JPH09221521A - プロピレン系共重合体フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリプロピレンフィルムが本来有する好まし
い特性を保持するとともに、極めて高い低温耐衝撃性を
有するプロピレン系共重合体フィルムを提供すること。 【解決手段】 （ａ）ＭＩが２〜１２ｇ／１０分、
（ｂ）ＤＳＣで測定した融解熱量ΔＨが９０Ｊ／ｇ以
下、（ｃ）沸騰パラキシレンに溶解後、２５℃まで放冷
した際のパラキシレン不溶部の割合が７５〜９５重量％
で、その不溶部のエチレン単位含有量が0.５〜５重量
％、及び（ｄ）沸騰パラキシレンに溶解後、２５℃まで
放冷した際のパラキシレン可溶部の極限粘度（１３５℃
デカリン中）が1.２〜3.０デシリットル／ｇであるプロ
ピレンとエチレンとの共重合体を成形してなるフィルム
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系共重
合体フィルムに関し、さらに詳しくは、ポリプロピレン
フィルムが本来有する好ましい特性を保持するととも
に、極めて高い低温耐衝撃性を有し、特に積層フィルム
のコア層やレトルト用フィルムなどとして好適なプロピ
レンとエチレンとの共重合体からなるフィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、結晶性ポリプロピレン系フィルム
は、その優れた剛性，透明性及び防湿性などを生かし
て、包装用フィルムなどとして広く使用されている。し
かしながら、ポリプロピレン、特にホモポリプロピレン
からなるフィルムは、低温時の耐衝撃性が低く、冷蔵を
必要とする野菜類や果物類の包装や冬季の使用には適さ
ないという欠点があった。そこで、このような欠点を改
良する手段としては、これまで、エチレンや他のα−オ
レフィンを共重合させることが広く行われてきた。しか
しながら、充分な低温耐衝撃性を得るためには、多量の
エチレンやα−オレフィンを共重合させる必要があり、
その結果、従来技術においては、剛性や透明性が低下す
るなど、ポリプロピレンフィルムが本来有する好ましい
特性が損なわれるのを免れなかった。また、ホモポリプ
ロピレンにエチレン−プロピレン共重合ゴムを配合した
り、プロピレン系ブロック共重合体を使用することも行
われている。しかしながら、これらの方法においては、
低温耐衝撃性を改良することは可能であるものの、透明
性の低下や、ブツ，ゲルの発生などの問題が生じ、商品
として充分に満足しうるものが得られなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、ポリプロピレンフィルムが本来有する良好な
剛性や透明性などの特性を保持するとともに、ブツやゲ
ルなどの発生もなく、低温耐衝撃性を著しく向上させた
プロピレン系共重合体フィルムを提供することを目的と
するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するプロピレン系共重合体フィルムを開
発すべく鋭意研究を重ねた結果、メルトインデックス及
び示差走査型熱量計で測定した融解熱量ΔＨが特定の範
囲にあり、かつパラキシレンに対して特定の溶解挙動を
示すプロピレンとエチレンとの共重合体を成形してなる
フィルムが、その目的に適合しうることを見出した。本
発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。す
なわち、本発明は、（ａ）メルトインデックスが２〜１
２ｇ／１０分、（ｂ）示差走査型熱量計で測定した融解
熱量ΔＨが９０Ｊ／ｇ以下、（ｃ）沸騰パラキシレンに
溶解後、２５℃まで放冷した際のパラキシレン不溶部の
割合が７５〜９５重量％で、その不溶部のエチレン単位
含有量が0.５〜５重量％及び（ｄ）沸騰パラキシレンに
溶解後、２５℃まで放冷した際のパラキシレン可溶部の
１３５℃デカリン中における極限粘度〔η〕が1.２〜3.
０デシリットル／ｇであるプロピレンとエチレンとの共
重合体を成形してなるプロピレン系共重合体フィルムを
提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のフィルムにおいては、基
材樹脂として、以下に示す（ａ）〜（ｄ）の性状を有す
るプロピレンとエチレンとの共重合体が用いられる。ま
ず、この共重合体は（ａ）メルトインデックス（ＭＩ）
が２〜１２ｇ／１０分の範囲にあることを要する。この
ＭＩが上記範囲を逸脱すると成形不良が生じやすく、成
形性の面から、このＭＩの好ましい範囲は３〜１０ｇ／
１０分である。なお、このＭＩは、ＪＩＳ Ｋ７２１０
に準拠し、温度２３０℃，荷重２１６０ｇの条件で測定
した値である。次に、（ｂ）示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定した融解熱量ΔＨが９０Ｊ／ｇ以下であるこ
とを要する。このΔＨが９０Ｊ／ｇを超えると低温耐衝
撃性が不充分となるおそれがある。低温耐衝撃性の面か
ら、好ましいΔＨは８５Ｊ／ｇ以下である。なお、この
ΔＨは、示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳ
Ｃ７）を用い、予め試料１０ｍｇを窒素雰囲気下にて２
３０℃で３分間加熱して溶融したのち、１０℃／分の速
度で４０℃まで降温し、この温度で３分間保持後、１０
℃／分の速度で昇温させて得られた融解吸熱曲線から、
７０〜１７０℃の融解熱量を算出した値である。

