate obtained by laminating the polypropylene film with another base material.
  • film properties since ⁇ [ ⁇ ] is less than the lower limit of the present invention, the heat sealing strength in a 100°C atmosphere is weak, and when the sample used in the evaluation of yuzu skin resistance in (8) above was heated in a microwave oven. In some cases, the packaging bag ruptures from the bag-making seal, causing the contents to scatter or leak.
  • Example 3 Same as Example 1 except that the polypropylene resin (a1) was changed to 70% by mass, the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer (b1) was changed to 10% by mass, and the polyethylene polymer (c2) was changed to 20% by mass. A polypropylene film with a thickness of 70 ⁇ m was obtained.
  • Table 2 shows the properties of the obtained polypropylene film and the properties of the laminate obtained by laminating the polypropylene film with another base material.
  • film properties since the amount of xylene-soluble portion CXS exceeds the upper limit, the heat seal strength in 23°C and 100°C atmospheres is weak, and the sample used in the evaluation of yuzu skin resistance in (8) above was electronically When heated in a microwave, the packaging bag sometimes ruptured from the bag-making seal, causing the contents to scatter or leak.
  • Table 2 shows the properties of the obtained polypropylene film and the properties of the laminate obtained by laminating the polypropylene film with another base material.
  • the amount of xylene soluble portion CXS was below the lower limit and the Young's modulus in a -10°C atmosphere was also above the upper limit, so the impact resistance was very poor.
  • Example 5 Same as Example 1 except that the polypropylene resin (a3) was changed to 75% by mass, the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer (b1) was changed to 5% by mass, and the polyethylene polymer (c2) was changed to 20% by mass. A polypropylene film with a thickness of 70 ⁇ m was obtained.
  • Table 2 shows the properties of the obtained polypropylene film and the properties of the laminate obtained by laminating the polypropylene film with another base material.
  • [ ⁇ ]CXIS is less than the lower limit of the present invention, so the heat seal strength in 23°C and 100°C atmospheres is weak, and the sample used in the evaluation of yuzu skin resistance in (8) above was not heated in a microwave oven. When heated, the packaging bag sometimes ruptured from the bag-making seal, causing the contents to scatter or leak.
  • Example 6 The same procedure as in Example 1 was carried out, except that the polypropylene resin (a2) was changed to 50% by mass, (a4) 40% by mass, and the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer (b1) was changed to 10% by mass, with a thickness of 70 ⁇ m. A polypropylene film was obtained.
  • Table 2 shows the properties of the obtained polypropylene film and the properties of the laminate obtained by laminating the polypropylene film with another base material.
  • film properties since [ ⁇ ]CXIS exceeded the upper limit of the present invention, the film had very poor yuzu skin resistance and resistance to whitening on bending.
  • Example 7 Same as Example 1 except that the polypropylene resin (a2) was changed to 65% by mass, the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer (b1) was changed to 5% by mass, and the polyethylene polymer (c2) was changed to 30% by mass. A polypropylene film with a thickness of 70 ⁇ m was obtained.
  • Table 2 shows the properties of the obtained polypropylene film and the properties of the laminate obtained by laminating the polypropylene film with another base material.
  • [ ⁇ ]CXS is less than the lower limit of the present invention and ⁇ [ ⁇ ] is less than the lower limit, so the heat seal strength in 23°C and 100°C atmosphere is weak, and the yuzu skin resistance of (8) above is low.
  • the packaging bag sometimes broke from the bag-making seal, causing the contents to scatter or leak.
  • Example 8 Same as Example 1 except that the polypropylene resin (a1) was changed to 90% by mass, the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer elastomer (b1) was changed to 5% by mass, and the polyethylene polymer (c2) was changed to 5% by mass. A polypropylene film with a thickness of 70 ⁇ m was obtained.
  • Table 2 shows the properties of the obtained polypropylene film and the properties of the laminate obtained by laminating the polypropylene film with another base material.
  • [ ⁇ ]CXS exceeded the upper limit of the present invention, so the yuzu skin resistance and the bending resistance to whitening were very poor.
  • the present invention has excellent heat sealability and low-temperature impact resistance as a sealant for packaging bags, and can be used in a non-powder form due to its excellent blocking resistance, and can also be suitably used for retort applications due to its excellent resistance to yuzu skin. Furthermore, when a packaging bag filled with retort food is heated in a microwave oven or the like, the sealing force is reduced and steam is passed, thereby preventing the packaging bag from tearing and the contents from scattering or leaking. Therefore, it can be suitably used for a laminate of retort foods for heating in a microwave oven.

