JP2021055050A - レトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムおよびそれを用いた積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】石油由来のポリエチレン系樹脂を原料として含有する従来のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムと同等の優れた性能を発現しつつ、少なくとも原料の石油由来のポリエチレン系樹脂の一部を植物由来のポリエチレン系樹脂に置き換えることにより、目標とするレベル以上のバイオマス度を達成可能で、それによって環境負荷の低減に貢献可能なレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムと、それを用いた積層体を提供する。【解決手段】プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）７０〜８５重量％、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）１５〜３０重量％を含む樹脂組成物からなるフィルムであって、プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）は、２０℃キシレン不溶部の割合が、（ａ）１００重量％に対して７５〜８５重量％で、該不溶部の極限粘度（［η］Ｈ）が１．７〜２．０ｄｌ／ｇであり、可溶部の極限粘度（［η］ＥＰ）が２．９〜３．４ｄｌ／ｇであり、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）は、密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であり、メルトフローレートが１〜１０ｇ／１０分であり、前記低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）の少なくとも一部もしくは全量が、植物由来のポリエチレン系樹脂であるレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルム、およびそれを用いた積層体。【選択図】なし

Description

本発明は、石油由来のポリエチレン系樹脂を原料として含有する従来のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムと同等の優れた耐低温衝撃性、及び耐ユズ肌発生性を非常に高いレベルで兼備し、また、ヒートシール強度や耐ブロッキング性、耐屈曲白化性にも優れるとともに、少なくとも原料の一部を植物由来のポリエチレン系樹脂に置き換えることにより、目標とするレベル以上のバイオマス度を達成可能なレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムとそれを用いた積層体に関する。

従来、１２０℃〜１３５℃の高温でレトルト殺菌されるレトルト包装用のシーラントフ
ィルムとしては、プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂を主成分とする無延伸フィルム（以下ＣＰＰと称することがある）が使用されてきた。その主たる使用方法は、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと称することがある）延伸フィルム、ナイロン延伸フィルム（以下ＯＮと称することがある）、アルミニウム箔（以下Ａｌ箔と称することがある）と貼合わせ、ＰＥＴフィルム／ＯＮ／Ａｌ箔／ＣＰＰ、ＰＥＴフィルム／Ａｌ箔／ＯＮ／ＣＰＰまたはＰＥＴフィルム／Ａｌ箔／ＣＰＰ構成の積層体とした後、製袋して使用されるというものである。

最内面を構成するＣＰＰは耐低温衝撃性、ヒートシール性、耐ユズ肌発生性、耐ブロッキング性等の特性が要求される。特に近年は業務用等パウチの大型化が進み、更なる耐低温衝撃性等の要求レベルが高くなってきた。また、パウチ外観の品質要求レベルも高くなってきており、レトルト殺菌後の積層体表面に生じる微細な凹凸状外観、いわゆるユズ肌の発生を極力抑えることが望まれている。

このレトルト包装用フィルムとして用いられるＣＰＰに適する樹脂として、これまで多くの提案がなされてきた。例えば、特許文献１に、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）７０〜８５重量％、低密度ポリエチレン系重合体（ｂ）１５〜３０重量％を含む樹脂組成物からなるフィルムであって、プロピレン・エチレン共重合体（ａ）は、２０℃キシレン不溶部の割合が、（ａ）１００重量％に対して７５〜８５重量％で、該不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）が１．７〜２．０ｄｌ／ｇであり、可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が３．０〜３．４ｄｌ／ｇであり、低密度ポリエチレン系重合体（ｂ）の密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトフローレートが１〜１０ｇ／１０分であるレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムが提案されている。

ところが近年、環境負荷低減を目的として、植物由来の樹脂（以下、バイオマス樹脂ということもある）を原料の少なくとも一部として使用する技術が注目されつつあり、樹脂メーカーからは各種のバイオマス樹脂原料が供給開始されつつある。バイオマス樹脂は、大気中の二酸化炭素と水から光合成された有機化合物であるから、それらを燃やしても大気中の二酸化炭素は増大せず、いわゆるカーボンニュートラル化が可能となって、環境負荷の低減が可能になると考えられている。このことから、バイオマス樹脂の使用は、地球温暖化防止、化石燃料資源の節約等に資することが期待されており、原料、製品中に含まれる植物由来の成分の全体量に対する割合（重量％）をバイオマス度として公式に認証し、シンボルマークとともに表示することを許可する制度も始まっている。

また、特許文献２では、電子レンジ加熱用などの高温の物品を包装する用途において、耐熱性に優れたポリプロピレン樹脂と植物由来のエチレンを含むモノマーが重合してなる植物由来ポリエチレン樹脂を含む樹脂組成物のフィルムが提案されている。

国際公開第２０１７／０３８３４９号 特開２０１９−３４５１９号公報

しかし、上記特許文献１に記載のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムでは、石油由来の樹脂を原料とするものであるため、バイオマス度は実質的にゼロであり、上記の特許文献２に記載のフィルムでは、レトルト用フィルムとしての要求特性である、耐低温衝撃性、ヒートシール性、耐ユズ肌発生性、耐ブロッキング性等の特性を達成することが困難である。

