JP2000186159A - レトルト食品包装用フィルムおよびその製造方法 - Google Patents
レトルト食品包装用フィルムおよびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】低温での耐衝撃性が良好であり、外観、耐ブロ
ッキング性、ヒートシール性が良好なレトルト食品包装
用フィルムを提供する。 【解決手段】第一工程で実質的に不活性溶剤の不存在下
にプロピレンを主体とした重合体部分（Ａ成分）を重合
し、次いで第二工程を気相中でエチレン含有量が２０〜
５０重量％のプロピレンとエチレンとの共重合体部分
(Ｂ成分)を重合して得られるブロック共重合体を溶融混
練してなる組成物を製膜してなるフィルムが以下の物性
を満足することを特徴とするレトルト食品包装用フィル
ム。 （１）フィルムの２０℃キシレン可溶部が８〜２５重量
％ （２）フィルムの２０℃キシレン可溶部の極限粘度が２
ｄｌ／ｇ以上 （３）フィルムの曇値（ＨＡＺＥ）が４５％以上 （４）直径２００μm以上のフィッシュアイが１ｍ2あた
り１００個以下
ッキング性、ヒートシール性が良好なレトルト食品包装
用フィルムを提供する。 【解決手段】第一工程で実質的に不活性溶剤の不存在下
にプロピレンを主体とした重合体部分（Ａ成分）を重合
し、次いで第二工程を気相中でエチレン含有量が２０〜
５０重量％のプロピレンとエチレンとの共重合体部分
(Ｂ成分)を重合して得られるブロック共重合体を溶融混
練してなる組成物を製膜してなるフィルムが以下の物性
を満足することを特徴とするレトルト食品包装用フィル
ム。 （１）フィルムの２０℃キシレン可溶部が８〜２５重量
％ （２）フィルムの２０℃キシレン可溶部の極限粘度が２
ｄｌ／ｇ以上 （３）フィルムの曇値（ＨＡＺＥ）が４５％以上 （４）直径２００μm以上のフィッシュアイが１ｍ2あた
り１００個以下
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はレトルト食品包装用
フィルムおよびその製造方法に関する。さらに詳しく
は、低温での耐衝撃性と耐ブロッキング性、ヒートシー
ル性に優れ、且つフィッシュアイの少ないレトルト食品
包装用フィルムおよびその製造方法に関するものであ
る。
フィルムおよびその製造方法に関する。さらに詳しく
は、低温での耐衝撃性と耐ブロッキング性、ヒートシー
ル性に優れ、且つフィッシュアイの少ないレトルト食品
包装用フィルムおよびその製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンは耐熱性、包装適性等に
優れているため、食品包装、繊維包装などの包装分野で
広く使用されている。近年、食品包装分野などにおいて
耐衝撃性、耐熱性、耐ブロッキング性、ヒートシール性
を兼ね備えた材料が要望されている。しかし、プロピレ
ン単独重合体、プロピレンとα-オレフィンのランダム
共重合体は低温での耐衝撃性が不十分であり使用に制限
があった。耐衝撃性を付与させるための方法として、主
にポリプロピレンブロック共重合体を用いて改良する試
みがいくつかなされている。プロピレン（以下、Ｐと記
載する）とエチレン・プロピレン（以下、ＥＰと記載す
る）共重合体のブロック共重合体として、特開平６−９
３０６１号公報にはチーグラー・ナッタ型触媒を用い
て、実質的に不活性溶剤の不存在下に第一工程でプロピ
レンを主体とした重合体部分を重合し、次いで第二工程
中で気相中にてエチレン・プロピレン共重合体を重合し
たＰ−ＥＰブロック共重合体が提案されている。しかし
ながら、気相中での重合においては従来の溶剤法での重
合体に比べ低温での耐衝撃性が良好である材料が得られ
るものの、ブロッキング性、ヒートシール性が低下する
問題があった。また、連続重合法においてはフィッシュ
アイの発生による外観不良を抑えるために、Ｐ部とＥＰ
部の極限粘度比を限定する必要があり、フィルム性能に
も限界があった。
優れているため、食品包装、繊維包装などの包装分野で
広く使用されている。近年、食品包装分野などにおいて
耐衝撃性、耐熱性、耐ブロッキング性、ヒートシール性
を兼ね備えた材料が要望されている。しかし、プロピレ
ン単独重合体、プロピレンとα-オレフィンのランダム
共重合体は低温での耐衝撃性が不十分であり使用に制限
があった。耐衝撃性を付与させるための方法として、主
にポリプロピレンブロック共重合体を用いて改良する試
みがいくつかなされている。プロピレン（以下、Ｐと記
載する）とエチレン・プロピレン（以下、ＥＰと記載す
る）共重合体のブロック共重合体として、特開平６−９
３０６１号公報にはチーグラー・ナッタ型触媒を用い
て、実質的に不活性溶剤の不存在下に第一工程でプロピ
レンを主体とした重合体部分を重合し、次いで第二工程
中で気相中にてエチレン・プロピレン共重合体を重合し
たＰ−ＥＰブロック共重合体が提案されている。しかし
ながら、気相中での重合においては従来の溶剤法での重
合体に比べ低温での耐衝撃性が良好である材料が得られ
るものの、ブロッキング性、ヒートシール性が低下する
問題があった。また、連続重合法においてはフィッシュ
アイの発生による外観不良を抑えるために、Ｐ部とＥＰ
部の極限粘度比を限定する必要があり、フィルム性能に
も限界があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
公知のプロピレン系ブロック共重合体からなるレトルト
食品包装用フィルムの欠点を改良し、耐熱性などポリプ
ロピレンブロック共重合体が本来有する好ましい特性を