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Abstract

本発明は、包装袋のシーラントとして、ヒートシール性と耐低温衝撃性、耐ブロッキング性、耐ユズ肌性に優れ、電子レンジ加熱用のレトルト食材の積層体に好適に使うことができるポリプロピレン系フィルムを提供する。 ポリプロピレン系フィルムの２０℃のキシレン可溶部ＣＸＳの極限粘度［η］ＣＸＳが２．０ｄｌ／ｇ以上３．０ｄｌ／ｇ以下、キシレン可溶部ＣＸＳの量が１０．０質量％以上１５．５質量％以下であり、２０℃キシレン不溶部の極限粘度［η］ＣＸＩＳが１．４ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下で、キシレン可溶部とキシレン不溶部の極限粘度差Δ［η］（［η］ＣＸＳ －［η］ＣＸＩＳ）の範囲が０．１以上０．５以下であり、フィルムの－１０℃雰囲気下における縦方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）のヤング率の平均値が８００ＭＰａ以上１３００ＭＰａ以下であるレトルト包装用ポリプロピレン系フィルム。

Description

レトルト包装用ポリプロピレン系フィルム、および、積層体
　本発明は、レトルト包装用ポリプロピレン系フィルム、および、積層体に関する。
　従来、１２０℃～１３５℃の高温でレトルト殺菌されるレトルト包装用のシーラントフィルムとしては、プロピレン・エチレンブロック共重合体を主成分とする無延伸ポリプロピレン系フィルム（以下ＣＰＰと称する。）が使用されてきた。その主たる使用方法は、二軸延伸ポリエステルフィルム（なかでも、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと称する。））、二軸延伸ポリアミドフィルム（以下ＯＮと称する。）、アルミニウム箔（以下Ａｌ箔と称する。）等のラミネート基材層と貼合わせ、ＰＥＴ／ＯＮ／Ａｌ箔／ＣＰＰ、ＰＥＴ／Ａｌ箔／ＯＮ／ＣＰＰ またはＰＥＴ／Ａｌ箔／ＣＰＰ構成の積層体とした後、製袋して使用されるというものである。また、最内面を構成するＣＰＰには耐低温衝撃性、ヒートシール性、耐ブロッキング性等の物性が要求されてきた。
　近年のレトルト食品の普及に伴い、包装袋外観への要求レベルが高くなってきており、レトルト殺菌後、積層体表面に生じる微細な凹凸状外観、いわゆるユズ肌の発生を極力抑えることが望まれ、近年では、レトルト食品包装袋使用時の利便性から、電子レンジ加熱時にシール部から通蒸することにより、包装袋が破袋して内容物が飛散あるいは洩出することを防止する機能の要望がある。
　電子レンジ加熱時にシール部から通蒸する用途で使用でき、かつ包装材または包装袋のシーラントとしてレトルト用途に好適に使用できるポリプロピレン系フィルムの開発が強く望まれていた。
　上記課題を解決する方法として、特許文献１では、レトルト用の耐低温衝撃性、ゆず肌、滑り性、ノンパウダーを目的にした処方として、基材層をプロピレン・エチレンブロック共重合体＋直鎖状低密度ポリエチレンとし、シール層をプロピレン・エチレンブロック共重合体＋プロピレン・エチレンランダム共重合体＋プロピレン重合体＋直鎖状低密度ポリエチレンの２層積層のフィルムが提案されているが、レトルト食品を電子レンジ等で加熱する際に、シール部からの通蒸が不十分で、包装袋が破袋して内容物が飛散あるいは洩出する問題があった。
　特許文献２では、プロピレン・エチレンブロック共重合体の極限粘度やゴム含有量を規制し、密度及びメルトフローレート（以下、ＭＦＲ）を規定した直鎖状低密度ポリエチレンを用いて、耐低温衝撃性、及び耐ユズ肌性を非常に高いレベルで兼備し、また、シール強度や耐ブロッキング性、耐折り曲げ白化性にも優れており、レトルト包装用に好適なシーラントフィルムレトルト包装用フィルムとして提案されているが、高温のシール強度が非常に弱いため、電子レンジで加熱した際に、通蒸部ではなく、製袋シール部が後退し、パウチが破袋する懸念があった。
特開２０１５－１６８１５１号公報 国際公開第２０１７／０３８３４９号
　本発明は、包装袋のシーラントとして、ヒートシール性と耐低温衝撃性に優れ、さらにレトルト食品を充填した包装袋を電子レンジ等で加熱する際にシール力が低下して通蒸することにより、包装袋が破袋して内容物が飛散あるいは洩出することを防止できるポリプロピレン系フィルム、および、積層体を提供するものである。
　本発明者らは従来技術の問題点に鑑み、ポリプロピレン系フィルムに添加するオレフィン系樹脂やポリプロピレン系フィルムのゴム成分量とその粘度について鋭意検討した結果、前記課題を解決するに至った。
　すなわち、本発明は、フィルムの２０℃キシレン可溶部ＣＸＳの極限粘度［η］ＣＸＳが２．０ｄｌ／ｇ以上３．０ｄｌ／ｇ以下、キシレン可溶部ＣＸＳの量が１０．０質量％以上１５．５質量％以下、２０℃キシレン不溶部ＣＸＩＳの極限粘度［η］ＣＸＩＳが１．４ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下、キシレン可溶部ＣＸＳとキシレン不溶部ＣＸＩＳの極限粘度差Δ［η］（［η］ＣＸＳ－［η］ＣＸＩＳ）が０．１以上０．５以下、フィルムの－１０℃雰囲気下における縦方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）のヤング率の平均値が８００ＭＰａ以上１３００ＭＰａ以下であるレトルト包装用ポリプロピレン系フィルムである。
　本発明は、包装袋のシーラントとして、ヒートシール性と耐低温衝撃性に優れ、耐ブロッキング性、耐ユズ肌性に優れることでレトルト用途にも好適に使用でき、さらに、レトルト食品を充填した包装袋を電子レンジ等で加熱する際にシール力が低下して通蒸することにより、包装袋が破袋して内容物が飛散あるいは洩出することを防止できる。
  以下に、本発明のポリプロピレン系フィルム、および、積層体について具体的に説明する。
　本発明のポリプロピレン系フィルムは、フィルムの２０℃のキシレン可溶部ＣＸＳの極限粘度［η］ＣＸＳが２．０ｄｌ／ｇ以上３．０ｄｌ／ｇ以下、キシレン可溶部ＣＸＳの量が１０．０質量％以上１５．５質量％以下であり、２０℃キシレン不溶部ＣＸＩＳの極限粘度［η］ＣＸＩＳが１．４ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下で、キシレン可溶部ＣＸＳと不溶部ＣＸＩＳの極限粘度差Δ［η］（［η］ＣＸＳ －［η］ＣＸＩＳ）の範囲が０．１以上０．５以下である。
　ここで、上記２０℃キシレン不溶部ＣＸＩＳ、および該可溶部ＣＸＳとは、上記プロピレン系フィルムを沸騰キシレンに完全に溶解させた後２０℃に降温し、４時間以上放置し、その後これを析出物と溶液とに濾別した際、析出物を２０℃キシレン不溶部ＣＸＩＳと称し（キシレン不溶部ＣＸＩＳということもある）、溶液部分（濾液）を乾固して減圧下７０℃で乾燥して得られる部分を該２０℃キシレン可溶部ＣＸＳと称す（キシレン可溶部ＣＸＳということもある）。