【０００６】さらに、（ｃ）沸騰パラキシレンに溶解
後、２５℃まで放冷した際のパラキシレン不溶部の割合
が７５〜９５重量％の範囲にあり、かつその不溶部のエ
チレン単位含有量が0.５〜５重量％の範囲にあることを
要する。上記パラキシレン不溶部はエチレン単位含有量
の少ないプロピレン−エチレンランダム共重合体であ
り、その割合が７５重量％未満では透明性が不充分とな
るおそれがあり、９５重量％を超えると、低温耐衝撃性
が低下する傾向にある。透明性及び低温耐衝撃性のバラ
ンスなどの面から、この不溶部の好ましい割合は８０〜
９０重量％の範囲である。また、上記不溶部のエチレン
単位含有量が0.５重量％未満では、フィルムの屈曲白化
が起こりやすく、かつ透明性が低下するおそれがあり、
５重量％を超えるとフィルムの剛性が低下する傾向にあ
る。フィルムの屈曲白化防止，透明性及剛性などの面か
ら、この不溶部のエチレン単位含有量は１〜３重量％の
範囲が好ましい。なお、上記パラキシレン不溶部の割合
は、パラキシレン７００ミリリットルに試料５ｇ及び酸
化防止剤としての２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノール（ＢＨＴ）１ｇを添加し、加熱しなが
ら攪拌して沸騰温度まで昇温し、完全に溶解させたの
ち、攪拌しながら２５℃になるまで８時間以上放冷し、
析出した成分をろ紙によりろ取し、不溶部として求めた
値である。

【０００７】また、上記パラキシレン不溶部のエチレン
単位含有量は、プレス温度２２０℃，加・冷圧時の圧締
圧５０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ，余熱５分，加圧５分及び冷圧３
分の条件にて３００μｍ厚のシートを作成し、日本分光
社製ＦＴ／ＩＲ５３００を用い、積算回数２０回，分解
能４ｃｍ^-1の条件にて赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測
定し、７１８ｃｍ^-1及び７３３ｃｍ^-1の吸光度から、次
式により算出した値である。 Ｘ₁ ＝0.５９９×〔Ａ₇₃₃ ／（ｄ×ｎ）〕−0.１６１×
〔Ａ₇₁₈ ／（ｄ×ｎ）〕 Ｘ₂ ＝0.５９９×〔Ａ₇₁₈ ／（ｄ×ｎ）〕−0.１６１×
〔Ａ₇₃₃ ／（ｄ×ｎ）〕 Ｘ＝0.８０９×（Ｘ₁ ＋Ｘ₂ ） 〔ただし、Ｘ：エチレン単位含有量（重量％），
Ａ₇₁₈ ：７１８ｃｍ^-1の吸光度，Ａ₇₃₃ ：７３３ｃｍ^-1
の吸光度，ｄ：0.９，ｎ：試料の厚さ（約0.００３ｃ
ｍ）〕