本発明の課題は、上述した植物由来の成分の使用により期待されている利点に鑑み、石油由来のポリエチレン系樹脂を原料として含有する従来のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムと同等の優れた耐低温衝撃性、ヒートシール性、耐ユズ肌発生性、耐ブロッキング性を発現しつつ、少なくとも原料の石油由来のポリエチレン系樹脂の一部を植物由来のポリエチレン系樹脂に置き換えることにより、目標とするレベル以上のバイオマス度を達成可能で、それによって環境負荷の低減に貢献可能なレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムと、それを用いた積層体を提供することにある。

上記課題を解決するために、本発明は次の構成を特徴とするものである。
（１）プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）７０〜８５重量％、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）１５〜３０重量％を含む樹脂組成物からなるフィルムであって、プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）は、２０℃キシレン不溶部の割合が、（ａ）１００重量％に対して７５〜８５重量％で、該不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）が１．７〜２．０ｄｌ／ｇであり、可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が２．９〜３．４ｄｌ／ｇであり、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）は、密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトフローレートが１〜１０ｇ／１０分であり、前記低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）の少なくとも一部もしくは全量が、植物由来の低密度ポリエチレン系樹脂であるレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルム。
（２）低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）が直鎖状低密度ポリエチレンである、（１）に記載のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルム。
（３）バイオマス度が１０％以上である、（１）または（２）に記載のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルム。
（４）高密度ポリエチレン系重合体（ｃ）を２〜５重量％含有してなる、（１）〜（３）のいずれかに記載のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルム。
（５）単層または２層以上に積層された他基材層の片面に（１）〜（４）のいずれかに記載のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムが積層された積層体。

上記のような本発明に係るレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムにおいては、特定のプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂と低密度ポリエチレン系樹脂を含有することにより、シーラントフィルムとして耐低温衝撃性、及び耐ユズ肌発生性を非常に高いレベルで兼備し、また、シール強度や耐ブロッキング性、耐屈曲白化性にも優れたレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムとなる。そして、前記低ポリエチレン系樹脂の少なくとも一部もしくは全量が、植物由来の低密度ポリエチレン系樹脂に置き換えられることにより、レトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムのバイオマス度をあるレベル以上にすることが可能となる。すなわち、石油由来の低密度ポリエチレン系樹脂を原料として含有する従来のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムと同等の優れた耐低温衝撃性、及び耐ユズ肌発生性を非常に高いレベルで兼備し、また、ヒートシール強度や耐ブロッキング性、耐屈曲白化性を発現しつつ、全体として目標とするレベル以上のバイオマス度を達成可能なレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムが実現される。なお、このような目標とするレベル以上のバイオマス度を有する本発明に係るレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムと、石油由来のポリエチレン系樹脂を原料として含有する従来のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムとは、性能的にはたとえ同等であっても、石油由来の原料では殆ど存在しない放射性炭素（Ｃ^１４）の濃度を加速器質量分析により測定することで、物として区別できる。

このように、本発明に係るレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムによれば、石油由来の低密度ポリエチレン系樹脂を原料として含有する従来のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムと同等の優れた耐低温衝撃性、及び耐ユズ肌発生性を非常に高いレベルで兼備し、また、ヒートシール強度や耐ブロッキング性、耐屈曲白化性にも優れ、全体として目標とするレベル以上のバイオマス度を達成することができる。また、本発明に係るレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムを用いた積層体によれば、実際に使用される製品として、目標とするレベル以上のバイオマス度を達成可能となる。目標とするレベル以上のバイオマス度の達成により、環境負荷の低減に貢献できる。

以下に、本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムおよびそれを用いた積層体について説明する。

本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムは、プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）７０〜８５重量％、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）１５〜３０重量％を含む樹脂組成物からなるフィルムである。

ここで、プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）は、２０℃キシレン不溶部の割合が、（ａ）１００重量％に対して７５〜８５重量％で、該不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）が１．７〜２．０ｄｌ／ｇであり、可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が２．９〜３．４ｄｌ／ｇとする必要がある。なお上記２０℃キシレン不溶部、及び可溶部とは、上記プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）のペレットを沸騰キシレンに完全に溶解させた後２０℃に降温し、４時間以上放置し、その後これを析出物と溶液とに濾別した際、析出物を２０℃キシレン不溶部と称し、溶液部分（濾液）を乾固して減圧下７０℃で乾燥して得られる部分を可溶部と称する。

かかるキシレン不溶部はプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）中のポリプロピレンからなる海成分に相当し、キシレン可溶部はエチレン・プロピレン共重合ゴム成分からなる島成分に相当する。これら不溶部と可溶部の割合については、不溶部の割合が７５〜８５重量％の範囲にあることが必要であり、該不溶部が７５重量％より小さければ、可溶部の割合が大きくなることで耐ブロッキング性、耐熱性、剛性、ヒートシール強度が低下し、該不溶部が８５重量％より大きければ、可溶部の寄与による耐低温衝撃性が不足する。

また、キシレン不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）は１．７〜２．０ｄｌ／ｇであり、該極限粘度（［η］_Ｈ）が１．７ｄｌ／ｇより小さければ、海成分のポリプロピレンの分子量が小さいことで耐低温衝撃性、耐屈曲白化性が不十分となり、２．０ｄｌ／ｇより大きければ、ポリプロピレンの分子量が大きくなりすぎ、キャスト成形が困難になる。

