WO2022153783A1 - ポリオレフィン系樹脂フィルム及び積層体 - Google Patents

ポリオレフィン系樹脂フィルム及び積層体 Download PDF

Info

Publication number
WO2022153783A1
WO2022153783A1 PCT/JP2021/046572 JP2021046572W WO2022153783A1 WO 2022153783 A1 WO2022153783 A1 WO 2022153783A1 JP 2021046572 W JP2021046572 W JP 2021046572W WO 2022153783 A1 WO2022153783 A1 WO 2022153783A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
based resin
resin film
weight
polyolefin
film
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/046572
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
雅登 戸松
忠嗣 西
Original Assignee
東洋紡株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 東洋紡株式会社 filed Critical 東洋紡株式会社
Priority to EP21919671.4A priority Critical patent/EP4279269A1/en
Priority to CN202180090365.6A priority patent/CN116669960A/zh
Priority to KR1020237026095A priority patent/KR20230132491A/ko
Priority to US18/260,888 priority patent/US20240076487A1/en
Priority to JP2022546450A priority patent/JPWO2022153783A1/ja
Publication of WO2022153783A1 publication Critical patent/WO2022153783A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40Applications of laminates for particular packaging purposes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/308Heat stability
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31Heat sealable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/414Translucent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514Oriented
    • B32B2307/518Oriented bi-axially
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/58Cuttability
    • B32B2307/581Resistant to cut
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582Tearability
    • B32B2307/5825Tear resistant
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/732Dimensional properties
    • B32B2307/734Dimensional stability
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/746Slipping, anti-blocking, low friction
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/40Closed containers
    • B32B2439/46Bags
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/70Food packaging
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2353/00Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/16Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2453/02Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/16Applications used for films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02Heterophasic composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06Properties of polyethylene
    • C08L2207/066LDPE (radical process)

Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin-based resin film. Further, the present invention relates to at least one base film and a laminate selected from the group consisting of a polyamide-based resin film, a polyester-based resin film, and a polypropylene-based resin film.
  • the packaging bag is mainly in a state where the peripheral portions of the polyolefin resin film surface of the laminate of the base film such as polyamide resin film, polyester resin film, or polypropylene resin film and the polyolefin resin film are in contact with each other. , It is manufactured by heat-pressing (hereinafter, heat-sealing) the peripheral portion thereof at a temperature close to the melting point of the polyolefin resin film.
  • heat-pressing hereinafter, heat-sealing
  • retort pouches which are suitable for long-term storage of foods, are widely used, in which the packaging bags after being filled with foods are sterilized by pressurized steam at about 130 ° C.
  • the packaging bag when taking out food contents from a packaging bag, especially a retort pouch, the packaging bag is often torn by hand from a notch portion, a so-called notch portion, which is made in a heat-sealed portion around the packaging bag.
  • a laminate When a laminate is used, it cannot be torn parallel to one side of the packaging bag, usually in the horizontal direction, and the package may be opened diagonally, or the laminate on the front and back surfaces of the packaging bag may tear.
  • the phenomenon of turning upside down, so-called crying occurs, making it difficult to take out the food contents, and the food contents may stain your hands or clothes, or if the contents are heated, you may get burned. I was afraid.
  • the base film used for the laminate is distorted, that is, the molecular orientation axis direction of the base film is on one side of the packaging. This is because they are not parallel to each other.
  • the molecular orientation axis direction of the base film can be the same as the tearing direction of the packaging bag, such a problem does not occur.
  • the molecular orientation axis direction of the central portion of the wide stretched film produced in the width direction coincides with the traveling direction of the film, and can be torn parallel to one side of the packaging bag.
  • the molecular orientation axis direction is tilted from the traveling direction of the film, and even if the traveling direction of the film is processed so as to coincide with the vertical direction or the horizontal direction of the packaging bag, the packaging bag
  • the tearing direction of the base film is tilted in the molecular orientation axis direction of the base film.
  • Patent Document 1 a film obtained by uniaxially stretching a polyolefin-based resin sheet containing an ethylene-propylene block copolymer and an ethylene-propylene copolymer elastomer at a ratio of 3.0 times or less is known.
  • tear strength there is room for improvement in tear strength, and there is a problem that crying is likely to occur.
  • Patent Document 2 a film obtained by uniaxially stretching a polyolefin-based resin sheet mainly composed of a propylene-ethylene block copolymer by about 4 times is known. There is a problem in bag resistance, and there is a problem that the performance is insufficient when the weight of the contents is large.
  • the packaging bag obtained from the laminated body has straight-line cutability and tearability. It is an object of the present invention to provide a polyolefin-based resin film which is excellent, does not easily break when dropped even after retort, and has excellent slipperiness.
  • the present inventor has added an ethylene-propylene copolymer copolymer and a propylene-butene copolymer copolymer in addition to the propylene-ethylene block copolymer and the propylene- ⁇ -olefin random copolymer.
  • It consists of a polyprepylene-based resin composition containing, and although the polymer molecule is mainly oriented in one direction by stretching, the heat shrinkage rate in each direction is reduced, and the orientation of the molecular chain in the longitudinal direction is in a specific range.