【０００８】また、（ｄ）沸騰パラキシレンに溶解後、
２５℃まで放冷した際のパラキシレン可溶部の１３５℃
デカリン中における極限粘度〔η〕は1.２〜3.０デシリ
ットル／ｇの範囲である。この可溶部はエチレン単位含
有量が多いエチレン−プロピレン共重合体であり、該
〔η〕が1.２デシリットル／ｇ未満では低温耐衝撃性が
不充分となるおそれがあり、3.０デシリットル／ｇを超
えるとフィッシュアイやゲルの発生が多くなる傾向にあ
る。低温耐衝撃性及びフィッシュアイやゲルの発生防止
などの面から、この〔η〕の好ましい範囲は1.５〜2.３
デシリットル／ｇである。なお、上記可溶部の極限粘度
〔η〕は、以下に示す方法で測定した値である。すなわ
ち、パラキシレン７００ミリリットルに試料５ｇ及び酸
化防止剤としての２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノール（ＢＨＴ）１ｇを添加し、加熱しなが
ら攪拌して沸騰温度まで昇温し、完全に溶解させたの
ち、攪拌しながら２５℃になるまで８時間以上放冷し、
析出した成分をろ紙によりろ別する。得られたろ液を大
過剰のメタノールに投入して析出させ、ろ紙によりろ別
して、これをパラキシレン可溶部とする。次によく乾燥
したのち、１３５℃デカリン中において、極限粘度
〔η〕を測定する。

【０００９】本発明のフィルムにおいて、基材樹脂とし
て用いられるプロピレンとエチレンとの共重合体は、上
記性状を有するものであればよくその由来や製法につい
ては特に制限はなく、一段重合で得られたものであって
も、多段重合で得られたものであってもよく、また、二
種以上の共重合体のブレンド物であってもよいが、特に
以下に示すプロピレン系共重合体組成物が好適である。
すなわち、（Ａ）ＭＩが２〜１２ｇ／１０分で、かつエ
チレン単位含有量が0.５〜５重量％のプロピレン−エチ
レンランダム共重合体７５〜９５重量％と、（Ｂ）１３
５℃デカリン中における極限粘度〔η〕が1.２〜3.０デ
シリットル／ｇで、かつエチレン単位含有量が３０〜５
０重量％のエチレン−プロピレン共重合体２５〜５重量
％とからなる前記性状を有するプロピレン系共重合体組
成物が、本発明のフィルムの基材樹脂として好適に用い
られる。このプロピレン系共重合体組成物は、二段重合
法又は（Ａ）成分と（Ｂ）成分を別々に製造し、ブレン
ドする方法により調製することができる。このプロピレ
ン系共重合体組成物における（Ａ）成分のプロピレン−
エチレンランダム共重合体においては、ＭＩは２〜１２
ｇ／１０分の範囲である。このＭＩが上記範囲を逸脱す
ると成形不良が生じやすく、成形性の面から、このＭＩ
の好ましい範囲は３〜１０ｇ／１０分の範囲である。ま
た、エチレン単位含有量は0.５〜５重量％の範囲であ
る。このエチレン単位含有量が0.５重量％未満ではフィ
ルムの屈曲白化が起こりやすく、かつ透明性が低下する
おそれがあり、５重量％を超えるとフィルムの剛性が低
下する傾向にある。フィルムの屈曲白化防止，透明性及
び剛性などの面から、このエチレン単位含有量は１〜３
重量％の範囲が好ましい。