　かかる２０℃キシレン不溶部ＣＸＩＳはポリプロピレンやポリエチレンに相当し、キシレン可溶部ＣＸＳはゴム成分に相当する。
　本発明のポリプロピレン系フィルム中のキシレン可溶部ＣＸＳの量については、１０質量％以上１５．５質量％以下の範囲である。該キシレン可溶部ＣＸＳが１０質量％より小さければ、耐低温衝撃性が不足し、１５．５質量％より大きいと、電子レンジ等で加熱する際にシール力が大幅に低下し包装袋が破裂する。
　上記キシレン不溶部ＣＸＩＳの極限粘度（［η］ＣＸＩＳ）は、１．４ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇの範囲である。上記極限粘度（［η］ＣＸＩＳ）が１．４ｄｌ／ｇより小さいと、ポリプロピレンやポリエチレンの分子量が小さいことで耐低温衝撃性が不十分となり、２．５ｄｌ／ｇより大きいと、反対にポリプロピレンの分子量が大きくなりすぎて、耐折り曲げ白化性が低下する。
　キシレン可溶部ＣＸＳの極限粘度（［η］ＣＸＳ）が２．０ｄｌ／ｇより小さいと耐ブロッキング性が悪化し、３．０ｄｌ／ｇより大きいと、油性食品を包装した場合、耐折り曲げ白化性が低下し、さらに、耐ユズ肌性も低下する。
　本発明のポリプロピレン系フィルムの２０℃キシレン可溶部ＣＸＳと不溶部ＣＸＩＳの極限粘度差Δ［η］（［η］ＣＸＳ －［η］ＣＸＩＳ）が）の範囲は０．１以上０．５以下である。Δ［η］が０．１未満の場合、シール強度が低くなり、電子レンジ等で加熱する際にシール力が低下した際に包装袋が破袋する可能性があり、Δ［η］が０．５を超えると耐ユズ肌性、耐折り曲げ白化性が悪くなる。
　本発明のポリプロピレン系フィルムの－１０℃雰囲気下における縦方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）のヤング率の平均値が８００以上１３００ＭＰａ以下である。前記ヤング率が８００ＭＰａ未満ではフィルムが柔らかくて製袋性やラミネート加工性に劣り、１３００ＭＰａを超えると耐低温衝撃性が悪くなる。
　本発明のポリプロピレン系フィルムに、少なくとも１種以上の耐熱基材を積層した積層体２枚のポリプロピレン系フィルム同士をシールし、１３０℃の加圧加熱水中で３０分間レトルト処理した後の１００℃雰囲気下のシール強度は、１０Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ未満が好ましい。シール強度が１０Ｎ／１５ｍｍ未満の場合、レンジ加熱時に包装袋の膨張でシール後退が発生し破袋する可能性があり、２０Ｎ／１５ｍｍ以上では、反対にレンジ加熱時のシール強度が強いため、通蒸口では無い箇所から通蒸してしまう可能性がある。
　耐熱基材とは、融点が１６０℃以上の基材のことで、例えば、二軸延伸ポリアミドフィルム（ＯＮ）、二軸延伸ポリエステルフィルム（なかでもＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）、印刷紙や、金属蒸着二軸延伸ポリアミドフィルム（蒸着ＯＮ）、金属蒸着二軸延伸ポリエステルフィルム（なかでも蒸着ＰＥＴ）、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルム（蒸着ＯＰＰ）から選ばれる少なくとも１層を積層した積層体であることが好ましい。
　本発明のポリプロピレン系フィルムは、ポリプロピレン系樹脂を主成分とすることが好ましい。上記ポリプロピレン系樹脂は、例えば、ホモポリプロピレン重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレンとエチレン、１―ブテンなどのα―オレフィンとの共重合体等が挙げられる。好ましくは、本発明のポリプロピレン系フィルムはレトルト包装用途や電子レンジで加熱する用途に用いられることから、融点が１４５～１６５℃であるプロピレン・エチレンブロック共重合体が主成分であることが良く、フィルムのキシレン可溶部ＣＸＳ量の調整を行うために、ホモポリプロピレン重合体を含有することがよい。
　ここで、上記主成分とは、フィルムの全質量の５０質量％以上をいう。　
　上記プロピレン・エチレンブロック共重合体としては、触媒を用いて原料であるプロピレンやエチレンなどを重合させて製造されたものが挙げられる。ここで、触媒としてはチーグラー・ナッタ型やメタロセン触媒などを用いることができ、例えば、特開平０７－２１６０１７号公報に挙げられるものを好適に用いることができる。具体的には（１）Ｓｉ－Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物及びエステル化合物の存在下、一般式Ｔｉ（ＯＲ）ａＸ４－ａ（式中、Ｒは炭素数が１～２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ａは０＜ａ≦４の数字を表し、好ましくは２≦ａ≦４、特に好ましくはａ＝４である。）で表されるチタン化合物を有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物で処理した後、エーテル化合物と四塩化チタンの混合物もしくはエーテル化合物と四塩化チタンとエステル化合物の混合物で処理することにより、得られる３価のチタン化合物含有固体触媒、（２）有機アルミニウム化合物、（３）電子供与性化合物（ジアルキルジメトキシシラン等が好ましく用いられる）よりなる触媒系が挙げられる。
　上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造方法として、生産性及び耐低温衝撃性の観点から、第１工程で不活性炭化水素溶媒の存在下にプロピレンを主体とした重合体部分を重合し、次いで第２工程で気相中にてエチレン・プロピレン共重合体を重合する方法を用いたものが好ましい。
　ここでプロピレンを主体とした重合体部分は、耐熱性、剛性などの観点から、融点が１６０℃以上のプロピレン単独重合体が好ましいが、融点が１６０℃以上の範囲のものであれば、プロピレンと少量のエチレン、１－ブテンなどのα－オレフィンとの共重合体であってもよい。
　本発明のポリプロピレン系フィルムは、エチレン・α－オレフィン共重合体エラストマーを１～１０質量％を含有しても良い。上記エチレン・α－オレフィン共重合体エラストマーの含有量が１質量％未満では耐低温衝撃性の効果が得られにくく、１０質量％を超えると、シール強度が低くなることがあり、電子レンジ等で加熱する際にシール力が低下した際に包装袋が破袋する可能性がある。