  • the packaging bag obtained from the laminated body has straight-line cut property and is easy to tear.
  • the present invention has been completed by finding that a polyolefin-based resin film can be obtained, which is excellent in and does not easily break when dropped even after retorting. That is, the present invention has the following aspects.
  • a polyolefin-based resin film composed of a polypropylene-based resin composition, wherein the propylene-ethylene block copolymer is 55 parts by weight or more, 80 parts by weight or more in a total of 100 parts by weight of the polyolefin-based resin constituting the polypropylene-based resin composition. 10 parts by weight or less, 10 parts by weight or more of propylene- ⁇ olefin random copolymer, 30 parts by weight or less, and 10 parts by weight or more and 30 parts by weight or less of linear low-density polyethylene having a melting point of 112 ° C. or more and 130 ° C. or less.
  • a polyolefin-based resin film containing, having an orientation coefficient ⁇ Nx in the longitudinal direction of 0.0120 or more and 0.0250 or less, and a tear strength in the longitudinal direction of 1000 mN or less.
  • [6] At least one selected from the group consisting of the polyolefin-based resin film according to any one of [1] to [5], a polyamide-based resin film, a polyester-based resin film, and a polypropylene-based resin film.
  • the polyolefin-based resin film of the present invention is a package that has excellent straight-line cutability and tearability, is hard to break when dropped even after retort, and has excellent slipperiness, and is particularly suitable for retort pouches.
  • a propylene-ethylene block copolymer in the present invention, a propylene-ethylene block copolymer can be used.
  • the propylene-ethylene block copolymer in the present invention has a first-stage polymerization step consisting of a large amount of propylene and a small amount of ethylene copolymerization component and a second-stage polymerization step consisting of a small amount of propylene and a large amount of ethylene copolymerization component. It is a multi-stage copolymer composed of the polymerization steps of. Specifically, as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-186159, it is preferable to use one that has undergone vapor phase polymerization.
  • the polymer portion (component A) mainly composed of propylene is polymerized in the absence of a substantially inert solvent, and then in the second step, the ethylene content is 20 to 50 parts by weight in the gas phase.
  • examples include, but are not limited to, block copolymers obtained by polymerizing a copolymer portion (B component) of propylene and ethylene.
  • the melt flow rate (MFR) (230 ° C., load 2.16 kg measurement) of the propylene-ethylene block copolymer is preferably 1 to 10 g / 10 min, more preferably 2 to 7 g / 10 min. When it is 1 g / 10 min or more, extrusion with a T-die is easy, and when it is 10 g / 10 min or less, it is easy to increase the impact resistance strength (impact strength).
  • CXS the xylene-soluble portion at 20 ° C.
  • CXIS the xylene-insoluble portion at 20 ° C.
  • CXS is mainly composed of a rubber component (component B)
  • CXIS is mainly composed of a polypropylene component (component A).
  • the values of [ ⁇ ] CXS and [ ⁇ ] CXIS are preferably in the range of 1.8 to 3.8 dl / g for [ ⁇ ] CXS.
  • the range of 2.0 to 3.1 dl / g is preferable. When it is 3.8 dl / g or less, fish eyes are less likely to occur in the polyolefin resin film. On the other hand, at 1.8 dl / g or more, the heat seal strength between the polyolefin resin films is unlikely to decrease remarkably.
  • [ ⁇ ] CXIS is preferably in the range of 1.0 to 3.0 dl / g. When it is 3.0 dl / g or less, extrusion with a T-die is easy, and when it is 1.0 dl / g or more, it is easy to increase the impact strength (impact strength) of the film.
  • [ ⁇ ] CXS and [ ⁇ ] CXIS are values measured by the following measuring methods. After completely dissolving 5 g of the sample in 500 ml of boiling xylene, the temperature was lowered to 20 ° C., and the mixture was left to stand for 4 hours or more. Next, this was separated into a filtrate and a precipitate, and the component (CXS) obtained by drying the filtrate and the precipitate (CXIS) obtained by drying the precipitate at 70 ° C. under reduced pressure ([ ⁇ ]) was measured in 135 ° C. tetralin using an Ubbelohde viscometer.
  • MFR MFR
  • a guideline for the molecular weight. The larger the value, the larger the molecular weight, and the smaller the value, the smaller the molecular weight.
  • MFR is a measure of molecular weight. The smaller the value, the larger the molecular weight, and the larger the value, the smaller the molecular weight.
  • the copolymerization ratio of the ethylene component in the propylene-ethylene block copolymer is preferably 1 to 15% by weight, and preferably 3 to 10% by weight.
  • the copolymerization ratio of the propylene component in the propylene-ethylene block copolymer is preferably 85 to 99% by weight, preferably 90 to 97% by weight.
  • the lower limit of the melting point of the propylene-ethylene block copolymer is not particularly limited, but is preferably 120 ° C. and more preferably 125 ° C. At 120 ° C. or higher, heat resistance is easily obtained, and the inner surfaces of the bags are less likely to fuse with each other during the retort treatment.
  • the upper limit of the melting point of the propylene-ethylene block copolymer is not particularly limited, but is preferably 175 ° C, more preferably 170 ° C. If the temperature is 175 ° C. or lower, the heat seal temperature tends to decrease.