また、キシレン可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）は２．９〜３．４ｄｌ／ｇである。本発明では、プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）に低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）を添加することで、該低密度ポリエチレン系樹脂からなる島成分をより多量に分散させることができ、耐ユズ肌発生性や耐低温衝撃性を向上させることができるが、該極限粘度（［η］_ＥＰ）は２．９ｄｌ／ｇ以上でなければ、ヒートシール強度が著しく低下する。また、３．４ｄｌ／ｇを超えるとユズ肌現象が発生し、耐低温衝撃性も低下する。

なお、キシレン可溶部のエチレン含有量は２０〜５０重量％の範囲が好ましい。該含有率が２０重量％より小さければ低温での耐低温衝撃性が低下し、逆に、５０重量％より大きければ、耐ブロッキング性が不十分となりやすい。

本発明において、プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）に、上述の低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）を添加し、ポリプロピレンよりも低いガラス転移点の成分を増やすことで耐低温衝撃性を向上させることができ、またポリエチレン成分をより多く均一にポリプロピレン中に微分散させることで耐ユズ肌発生性を向上させることができる。

かかる低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）は、本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムにおける組成割合として、１５〜３０重量％を含有することが必要である。該低密度ポリエチレン系樹脂が１５重量％未満の場合、耐低温衝撃性及び耐ユズ肌発生性、耐折り曲げ白化性の改善効果が十分でなく、逆に３０重量％を超える場合は、ヒートシール強度や耐ブロッキング性が低下し、加工性や袋の開口性が悪化することがある。

また、上記プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）のメルトフローレート（以下ＭＦＲと称すことがある。単位はｇ／１０分）としては、キャスト成形性の観点及び耐低温衝撃性の低下やゲル、フィッシュアイの発生懸念の観点からＭＦＲは０．５〜５ｇ／１０分の範囲が好ましく、より好ましくは、１〜３．５ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満では溶融粘度が高すぎて、製膜時に安定して口金から押出しするのが難しく、ＭＦＲが５ｇ／１０分を越えると耐低温衝撃性が悪化することがある。

ここで、上記プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）のキシレン不溶部及び可溶部の極限粘度、及びメルトフローレートの調整方法としては、上記プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）の重合時の各工程で水素ガスや金属化合物などの分子量調整剤を加える方法、パウダー状で得られた重合体を溶融混練しペレタイズする際に添加剤を添加する方法、パウダーで得られた重合体を溶融混練しペレタイズする際の混練条件を調整する方法等を挙げることができる。

尚、本発明に用いるプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）の製造方法としては、触媒を用いて原料であるプロピレンやエチレンなどを重合させる方法が挙げられる。ここで、触媒としてはチーグラー・ナッタ型やメタロセン触媒などを用いることができ、例えば、特開平０７−２１６０１７号公報に挙げられるものを好適に用いることができる。

具体的には、
（１）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物及びエステル化合物の存在下、一般式Ｔｉ（ＯＲ）ａＸ４−ａ（式中、Ｒは炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ａは０＜ａ≦４の数字を表し、好ましくは２≦ａ≦４、特に好ましくはａ＝４である。）で表されるチタン化合物を有機マグネシウム化合物で還元。得られた固体生成物を、エステル化合物で処理した後、エーテル化合物と四塩化チタンの混合物、もしくは、エーテル化合物と四塩化チタンとエステル化合物の混合物で処理することにより、得られる３価のチタン化合物含有固体触媒、
（２）有機アルミニウム化合物、
（３）電子供与性化合物（ジアルキルジメトキシシラン等が好ましく用いられる）よりなる触媒系が挙げられる。

プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）の製造方法として、生産性及び耐低温衝撃性の観点から、第１工程で実質的に不活性溶剤の不存在下にプロピレンを主体とした重合体部分を重合し、次いで第２工程で気相中にてエチレン・プロピレン共重合樹脂を重合する方法を用いるのが好ましい。

ここでプロピレンを主体とした重合体部分は、耐熱性、剛性などの観点から、融点が１６０℃以上のプロピレン単独重合体が好ましいが、融点が１６０℃以上の範囲のものであれば、プロピレンと少量のエチレン、１−ブテンなどのα−オレフィンとの共重合体であってもよい。

次に、本発明に用いる低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）の密度は０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲が好ましい。低密度ポリエチレン系樹脂とは、エチレン単独またはエチレンと炭素数３以上のα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４―メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン等との共重合体であり、一般的に知られている方法によって製造されているものが使用できる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレンや、直鎖状低密度ポリエチレンが使用でき、中でも直鎖状低密度ポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレンより衝撃強度が強く、ヒートシール強度が強いため、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。該低密度ポリエチレン系樹脂の密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３未満では耐ブロッキング性が低下し、０．９３０ｇ／ｃｍ^３より高い場合は耐低温衝撃性が低下することがある。また、メタロセン系触媒により製造されるものを用いた方がヒートシール強度の観点から好ましい。

また、上記低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）の１９０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ、単位はｇ／１０分）は、耐低温衝撃性、ヒートシール性の観点からＭＦＲは１〜１０ｇ／１０分の範囲であり、好ましくは、１〜５ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満では、メルトフラクチュアーによる流れムラが発生し易くなり、逆に、ＭＦＲが１０ｇ／１０分を超えると耐低温衝撃性やヒートシール強度が悪化することがある。