損なうことなく、低温での耐衝撃性が良好であり、外
観、耐ブロッキング性、ヒートシール性が良好なレトル
ト食品包装用フィルムを提供することにある。
公知のプロピレン系ブロック共重合体からなるレトルト
食品包装用フィルムの欠点を改良し、耐熱性などポリプ
ロピレンブロック共重合体が本来有する好ましい特性を
損なうことなく、低温での耐衝撃性が良好であり、外
観、耐ブロッキング性、ヒートシール性が良好なレトル
ト食品包装用フィルムを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々の検討
の結果、フィルムの２０℃キシレン可溶部（以下、ＣＸ
Ｓ部という）を制御することにより、良好な特性を発現
するフィルムとなることを見出し、更に、フィルム製膜
時の分解によるＣＸＳ部の極限粘度（以下、[η]とい
う）の低下をある範囲に抑えるフィルムの製造方法によ
り、より良好な特性を発現することを見出し本発明に至
った。
の結果、フィルムの２０℃キシレン可溶部（以下、ＣＸ
Ｓ部という）を制御することにより、良好な特性を発現
するフィルムとなることを見出し、更に、フィルム製膜
時の分解によるＣＸＳ部の極限粘度（以下、[η]とい
う）の低下をある範囲に抑えるフィルムの製造方法によ
り、より良好な特性を発現することを見出し本発明に至
った。
【０００５】即ち、本発明は、第一工程で実質的に不活
性溶剤の不存在下にプロピレンを主体とした重合体部分
（Ａ成分）を重合し、次いで第二工程を気相中でエチレ
ン含有量が２０〜５０重量％のプロピレンとエチレンと
の共重合体部分(Ｂ成分)を重合して得られるブロック共
重合体を溶融混練してなる組成物を製膜してなるフィル
ムが以下の物性を満足するレトルト食品包装用フィルム
に係るものである。 （１）フィルムの２０℃キシレン可溶部が８〜２５重量
％ （２）フィルムの２０℃キシレン可溶部の極限粘度が２
ｄｌ／ｇ以上 （３）フィルムの曇値（ＨＡＺＥ）が４５％以上 （４）直径２００μm以上のフィッシュアイが１ｍ2あた
り１００個以下
性溶剤の不存在下にプロピレンを主体とした重合体部分
（Ａ成分）を重合し、次いで第二工程を気相中でエチレ
ン含有量が２０〜５０重量％のプロピレンとエチレンと
の共重合体部分(Ｂ成分)を重合して得られるブロック共
重合体を溶融混練してなる組成物を製膜してなるフィル
ムが以下の物性を満足するレトルト食品包装用フィルム
に係るものである。 （１）フィルムの２０℃キシレン可溶部が８〜２５重量
％ （２）フィルムの２０℃キシレン可溶部の極限粘度が２
ｄｌ／ｇ以上 （３）フィルムの曇値（ＨＡＺＥ）が４５％以上 （４）直径２００μm以上のフィッシュアイが１ｍ2あた
り１００個以下
【０００６】また、本発明は、第一工程で実質的に不活
性溶剤の不存在下にプロピレンを主体とした重合体部分
を重合し、次いで第二工程を気相中でエチレン含有量が
２０〜５０重量％のプロピレンとエチレンとの共重合体
部分を重合して得られるブロック共重合体を溶融混練し
てなる２３０℃のメルトフローレートが１．５〜１０ｇ
／１０分、２０℃キシレン可溶部の極限粘度が２．４ｄ
ｌ／ｇ以上である組成物をフィルム化する製造方法にお
いて、フィルムの２０℃キシレン可溶部の極限粘度
（[η]ｂ）と組成物の極限粘度（[η]ａ）との比[η]ｂ
／[η]ａが０．７５以上であるレトルト食品包装用フィ
ルムの製造方法に係るものである。
性溶剤の不存在下にプロピレンを主体とした重合体部分
を重合し、次いで第二工程を気相中でエチレン含有量が
２０〜５０重量％のプロピレンとエチレンとの共重合体
部分を重合して得られるブロック共重合体を溶融混練し
てなる２３０℃のメルトフローレートが１．５〜１０ｇ
／１０分、２０℃キシレン可溶部の極限粘度が２．４ｄ
ｌ／ｇ以上である組成物をフィルム化する製造方法にお
いて、フィルムの２０℃キシレン可溶部の極限粘度
（[η]ｂ）と組成物の極限粘度（[η]ａ）との比[η]ｂ
／[η]ａが０．７５以上であるレトルト食品包装用フィ
ルムの製造方法に係るものである。
【０００７】以下、本発明を具体的に記載する。本発明
のレトルト食品包装用フィルムに使用されるポリプロピ
レン系組成物は、第一工程で実質的に不活性溶剤の不存
在下にプロピレンを主体とした重合体部分（Ａ成分）を
重合し、次いで第二工程を気相中でエチレン含有量が２
０〜５０重量％のプロピレンとエチレンとの共重合体部
分（Ｂ成分）を重合して得られるブロック共重合体を溶
融混練してなるものである。触媒としてはチーグラー・
ナッタ型触媒を用いることができる。
のレトルト食品包装用フィルムに使用されるポリプロピ
レン系組成物は、第一工程で実質的に不活性溶剤の不存
在下にプロピレンを主体とした重合体部分（Ａ成分）を
重合し、次いで第二工程を気相中でエチレン含有量が２
０〜５０重量％のプロピレンとエチレンとの共重合体部
分（Ｂ成分）を重合して得られるブロック共重合体を溶
融混練してなるものである。触媒としてはチーグラー・
ナッタ型触媒を用いることができる。
【０００８】Ａ成分とＢ成分の割合は、必要な耐衝撃強
度特性に応じて任意に選択することが可能であるが、フ
ィルムのＣＸＳ部の量が８〜２５重量％となるように選
択する必要がある。８重量％未満の場合は耐衝撃強度が
低下するため好ましくなく、２５重量%を超える場合は
耐ブロッキング性が悪化するため好ましくない。特に、
９〜１６重量%の範囲が耐衝撃性と耐ブロッキング性の
バランスからより好ましい。また、Ｂ成分のエチレン含
有量は２０〜５０重量％であることが必要である。好ま