  • propylene- ⁇ -olefin random copolymer for the purpose of lowering the heat-sealing temperature of the polyolefin-based resin film.
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymer include a copolymer of propylene and at least one ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms other than propylene.
  • ⁇ -olefin monomer having 2 to 20 carbon atoms ethylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1 and the like can be used.
  • ethylene from the viewpoint of compatibility with the propylene-ethylene block copolymer.
  • two or more kinds of propylene- ⁇ -olefin random copolymers can be mixed and used.
  • Particularly suitable is a propylene-ethylene random copolymer.
  • the names are given in descending order of the momer composition ratio constituting the random copolymer.
  • the lower limit of the melt flow rate (MFR) of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer at 230 ° C. and a load of 2.16 kg is preferably 0.6 g / 10 min, more preferably 1.0 g / 10 min, and even more preferably 1.0 g / 10 min. It is 1.2 g / 10 min. If it is 0.6 g / 10 min or more, the compatibility with the propylene-ethylene block copolymer increases and the film is less likely to whiten.
  • the upper limit of the melt flow rate of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably 10.0 g / 10 min, more preferably 8.0 g / 10 min, and further preferably 7.0 g / 10 min.
  • the copolymerization ratio of the ethylene component in the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably 1 to 15% by weight, and preferably 3 to 10% by weight.
  • the copolymerization ratio of the propylene component in the propylene-ethylene random copolymer is preferably 85 to 99% by weight, preferably 90 to 97% by weight.
  • the lower limit of the melting point of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably 120 ° C., more preferably 125 ° C. At 120 ° C. or lower, the inner surfaces of the bags may rub against each other during the retort treatment.
  • the upper limit of the melting point of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably 145 ° C, more preferably 140 ° C. If it is 145 ° C. or lower, the heat seal temperature tends to decrease.
  • propylene- ⁇ -olefin random copolymer examples include S131 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (ethylene content: 5.5% by weight, density: 890 kg / m 3 , 230 ° C., MFR at a load of 2.16 kg: 1.5 g / 10 min, melting point: 132 ° C., Ziegler-Natta catalyst), Nippon Polypro propylene-ethylene random copolymer WFW4M (ethylene content: 7 wt%, density 900 kg / m 3 , 230 ° C., 2.16 kg) MFR 7.0 g / 10 min, melting point 136 ° C., metallocene catalyst) and the like.
  • S131 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. ethylene content: 5.5% by weight, density: 890 kg / m 3 , 230 ° C., MFR at a load of 2.16 kg: 1.5 g / 10 min, melting point: 132 ° C., Zie
  • the propylene homopolymer containing a metallocene-based olefin polymerization catalyst has a narrower molecular weight distribution than the propylene homopolymer containing a Cheegler-Natta-based olefin polymerization catalyst, and is a component having a lower molecular weight than the index weight average molecular weight. It is characterized by having few components on the high molecular weight side. It was also newly found that the generation of whiskers is suppressed by using a propylene homopolymer containing a metallocene-based olefin polymerization catalyst. Furthermore, it has excellent flexibility and strength.
  • the metallocene-based olefin polymerization catalyst reacts with (i) a transition metal compound of Group 4 of the periodic table (so-called metallocene compound) containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton and (ii) a metallocene compound. It is a catalyst composed of a co-catalyst that can be activated into a stable ionic state and, if necessary, an organic aluminum compound (iii), and any known catalyst can be used.
  • Linear low density polyethylene By containing the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the core layer, the bag-breaking resistance can be improved.
  • the linear low-density polyethylene can be produced by, for example, a production method such as a high pressure method, a solution method, or a vapor phase method.
  • Examples of the linear low-density polyethylene include a copolymer of ethylene and at least one type of ⁇ -olefin having 3 or more carbon atoms.
  • the ⁇ -olefin may be generally called an ⁇ -olefin, and is an ⁇ -olefin having 3 to 12 carbon atoms such as propylene, butene-1, hexene-1, octene-1, 4-methyl-1-pentene and the like. It is preferably an olefin.
  • Examples of the copolymer of ethylene and ⁇ -olefin include ethylene / hexene-1 copolymer, ethylene / butene-1 copolymer, ethylene / octene-1 copolymer and the like, which have bending pinhole resistance. From the viewpoint, an ethylene-hexene copolymer is preferable.
  • the lower limit of the MFR (measured at 190 ° C., 2.18 kg) of the linear low-density polyethylene is preferably 1.0 g / 10 min, and more preferably 2.0 g / 10 min.
  • the upper limit is preferably 7.0 g / min, more preferably 5.0 g / 10 min. Within the above range, compatibility with polypropylene resin is good and high sealing strength can be obtained.
  • the lower limit of the melting point of the linear low-density polyethylene is preferably 112 ° C, more preferably 116 ° C, and even more preferably 120 ° C. When the temperature is 112 ° C. or higher, the slipperiness and the heat resistance of the retort tend to be improved.
  • the upper limit of the melting point of the linear low-density polyethylene is preferably 130 ° C., more preferably 128 ° C. When the temperature is 130 ° C. or lower, the impact resistance tends to be good.