　上記エチレン・α－オレフィンエラストマーは、低結晶性もしくは非晶性の共重合体エラストマーが好ましく、主成分としての５０～９０質量％のエチレンと共重合モノマーとしてのα－オレフィンとのランダム共重合体であり、具体的にはメタロセン系触媒により製造されるものが好ましい。
　尚、α－オレフィンとしては、炭素数が３～１０のプロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンなどのものが使用でき、具体的なα－オレフィンエラストマーとしては、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・ブテンランダム共重合体、エチレン・オクテンランダム共重合体等を挙げることができ、中でもエチレン・プロピレンランダム共重合体或いはエチレン・ブテンランダム共重合体を好ましく用いることができる。
　該エチレン・α－オレフィンエラストマー（ｂ）のＭＦＲとしては、１９０℃、荷重２１．１８Ｎ下で、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）との混和性の観点及び耐ブロッキング性の観点から、０．３～６ｇ／１０分の範囲が好ましい。
　副成分として、エチレン系重合体を含んでもいても良い。例えば、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等が挙げられ、上記エチレン系重合体を含むことにより、ポリプロピレンよりも低いガラス転移点の成分を増やすことで耐低温衝撃性を向上させることができ、またポリエチレン成分をより多く均一にポリプロピレン中に微分散させることで耐ユズ肌性を向上させることができる。また、ポリエチレン系重合体は、本発明のポリプロピレン系フィルムのキシレン可溶部ＣＸＳ量の範囲内で含有量を調整することが出来るが、上記エチレン系重合体を含有するとフィルムのキシレン可溶部ＣＸＳの極限粘度（［η］ＣＸＳ）が低下する傾向にあり、Δ［η］が０．１未満となった場合、シール強度が低くなり、電子レンジ等で加熱する際にシール力が低下した際に包装袋が破袋することがある。Δ[η]が０．５より大きい場合、耐ユズ肌性、耐折り曲げ白化性が悪くなる。
　上記エチレン系重合体は、密度が０．９２～０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲のものが好ましい。該ポリエチレンの密度が０．９２ｇ／ｃｍ３を下回る場合は、耐ブロッキング性やシール強度が悪化する場合があり、０．９７ｇ／ｃｍ３を超える場合は、耐低温衝撃性が悪化する場合がある。
　該ポリエチレン系の１９０℃、荷重２１．１８Ｎでのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、低い程、フィルムの平滑性が良くなる傾向にあるが、０．１未満になると逆に平滑性が悪化する場合があり、一方、ＭＦＲが３０を超えると、耐低温衝撃性が悪くなり易いことから、０．１～３０ｇ／１０分の範囲が好ましい。より好ましくは１～２０ｇ／１０分である。
　エチレン系重合体が２質量％より少なければ、耐ユズ肌性、耐低温衝撃性の効果が得られにくいため、３～３０質量％含有することが好ましい。
　ここで、ユズ肌とは、カレーなどの油性食品を封入しレトルト殺菌をした後、フィルム表面に凹凸が生じる現象であり、外観上問題視される。ユズ肌発生の主な原因としては、レトルト食品などに含まれる油分が最内層のＣＰＰフィルム中に浸透・拡散した際に、該フィルム構成樹脂中におけるゴム成分の分散粒径が大きいと膨潤の不均一が発生しやすく、かかるゴム成分の不均一膨潤に伴うフィルムの微細凹凸発生の結果、外観がユズ肌状に見えると考えられる。
　本発明のポリプロピレン系フィルムは、好ましくは厚みが２０～１５０μｍで、より好ましくは４０～１００μｍである。フィルム厚みが２０μｍ未満ではヒートシール力が不足することがあり、１５０μｍを超えるとラミネート加工性が低下してコストアップになることがある。
　本発明のポリプロピレン系フィルムのＪＩＳ　Ｋ　７１２７：１９９９に基づいた、破断伸度、降伏点応力、破断点応力、及びヤング率等の他の機械的特性も、本開示のポリプロピレン組成物の使用によって改善することができる。例えば、破断伸度は、４００％以上～９００％以下が好ましい。一方、降伏点応力は１０ＭＰａ以上３０ＭＰａ以下が好ましく、破断点応力は、１０ＭＰａ以上が好ましい。ヤング率は３００ＭＰａ以上が好ましい。
　（株）小坂研究所製の全自動微細形状測定機（ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲ　ＥＴ４０００Ａ）を用いて、ＪＩＳ－Ｂ－０６０１－１９８２に定める測定方法により、測定方向はフィルムの流れ方向に直交する方向（ＴＤ）のフィルム表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．１５～０．２４μｍが好ましい。
　本発明のポリプロピレン系フィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で各層に、酸化防止剤、耐熱安定剤、中和剤、帯電防止剤、塩酸吸収剤、アンチブロッキング剤、滑剤等を含むことができる。これらの添加剤は１種用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ここで酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードフェノール系として、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ－オクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（“イルガノックス”１０７６、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＢＰ－７６）、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（“イルガノックス”１０１０、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＢＰ－１０１）、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（“イルガノックス”３１１４、Ｍａｒｋ　ＡＯ－２０）等を、また、ホスファイト系（リン系）酸化防止剤として、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（“Ｉｒｇａｆｏｓ”　１６８、Ｍａｒｋ　