しい範囲は、３０〜５０重量％である。エチレン含有量
が２０重量％未満の場合は、耐ブロッキング性が劣るた
め好ましくなく、５０重量％を超える場合は、耐衝撃性
が劣るため好ましくない。
度特性に応じて任意に選択することが可能であるが、フ
ィルムのＣＸＳ部の量が８〜２５重量％となるように選
択する必要がある。８重量％未満の場合は耐衝撃強度が
低下するため好ましくなく、２５重量%を超える場合は
耐ブロッキング性が悪化するため好ましくない。特に、
９〜１６重量%の範囲が耐衝撃性と耐ブロッキング性の
バランスからより好ましい。また、Ｂ成分のエチレン含
有量は２０〜５０重量％であることが必要である。好ま
しい範囲は、３０〜５０重量％である。エチレン含有量
が２０重量％未満の場合は、耐ブロッキング性が劣るた
め好ましくなく、５０重量％を超える場合は、耐衝撃性
が劣るため好ましくない。
【０００９】本発明のレトルト食品包装用に使用される
ポリプロピレン系組成物はフィルム加工性を考慮すると
２３０℃のメルトフローレートが１．５〜１０ｇ／１０
分であることが必要である。好ましい範囲は、２〜５ｇ
／１０分である。メルトフローレートが１．５ｇ／１０
分未満の場合は押出特性が悪化するため好ましくなく、
１０ｇ／１０分を超える場合は引き取り特性が悪化する
ため好ましくない。
ポリプロピレン系組成物はフィルム加工性を考慮すると
２３０℃のメルトフローレートが１．５〜１０ｇ／１０
分であることが必要である。好ましい範囲は、２〜５ｇ
／１０分である。メルトフローレートが１．５ｇ／１０
分未満の場合は押出特性が悪化するため好ましくなく、
１０ｇ／１０分を超える場合は引き取り特性が悪化する
ため好ましくない。
【００１０】本発明のレトルト食品包装用フィルムはフ
ィルムのＣＸＳ部の[η]が２ｄｌ／ｇ以上であることが
必要である。２ｄｌ／ｇ未満の場合は、耐ブロッキング
性、ヒートシール性が低下するため好ましくない。好ま
しい範囲は、２．１ｄｌ／ｇ以上である。また、フィル
ムの曇値（以下、ＨＡＺＥという）は４５％以上が必要
である。好ましい範囲は、５０％以上である。ＨＡＺＥ
の増加は表面の微少凹凸を促進することであり、耐ブロ
ッキング性を改良することができる。ＨＡＺＥが４５％
未満の場合は耐ブロッキング性が悪化するため好ましく
ない。
ィルムのＣＸＳ部の[η]が２ｄｌ／ｇ以上であることが
必要である。２ｄｌ／ｇ未満の場合は、耐ブロッキング
性、ヒートシール性が低下するため好ましくない。好ま
しい範囲は、２．１ｄｌ／ｇ以上である。また、フィル
ムの曇値（以下、ＨＡＺＥという）は４５％以上が必要
である。好ましい範囲は、５０％以上である。ＨＡＺＥ
の増加は表面の微少凹凸を促進することであり、耐ブロ
ッキング性を改良することができる。ＨＡＺＥが４５％
未満の場合は耐ブロッキング性が悪化するため好ましく
ない。
【００１１】本発明のレトルト食品包装用フィルムは外
観、特性の観点から直径２００μm以上のフィッシュア
イが１ｍ2あたり１００個以下であることが必要であ
る。好ましい範囲は、５０個以下である。
観、特性の観点から直径２００μm以上のフィッシュア
イが１ｍ2あたり１００個以下であることが必要であ
る。好ましい範囲は、５０個以下である。
【００１２】本発明のレトルト食品包装用フィルムは、
Ｔダイ法、チューブラー法などの公知のフィルム製膜法
で製造することが可能であるが、特にＴダイ法による未
延伸フィルムの製造法により好適に製造される。フィル
ムの厚みは特に限定されないが、１０〜２５０μmが好
ましく、さらに好ましくは３０〜１５０μmである。
Ｔダイ法、チューブラー法などの公知のフィルム製膜法
で製造することが可能であるが、特にＴダイ法による未
延伸フィルムの製造法により好適に製造される。フィル
ムの厚みは特に限定されないが、１０〜２５０μmが好
ましく、さらに好ましくは３０〜１５０μmである。
【００１３】本発明のレトルト食品包装用フィルムに
は、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
滑剤、抗ブロッキング剤、造核剤などを必要に応じて添
加することが可能である。特に、中和剤としてはハイド
ロタルサイト類化合物、水酸化カルシウムなどが加工時
の発煙低下には好ましく、酸化防止剤としてはトコフェ
ノール類がＣＸＳ部の[η]低下抑制の観点から好まし
い。
は、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
滑剤、抗ブロッキング剤、造核剤などを必要に応じて添
加することが可能である。特に、中和剤としてはハイド
ロタルサイト類化合物、水酸化カルシウムなどが加工時
の発煙低下には好ましく、酸化防止剤としてはトコフェ
ノール類がＣＸＳ部の[η]低下抑制の観点から好まし
い。
【００１４】本発明のレトルト食品包装用フィルムは、
その他のフィルム、例えばポリプロピレン二軸延伸フィ
ルム、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリテレフタル酸エ
チルフィルムやアルミニウム箔などのドライラミネート
法、または押出ラミネート法などの方法で製造される複
合フィルムの少なくとも一層としても好適に使用するこ
とが可能である。
その他のフィルム、例えばポリプロピレン二軸延伸フィ
ルム、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリテレフタル酸エ
チルフィルムやアルミニウム箔などのドライラミネート