  • the lower limit of the density of the linear low-density polyethylene is preferably 916 kg / m 3 , and more preferably 921 kg / m 3 . By setting the weight to 916 kg / m 3 or more, slipperiness can be easily obtained.
  • the upper limit is 935 kg / m 3 , more preferably 930 kg / m 3 . When it is 935 kg / m 3 or less, good bag tear resistance can be easily obtained.
  • ethylene-hexene copolymer plant-derived linear low-density polyethylene
  • SLH218 plant-derived linear low-density polyethylene
  • FV405 linear low-density polyethylene derived from fossil fuel
  • the linear low-density polyethylene contains ethylene derived from a plant such as sugar cane and a plant-derived linear low-density polyethylene obtained by polymerizing a fossil fuel such as petroleum or an ⁇ -olefin such as ethylene derived from a plant. You may. Plant-derived linear low-density polyethylene has almost the same physical properties as fossil fuel-derived linear low-density polyethylene, but from the viewpoint of carbon neutrality, it has the effect of reducing carbon dioxide generated and can suppress global warming. ..
  • the lower limit of the content of plant-derived ethylene in the plant-derived linear low-density polyethylene is preferably 50%, more preferably 80%. When it is 50% or more, the carbon dioxide reduction effect is good.
  • the upper limit is preferably 98%, more preferably 96%. If it exceeds 98%, the ratio of the ⁇ -olefin to be copolymerized decreases, and the bag breaking resistance decreases.
  • the copolymerized elastomer is used as a constituent component of the polyolefin-based resin film of the present invention for the purpose of further improving the drop tear resistance and slipperiness of the packaging bag of the present invention.
  • the copolymerized elastomer include an olefin-based thermoplastic elastomer, and an olefin-based thermoplastic copolymer exhibiting rubber-like elasticity near room temperature, or an olefin-based thermoplastic copolymer exhibiting a relatively high shore hardness and good transparency. be.
  • a copolymerized elastomer at least one elastomer selected from the group consisting of an ethylene-propylene copolymerized elastomer, a propylene-butene copolymerized elastomer, and an ethylene-butene copolymerized elastomer may be used, but has impact resistance.
  • an ethylene-propylene copolymer elastomer is preferable.
  • the ethylene-propylene copolymerized elastomer refers to an amorphous or low-crystalline elastomer obtained by copolymerizing ethylene and propylene among thermoplastic elastomers.
  • the copolymerized elastomer in the present invention has a melt flow rate (MFR) of 0.2 to 5.0 g / 10 min and a density of 820 to 930 kg / m 3 at 230 ° C. and a load of 2.16 kg, and has a molecular weight distribution (Mw) determined by the GPC method. It is a desirable form to use one having a / Mn) of 1.3 to 6.0. When the melt flow rate (MFR) of the copolymerized elastomer in the present invention at 230 ° C.
  • the ultimate viscosity [ ⁇ ] of the copolymerized elastomer in the present invention is preferably 1.0 to 5.0 dl / g, preferably 1.2 to 5.0 dl / g, from the viewpoints of heat seal strength retention, impact strength retention, and bag drop strength. It is 3.0.
  • the copolymerization ratio of the ethylene component in the ethylene-propylene copolymer elastomer, the propylene-butene copolymer elastomer, and the ethylene-propylene copolymer elastomer is preferably 55 to 85% by weight, more preferably 60 to 80% by weight. ..
  • the copolymerization ratio of the propylene component in the ethylene-propylene copolymerized elastomer is preferably 15 to 45% by weight, more preferably 20 to 40% by weight.
  • the ethylene-propylene copolymer elastomer in the present invention contains, for example, ethylene-propylene having a propylene content of 27% by weight, a density of 870 kg / m 3 , and an MFR (230 ° C., 2.16 kg) of 1.8 g / 10 min.
  • Polymerized elastomer (Toughmer P0480 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like can be mentioned.
  • a styrene-based copolymer elastomer can be used for the purpose of enhancing transparency and impact resistance.
  • the hard segment is styrene and the soft segment is a block copolymer such as olefin or diene.
  • examples thereof include SEBS (hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer) in which the soft segment is hydrogenated with butadiene, and SEPS in which isoprene is hydrogenated.
  • Examples of hydrogenated styrene-based rubber include HSBR of hydrogenated styrene-butadiene rubber.
  • the copolymerization ratio of the styrene component of the styrene-based copolymerized elastomer is preferably 5 to 20% by weight.
  • the styrene-based copolymerized elastomer in the present invention preferably has a melt flow rate (MFR) of 0.2 to 5.0 g / 10 min at 230 ° C. and a load of 2.16 kg. When it is 0.2 g / 10 min or more, it is easy to knead uniformly and fish eyes are hard to occur, and when it is 5.0 g / min or less, the bag breaking resistance is easily improved.
  • MFR melt flow rate
  • styrene-based copolymer elastomer in the present invention include SEBS (Kraton G1645 manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.) having a styrene content of 13% by weight and MFR (230 ° C., 2.16 kg) of 3.0 g / 10 min. Be done.
  • the polyolefin-based resin film of the present invention may be a single layer or may be composed of a plurality of layers of two or more layers. For example, it may have a three-layer structure of a heat seal layer / laminate layer and a heat seal layer / intermediate layer / laminate layer, and each layer may be further composed of a plurality of layers.