２１１２）、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４－４’－ビフェニレン－ジホスホナイト（“Ｓａｎｄｓｔａｂ”Ｐ－ＥＰＱ）、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（“Ｕｌｔｒａｎｏｘ”６２６，Ｍａｒｋ　ＰＥＰ－２４Ｇ）、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト（Ｍａｒｋ　ＰＥＰ－８）等が挙げられるが、中でもこれらのヒンダードフェノール系とホスファイト系の両機能を合わせ持つ６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフェピン（“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＰ）、及び、アクリル酸２［１－２－（ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニル（“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＳ）が好ましく、特に、この両者の併用は、フィルム製膜に際し、特に２０℃キシレン可溶部ＣＸＳの分解抑制に効果を発揮し、耐低温衝撃性と耐ブロッキング性の両立に大きく寄与することから好ましい。かかるキシレン可溶部ＣＸＳの分解が促進されるとシール強度は耐ブロッキング性が悪化することがある。
　尚、酸化防止剤の添加量としては、用いる酸化防止剤の種類にもよるが、１００～１００００ｐｐｍの範囲で適宜設定すればよい。
　中和剤としては、ハイドロタルサイト類化合物、水酸化カルシウムなどがフィルム製膜時の発煙低下に好ましい。
　本発明の２０℃のキシレン可溶部ＣＸＳの極限粘度［η］ＣＸＳが２．０ｄｌ／ｇ以上３．０ｄｌ／ｇ以下、キシレン不溶部の極限粘度［η］ＣＸＩＳが１．４ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下で、キシレン可溶部ＣＸＳとキシレン不溶部ＣＸＩＳの極限粘度差Δ［η］（［η］ＣＸＳ －［η］ＣＸＩＳ）の範囲が０．１以上０．５以下のポリプロピレン系フィルムを得るためには、１軸または２軸の溶融押出機の押出機を用いて、押出機からポリプロピレン系樹脂を主成分とした原料に、副成分としてエチレン・αオレフィン共重合体エラストマーとエチレン系樹脂を混合して得られた溶融混練物を作成する。上記ポリプロピレン系樹脂のプロピレン・エチレンブロック共重合体の［η］ＣＸＳが大きい場合は、［η］ＣＸＳを低下させるため、エチレン・αオレフィン共重合体エラストマーやエチレン系樹脂を多く添加することが好ましい。また、ＣＸＳ量を調整するためには、ホモポリプロピレン重合体やプロピレン・エチレンランダム共重合体を添加することによりＣＸＳ量を希釈する事が出来るため、好ましい。本発明のプロピレン系フィルムは［η］ＣＸＳを調整することにより、極限粘度差Δ［η］（［η］ＣＸＳ －［η］ＣＸＩＳ）の範囲が０．１以上０．５以下に調整することが出来る。上記溶融混錬物をフィルターで濾過して押し出し、Ｔ型ダイ（口金）または環状ダイ（口金）からフィルム状に押し出すことによって好ましく製造できる。溶融押出機から押し出す溶融ポリマの温度は通常２００～３００℃が適用できるが、２２０～２７０℃が好ましい。Ｔダイから押し出す場合は、一般にＴダイ法と呼ばれる方法でＴダイから押し出されたフィルムは２０～６５℃の一定温度に設定した冷却ロールに接触させて、冷却・固化させた後巻き取る。環状ダイから押し出す場合は、一般にインフレーション法と呼ばれる方法でバブルを形成し、これを冷却・固化させた後、無延伸フィルムの状態で巻き取ることにより得られる。　
　本発明のポリプロピレン系フィルムは、他基材とのラミネートのために、片面を通常工業的に実施されるコロナ放電処理、窒素や炭酸ガス雰囲気下でのコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理などの表面処理を施して、濡れ指数を３７ｍＮ／ｍ以上にすることが好ましい。
　本発明の積層体は、具体的には本発明のポリプロピレン系フィルムの上記コロナ処理側に、耐熱基材層として、二軸延伸ポリアミドフィルム（ＯＮ）、二軸延伸ポリエステルフィルム（ＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）、印刷紙や、ガスバリア層として、金属箔（ＡＬ箔）、金属蒸着二軸延伸ポリアミドフィルム（蒸着ＯＮ）、金属蒸着二軸延伸ポリエステルフィルム（蒸着ＰＥＴ）、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルム（蒸着ＯＰＰ）から選ばれる少なくとも１層を積層した積層体であることが好ましい。これらの代表的な積層体構成は、ＰＥＴ／ＡＬ箔／ポリプロピレン系フィルム、ＰＥＴ／ＯＮ／ＡＬ箔／ポリプロピレン系フィルム、ＰＥＴ／ＡＬ箔／ＯＮ／ポリプロピレン系フィルム、レンジ通蒸に使用される積層体としては、ＯＮ／ポリプロピレン系フィルム、ＰＥＴ／蒸着ＯＮ／ポリプロピレン系フィルム、ＯＮ／蒸着ＰＥＴ／ポリプロピレン系フィルム、ＰＥＴ／蒸着ＰＥＴ／ポリプロピレン系フィルム、蒸着ＰＥＴ／ポリプロピレン系複合フィルム、蒸着ＯＰＰ／ポリプロピレン系フィルムである。
　かかる積層体の製造方法は、積層体を構成するフィルムを接着剤で貼合わせる通常のドライラミネート法や接着性樹脂の押出ラミネート法が好適に採用できるが、必要に応じて直接本発明のポリプロピレン系樹脂組成を押し出してラミネートする方法も採用できる。
　これら積層体はポリプロピレン系フィルムの上記非コロナ処理面を袋の内面として、平袋（平パウチ）、スタンディングパウチなどに製袋加工され使用される。
　これら積層体の積層構造は、包装袋の要求特性（例えば包装する食品の品質保持期間を満たすためのバリア性能、内容物の質量に対応できるサイズ・耐低温衝撃性、内容物の視認性など）に応じて適宜選択される。
　以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない。また、本発明の詳細な説明および実施例中の各評価項目の測定値は、下記の方法で測定した。
　（１）２０℃キシレン可溶部ＣＸＳの含有量
　フィルム及び重合体５ｇを沸騰キシレン（関東化学社製１級）５００ｍｌに完全に溶解させた後に、２０℃に降温し、４時間以上放置する。その後、これを析出物と溶液とに濾過して、キシレン可溶部とキシレン不溶部に分離した。キシレン不溶部の質量は、析出部を減圧下７０℃で乾燥後、その質量を２３℃で測定して含有量（質量％）を求めた。また、キシレン可溶部は濾液を乾固して減圧下７０℃で乾燥後、その質量を測定して含有量（質量％）を求めた。
　（２）フィルム及び重合体の極限粘度
　ウベローデ型粘度計を用いて。１３５℃テトラリン中で測定を行った。