法、または押出ラミネート法などの方法で製造される複
合フィルムの少なくとも一層としても好適に使用するこ
とが可能である。
【００１５】本発明のレトルト食品包装用フィルムに
は、通常工業的に採用されている方法によって、コロナ
放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理などの
表面処理を施すこともできる。
は、通常工業的に採用されている方法によって、コロナ
放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理などの
表面処理を施すこともできる。
【００１６】本発明のレトルト食品包装用フィルムの製
造方法は２０℃キシレン可溶部の極限粘度が２．４ｄｌ
／ｇ以上である組成物をフィルムの２０℃キシレン可溶
部の極限粘度（[η]ｂ）と組成物の極限粘度（[η]ａ）
との比[η]ｂ／[η]ａが０．７５以上となる様にするこ
とが必要である。好ましい範囲は、０．８０以上であ
る。[η]ｂ／[η]ａが０．７５未満の場合は、ＣＸＳ部
の分解が促進されるため耐ブロッキング性が悪化して好
ましくない。[η]ｂ／[η]ａは、組成物の安定剤処方、
加工機の構造、加工温度等の加工条件によりコントロー
ルすることが出来る。[η]ｂ／[η]ａを高くするために
は、例えば、組成物の安定剤の強化、低せん断の加工機
の選択、低温での加工などが効果的である。
造方法は２０℃キシレン可溶部の極限粘度が２．４ｄｌ
／ｇ以上である組成物をフィルムの２０℃キシレン可溶
部の極限粘度（[η]ｂ）と組成物の極限粘度（[η]ａ）
との比[η]ｂ／[η]ａが０．７５以上となる様にするこ
とが必要である。好ましい範囲は、０．８０以上であ
る。[η]ｂ／[η]ａが０．７５未満の場合は、ＣＸＳ部
の分解が促進されるため耐ブロッキング性が悪化して好
ましくない。[η]ｂ／[η]ａは、組成物の安定剤処方、
加工機の構造、加工温度等の加工条件によりコントロー
ルすることが出来る。[η]ｂ／[η]ａを高くするために
は、例えば、組成物の安定剤の強化、低せん断の加工機
の選択、低温での加工などが効果的である。
【００１７】特に、組成物の直径２００μm以上のフィ
ッシュアイ個数がＮ1（個／ｍ2）であり、フィルムのフ
ィッシュアイ個数をＮ2（個／ｍ2）としたとき、製造時
にフィルター等を用いて、Ｎ1とＮ2の関係を、Ｎ2≦
０．２×Ｎ1、Ｎ2≦１００を満足するようにすることが
より好ましい。フィルターとしては例えば、ろ過精度１
０〜１５０μmの金属製フィルターを１枚以上、数百枚
まで重ねて使用することができ、特にろ過精度4０〜8０
μmの焼結繊維で構成されたフィルターを用いること
が、加工性とフィッシュアイの削減効果から好ましい。
ッシュアイ個数がＮ1（個／ｍ2）であり、フィルムのフ
ィッシュアイ個数をＮ2（個／ｍ2）としたとき、製造時
にフィルター等を用いて、Ｎ1とＮ2の関係を、Ｎ2≦
０．２×Ｎ1、Ｎ2≦１００を満足するようにすることが
より好ましい。フィルターとしては例えば、ろ過精度１
０〜１５０μmの金属製フィルターを１枚以上、数百枚
まで重ねて使用することができ、特にろ過精度4０〜8０
μmの焼結繊維で構成されたフィルターを用いること
が、加工性とフィッシュアイの削減効果から好ましい。
【００１８】本発明のレトルト食品包装用フィルムは外
観、耐熱性、低温での耐衝撃性、ヒートシール性、更に
は耐ブロッキング性に優れ、特に、低温下での重量物包
装用途で好適に使用される。
観、耐熱性、低温での耐衝撃性、ヒートシール性、更に
は耐ブロッキング性に優れ、特に、低温下での重量物包
装用途で好適に使用される。
【００１９】
【実施例】以下、実施例によって本発明をより具体的に
説明するが、本発明の範囲は何ら実施例のみに限定され
るものではない。なお、発明の詳細な説明および実施例
中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
説明するが、本発明の範囲は何ら実施例のみに限定され
るものではない。なお、発明の詳細な説明および実施例
中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
【００２０】（１）プロピレン−エチレン共重合体部分
（Ｂ成分）中のエチレン濃度 高分子ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の616
ページに記載されている13C-NMRの測定を行い、組成物
のエチレン含量を求めた。Ｂ成分中のエチレン濃度は物
質収支から求めたＢ成分含有量を用いて次式により計算
した。 （組成物のエチレン濃度）×１００／（Ｂ成分含有量
（重量％）） （２）極限粘度（[η]） ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測
定を行った。 （３）２０℃キシレン可溶部(ＣＸＳ) ポリプロピレン５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に
溶解させた後、２０℃に降温し、４時間以上放置する。
その後、これを析出物と溶液とにろ別し可溶部と不溶部
に分離した。可溶部はろ液を乾固して減圧下７０℃で乾
燥し、その重量を測定して含有量（重量％）を求めた。
（Ｂ成分）中のエチレン濃度 高分子ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の616
ページに記載されている13C-NMRの測定を行い、組成物