  • the heat-sealing layer is a layer located on the outermost surface side of the polyolefin-based resin film, and a package can be manufactured by thermocompression bonding the surfaces facing each other.
  • the layer located on the outermost surface side opposite to the heat seal layer is a laminate layer, and can be laminated by laminating with a base film such as a polyester film or a polyamide film.
  • a base film such as a polyester film or a polyamide film.
  • straight-line cutability is achieved by recovering the end portion or itself of the film product of the present invention and using the pelletized product as a raw material for the intermediate layer. It is also possible to reduce the cost of film products without impairing properties such as tearability, bag making workability, and bag tear resistance.
  • polyolefin-based resin and additives constituting the polypropylene-based resin composition when the polyolefin-based resin film of the present invention is a single layer will be described.
  • the upper limit of the content of the propylene-ethylene block copolymer is preferably 80 parts by weight in a total of 100 parts by weight of the polyolefin-based resin constituting the polypropylene-based resin composition, which is more preferable. Is 70 parts by weight. When the content is 80 parts by weight or less, the low temperature heat sealability is improved.
  • the lower limit of the content of the propylene-ethylene block copolymer is preferably 55 parts by weight, more preferably 60 parts by weight. When the weight is 55 parts by weight or more, the bag breaking resistance and the straight cut property are improved.
  • the upper limit of the content of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably 30 parts by weight in a total of 100 parts by weight of the polyolefin-based resin constituting the polypropylene-based resin composition. It is preferably 20 parts by weight. When the amount is 30 parts by weight or less, the bag breaking resistance is improved.
  • the lower limit of the content of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably 10 parts by weight, more preferably 15 parts by weight. When the amount is 10 parts by weight or more, the low temperature heat sealability is improved.
  • the upper limit of the content of the linear low-density polyethylene is preferably 30 parts by weight, more preferably, in a total of 100 parts by weight of the polyolefin-based resin constituting the polypropylene-based resin composition. 20 parts by weight. When the content is 30 parts by weight or less, the heat seal strength and the coefficient of static friction are improved.
  • the lower limit of the content of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably 10 parts by weight, more preferably 15 parts by weight. When the amount is 10 parts by weight or more, the bag breaking resistance is improved.
  • Copolymer elastomer In the polyolefin resin film of the present invention, in a total of 100 parts by weight of the polyolefin resin constituting the polypropylene resin composition, an ethylene-propylene copolymer elastomer, a propylene-butene copolymer elastomer, an ethylene-butene copolymer elastomer, and styrene
  • the upper limit of the content of at least one elastomer selected from the group consisting of based copolymerized elastomers is preferably 10 parts by weight in total, and more preferably 8 parts by weight in total. When the amount is 10 parts by weight or less, the heat seal strength becomes good.
  • the lower limit of the content of at least one elastomer selected from the group consisting of ethylene-propylene copolymer elastomer, propylene-butene copolymer elastomer, ethylene-butene copolymer elastomer, and styrene copolymer elastomer is preferably total. It is 3 parts by weight, more preferably 5 parts by weight in total. When the amount is 3 parts by weight or more, the bag breaking resistance is improved.
  • the styrene-based copolymer elastomer is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 8 parts by weight in total, based on 100 parts by weight of the total of the polyolefin-based resin constituting the polypropylene-based resin composition. It is as follows. When the content is 10 parts by weight or less, the heat seal strength is better than that of the heat seal strength.
  • the polypropylene-based resin composition may contain an anti-blocking agent.
  • the anti-blocking agent to be blended is not particularly limited, but is composed of inorganic particles such as calcium carbonate, silicon dioxide, titanium dioxide, barium sulfate, magnesium oxide, talc, and zeolite, and acrylic, styrene, and styrene / butadiene polymers. Further, organic particles made of these crosslinked products and the like can be mentioned. Considering the ease of controlling the particle size distribution, the dispersibility, the ease of maintaining the optical appearance, and the prevention of the particles from falling off from the film, organic particles made of crosslinked bodies are preferable.
  • a crosslinked acrylic polymer composed of an acrylic monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester is particularly preferable, and crosslinked remethylmethacrylate is more preferable.
  • the surface of these particles may be coated with various coatings for the purpose of dispersibility and prevention of falling off. Further, the shape of these particles may be amorphous, spherical, elliptical sphere, rod-shaped, square-shaped, polyhedron, conical, or porous shape having cavities on the particle surface or inside.
  • the antiblocking agent preferably has an average particle size of 3 to 12 ⁇ m from the viewpoint of the appearance of the film and the blocking resistance.
  • an organic lubricant may be added to the polypropylene-based resin composition.
  • the slipperiness of the laminated film and the blocking prevention effect are improved, and the handleability of the flume is improved. It is considered that the reason is that the organic lubricant bleeds out and exists on the film surface, so that the lubricant effect and the mold release effect are exhibited. Further, it is preferable to add an organic lubricant having a melting point of room temperature or higher.
  • suitable organic lubricants include fatty acid amides and fatty acid esters.