【００１０】一方、（Ｂ）成分のエチレン−プロピレン
共重合体においては、１３５℃デカリン中における極限
粘度〔η〕は1.２〜3.０デシリットル／ｇの範囲であ
る。この〔η〕が1.２デシットル／ｇ未満では低温耐衝
撃性が不充分となるおそれがあり、3.０デシリットル／
ｇを超えるとフィッシュアイやゲルの発生が多くなる傾
向にある。低温耐衝撃性及びフィッシュアイやゲルの発
生防止などの面から、この〔η〕の好ましい範囲は1.５
〜2.３デシリットル／ｇである。また、エチレン単位含
有量は３０〜５０重量％の範囲である。このエチレン単
位含有量が３０重量％未満では低温耐衝撃性が不充分と
なるおそれがあり、５０重量％を超えると透明性が低下
する傾向がみられる。低温耐衝撃性及び透明性のバラン
スなどの面から、このエチレン単位含有量は３５〜４５
重量％の範囲が好ましい。さらに、このプロピレン系共
重合体組成物においては、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との含有割合は、（Ａ）成分が７５〜９５重量％で、
（Ｂ）成分が２５〜５重量％の範囲である。この（Ｂ）
成分の含有量が５重量％未満では低温耐衝撃性が不充分
となるおそれがあり、２５重量％を超えると透明性が低
下する傾向にある。低温耐衝撃性及び透明性のバランス
などの面から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の好ましい含有
割合は、（Ａ）成分が８０〜９０重量％で、（Ｂ）成分
が２０〜１０重量％の範囲である。なお、上記（Ａ）成
分のＭＩ及び（Ｂ）成分の〔η〕は、前記と同様にして
測定した値である。また、（Ａ）成分のエチレン単位含
有量の測定方法も前記と同じである。一方、（Ｂ）成分
のエチレン単位含有量は、プレス温度２００℃、加・冷
圧時の圧締圧５０ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇ，余熱５分，加圧５
分，冷圧３分の条件にて約３００μｍ厚のシートを作成
し、日本分光社製ＦＴ／ＩＲ５３００を用い、積算回数
２０回，分解能４ｃｍ^-1の条件にて赤外吸収スペクトル
（ＩＲ）を測定し、７２１ｃｍ^-1及び７３６ｃｍ^-1の吸
光度から、次式により算出した値である。

【００１１】Ｘ₁ ＝0.５９９×〔Ａ₇₃₆ ／（ｄ×ｎ）〕
−0.１６１×〔Ａ₇₂₁ ／（ｄ×ｎ）〕 Ｘ₂ ＝0.５９９×〔Ａ₇₂₁ ／（ｄ×ｎ）〕−0.１６１×
〔Ａ₇₃₆ ／（ｄ×ｎ）〕 Ｘ＝1.０２７×（Ｘ₁ ＋Ｘ₂ ） 〔ただし、Ｘ：エチレン単位含有量（重量％），
Ａ₇₂₁ ：７２１ｃｍ^-1の吸光度，Ａ₇₃₆ ：７３６ｃｍ^-1
の吸光度，ｄ：0.９，ｎは試料の厚さ（約0.００３ｃ
ｍ）〕 本発明のフィルムにおける基材樹脂として用いられる前
記のプロピレンとエチレンとの共重合体、又は、プロピ
レン系共重合体組成物を構成する（Ａ）成分及び（Ｂ）
成分共重合体の製造方法は、前記性状を有するものが得
られる方法であればよく、特に制限されないが、例えば
マグネシウム，チタン及びハロゲンを必須成分とする固
体触媒成分、有機アルミニウム化合物などの有機金属化
合物触媒成分及びシラン化合物などの電子供与体化合物
触媒成分からなる触媒を用い、実質上溶媒の不在下にプ
ロピレンとエチレンと分子量調節のための水素とを供給
して重合を行うことにより、製造することができる。こ
の際の重合温度は２０〜１５０℃の範囲が好ましく、ま
た重合圧力は大気圧ないし４０ｋｇ／ｃｍ² Ｇの範囲が
好ましい。本発明のフィルムは、上記基材樹脂のプロピ
レンとエチレンとの共重合体又はプロピレン系共重合体
組成物に、必要に応じ、各種添加成分、例えば酸化防止
剤，耐熱安定剤，耐候安定剤，中和剤，塩素捕捉剤，ス
リップ剤，アンチブロッキング剤，造核剤，帯電防止
剤，無機又は有機充填剤，着色剤などを配合し、成形材
料を調製したのち、公知の方法により製膜することによ
り、得ることができる。