のエチレン含量を求めた。Ｂ成分中のエチレン濃度は物
質収支から求めたＢ成分含有量を用いて次式により計算
した。 （組成物のエチレン濃度）×１００／（Ｂ成分含有量
（重量％）） （２）極限粘度（[η]） ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測
定を行った。 （３）２０℃キシレン可溶部(ＣＸＳ) ポリプロピレン５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に
溶解させた後、２０℃に降温し、４時間以上放置する。
その後、これを析出物と溶液とにろ別し可溶部と不溶部
に分離した。可溶部はろ液を乾固して減圧下７０℃で乾
燥し、その重量を測定して含有量（重量％）を求めた。
【００２１】（４）メルトフローレイト ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定し
た。 （５)耐衝撃性 試料を０℃に保持しておき、２ｍの高さから５３５.１
ｇの鉄球を落とし、試料を破壊貫通した時の落下速度
と、試料のない場合の鉄球のみの落下速度との、速度差
から耐衝撃エネルギーを求めた。その計算は次式によ
る。 Ｅ＝（１／２）・Ｍ・Ｌ2（１／ｔ0 2−１／ｔ1 2） Ｅ：耐衝撃エネルギー[Ｊ] Ｍ：ボールの重量[０．５３５１ｋｇ] Ｌ：二つの光電管管の距離[０．１ｍ] ｔ0：フィルムのない場合の鉄球通過時間[Ｓ] ｔ1：フィルムを破壊貫通時の鉄球通過時間[Ｓ]
た。 （５)耐衝撃性 試料を０℃に保持しておき、２ｍの高さから５３５.１
ｇの鉄球を落とし、試料を破壊貫通した時の落下速度
と、試料のない場合の鉄球のみの落下速度との、速度差
から耐衝撃エネルギーを求めた。その計算は次式によ
る。 Ｅ＝（１／２）・Ｍ・Ｌ2（１／ｔ0 2−１／ｔ1 2） Ｅ：耐衝撃エネルギー[Ｊ] Ｍ：ボールの重量[０．５３５１ｋｇ] Ｌ：二つの光電管管の距離[０．１ｍ] ｔ0：フィルムのない場合の鉄球通過時間[Ｓ] ｔ1：フィルムを破壊貫通時の鉄球通過時間[Ｓ]
【００２２】(６)透明性(ヘイズ) ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 (７）フィッシュアイ（ＦＥ） 組成物のＦＥ個数（Ｎ1）は、φ５０押出機で＃８０／
＃１００／＃１２０のスクリーンメッシュを使用して製
膜した厚み５０μmのフィルムを目視により、直径が２
００μm以上のＦＥ個数を観測した。本発明フィルムの
ＦＥの個数（Ｎ2）は本特許記載のフィルターを使用し
て製膜したフィルムを目視により、直径が２００μm以
上のＦＥ個数を観測した。 （８）耐ブロッキング性 ２２５ｍｍ×５０ｍｍのフィルムを用いて、フィルム同
志を重ねあわせ、１００ｍｍ×５０ｍｍの範囲を４０ｇ
／ｃｍ2の荷重下で６０℃、８０℃で３時間状態調整を
行った。その後、２３℃、湿度５０％の雰囲気下に３０
分以上放置し、島津製作所製ブロッキングテスターを用
いて２０ｇ／分の剥離荷重速度で試料の剥離に要する強
度を測定した。 （９）ヒートシール強度 東洋テスター工業（株）性ヒートシーラーを使用し次の
条件でシールし、次いでシール片を１５ｍｍ幅に切り、
剥離角９０°で（株）オリエンテック製テンシロンを用
いて測定した。 [シール条件] シールバー：平面両面加熱、シール温度：２００℃ シール圧力：１．０ｋｇ／ｃｍ2、シール時間：１．０
秒 裏打ち補強剤：ＰＥＴ＃１２／ＡＬ＃９／ＣＰＰ＃７０
構成のドライラミネートフィルム
＃１００／＃１２０のスクリーンメッシュを使用して製
膜した厚み５０μmのフィルムを目視により、直径が２
００μm以上のＦＥ個数を観測した。本発明フィルムの
ＦＥの個数（Ｎ2）は本特許記載のフィルターを使用し
て製膜したフィルムを目視により、直径が２００μm以
上のＦＥ個数を観測した。 （８）耐ブロッキング性 ２２５ｍｍ×５０ｍｍのフィルムを用いて、フィルム同
志を重ねあわせ、１００ｍｍ×５０ｍｍの範囲を４０ｇ
／ｃｍ2の荷重下で６０℃、８０℃で３時間状態調整を
行った。その後、２３℃、湿度５０％の雰囲気下に３０
分以上放置し、島津製作所製ブロッキングテスターを用
いて２０ｇ／分の剥離荷重速度で試料の剥離に要する強
度を測定した。 （９）ヒートシール強度 東洋テスター工業（株）性ヒートシーラーを使用し次の
条件でシールし、次いでシール片を１５ｍｍ幅に切り、
剥離角９０°で（株）オリエンテック製テンシロンを用
いて測定した。 [シール条件] シールバー：平面両面加熱、シール温度：２００℃ シール圧力：１．０ｋｇ／ｃｍ2、シール時間：１．０
秒 裏打ち補強剤：ＰＥＴ＃１２／ＡＬ＃９／ＣＰＰ＃７０
構成のドライラミネートフィルム
【００２３】実施例１ チーグラーナッタ型触媒を用いて第一工程で気相中でプ
ロピレン単独重合体部分を重合し、次いで第二工程を気
相中でエチレン含有量が３４重量％のプロピレンとエチ
レンとの共重合体部分を重合した。得られた共重合体１
００部に水酸化カルシウム０．０３部、ビタミンＥ０．
０５部を加えて溶融混練し組成物とした。組成物に含ま
れるＣＸＳ量は１３．７重量％、ＣＸＳ部の[η]は３．
２９ｄｌ／ｇ、フィッシュアイ個数は２１５０個／ｍ2
であった。本組成物をろ過精度６０μmの金属フィルタ
ーを使用して濾過し、次いでＴダイ加工法により、２７
０℃の温度で製膜して厚み７０μmのレトルト食品包装
用フィルムを得た。得られたフィルムのＣＸＳ量は１
２．８重量％、ＣＸＳ部の[η]は２．５７ｄｌ／ｇ、フ
ィッシュアイ個数は９８個／ｍ2であった。フィルムの