上記の低密度ポリエチレン系樹脂の一部もしくは全量が、植物由来の低密度ポリエチレン系樹脂に置き換えられることにより、レトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルム全体に対するバイオマス度をあるレベル以上にすることが可能になる。すなわち、石油由来の低密度ポリエチレン系樹脂を原料として含有する従来のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムと同等の優れた耐低温衝撃性、及び耐ユズ肌発生性を非常に高いレベルで兼備し、また、ヒートシール強度や耐ブロッキング性、耐屈曲白化性にも優れ、全体として目標とするレベル以上のバイオマス度を達成可能なレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムが実現される。

本発明において好適に使用される、上記の植物由来の低密度ポリエチレン系樹脂としては、ブラスケム（Braskem S.A.）社製のグリーンポリエチレン等が挙げられる。

なお、上記低密度ポリエチレン系樹脂には本発明の目的を損なわない範囲で、若干の他の成分が共重合されていてもかまわない。

また、本発明のフィルムに高密度ポリエチレン系重合体（ｃ）を１〜５重量％含有させると、耐衝撃性が飛躍的に良化する。含有率が５重量％を超えると、耐低温衝撃性は向上せず、ヒートシール強度が低下する。さらに、高密度ポリエチレン系重合体（ｃ）の密度が０．９１〜０．９７ｇ／ｃｍ^３、好ましくは密度が０．９２〜０．９７ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．９３〜０．９７ｇ／ｃｍ^３のエチレン単独重合体であることが好ましい。高密度ポリエチレン系重合体（ｃ）の密度が０．９１ｇ／ｃｍ^３を下回る場合は、耐ブロッキング性が悪化する場合があり、０．９７ｇ／ｃｍ^３を超える場合は、製膜性が悪化する場合がある。

また、上記高密度ポリエチレン系重合体（ｃ）は、１９０℃、荷重２１．１８Ｎでのメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜２０ｇ／１０分のエチレン系重合体であり、ＭＦＲが１ｇ／１０分未満では分散性が悪化することがある。一方、ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えると、耐低温衝撃性が悪くなることがある。

本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムは、上記の（ａ）、（ｂ）の２成分を、通常の方法で混合して、得られた混合物を通常の方法でフィルムに成形することによって得られる。溶融製膜法としては、インフレーション法、ダイ法、カレンダー法などがあり、特にダイ法を好ましく採用できる。例えば、一軸または二軸の溶融押出機で（ａ）、（ｂ）のペレットまたはパウダーを必要量溶融混練したのち、得られた混練物をフィルターで濾過して、フラットダイ（例えばＴダイ）または環状のダイからフィルム状に押し出すことによって製造できる。溶融押出機から押出す溶融ポリマーの温度は通常２００〜３００℃が適用できるが、ポリマーの分解を防ぎ良好な品質のフィルムを得るためには、２２０〜２７０℃が好ましい。Ｔダイから押出す場合は、押出されたフィルムは２０〜６５℃の一定温度に設定した冷却ロールに接触させて、冷却・固化させた後巻き取る。環状ダイから押出す場合は、一般にインフレーション法と呼ばれる方法でバブルを形成し、これを冷却・固化させた後、巻き取る。

本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムは冷却固化の後に延伸を行うこともできるが、実質的に延伸を行わない無延伸フィルムであることが好ましい。実質的に延伸を行わない無延伸フィルムの方が、引き裂き強さに優れ、かつ、ヒートシールする際のヒートシール温度を過度に高める必要がない、つまり、比較的低温でヒートシールできることから好ましい。また、本発明において、無延伸フィルムとは、押出キャストフィルムを指すが、実際の製膜工程においては、フィルムの長手方向または幅方向に若干配向したフィルムとなる場合もあるため、本発明における無延伸フィルムの複屈折率（フィルムの長手方向と幅方向の屈折率の差）は０．００５以下を指す。また、複屈折率（Δｎ）は、コンペンセーター法を用い、サンプルのリターデーションＲ（ｎｍ）を測定し、該測定部のフィルムの厚みｄ（ｎｍ）より、Δｎ＝Ｒ／ｄとして求めることができる。

このようにして得られた本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムの厚さは２０〜３００μｍ、より好ましくは４０〜１００μｍである。

本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムは、単独で包装用のフィルムとして使用することもできるが、一般のＡｌ箔を含むレトルト食品包装袋用のシーラントフィルムとしても好ましく使用できる。

本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、耐熱安定剤、中和剤、帯電防止剤、塩酸吸収剤、アンチブロッキング剤、滑剤、造核剤等を含むことができる。これらの添加剤は１種用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

ここで酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードフェノール系として、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（“イルガノックス”１０７６、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＢＰ−７６）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（“イルガノックス”１０１０、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＢＰ−１０１）、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（“イルガノックス”３１１４、Ｍａｒｋ ＡＯ−２０）等、また、ホスファイト系（リン系）酸化防止剤として、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（“Ｉｒｇａｆｏｓ” １６８、Ｍａｒｋ ２１１２）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４−４’−ビフェニレン−ジホスホナイト（“Ｓａｎｄｓｔａｂ”Ｐ−ＥＰＱ）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（“Ｕｌｔｒａｎｏｘ”６２６，Ｍａｒｋ ＰＥＰ−２４Ｇ）、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト（Ｍａｒｋ ＰＥＰ−８）等が挙げられる。中でもこれらのヒンダードフェノール系とホスファイト系の両機能を合わせ持つ６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピン（“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＰ）、及び、アクリル酸２［１−２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル］エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル（“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＳ）が好ましい。特に、この両者の併用は、フィルム製膜に際し、特に２０℃キシレン可溶部の分解抑制に効果を発揮し、耐低温衝撃性と耐ブロッキング性の両立に大きく寄与することから好ましい。かかるキシレン可溶部の分解が促進されると耐ブロッキング性が悪化する。