  • oleic acid amide erucic acid amide
  • bechenic acid amide ethylene bisoleic acid amide
  • ethylene bisoleic acid amide hexamethylene bisoleic acid amide
  • ethylene bisoleic acid amide and the like.
  • These may be used alone, but it is preferable to use two or more of them in combination because it may be possible to maintain the slipperiness and the blocking prevention effect even in a harsher environment.
  • the polypropylene-based resin composition contains an appropriate amount of an antioxidant, an antistatic agent, an antifogging agent, a neutralizing agent, and a nucleating agent as long as the object of the present invention is not impaired.
  • an antioxidant include the single use and combined use of phenol-based and phosphite-based agents, and the single use of those having a phenol-based and phosphite-based skeleton in one molecule.
  • the polyolefin-based resin film of the present invention is composed of two or more layers, for example, the heat-sealing layer in the case of a three-layer structure of a heat-sealing layer / laminated layer and a heat-sealing layer / intermediate layer / laminated layer.
  • the polyolefin-based resin and additives constituting the polypropylene-based resin composition will be described.
  • the upper limit of the content of the propylene-ethylene block copolymer is preferably 80 parts by weight in a total of 100 parts by weight of the polyolefin-based resin constituting the polypropylene-based resin composition. Yes, more preferably 70 parts by weight. When the content is 80 parts by weight or less, the low temperature heat sealability is improved.
  • the lower limit of the content of the propylene-ethylene block copolymer is preferably 55 parts by weight, more preferably 60 parts by weight. When the weight is 55 parts by weight or more, the bag breaking resistance and the straight cut property are improved.
  • the upper limit of the content of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably 30 parts by weight in a total of 100 parts by weight of the polyolefin-based resin constituting the polypropylene-based resin composition. It is more preferably 20 parts by weight. When the amount is 30 parts by weight or less, the bag breaking resistance is improved.
  • the lower limit of the content of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably 10 parts by weight, more preferably 15 parts by weight. When the amount is 10 parts by weight or more, the low temperature heat sealability is improved.
  • the upper limit of the content of the linear low-density polyethylene is preferably 30 parts by weight in a total of 100 parts by weight of the polyolefin-based resin constituting the polypropylene-based resin composition. , More preferably 20 parts by weight. When the content is 30 parts by weight or less, the heat seal strength and the coefficient of static friction are improved.
  • the lower limit of the content of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably 10 parts by weight, more preferably 15 parts by weight. When the amount is 10 parts by weight or more, the bag breaking resistance is improved.
  • an ethylene-propylene copolymer elastomer, a propylene-butene copolymer elastomer, and an ethylene-butene copolymer are used in a total of 100 parts by weight of the polyolefin resin constituting the polypropylene resin composition.
  • the upper limit of the content of at least one elastomer selected from the group consisting of elastomers and styrene-based copolymer elastomers is not particularly limited, but is preferably 10 parts by weight in total, and more preferably 8 parts by weight in total. be.
  • the lower limit of the content of at least one elastomer selected from the group consisting of ethylene-propylene copolymer elastomer, propylene-butene copolymer elastomer, ethylene-butene copolymer elastomer, and styrene-based copolymer elastomer is not particularly limited.
  • the total is preferably 3 parts by weight, and more preferably 5 parts by weight in total. When the amount is 3 parts by weight or more, the bag breaking resistance is improved.
  • the styrene-based copolymerized elastomer is preferably 10 parts by weight or less, more preferably the total, in a total of 100 parts by weight of the polyolefin-based resin constituting the polypropylene-based resin composition. It is 8 parts by weight or less. When the content is 10 parts by weight or less, the heat seal strength is better than that of the heat seal strength.
  • the polypropylene-based resin composition may contain an anti-blocking agent.
  • the anti-blocking agent to be blended is not particularly limited, but is composed of inorganic particles such as calcium carbonate, silicon dioxide, titanium dioxide, barium sulfate, magnesium oxide, talc, and zeolite, and acrylic, styrene, and styrene / butadiene polymers. Further, organic particles made of these crosslinked products and the like can be mentioned.
  • organic particles made of crosslinked bodies are preferable.
  • a crosslinked acrylic polymer composed of an acrylic monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester is particularly preferable, and crosslinked polymethylmethacrylate is more preferable.
  • the surface of these particles may be coated with various coatings for the purpose of dispersibility and prevention of falling off.
  • the shape of these particles may be amorphous, spherical, elliptical sphere, rod-shaped, square-shaped, polyhedron, conical, or porous shape having cavities on the particle surface or inside.
  • the antiblocking agent preferably has an average particle size of 3 to 12 ⁇ m from the viewpoint of the appearance of the film and the blocking resistance. It is effective to use only one type of anti-blocking agent, but when two or more types of inorganic particles having different particle sizes and shapes are mixed, more complicated protrusions are formed on the film surface, and a more advanced blocking prevention effect is obtained. May be able to be obtained. When a block copolymer is used as the main constituent resin, surface irregularities may be formed due to the dispersion of the polymer, and a high blocking resistance effect may be obtained without adding an anti-blocking agent.
  • an organic lubricant may be added to the polypropylene resin composition.