物性は表１、表２に示す様に、フィッシュアイは多めで
あるが、耐ブロッキング性、耐衝撃性、ヒートシール強
度の良好なフィルムであった。
ロピレン単独重合体部分を重合し、次いで第二工程を気
相中でエチレン含有量が３４重量％のプロピレンとエチ
レンとの共重合体部分を重合した。得られた共重合体１
００部に水酸化カルシウム０．０３部、ビタミンＥ０．
０５部を加えて溶融混練し組成物とした。組成物に含ま
れるＣＸＳ量は１３．７重量％、ＣＸＳ部の[η]は３．
２９ｄｌ／ｇ、フィッシュアイ個数は２１５０個／ｍ2
であった。本組成物をろ過精度６０μmの金属フィルタ
ーを使用して濾過し、次いでＴダイ加工法により、２７
０℃の温度で製膜して厚み７０μmのレトルト食品包装
用フィルムを得た。得られたフィルムのＣＸＳ量は１
２．８重量％、ＣＸＳ部の[η]は２．５７ｄｌ／ｇ、フ
ィッシュアイ個数は９８個／ｍ2であった。フィルムの
物性は表１、表２に示す様に、フィッシュアイは多めで
あるが、耐ブロッキング性、耐衝撃性、ヒートシール強
度の良好なフィルムであった。
【００２４】実施例２ チーグラーナッタ型触媒を用いて第一工程で気相中でプ
ロピレン単独重合体部分を重合し、次いで第二工程を気
相中でエチレン含有量が３６重量％のプロピレンとエチ
レンとの共重合体部分を重合した。得られた共重合体１
００部に水酸化カルシウムを０．０１部、ビタミンＥを
０．０５部を加えて溶融混練して組成物とした。組成物
に含まれるＣＸＳ量は１３．５重量%、ＣＸＳ部の[η]
を２．６２ｄｌ／ｇ、フィッシュアイ個数を６８０個／
ｍ2としたであった。実施例１と同様にレトルト食品包
装用フィルムを得た。得られたフィルムのＣＸＳ量は１
３．３重量％、ＣＸＳ部の[η]は２．１７ｄｌ／ｇ、フ
ィッシュアイ個数は２０個／ｍ2であった。フィルムの
物性は表１、表２に示す様に、フィッシュアイが少な
く、耐ブロッキング性、耐衝撃性、ヒートシール強度の
良好なフィルムであった。
ロピレン単独重合体部分を重合し、次いで第二工程を気
相中でエチレン含有量が３６重量％のプロピレンとエチ
レンとの共重合体部分を重合した。得られた共重合体１
００部に水酸化カルシウムを０．０１部、ビタミンＥを
０．０５部を加えて溶融混練して組成物とした。組成物
に含まれるＣＸＳ量は１３．５重量%、ＣＸＳ部の[η]
を２．６２ｄｌ／ｇ、フィッシュアイ個数を６８０個／
ｍ2としたであった。実施例１と同様にレトルト食品包
装用フィルムを得た。得られたフィルムのＣＸＳ量は１
３．３重量％、ＣＸＳ部の[η]は２．１７ｄｌ／ｇ、フ
ィッシュアイ個数は２０個／ｍ2であった。フィルムの
物性は表１、表２に示す様に、フィッシュアイが少な
く、耐ブロッキング性、耐衝撃性、ヒートシール強度の
良好なフィルムであった。
【００２５】実施例３ 実施例２の共重合体１００部に水酸化カルシウムを０．
０１部、ビタミンＥを０．０３部、イルガノックス１０
１０（商品名：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
０．１部を用いたこと以外は実施例２と同様にレトルト
食品包装用フィルムを得た。得られたフィルムのＣＸＳ
量は１３．７重量％、ＣＸＳ部の[η]は２．１７ｄｌ／
ｇ、フィッシュアイ個数は１０個／ｍ2であった。フィ
ルムの物性は表１、表２に示す様に、フィッシュアイが
更に少なく、耐ブロッキング性、耐衝撃性、ヒートシー
ル強度の良好なフィルムであった。
０１部、ビタミンＥを０．０３部、イルガノックス１０
１０（商品名：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
０．１部を用いたこと以外は実施例２と同様にレトルト
食品包装用フィルムを得た。得られたフィルムのＣＸＳ
量は１３．７重量％、ＣＸＳ部の[η]は２．１７ｄｌ／
ｇ、フィッシュアイ個数は１０個／ｍ2であった。フィ
ルムの物性は表１、表２に示す様に、フィッシュアイが
更に少なく、耐ブロッキング性、耐衝撃性、ヒートシー
ル強度の良好なフィルムであった。
【００２６】比較例１ チーグラーナッタ型触媒を用いて第一工程で気相中でプ
ロピレン単独重合体部分を重合し、次いで第二工程を気
相中でエチレン含有量が４１重量％のプロピレンとエチ
レンとの共重合体部分を重合した。共重合体１００部に
水酸化カルシウム０．０３部、イルガノックス１０１０
を０．２部、イルガノックス３１１４（商品名：チバス
ペシャリティーケミカルズ社製）を０．０７５部、イル
ガフォス１６８（商品名：チバスペシャリティーケミカ
ルズ社製）を０．０５部を加えて組成物とした。組成物
に含まれるＣＸＳ量は１４．８重量％、ＣＸＳ部の[η]
は１．６４ｄｌ／ｇ、フィッシュアイ個数は１７０個／
ｍ2であった。本組成物を実施例１と同様の方法にてレ
トルト食品包装用フィルムを得た。得られたフィルムの
ＣＸＳ量は１２．２重量％、ＣＸＳ部の[η]は１．５６
ｄｌ／ｇ、フィッシュアイ個数は７個／ｍ2であった。
フィルムの物性は表１、表２に示す様に、フィッシュア
イは少ないが、耐ブロッキング性、耐衝撃性が劣るフィ
ルムであった。
ロピレン単独重合体部分を重合し、次いで第二工程を気
相中でエチレン含有量が４１重量％のプロピレンとエチ
レンとの共重合体部分を重合した。共重合体１００部に
水酸化カルシウム０．０３部、イルガノックス１０１０
を０．２部、イルガノックス３１１４（商品名：チバス
ペシャリティーケミカルズ社製）を０．０７５部、イル
ガフォス１６８（商品名：チバスペシャリティーケミカ
ルズ社製）を０．０５部を加えて組成物とした。組成物