【００１２】上記酸化防止剤としては、フェノール系酸
化防止剤やリン系酸化防止剤が好ましく用いられる。フ
ェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レート〔チバガイギー社製，イルガノックス３１１
４〕；２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）；ｎ−オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〔チバガイギー社製，イルガノックス１０７
６〕；４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）；テトラキス〔メチレン−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕メタン〔チバガイギー社製，イルガノックス１
０１０〕；４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；Ｎ，Ｎ’
−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナミド）〔チバガイギー社製，イ
ルガノックス１０９８〕；トリエチレングリコール−ビ
ス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕；ビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）
カルシウムとＰＥワックスとの混合物（重量比１：
１）；ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕などが挙げられる。

【００１３】また、リン系酸化防止剤としては、例え
ば、トリメチルホスファイト；トリ−ｎ−ブチルホスフ
ァイト；トリデシルホスファイト；トリス（２−エチル
ヘキシル）ホスファイト；トリノニルホスファイト；ト
リセチルホスファイト；ジラウリル水素ホスファイト；
トリシクロヘキシルホスファイト；トリフェニルホスフ
ァイト；トリベンジルホスファイト；トリクレジルホス
ファイト；トリ−ｐ−ノニルフェニルホスファイト；ジ
フェニルデシルホスファイト；トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト；トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト；トリス（４−α−メチルベンジ
ルフェニル）ホスファイト；トリス（オクチルチオエチ
ル）ホスファイト；トリス（オクチルチオプロピル）ホ
スファイト；トリス（クレジルチオプロピル）ホスファ
イト；トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ホスファイト；テトラフェニルジプロピレ
ングリコールジホスファイト；４，４’−ブチリデンビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシ
ル）ホスファイト；１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン；ビス（２−クロロプロピル）ペンタエリス
リトールジホスファイト；ビスフェニルペンタエリスリ
トールジホスファイト；ビスステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト；トリラウリルトリチオホスファ
イト；テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
−４，４’−ビフェニレンジホスファイトなどが挙げら
れる。

【００１４】さらに、上記成形材料の調製方法について
は特に制限はなく、従来公知の方法、例えばプロピレン
とエチレンとの共重合体又はプロピレン系共重合体組成
物に、必要に応じて用いられる各種添加成分を、タンブ
ラーブレンダー，ヘンシェルミキサーなどで混合する方
法、混合後さらに単軸押出機や多軸押出機を用いて溶融
混練、造粒する方法、あるいはニーダー，バンバリーミ
キサーなどで溶融混練、造粒する方法などを採用するこ
とができる。製膜法としては、溶融押出成形法によりフ
ィルムを製造する方法であればよく、特に制限されず、
Ｔダイキャスト製膜法やインフレーション製膜法など、
任意の方法を用いることができるが、大型製膜機により
高速製膜が可能なＴダイキャスト製膜法が好適である。
このようにして得られた本発明のフィルムの厚さは、特
に制限はなく、用途に応じて適宜選ばれるが、通常は１
０〜５００μｍの範囲である。

【００１５】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、フィルムの品質は、耐衝撃性
を除き、試料を温度２３±２℃、湿度５０±１０％にて
１６時間以上状態調節したのち、同じ温度，湿度条件下
にて測定を行った。 〈フィルムの品質〉 （１）耐衝撃性（フィルムインパクト） 試料を所定の温度±２℃、湿度５０±１０％にて１６時
間以上状態調節したのち、同じ温度，湿度条件下にて、
東洋精機製作所製フィルムインパクトテスターにおい
て、１／２インチ衝撃ヘッドを用いた衝撃破壊強度によ
り評価した。 （２）透明性（内部ヘイズ値） ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、ガラス板の片面にシリコ
ーンオイルを塗布し、塗布面で試料を挟み測定した。測
定値は試料を挟まないブランクの値で補正をしてある。