　（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）
   ＪＩＳ　Ｋ－７２１０－１９９９に準拠し、プロピレン・エチレンブロック共重合体およびホモプロピレンは温度２３０℃、エチレン系重合体、エチレン・αオレフィン共重合体、エチレン・αオレフィン共重合体エラストマーは温度１９０℃で、それぞれ荷重２１．１８Ｎにて測定した。
　（４）密度
　ＪＩＳ　Ｋ－７１１２－１９９９に基づき、密度勾配管による測定方法で測定した。
　（５）耐ブロッキング性
　幅３０ｍｍで長さ１００ｍｍのフィルムサンプルを準備し、シール層どうしを３０ｍｍ×４０ｍｍの範囲を重ね合わせて、５００ｇ／１２ｃｍ２の荷重をかけ、８０℃のオーブン内で２４時間加熱処理した後、２３℃、湿度６５％の雰囲気下に３０分以上放置した後、オリエンテック社製テンシロンを使用して３００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で剪断剥離力を測定した。本測定法で剪断剥離力が２０Ｎ／１２ｃｍ２以下であれば耐ブロッキング性良好「〇」とし、２０Ｎ／１２ｃｍ２を超えるものを耐ブロッキング性不良「×」とした。
　（６）フィルム厚さおよび厚さ構成
　フィルム厚さは、ダイヤルゲージを用い、ＪＩＳ　Ｋ７１３０（１９９２）Ａ－２法に準じて、フィルムの任意の１０ヶ所について厚さを測定した。その合計値を１０で除してフィルム厚みとした。
　（７）耐低温衝撃性、落体試験未破袋回数
　厚さ１２μｍの透明蒸着ＰＥＴフィルムと厚さ１５μｍのＯＮフィルムと評価するフィルムをこの順にウレタン系接着剤を用いて通常のドライラミネート法で貼合わせ、４０℃で３日間エージングして、次の構成の積層体を作成した。
積層体構成：透明蒸着ＰＥＴ／接着剤／ＯＮ／接着剤／フィルム
　上記の積層体２枚を、評価するフィルムが袋の内面になるようにして、富士インパルス社製ＣＡ－４５０－１０型ヒートシーラーを使用し、加熱時間１．４秒（シール温度：約２３０℃）、冷却時間３．０秒で、製袋サイズ１５０ｍｍ×２８５ｍｍの包装袋を作成した。また、製袋袋の中央部のヒートシール幅を部分的に狭くし通蒸部を形成した。この包装袋に濃度０．１％の食塩水１０００ｃｍ３を充填した後、上記と同じ条件でシールして密閉し、１３０℃の加圧加熱水中で３０分レトルト処理する。次に、レトルト処理後の袋を０℃の冷蔵庫で２４時間保管した後、冷蔵庫から取り出して、１０秒以内に２３℃雰囲気下で５５ｃｍの高さから平らな床面に落下させ（ｎ数２０個）、破袋に至るまでの回数を記録する。本評価法ではｎ数２０個の平均値で１５回以上を耐低温衝撃性良好とした。
　（８）耐ユズ肌性
　（７）項で作成した包装袋に、市販のレトルトカレー（ハウス食品工業社製のレトルトカレー“ククレカレー”・辛口）を充填した後、上記と同じ条件でシールして密閉し、１３０℃の加圧加熱水中で３０分レトルト処理をした直後の積層体表面の凹凸発生状況を目視判定した。凹凸が全く発生しないものをランクｌ、凹凸が僅かに発生するものをランク２、凹凸が軽度に発生するものをランク３、凹凸が明確に発生するものをランク４、凹凸が重度に発生するものをランク５として評価した。本評価法でランク１～３までが実用性があり、耐ユズ肌性良好とした。
　（９）ヒートシール強度
　（７）項と同じ積層体２枚のフィルム同士を、平板ヒートシーラーを使用し、上板シール温度２３０℃（下板：８０℃）、シール圧力２ｋｇ／ｃｍ２、シール時間１秒の条件でヒートシールしたサンプルを、１３０℃の加圧加熱水中で３０分レトルト処理した後、２３℃に冷却した。その後、オリエンテック社製テンシロンを使用して、本サンプルを２３℃の雰囲気下と、１００℃のオーブン中で３００ｍｍ／分の引張速度でヒートシール強度を測定した。本測定法で２３℃でのヒートシール強度が５０Ｎ／１５ｍｍ 以上であれば、通常のレトルト用途で良好に使用でき、１００℃のオーブン中で１０以上２０Ｎ／１５ｍｍ以下の範囲であれば、レトルト食品包材のパウチを電子レンジで加熱の際に内容物保護と通蒸性の両立ができ、電子レンジ加熱で良好に使用できる。
　（１０）耐折り曲げ白化性
　複合フィルム単体を１３０℃の加圧加熱水中で３０分レトルト処理した後、東洋精機製作所製ＭＩＴ屈曲試験器を用いて、サンプル幅１０ｍｍ、屈曲角度１３５度（左右）、荷重５．０４Ｎの条件で、１００回屈曲した後、屈曲部の白化状況を目視判定した（ｎ数５個）。全く白化しないものをランク１、僅かに白化するものをランク２、軽度に白化するものをランク３、明確に白化するものをランク４、白化して屈曲部が白くきつい線状となるものをランク５として評価した。本評価方法でランク１、２、３を耐折り曲げ白化性良好とし、ランク４、５を耐折り曲げ白化性不良とした。
　（１１）－１０℃雰囲気下ヤング率
　ＪＩＳ　Ｋ　７１２７：１９９９に基づき、オリエンテック社製テンシロンを使用して、本サンプルを－１０℃の雰囲気下で測定した。ＭＤおよびＴＤで、各５回ずつヤング率の計測を行い、計１０回の平均値を「－１０℃雰囲気下ヤング率」とした。
　本発明において用いた各種原料組成と原料処方について下記する。また、その原料処方によるフィルム特性と積層体の特性を表１、２にまとめて記した。
　プロピレン・エチレンブロック共重合体は上記重合条件を変更して、２０℃キシレン不溶部ＣＸＩＳ、キシレン可溶部ＣＸＳの含有量、その極限粘度［η］ＣＸＩＳ、［η］ＣＸＳ、ＭＦＲを変更した下記の樹脂を用いた。
　（１）プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）
ＭＦＲ：１．２ｇ／１０ｍｉｎ
ＣＸＳ量：１１．０質量％
[η]ＣＸＩＳ：２．０ｄｌ／ｇ
[η]ＣＸＳ：３．４ｄｌ／ｇ
融点（Ｔｍ）：１６２℃。
　（２）プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）
ＭＦＲ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ
ＣＸＳ量：１２．０質量％
[η]ＣＸＩＳ：１．９ｄｌ／ｇ
[η]ＣＸＳ：２．４ｄｌ／ｇ
融点（Ｔｍ）：１６２℃。
　（３）プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ３）
ＭＦＲ：１．０ｇ／１０ｍｉｎ
ＣＸＳ量：１１．０質量％
[η]ＣＸＩＳ：１．８ｄｌ／ｇ
[η]ＣＸＳ：２．５ｄｌ／ｇ
融点（Ｔｍ）：１６２℃。
　ホモポリプロピレン重合体は、下記の市販のものを用いた。
　（１）ホモポリプロピレン重合体（ａ４）
日本ポリプロ株式会社製“ウィンテックＴＭ（登録商標）”「ＷＦＸ６」
ＭＦＲ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ。