尚、酸化防止剤の添加量としては、用いる酸化防止剤の種類にもよるが、０．０５〜０．３重量％の範囲で適宜設定すればよい。

また、中和剤としては、ハイドロタルサイト類化合物、水酸化カルシウムなどがフィルム製膜時の発煙低下に好ましい。

本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムには、上記プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）と低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）以外の樹脂成分を、本発明の目的を阻害しない範囲で添加することが可能である。しかし、スチレン系エラストマーは、添加すると耐低温衝撃性や耐ユズ肌性を向上させることができるが、耐ブロッキング性やヒートシール強度を低下させることになるため、それらは添加しないことが好ましい。

また、必要であれば、本発明フィルムを生産する際に生じる耳やスリット屑などを混合使用することができる。

また、本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムは、必要に応じて通常工業的に実施される大気中でのコロナ放電処理、窒素や炭酸ガス雰囲気下でのコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理などの表面処理を施すこともできる。

本発明は上述したレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムを用いた積層体も提供する。本発明の積層体は、単層または２層以上のフィルムが積層された基材層（本発明に係るレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムと明確に区別するために、「他基材層」と言うこともある。）、特に単層または２層以上のフィルムと、Ａｌ箔とが積層された基材層の片面に、本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルム（ここで本発明フィルムと記載する。）を積層してなるものである。また、単層または２層以上のフィルムからなる基材層の片面に、本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムが積層された積層体である。これらの代表的な積層構成としては、ＰＥＴフィルム／Ａｌ箔／本発明フィルム、ＰＥＴフィルム／ＯＮ／Ａｌ箔／本発明フィルム、ＰＥＴフィルム／Ａｌ箔／ＯＮ／本発明フィルム、ＰＥＴフィルム／本発明フィルム、ＯＮ／本発明フィルム等が挙げられる。

かかる積層体の製造方法としては、積層体の構成フィルムに接着剤を用いて貼合わせる通常のドライラミネート法が好適に採用できるが、必要に応じて本発明フィルムと基材層の貼合わせには、熱接着性のポリプロピレン系樹脂を直接押出してラミネートする方法も採用できる。

これら積層体は本発明フィルムを袋の内面にシール層として、平袋、スタンディングパウチなどに製袋加工され使用される。

また、これら積層体の積層構造は、包装袋の要求特性、例えば包装する食品の品質保持期間を満たすためのバリア性能、内容物の重量に対応できるサイズ・耐低温衝撃性、内容物の視認性などに応じて適宜選択される。

次に、本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルム製造法の一例を説明する。

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。本発明における特性の測定方法並びに効果の評価方法は、次の通りである。

（１）２０℃キシレン可溶部の含有量
ポリプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂のペレット５ｇを沸騰キシレン（関東化学（株）製１級）５００ｍｌに完全に溶解させた後に、２０℃に降温し、４時間以上放置する。その後、これを析出物と溶液とに濾過して、可溶部と不溶部に分離した。可溶部は濾液を減圧下で固化した後、７０℃で乾燥し、その重量を測定して含有量（重量％）を求めた。

（２）２０℃キシレン不溶部および可溶部の極限粘度
上記方法で分離したサンプルを用い、ウベローデ型粘度計を用いて、１３５℃テトラリン中で測定を行った。

（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ−７２１０−１９９９に準拠し、プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂は温度２３０℃、ポリエチレン系樹脂は温度１９０℃で、それぞれ荷重２１．１８Ｎにて測定した。

（４）密度
ＪＩＳ Ｋ−７１１２−１９９９に基づき、密度勾配管による測定方法で測定した。

（５）結晶融点（Ｔｍ）
走査型示差熱量計（略称：ＤＳＣ）を用いて、３ｍｇの試料をセットし、昇温速度１０℃／分にて室温より測定し、結晶の融解に伴う吸熱カーブを測定し、そのピーク温度（℃）をもって結晶融点（Ｔｍ）とする。このとき、融解ピークが複数個観測される場合には最大ピーク温度をＴｍとする。

（６）バイオマス度
バイオマス度とは、全組成中の植物由来の原料の比率（重量％）を表す指標であり、植物由来の原料中には一定濃度で含まれ、石油由来の原料中には殆ど存在しない放射性炭素（Ｃ^１４）の濃度を加速器質量分析により測定することで、バイオマス度（％）を算出することができる。しかし、近年は、実際の製品を加速器質量分析しないでも、原料メーカーから各植物由来の原料の最小バイオマス度の値が提供されているので、これら原料メーカーから提供される各植物由来の原料の各最小バイオマス度と、各植物由来の原料の配合量とに基づいて、全組成中の植物由来の原料の比率（％）であるバイオマス度を略正確に算出することができる。本願では後者の方法によってバイオマス度を算出した。

（７）耐低温衝撃性
厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムと厚さ１５μｍのナイロン延伸フィルムと厚さ９μｍのＡｌ箔とコロナ放電処理を施した本発明のレトルト用ポリプロピレン系シーラントフィルム（ここで、本発明フィルムと記載する）とをウレタン系接着剤を用いて通常のドライラミネート法で貼合わせ、次の構成の積層体を作成した。