  • the slipperiness of the laminated film and the blocking prevention effect are improved, and the handleability of the film is improved. It is considered that the reason is that the organic lubricant bleeds out and exists on the film surface to exhibit the lubricant effect and the mold release effect.
  • an organic lubricant having a melting point of room temperature or higher is preferable.
  • suitable organic lubricants include fatty acid amides and fatty acid esters.
  • oleic acid amide erucic acid amide
  • bechenic acid amide ethylene bisoleic acid amide
  • ethylene bisoleic acid amide hexamethylene bisoleic acid amide
  • ethylene bisoleic acid amide and the like.
  • These may be used alone, but it is preferable to use two or more of them in combination because it may be possible to maintain the slipperiness and the blocking prevention effect even in a harsher environment.
  • the polypropylene-based resin composition contains an appropriate amount of an antioxidant, an antistatic agent, an antifogging agent, and a neutralizing agent as necessary within a range that does not impair the object of the present invention.
  • an antioxidant include the single use and combined use of phenol-based and phosphite-based agents, or the single use of those having a phenol-based and phosphite-based skeleton in one molecule.
  • a propylene-ethylene block copolymer In the laminate layer of the polyolefin resin film of the present invention, or the polyolefin resin composition of the intermediate layer and the laminate layer, a propylene-ethylene block copolymer, a propylene- ⁇ olefin random copolymer, a linear low-density polyethylene, ethylene.
  • the mixing ratio of the-propylene copolymerized elastomer, the propylene-butene copolymerized elastomer, the ethylene-butene copolymerized elastomer, and the styrene-based copolymerized elastomer may be the same as those of the heat-sealed layer, but the tearability can be changed by changing each layer. , The balance of characteristics such as heat seal strength and rupture resistance can be adjusted.
  • the T-die method is preferable in order to improve transparency and to make drafting easy.
  • the cooling medium is air
  • a cooling roll is used, which is an advantageous manufacturing method for increasing the cooling rate of the unstretched sheet.
  • the lower limit of the temperature of the cooling roll when casting the molten raw material resin to obtain an unoriented sheet is preferably 15 ° C, more preferably 20 ° C. If it is less than the above, dew condensation occurs on the cooling roll, and the unstretched sheet and the cooling roll become insufficiently adhered, which may cause a poor thickness.
  • the upper limit of the cooling roll is preferably 50 ° C., more preferably 40 ° C. When the temperature is 50 ° C. or lower, the transparency of the polyolefin resin film is unlikely to deteriorate.
  • an inflation method, a tenter transverse stretching method, and a roll longitudinal stretching method can be used, but the roll longitudinal stretching method is preferable from the viewpoint of easy control of orientation.
  • the roll longitudinal stretching method is preferable from the viewpoint of easy control of orientation.
  • the lower limit of the draw ratio is preferably 2.8 times, more preferably 3.3 times, and even more preferably 3.4 times. When it is 2.8 times or more, the tear strength in the stretching direction tends to be small, and straight-line cutability is likely to be obtained.
  • the upper limit of the draw ratio is preferably 4.8 times.
  • the orientation is unlikely to proceed excessively, the heat seal strength tends to increase, and the bag breaking resistance also tends to improve. More preferably, it is 4.5 times. It is more preferably 4.2 times, and particularly preferably 3.7 times.
  • the lower limit of the stretching roll temperature is preferably 80 ° C. When the temperature is 80 ° C. or higher, the stretching stress applied to the film does not become too high, and the shrinkage rate does not easily increase. More preferably, it is 90 ° C.
  • the upper limit of the stretching roll temperature is preferably 140 ° C. When the temperature is 140 ° C. or lower, the stretching stress applied to the film does not become too low, the heat shrinkage rate in the longitudinal direction of the film does not decrease too much, and the film is difficult to fuse to the stretching roll. It is more preferably 130 ° C., even more preferably 125 ° C., and particularly preferably 115 ° C.
  • the lower limit of the preheating roll temperature when stretching the non-oriented sheet is preferably 80 ° C, more preferably 90 ° C. When the temperature is 80 ° C. or higher, the stretching stress does not become too high, and the thickness variation is unlikely to worsen.
  • the upper limit of the preheating roll temperature is preferably 140 ° C, more preferably 130 ° C, and even more preferably 125 ° C. When the temperature is 140 ° C. or lower, the film does not easily adhere to the roll, and the film thickness variation does not easily increase.
  • the polyolefin-based resin film that has undergone the stretching step is preferably annealed in order to suppress heat shrinkage.
  • the annealing method includes a roll heating method and a tenter method, but the roll heating method is preferable because of the simplicity of equipment and ease of maintenance.
  • the lower limit of the annealing treatment temperature is preferably 100 ° C. If the temperature is 100 ° C. or lower, the heat shrinkage rate in the longitudinal direction is unlikely to increase, the tear strength is unlikely to increase, and the finish of the packaging bag after bag making or retort may deteriorate. More preferably, it is 115 ° C, and 125 ° C is particularly preferable.
  • the upper limit of the annealing treatment temperature is preferably 140 ° C. The higher the annealing treatment temperature, the easier it is for the heat shrinkage rate in the longitudinal direction to decrease, but if it exceeds this, the fluctuation in film thickness may worsen or the film may be fused to the manufacturing equipment. More preferably, it is 135 ° C.