【００１６】（３）ヒートシール特性 ＪＩＳ Ｋ１７０７に準拠して測定した。シール時間：
２秒，シール圧力：5.３ｋｇ／ｃｍ² （ａｂｓ.)，シー
ル面積：１５×１０ｍｍ，シール温度：ヒートシール温
度を内挿するように数点、の条件にてシールしたのち、
室温で一昼夜放置し、その後室温にて、剥離速度２００
ｍｍ／分にてＴ型剥離法で剥離強度を測定した。ヒート
シール温度は剥離強度が３００ｇ／１５ｍｍになる温度
を、シール強度−剥離強度曲線から計算して求めた。な
お、ヒートシールバーの温度は表面温度により較正され
ている。 （４）引張弾性率 ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠し、引張試験機により、クロ
スヘッド速度：５００ｍｍ／分，測定方向：マシン方向
（ＭＤ方向），ロードセル：１０ｋｇの条件にて測定し
た。 （５）アンチブロッキング性 重ね合わせた２枚のフィルムについて、６０℃で３時
間，３６ｇ／ｃｍ² の荷重をかけて密着させたのち、テ
ストスピード：２０ｍｍ／分，ロードセル：２ｋｇの条
件にて引剥試験を行い、引剥強度を評価した。 （６）外観 目視で観察し、直径0.２ｍｍ以上のブツ，ゲルが１００
０ｃｍ² に２個以下の場合を良好とし、２個より多い場
合を不良とした。 （７）屈曲白化 フィルムを折り曲げ、目視により確認した。また、ポリ
マーの特性は、明細書本文に記載した方法に従って求め
た。

【００１７】実施例１ （１）マグネシウム化合物の調製 内容積５００リットルの攪拌機付き反応槽を窒素ガスで
充分に置換し、エタノール９7.２ｋｇ，ヨウ素６４０ｇ
及び金属マグネシウム6.４ｋｇを投入したのち、攪拌し
ながら、還流条件下で系内から水素ガスの発生がなくな
るまで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状
反応生成物を含む反応液を減圧乾燥させることにより目
的のマグネシウム化合物（固体生成物）を得た。 （２）固体触媒成分の調製 窒素ガスで充分に置換した内容積５００リットルの攪拌
機付き反応槽に、上記（１）で得られたマグネシウム化
合物（粉砕していないもの）３０ｋｇ，精製ヘプタン１
５０リットル，四塩化ケイ素4.５リットル及びフタル酸
ジエチル4.３リットルを仕込んだ。系内を９０℃に保
ち、攪拌しながら四塩化チタン１４４リットルを加えて
１１０℃で２時間反応させたのち、固体成分を分離して
８０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チタ
ン２２８リットルを加え、１１０℃で２時間反応させた
のち、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成分を得
た。 （３）重合前処理 内容積５００リットルの攪拌機付き反応槽に精製ヘプタ
ン２３０リットルを投入し、さらに、前記（２）で得ら
れた固体触媒成分２５ｋｇを加え、次いで、この固体触
媒成分中のＴｉ原子１モルに対し、トリエチルアルミニ
ウムを0.６モル及びシクロヘキシルメチルジメトキシシ
ランを0.４モルの割合で加えたのち、プロピレンをプロ
ピレン分圧で0.３ｋｇ／ｃｍ² Ｇになるまで導入し、２
５℃で４時間反応させた。反応終了後、固体触媒成分を
精製ヘプタンで数回洗浄し、二酸化炭素を供給し２４時
間攪拌した。