に含まれるＣＸＳ量は１４．８重量％、ＣＸＳ部の[η]
は１．６４ｄｌ／ｇ、フィッシュアイ個数は１７０個／
ｍ2であった。本組成物を実施例１と同様の方法にてレ
トルト食品包装用フィルムを得た。得られたフィルムの
ＣＸＳ量は１２．２重量％、ＣＸＳ部の[η]は１．５６
ｄｌ／ｇ、フィッシュアイ個数は７個／ｍ2であった。
フィルムの物性は表１、表２に示す様に、フィッシュア
イは少ないが、耐ブロッキング性、耐衝撃性が劣るフィ
ルムであった。
【００２７】比較例２ 実施例２で得られた共重合体１００重量部、水酸化カル
シウム０．０３部、イルガノックス１０１０を０．２部
を用いた以外は実施例２と同様にレトルト食品包装用フ
ィルムを得た。得られたフィルムのＣＸＳ量は１３．４
重量％、ＣＸＳ部の[η]は１．９５ｄｌ／ｇとＣＸＳ部
の分解が進んでいた。フィルムの物性は表１、表２に示
す様に、耐ブロッキング性、耐衝撃性が劣るフィルムで
あった。
シウム０．０３部、イルガノックス１０１０を０．２部
を用いた以外は実施例２と同様にレトルト食品包装用フ
ィルムを得た。得られたフィルムのＣＸＳ量は１３．４
重量％、ＣＸＳ部の[η]は１．９５ｄｌ／ｇとＣＸＳ部
の分解が進んでいた。フィルムの物性は表１、表２に示
す様に、耐ブロッキング性、耐衝撃性が劣るフィルムで
あった。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明により、低温での耐衝撃性が良好
であり、外観、耐ブロッキング性、ヒートシール性が良
好なレトルト食品包装用フィルムおよびその製造法が提
供される。
であり、外観、耐ブロッキング性、ヒートシール性が良
好なレトルト食品包装用フィルムおよびその製造法が提
供される。
フロントページの続き (72)発明者 木代 茂樹 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 門田 洋一郎 大阪府高槻市桜町１番５号 東レ合成フイ ルム株式会社高槻工場内 Ｆターム(参考） 4F071 AA15X AA20X AA75 AA88 AF05Y AF23 AF30Y AF53Y AF58 AF59 AH04 BC01 4J026 HA04 HA25 HA35 HB03 HB04 HB20 HB25 HB35 HB48
Claims (6)
- 【請求項１】第一工程で実質的に不活性溶剤の不存在下
にプロピレンを主体とした重合体部分（Ａ成分）を重合
し、次いで第二工程を気相中でエチレン含有量が２０〜
５０重量％のプロピレンとエチレンとの共重合体部分
(Ｂ成分)を重合して得られるブロック共重合体を溶融混
練してなる組成物を製膜してなるフィルムが以下の物性
を満足することを特徴とするレトルト食品包装用フィル
ム。 （１）フィルムの２０℃キシレン可溶部が８〜２５重量
％ （２）フィルムの２０℃キシレン可溶部の極限粘度が２
ｄｌ／ｇ以上 （３）フィルムの曇値（ＨＡＺＥ）が４５％以上 （４）直径２００μm以上のフィッシュアイが１ｍ2あた
り１００個以下 - 【請求項２】ブロック共重合体を溶融混練してなる組成
物の２３０℃のメルトフローレートが１．５〜１０ｇ／
１０分であることを特徴とする請求項１記載のレトルト
食品包装用フィルム。 - 【請求項３】ブロック共重合体を溶融混練してなる組成
物の２０℃キシレン可溶部の極限粘度が２．４ｄｌ／ｇ
以上であることを特徴とする請求項１又は２記載のレト
ルト食品包装用フィルム。 - 【請求項４】第一工程で実質的に不活性溶剤の不存在下
にプロピレンを主体とした重合体部分(Ａ成分)を重合
し、次いで第二工程を気相中でエチレン含有量が２０〜
５０重量％のプロピレンとエチレンとの共重合体部分
(Ｂ成分)を重合して得られるブロック共重合体を溶融混
練してなる２３０℃のメルトフローレートが１．５〜１
０ｇ／１０分、２０℃キシレン可溶部の極限粘度が２．
４ｄｌ／ｇ以上である組成物を製膜してフィルムを製造
方法において、フィルムの２０℃キシレン可溶部の極限
粘度（[η]ｂ）と組成物の極限粘度（[η]ａ）との比
[η]ｂ／[η]ａが０．７５以上であることを特徴とする
レトルト食品包装用フィルムの製造方法。 - 【請求項５】得られたフィルムが下記の物性を満足する
フィルムであることを特徴とする請求項４記載のレトル
ト食品包装用フィルムの製造方法。 （１）フィルムの２０℃キシレン可溶部が８〜２５重量
％ （２）フィルムの２０℃キシレン可溶部の極限粘度が２
ｄｌ／ｇ以上 （３）フィルムの曇値（ＨＡＺＥ）が４５％以上 （４）直径２００μm以上のフィッシュアイが１ｍ2あた
り１００個以下 - 【請求項６】組成物の直径２００μm以上のフィッシュ
アイ個数をＮ1（個／ｍ2）、フィルムのフィッシュアイ
個数をＮ2（個／ｍ2）とした場合に、 Ｎ1とＮ2との関
係が、Ｎ2≦０．２×Ｎ1、 Ｎ2≦１００を満足すること
を特徴とする請求項４又は５記載のレトルト食品包装用
フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP36458298A JP3566114B2 (ja) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | レトルト食品包装用フィルムおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36458298A JP3566114B2 (ja) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | レトルト食品包装用フィルムおよびその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000186159A true JP2000186159A (ja) | 2000-07-04 |