積層体構成：ＰＥＴフィルム／接着剤／ＯＮ／接着剤／Ａｌ箔／接着剤／本発明フィルム。この積層体２枚を本発明フィルムが袋の内面になるようにして、富士インパルス社製ＣＡ−４５０−１０型ヒートシーラーを使用し、加熱時間１．４秒（シール温度：約２２０℃）、冷却時間３．０秒で、製袋サイズ１５０ｍｍ×２８５ｍｍのスタンディングパウチを作成した。この袋に濃度０．１％の食塩水１リットルを充填した後、１３５℃で３０分レトルト処理する。該レトルト処理後の袋を０℃の冷蔵庫で３日間保管した後、1袋ずつ５５ｃｍの高さから平らな床面に落下させ（ｎ数２０個）、破袋に至るまでの回数を記録する。本評価法ではｎ数２０個で、破袋に至るまでの回数の平均が、３５回以上であれば業務用の大型レトルト用途にも良好に使用できる。

（８）ヒートシール強度
（７）項と同じ積層体２枚を、本発明フィルムが袋の内面になるようにして、平板ヒートシーラーを使用し、シール温度１８０℃（両面加熱）、シール圧力０．１ＭＰａ、シール時間１秒の条件でヒートシールしたサンプルを、１３０℃×３０分レトルト処理した後、オリエンテック社製テンシロンを使用して３００ｍｍ／分の引張速度で剥離してヒートシール強度を測定した。本測定法でヒートシール強度が６０Ｎ／１５ｍｍ 以上であれば、業務用の大型レトルト食品包装用途にも良好に使用できる。

（９）耐ユズ肌発生性
（７）項と同じ積層体２枚を、本発明フィルムが袋の内面になるようにして、平板ヒートシーラーを使用し、シール温度１８０℃（両面加熱）、シール圧力０．１ＭＰａ、シール時間１秒の条件でヒートシールし、１６０ｍｍ×２１０ｍｍ（内部の寸法）の大きさの３方袋（平袋、シール幅５ｍｍ）を作成した。この袋に市販のレトルトカレー（ハウス食品工業社製のレトルトカレー「ククレカレー・辛口」）を充填した後、１３５℃で３０分レトルト処理をした直後の積層体表面の凹凸発生状況を目視判定した。全く凹凸が発生しないものをランク１、僅かに発生するものをランク２、軽度に発生するものをランク３、明確に発生するものをランク４、重度に発生するものをランク５として評価した。本評価法でランク１、２を耐ユズ肌発生性良好とした。

（１０）耐ブロッキング性
幅３０ｍｍで長さ１００ｍｍのコロナ放電処理を施した本発明フィルムのサンプルを準備し、非コロナ処理面であるシール層どうしを３ｃｍ×４ｃｍの範囲を重ね合わせて、５００ｇ／１２ｃｍ^２の荷重をかけ、８０℃のオーブン内で２４時間加熱処理した後、２３℃、湿度６５％の雰囲気下に３０分以上放置した後、オリエンテック社製テンシロンを使用して３００ｍｍ／分の引張速度で剪断剥離力を測定した。 本測定法で剪断剥離力が２５Ｎ／１２ｃｍ^２以下であれば実用範囲とした。

（１１）耐屈曲白化性
サンプルを１３５℃で３０分レトルト処理をした後、東洋精機製作所製ＭＩＴ屈曲試験器を用いて、サンプル幅１０ｍｍ、屈曲角度１３５度（左右）、荷重５１４ｇの条件で、１００回屈曲した後、屈曲部の白化状況を目視判定した（ｎ数５個）。全く白化しないものをランク１、僅かに白化するものをランク２、軽度に白化するものをランク３、明確に白化するものをランク４、白化して屈曲部が白くきつい線状となるものをランク５として評価した。本評価方法でランク１、２を耐屈曲白化性良好とした。

本発明を実施例と比較例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（実施例１）
プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）として、２０℃キシレン不溶部の割合が８０重量％、その不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）が１．９０ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の含有量が２０重量％、可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が３．２０ｄｌ／ｇ、２３０℃でのＭＦＲが２．３ｇ／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂８０重量％と、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）として、Braskem S.A.社製の植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン（以下、バイオＬ−ＬＬＤＰＥと称する）グリーンポリエチレン^ＴＭＳＬＬ３１８（密度０．９１８ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲ２．７ｇ／１０分、バイオマス度＝８７％）２０重量％を、ペレット状態でブレンダーにより混合して押出機に供給し、２５０℃で溶融混練してフィルターで濾過し、次いで２５０℃でＴダイより押出し、４５℃の冷却ロールに接触させて冷却・固化させた後片面をコロナ放電処理して厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１７．４％で、耐低温衝撃性、耐ユズ肌発生性、ヒートシール強度、耐ブロッキング性、耐屈曲白化性に優れ、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

（実施例２）
実施例１で使用した（ａ）、（ｂ）の混合比率を、（ａ）７０重量％、（ｂ）３０重量％に変更する以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は２６．１％で、耐低温衝撃性、耐ユズ肌発生性、ヒートシール強度、耐ブロッキング性、耐屈曲白化性に優れ、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