　副原料をして使用するエチレン・αオレフィン共重合体エラストマーは下記の市販のものを用いた。
　（１）エチレン・αオレフィン共重合体エラストマー（ｂ１）
三井化学株式会社製“タフマー（登録商標）”「ＸＭ－７０８０」
ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ
ビカット軟化点：８６℃。
　ポリエチレン系重合体は、下記の市販のものを用いた。
　（１）ＰＥ（ｃ１）
日本ポリエチレン製高密度ポリエチレン“ノバテック（登録商標）”ＴＭＨＤ「ＨＦ５６２」
ＭＦＲ：７．５ｇ／ｍｉｎ
密度：０．９６３ｇ／ｃｍ３。
　（２）ＰＥ（ｃ２）
住友化学株式会社製直鎖状低密度ポリエチレン“スミカセン（登録商標）”Ｅ「ＦＶ２０５」
ＭＦＲ：２．２ｇ／ｍｉｎ
密度：０．９２１ｇ／ｃｍ３。
　[実施例１]
　ポリプロピレン系樹脂として（ａ１）８５質量％、エチレン・αオレフィン共重合体エラストマーとして（ｂ１）５質量％、ポリエチレン系重合体として（ｃ１）１０質量％、酸化防止剤として、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＰ３００ｐｐｍ、及び、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＳ７５０ｐｐｍを混合し、１台の温度２６０℃に温調された二軸押出機に供給して溶融混練し、次いで２５０℃でＴダイより押し出して、６０ｍ／ｍｉｎで押し出引き取り、４５℃の冷却ロールに接触させて冷却・固化させた後、片面をコロナ放電処理して、厚さ７０μｍのポリプロピレン系フィルムを得た。
　得られたポリプロピレン系フィルム特性とポリプロピレン系フィルムを他基材と積層した積層体の特性を表１に示した。本実施例１のポリプロピレン系フィルムは、本発明の要求特性を全て満たしており、－１０℃雰囲気下でのヤング率、２３℃雰囲気下のヒートシール強度、１００℃雰囲気のヒートシール強度が本発明の要求特性を全て満たしており、耐ユズ肌性、耐折り曲げ白化性、耐衝撃性に優れ、レトルト用途に十分な性能を有するものであった。
　さらに、上記（８）の耐ユズ肌性の評価で用いたサンプルを電子レンジで加熱したところ、通蒸して包装袋が破袋して内容物が飛散や洩出することがなかった。
　[実施例２]
　ポリプロピレン系樹脂として（ａ１）８５質量％、エチレン・αオレフィン共重合体エラストマーとして（ｂ１）５質量％、ポリエチレン系重合体として（Ｃ２）１０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ７０μｍのポリプロピレン系フィルムを得た。
　得られたポリプロピレン系フィルム特性とポリプロピレン系フィルムを他基材と積層した積層体の特性を表１に示した。本実施例２のポリプロピレン系フィルムは、－１０℃雰囲気下でのヤング率、２３℃雰囲気下のヒートシール強度、１００℃雰囲気のヒートシール強度が本発明の要求特性を全て満たしており、耐ユズ肌性、耐折り曲げ白化性、耐衝撃性に優れ、レトルト用途に十分な性能を有するものであった。
　さらに、上記（８）の耐ユズ肌性の評価で用いたサンプルを電子レンジで加熱したところ、通蒸して包装袋が破袋して内容物が飛散や洩出することがなかった。
　[実施例３]
　ポリプロピレン系樹脂として（ａ１）７３質量％、エチレン・αオレフィン共重合体エラストマーとして（ｂ１）７質量％、ポリエチレン系重合体として（Ｃ２）２０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ７０μｍのポリプロピレン系フィルムを得た。
　得られたポリプロピレン系フィルム特性とポリプロピレン系フィルムを他基材と積層した積層体の特性を表１に示した。本実施例３のポリプロピレン系フィルムは、－１０℃雰囲気下でのヤング率、２３℃雰囲気下のヒートシール強度、１００℃雰囲気のヒートシール強度が本発明の要求特性を全て満たしており、耐ユズ肌性、耐折り曲げ白化性、耐衝撃性にも優れ、レトルト用途に十分な性能を有するものであった。
　さらに、上記（８）の耐ユズ肌性の評価で用いたサンプルを電子レンジで加熱したところ、通蒸して包装袋が破袋して内容物が飛散や洩出することがなかった。　
　[実施例４]:
　ポリプロピレン系樹脂として（ａ２）８３質量％、エチレン・αオレフィン共重合体エラストマーとして（ｂ１）７質量％、ポリエチレン系重合体として（Ｃ２）１０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ７０μｍのポリプロピレン系フィルムを得た。
耐折り曲げ白化性　得られたポリプロピレン系フィルム特性とポリプロピレン系フィルムを他基材と積層した積層体の特性を表１に示した。本実施例５のポリプロピレン系フィルムは、－１０℃雰囲気下でのヤング率、２３℃雰囲気下のヒートシール強度、１００℃雰囲気のシール強度が本発明の要求特性を全て満たしており、耐ユズ肌性、耐折り曲げ白化性、耐衝撃性にも優れ、レトルト用途に十分な性能を有するものであった。
　さらに、上記（８）の耐ユズ肌性の評価で用いたサンプルを電子レンジで加熱して通蒸性を確認したところ、通蒸して包装袋が破袋して内容物が飛散や洩出することがなかった。
　［比較例１］
　ポリプロピレン系樹脂として（ａ１）１００質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ７０μｍのポリプロピレン系フィルムを得た。
　得られたポリプロピレン系フィルム特性とポリプロピレン系フィルムを他基材と積層した積層体の特性を表２に示した。フィルム特性では、Δ[η]が本発明の上限を超えているため、１００℃雰囲気下のヒートシール強度が強くなり過ぎ、上記（８）の耐ユズ肌性の評価で用いたサンプルを電子レンジで加熱したところ、包装袋が破袋して内容物が飛散や洩出することがあった。また、耐ユズ肌性や耐折り曲げ白化性が非常に悪いものであった。
　［比較例２］
　ポリプロピレン系樹脂として（ａ２）７５質量％、エチレン・αオレフィン共重合体エラストマーとして（ｂ１）５質量％、ポリエチレン系重合体として（ｃ１）２０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ７０μｍのポリプロピレン系フィルムを得た。
　得られたポリプロピレン系フィルム特性とポリプロピレン系フィルムを他基材と積層した積層体の特性を表２に示した。フィルム特性では、Δ[η]が本発明の下限未満のため、１００℃雰囲気下のヒートシール強度が弱く、上記（８）の耐ユズ肌性の評価で用いたサンプルを電子レンジで加熱したところ、包装袋の製袋シール部分から破袋して内容物が飛散や洩出することがあった。
　［比較例３］