| JP3566114B2 JP3566114B2 (ja) | 2004-09-15 |
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|---|---|---|---|
| JP36458298A Expired - Fee Related JP3566114B2 (ja) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | レトルト食品包装用フィルムおよびその製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003055479A (ja) * | 2001-08-22 | 2003-02-26 | Showa Denko Plastic Products Co Ltd | ポリプロピレンフィルム及びその製造方法 |
| JP2004027212A (ja) * | 2002-05-10 | 2004-01-29 | Sunallomer Ltd | キャストフィルム及びその製造方法並びにキャストフィルムからなる容器 |
| JP2006104279A (ja) * | 2004-10-04 | 2006-04-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなるフィルム |
| WO2006057378A1 (ja) | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Toray Advanced Film Co., Ltd. | ポリプロピレン系フィルムおよびその積層体 |
| JP2006213917A (ja) * | 2005-01-07 | 2006-08-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法 |
| JP2008024836A (ja) * | 2006-07-21 | 2008-02-07 | Toyobo Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂フィルム |
| JP2008255285A (ja) * | 2007-04-09 | 2008-10-23 | Toray Advanced Film Co Ltd | ポリプロピレン系フィルムおよびその積層体 |
| JP2012224817A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含むフィルム |
| CN105492475A (zh) * | 2013-08-28 | 2016-04-13 | 韩华道达尔有限公司 | 保护薄膜用聚丙烯树脂以及保护薄膜 |
| WO2019123944A1 (ja) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系樹脂フィルム |
| WO2020022060A1 (ja) | 2018-07-27 | 2020-01-30 | 東洋紡株式会社 | 積層体およびそれからなる包装袋 |
| WO2020255642A1 (ja) | 2019-06-20 | 2020-12-24 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系樹脂フィルム、及びそれを用いた積層体 |
| JP2021050294A (ja) * | 2019-09-26 | 2021-04-01 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | ヒートシール用フィルム |
| WO2021200592A1 (ja) | 2020-03-30 | 2021-10-07 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系樹脂フィルム |
| WO2022153782A1 (ja) | 2021-01-15 | 2022-07-21 | 東洋紡株式会社 | 積層体、及びそれを用いた包装体 |
| WO2022153783A1 (ja) | 2021-01-15 | 2022-07-21 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系樹脂フィルム及び積層体 |
| WO2023233685A1 (ja) * | 2022-05-31 | 2023-12-07 | 東レフィルム加工株式会社 | レトルト包装用ポリプロピレン系フィルム、および、積層体 |
| KR20240053004A (ko) | 2015-08-31 | 2024-04-23 | 도레이 필름 카코우 가부시키가이샤 | 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름 및 그것을 사용한 적층체 |
-
1998
- 1998-12-22 JP JP36458298A patent/JP3566114B2/ja not_active Expired - Fee Related
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