（実施例３）
実施例１で使用した（ａ）、（ｂ）の混合比率を、（ａ）８５重量％、（ｂ）１５重量％に変更する以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１３．１％で、耐低温衝撃性、耐ユズ肌発生性、ヒートシール強度、耐ブロッキング性、耐屈曲白化性に優れ、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

（実施例４）
低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）として、Braskem S.A.社製の植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン（以下、バイオＬ−ＬＬＤＰＥと称する）グリーンポリエチレン^ＴＭＳＬＨ２１８（密度０．９１６ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分、バイオマス度＝８４％）に変更した以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１６．８％で、耐低温衝撃性、耐ユズ肌発生性、ヒートシール強度、耐ブロッキング性、耐屈曲白化性に優れ、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

（実施例５）
低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）として、Braskem S.A.社製の植物由来の低密度ポリエチレン（以下、バイオＬＤＰＥと称する）グリーンポリエチレン^ＴＭＳＢＣ８１８（密度０．９１８ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲ８．１ｇ／１０分、バイオマス度＝９５％）に変更した以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１９．０％で、耐低温衝撃性、耐ユズ肌発生性、ヒートシール強度、耐ブロッキング性、耐屈曲白化性に優れ、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

（実施例６）
プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）として、２０℃キシレン不溶部の割合が８３％、不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）が１．９２ｄｌ／ｇ、可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が３．２５ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂とした以外は、実施例１と同様に厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１７．４％で、耐低温衝撃性、耐ユズ肌発生性、ヒートシール強度、耐ブロッキング性、耐屈曲白化性に優れ、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

（実施例７）
プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）として、２０℃キシレン不溶部の割合が７７重量％、不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）が１．８６ｄｌ／ｇ、可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が３．１０ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂とした以外は、実施例１と同様に厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１７．４％で、耐低温衝撃性、耐ユズ肌発生性、ヒートシール強度、耐ブロッキング性、耐屈曲白化性に優れ、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

（実施例８）
低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）として、プライムポリマー社製の石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（以下、石油系Ｌ−ＬＤＰＥと略称する）ウルトゼックス^ＴＭ２０２２Ｌ（密度０．９１９ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分）を１５重量％と、バイオＬ−ＬＬＤＰＥのＳＬＬ３１８を１５重量％とした以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１３．１％で、耐低温衝撃性、耐ユズ肌発生性、ヒートシール強度、耐ブロッキング性、耐屈曲白化性に優れ、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

（実施例９）
プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）として、２０℃キシレン不溶部の割合が８０重量％、その不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）が１．９０ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の含有量が２０重量％、可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が３．２０ｄｌ／ｇ、２３０℃でのＭＦＲが２．３ｇ／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂８０重量％と、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）として、Braskem S.A.社製の植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン（以下、バイオＬ−ＬＬＤＰＥと称する）グリーンポリエチレン^ＴＭＳＬＬ３１８（密度０．９１８ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲ２．７ｇ／１０分、バイオマス度＝８７％）１７重量％と、高密度ポリエチレン系樹脂（ｃ）として、日本ポリエチレン（株）製の石油由来の高密度ポリエチレン（以下、石油系ＨＤＰＥと略称する）ＨＪ５８０Ｎ（密度０．９６０ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲ１２．０ｇ／１０分）３重量％を、ペレット状態でブレンダーにより混合して押出機に供給し、２５０℃で溶融混練してフィルターで濾過し、次いで２５０℃でＴダイより押出し、４５℃の冷却ロールに接触させて冷却・固化させた後片面をコロナ放電処理して厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１４．８％で、実施例１〜８と比較し大幅に耐低温衝撃性が優れ、耐ユズ肌発生性、ヒートシール強度、耐ブロッキング性、耐屈曲白化性に優れ、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

（比較例１）
プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）として、２０℃キシレン不溶部の割合が８７重量％、その極限粘度（［η］_Ｈ）が１．９３ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の割合が１３重量％、その極限粘度（［η］_ＥＰ）が３．１５ｄｌ／ｇ、２３０℃でのＭＦＲが２．０ｇ／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１７．４％で、耐ユズ肌発生性、耐ブロッキング性、ヒートシール強度、耐屈曲白化性は良好なものの、プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）の２０℃キシレン不溶部の割合が高いために、耐低温衝撃性に劣るものであった。

（比較例２）
プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）として、２０℃キシレン不溶部の割合が８０重量％、極限粘度（［η］_Ｈ）が１．９０ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の含有量が２０重量％、極限粘度（［η］_ＥＰ）が２．８０ｄｌ／ｇ、２３０℃でのＭＦＲが２．５ｇ／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１７．４％で、耐ユズ肌発生性、耐屈曲白化性は良好なものの、極限粘度（［η］_ＥＰ）が低いために、耐低温衝撃性、耐ブロッキング性、ヒートシール強度に劣るものであった。

（比較例３）
プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）として、２０℃キシレン不溶部の割合が７２重量％、極限粘度（［η］_Ｈ）が１．８８ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の割合が２８重量％、極限粘度（［η］_ＥＰ）が３．２０ｄｌ／ｇ、２３０℃でのＭＦＲが２．２ｇ／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１７．４％で、耐ユズ肌発生性、耐低温衝撃性、耐屈曲白化性は良好なものの、プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）の２０℃キシレン不溶部の割合が低いために、耐ブロッキング性、ヒートシール強度に劣るものであった。