【００１８】（４）重合 前段として、内容積２００リットルの攪拌機付き重合装
置（Ｒ−１）に、上記（３）の処理済の固体触媒成分を
Ｔｉ原子換算で３ミリモル／ｈｒで、トリエチルアルミ
ニウムを４１３ミリモル／ｈｒ（7.５ミリモル／ｋｇ−
ＰＰ）で、シクロヘキシルメチルジメトキシシランを１
０５ミリモル／ｈｒ（1.９ミリモル／ｋｇ−ＰＰ）でそ
れぞれ供給し、重合温度８０℃、全圧２８ｋｇ／ｃｍ²
Ｇでプロピレンとエチレンを共重合させた。この際、プ
ロピレン，エチレン及び水素の供給量を、第１表に示す
ガス組成になるように調整した。次いで、Ｒ−１から連
続的にパウダーを抜き出し、内容積２００リットルの攪
拌機付き重合装置（Ｒ−２）へ移送した。Ｒ−２では重
合温度５５℃、全圧１１ｋｇ／ｃｍ² Ｇでプロピレンと
エチレンを共重合させた。この際、プロピレン，エチレ
ン及び水素の供給量を、第１表に示すガス組成になるよ
うに調整した。このようにして得られたポリマーの特性
を第２表に示す。 （５）フィルムの作成 上記（４）で得られたポリマーパウダーに、酸化防止剤
としてのイルガノックス１０１０（チバガイギー社製，
商品名）１０００重量ｐｐｍとイルガフォス１６８（チ
バガイギー社製，商品名）１０００重量ｐｐｍ、及び中
和剤としてのステアリン酸カルシウム１０００重量ｐｐ
ｍを配合し、混練機にて押出造粒してペレットを得た。
次いで、４０ｍｍφＴダイキャスト成形機を用い、加工
温度：２３０℃，チルロール温度：２３℃，引取速度：
１５ｍ／分，スクリュー回転数：８０ｒｐｍの条件に
て、上記で得られたペレットを厚さ３０μｍのフィルム
に成形した。なお、フィルムにはコロナ処理を施さなか
った。このようにして得られたフィルムの品質を第２表
に示す。

【００１９】実施例２及び比較例１ 実施例１において、Ｒ−１及びＲ−２におけるプロピレ
ン，エチレン及び水素の供給量を、それぞれ第１表に示
すガス組成になるように調整した以外は、実施例１と同
様にして実施した。ポリマーの特性及びフィルムの品質
を第２表に示す。 比較例２ 実施例１において、Ｒ−１にエチレンを供給せず、かつ
Ｒ−１におけるプロピレンと水素の供給量及びＲ−２に
おけるプロピレン，エチレン及び水素の供給量を、それ
ぞれ第１表に示すガス組成になるように調整した以外
は、実施例１と同様にして実施した。ポリマーの特性及
びフィルムの品質を第２表に示す。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】

【発明の効果】本発明のプロピレン系共重合体フィルム
は、ポリプロピレンフィルムが本来有する良好な剛性や
透明性などの特性を保持するとともに、ブツやゲルなど
の発生もなく、低温耐衝撃性を著しく向上させたもので
ある。したがって、例えば積層フィルム、特に低温用途
に用いられる積層フィルムのコア層として、あるいはレ
トルト用フィルムなどとして好適に用いられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）メルトインデックスが２〜１２ｇ
   ／１０分、（ｂ）示差走査型熱量計で測定した融解熱量
   ΔＨが９０Ｊ／ｇ以下、（ｃ）沸騰パラキシレンに溶解
   後、２５℃まで放冷した際のパラキシレン不溶部の割合
   が７５〜９５重量％で、その不溶部のエチレン単位含有
   量が0.５〜５重量％、及び（ｄ）沸騰パラキシレンに溶
   解後、２５℃まで冷却した際のパラキシレン可溶部の１
   ３５℃デカリン中における極限粘度〔η〕が1.２〜3.０
   デシリットル／ｇであるプロピレンとエチレンとの共重
   合体を成形してなるプロピレン系共重合体フィルム。