　ポリプロピレン系樹脂として（ａ１）７０質量％、エチレン・α－オレフィン共重合体エラストマーとして（ｂ１）１０質量％、ポリエチレン系重合体として（ｃ２）２０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ７０μｍのポリプロピレン系フィルムを得た。
　得られたポリプロピレン系フィルム特性とポリプロピレン系フィルムを他基材と積層した積層体の特性を表２に示した。フィルム特性では、キシレン可溶部ＣＸＳの量が上限を超えているため、２３℃及び１００℃雰囲気下のヒートシール強度が弱く、上記（８）の耐ユズ肌性の評価で用いたサンプルを電子レンジで加熱したところ、包装袋の製袋シール部分から破袋して内容物が飛散や洩出することがあった。
　［比較例４］
　ポリプロピレン系樹脂として（ａ２）５５質量％、（ａ４）３０％質量％、エチレン・αオレフィン共重合体エラストマーとして（ｂ１）５質量％、ポリエチレン系重合体として（ｃ１）１０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ７０μｍのポリプロピレン系フィルムを得た。
　得られたポリプロピレン系フィルム特性とポリプロピレン系フィルムを他基材と積層した積層体の特性を表２に示した。フィルム特性では、キシレン可溶部ＣＸＳの量が下限を下回っており、－１０℃雰囲気下のヤング率の上限も上回っているため、耐衝撃性が非常に悪いものであった。
　［比較例５］
　ポリプロピレン系樹脂として（ａ３）７５質量％、エチレン・αオレフィン共重合体エラストマーとして（ｂ１）５質量％、ポリエチレン系重合体として（ｃ２）２０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ７０μｍのポリプロピレン系フィルムを得た。
　得られたポリプロピレン系フィルム特性とポリプロピレン系フィルムを他基材と積層した積層体の特性を表２に示した。フィルム特性では、[η]ＣＸＩＳが本発明の下限未満のため、２３℃及び１００℃雰囲気下のヒートシール強度が弱く、上記（８）の耐ユズ肌性の評価で用いたサンプルを電子レンジで加熱したところ、包装袋の製袋シール部分から破袋して内容物が飛散や洩出することがあった。　［比較例６］
　ポリプロピレン系樹脂として（ａ２）５０質量％、（ａ４）４０質量％、エチレン・αオレフィン共重合体エラストマーとして（ｂ１）１０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ７０μｍのポリプロピレン系フィルムを得た。
　得られたポリプロピレン系フィルム特性とポリプロピレン系フィルムを他基材と積層した積層体の特性を表２に示した。フィルム特性では、[η]ＣＸＩＳが本発明の上限を超えているため、耐ユズ肌性、耐折り曲げ白化性が非常に悪いものであった。
　［比較例７］
　ポリプロピレン系樹脂として（ａ２）６５質量％、エチレン・αオレフィン共重合体エラストマーとして（ｂ１）５質量％、ポリエチレン系重合体として（ｃ２）３０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ７０μｍのポリプロピレン系フィルムを得た。
　得られたポリプロピレン系フィルム特性とポリプロピレン系フィルムを他基材と積層した積層体の特性を表２に示した。フィルム特性では、[η]ＣＸＳが本発明の下限未満及び、Δ[η]が下限未満であるため、２３℃及び、１００℃雰囲気下のヒートシール強度が弱く、上記（８）の耐ユズ肌性の評価で用いたサンプルを電子レンジで加熱したところ、包装袋の製袋シール部分から破袋して内容物が飛散や洩出することがあった。
　［比較例８］
　ポリプロピレン系樹脂として（ａ１）９０質量％、エチレン・αオレフィン共重合体エラストマーとして（ｂ１）５質量％、ポリエチレン系重合体として（ｃ２）５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ７０μｍのポリプロピレン系フィルムを得た。
　得られたポリプロピレン系フィルム特性とポリプロピレン系フィルムを他基材と積層した積層体の特性を表２に示した。フィルム特性では、[η]ＣＸＳが本発明の上限を超えているため、耐ユズ肌性、耐折り曲げ白化性が非常に悪いものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明は、包装袋のシーラントとして、ヒートシール性と耐低温衝撃性に優れ、耐ブロッキング性に優れるためにノンパウダーで使用でき、耐ユズ肌性に優れることでレトルト用途にも好適に使用でき、さらに、レトルト食品を充填した包装袋を電子レンジ等で加熱する際にシール力が低下して通蒸することにより、包装袋が破袋して内容物が飛散あるいは洩出することを防止できることにより、電子レンジ加熱用のレトルト食材の積層体に好適に使うことができる。

Claims (5)

  1. 　フィルムの２０℃キシレン可溶部ＣＸＳの極限粘度［η］ＣＸＳが２．０ｄｌ／ｇ以上３．０ｄｌ／ｇ以下、前記２０℃キシレン可溶部ＣＸＳの量が１０．０質量％以上１５．５質量％以下、２０℃キシレン不溶部ＣＸＩＳの極限粘度［η］ＣＸＩＳが１．４ｄｌ／ｇ以上２．５ｄｌ／ｇ以下、前記２０℃キシレン可溶部ＣＸＳと前記２０℃キシレン不溶部ＣＸＩＳの極限粘度差Δ［η］（［η］ＣＸＳ－［η］ＣＸＩＳ）が０．１以上０．５以下、フィルムの－１０℃雰囲気下における縦方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）のヤング率の平均値が８００ＭＰａ以上１３００ＭＰａ以下であるレトルト包装用ポリプロピレン系フィルム。
  2. 　エチレン・αオレフィン共重合体エラストマー（ｂ）を１～１０質量％含有する請求項１に記載のレトルト包装用ポリプロピレン系フィルム。
  3. 　請求項１に記載のレトルト包装用ポリプロピレン系フィルムに、少なくとも1種以上の耐熱基材層を積層した積層体。
  4. 　前記耐熱基材層が、二軸延伸ポリアミドフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、金属箔、金属蒸着二軸延伸ポリアミドフィルム、金属蒸着二軸延伸ポリエステルフィルム、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルム、および、印刷紙からなる群から選ばれる少なくとも１層以上である請求項３に記載の積層体。
  5. 　前記積層体のレトルト包装用ポリプロピレン系フィルムの面同士をヒートシールし、１３０℃の加圧加熱水中で３０分間レトルト処理した後の１００℃雰囲気下のシール強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ以下である請求項４に記載の積層体。
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