（比較例４）
プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）として、２０℃キシレン不溶部の割合が８２重量％、２０℃キシレン可溶部の含有量が１８重量％、不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）が１．９３ｄｌ／ｇ、可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が３．４５ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂に変更した以外は、実施例１と同様に厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１７．４％で、ヒートシール強度、耐ブロッキング性、耐屈曲白化性に優れたものであったが、可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が高いために、耐ユズ肌発生性に劣り、耐低温衝撃性が業務用の大型のレトルト用途には、不十分な性能であった。

（比較例５）
プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）として、２０℃キシレン不溶部の割合が８２重量％、２０℃キシレン可溶部の含有量が１８重量％、不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）が１．６５ｄｌ／ｇ、可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が３．１２ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂に変更した以外は、実施例１と同様に厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１７．４％で、耐ユズ肌発生性、耐ブロッキング性、ヒートシール強度に優れたものであったが、可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が低いために、耐低温衝撃性と耐屈曲白化性に劣るものであった。

（比較例６）
実施例１の低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）を、実施例８の石油系Ｌ−ＬＤＰＥに変えて、混合比率を（ａ）６５重量％、（ｂ）３５重量％とした以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は０％で、耐ユズ肌発生性、耐低温衝撃性、耐屈曲白化性は良好なものの、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）の割合が高いために、耐ブロッキング性、ヒートシール強度に劣るものであった。

（比較例７）
実施例１の低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）を、実施例８の石油系Ｌ−ＬＤＰＥに変えて、混合比率をプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）９０重量％、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）１０重量％とした以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は０％で、耐ブロッキング性、ヒートシール強度は良好なものの、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）の割合が低いために、耐ユズ肌発生性や耐低温衝撃性、耐屈曲白化性に劣るものであった。

（比較例８）
実施例１の低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）を、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲ３．０ｇ／１０分の石油系Ｌ−ＬＤＰＥ（住友化学社製スミマセン^ＴＭＧＡ４０１）に変えた以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルム得られたフィルムのバイオマス度は０％で、耐ユズ肌発生性、耐ブロッキング性、ヒートシール強度、耐屈曲白化性に優れていたものの、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）の密度が高いために、耐低温衝撃性が業務用の大型のレトルト用途には、不十分な性能であった。

（比較例９）
低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）として、密度が０．９２１ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲ１６ｇ／１０分の石油系Ｌ−ＬＤＰＥ（日本ポリエチレン社製ノバテック^ＴＭＵＪ３７０）に変えた以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は０％で、耐ユズ肌発生性、耐ブロッキング性、耐屈曲白化性に優れていたものの、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）のＭＦＲが大きいために、耐低温衝撃性とヒートシール強度に劣るものであった。

（比較例１０）
実施例１の低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）を、密度が０．８７５ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲ３．０ｇ／１０分である石油由来の超低密度ポリエチレン（以下、石油系ＶＬＤＰＥと称す。）（ダウケミカル社製アフィニティ^ＴＭＫＣ８８５２Ｇ）に変えた以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルム得られたフィルムのバイオマス度は０％で、耐低温衝撃性と耐屈曲白化性に優れていたものの、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）の密度が低いために、耐ユズ肌発生性、耐ブロッキング性、ヒートシール強度に劣るものであった。

（比較例１１）
実施例９で使用した（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の混合比率を、（ａ）８０重量％、（ｂ）１３重量％、（ｃ）７重量％に変更する以外は、実施例１と同様にして厚さ７０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１１．３％で、耐低温衝撃性、耐ユズ肌発生性、耐ブロッキング性、耐屈曲白化性は良好なものの、高密度ポリエチレン系樹脂（ｃ）の割合が高いため、ヒートシール強度が劣るものであった。

上記実施例１〜９、比較例１〜１１のフィルム組成とフィルム特性評価結果をまとめて表１に示す。

本発明のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムは、石油由来の低密度ポリエチレン系樹脂を原料として含有する従来のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムと同等の優れた耐低温衝撃性、及び耐ユズ肌発生性を非常に高いレベルで兼備し、また、ヒートシール強度や耐ブロッキング性、耐屈曲白化性にも優れ、全体として目標とするレベル以上のバイオマス度を達成することができ、本発明に係るレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムを用いた積層体によれば、実際に使用される製品として、目標とするレベル以上のバイオマス度を達成可能となる。目標とするレベル以上のバイオマス度の達成により、環境負荷の低減に貢献できる。

Claims (5)

1. プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）７０〜８５重量％、低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）１５〜３０重量％を含む樹脂組成物からなるフィルムであって、
   プロピレン・エチレンブロック共重合樹脂（ａ）は、２０℃キシレン不溶部の割合が、（ａ）１００重量％に対して７５〜８５重量％で、該不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）が１．７〜２．０ｄｌ／ｇであり、可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が２．９〜３．４ｄｌ／ｇであり、
   低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）は、密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトフローレートが１〜１０ｇ／１０分であり、
   前記低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）の少なくとも一部もしくは全量が、植物由来のポリエチレン系樹脂であるレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルム。
2. 低密度ポリエチレン系樹脂（ｂ）が直鎖状低密度ポリエチレンである、請求項１に記載のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルム。
3. バイオマス度が１０％以上である、請求項１または２に記載のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルム。
4. 高密度ポリエチレン系重合体（ｃ）を１〜５重量％含有してなる、請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。
5. 単層または２層以上に積層された他基材層の片面に請求項１〜４のいずれかに記載のレトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムが積層された積層体。