  • a relaxation step can be provided by sequentially reducing the film transport speed, such as reducing the rotation speed of the roll after heating.
  • the heat shrinkage rate of the produced polyolefin resin film can be reduced.
  • the upper limit of the relaxation rate in the relaxation step is preferably 10%, more preferably 8%. If it is 10% or less, the heat shrinkage rate does not become too small.
  • the lower limit of the relaxation rate is preferably 1%, more preferably 3%. When it is 1% or more, the heat shrinkage rate in the longitudinal direction of the polyolefin resin film is unlikely to increase.
  • the surface of the laminated surface of the polyolefin resin film described above by corona treatment or the like.
  • the laminated surface is provided on the opposite side of the heat-sealed surface.
  • the lower limit of the thickness of the polyolefin-based resin film of the present invention is preferably 10 ⁇ m, more preferably 30 ⁇ m. If it is less than the above, it becomes relatively thin with respect to the thickness of the base film, so that the straight-line cut property as a laminated body may be deteriorated, and the film may be too weak to be processed. , Impact resistance may decrease and bag breaking resistance may deteriorate.
  • the upper limit of the film thickness is preferably 200 ⁇ m, more preferably 130 ⁇ m. If it exceeds the above, the film may have a too strong feeling of elasticity and may be difficult to process, and it may be difficult to manufacture a suitable package.
  • the upper limit of the haze of the polyolefin-based resin film of the present invention is preferably 45%, more preferably 35%, and even more preferably 30%. When it is 45% or less, the visibility of the contents tends to be good when laminated with the transparent base material.
  • the lower limit of haze is preferably 10%, more preferably 15%. When it is 10% or more, the blocking resistance tends to be good.
  • the upper limit of the coefficient of static friction of the polyolefin-based resin film of the present invention is preferably 1.5, more preferably 1.2, even more preferably 1.1, and particularly preferably 1.0. If it is 1.5 or less, the inner surfaces of the package are slippery and the mouth opens well when the package is filled with food or when the package is opened.
  • the lower limit of the static friction coefficient is preferably 0.2, more preferably 0.3, and even more preferably 0.5. If it is 0.2 or more, it is unlikely to collapse when the roll-shaped film is transported.
  • the upper limit of the heat shrinkage rate of the polyolefin resin film of the present invention at 120 ° C. for 30 minutes in the longitudinal direction is 9.0%. When it is 9.0% or less, the tear strength is reduced, and at the same time, the retort shrinkage of the package during heat sealing is reduced, and the appearance of the package is excellent. It is preferably 6.0%, even more preferably 5.0%, even more preferably 4.5%, and particularly preferably 4.0%.
  • the lower limit of the longitudinal heat shrinkage of the polyolefin resin film of the present invention is 1.0%. When it is 1.0% or more, it is easy to reduce the tear strength. It is preferably 2.0%.
  • the upper limit of the heat shrinkage rate in the direction perpendicular to the longitudinal direction (width direction) of the polyolefin resin film of the present invention is preferably 3.0%. When it is 3.0% or less, the tear strength in the longitudinal direction tends to be small, and straight-line cutability is likely to be obtained. It is more preferably 2.5%, even more preferably 2.0%, and particularly preferably 1.5%.
  • the lower limit of the heat shrinkage rate in the width direction of the polyolefin resin film of the present invention is ⁇ 2.0%. If it is ⁇ 2.0% or less, elongation may occur when heat sealing is performed, and the appearance of the package may be deteriorated. It is preferably ⁇ 1.0%, more preferably ⁇ 0.5%, and even more preferably 0.0%.
  • the upper limit of the tear strength in the longitudinal direction of the polyolefin-based resin film of the present invention is preferably 500 mN. If it exceeds this, it may be difficult to tear the laminated film. It is more preferably 400 mN, even more preferably 300 mN, and even more preferably 250 mN.
  • the lower limit of the tear strength in the longitudinal direction of the polyolefin-based resin film of the present invention is preferably 100 mN. If it is smaller than this, the bag resistance may deteriorate. More preferably, it is 150 mN.
  • the lower limit of the puncture strength of the polyolefin-based resin film of the present invention is preferably 5.0 N, more preferably 6.0 N, even more preferably 7.0 N, and particularly preferably 7.5 N. If it is less than the above, pinholes may occur when the protrusion hits the package.
  • the upper limit of the piercing strength is preferably 12.0 N, more preferably 10.0 N. If it exceeds the above, the feeling of waist is too strong, and it may be difficult to handle the film or the laminated body.
  • the lower limit of the puncture strength per 1 ⁇ m of the polyolefin resin film of the present invention is preferably 0.08 N / ⁇ m, more preferably 0.10 N / ⁇ m.
  • the upper limit of the puncture strength is preferably 0.40 N / ⁇ m, more preferably 0.30 N / ⁇ m, and even more preferably 0.25 N / ⁇ m. If it exceeds the above, the feeling of waist is too strong, and it may be difficult to handle the film or the laminated body.
  • the longitudinal orientation coefficient ⁇ Nx used in the present invention can be calculated by Equation 1.
  • ⁇ Nx Nx- (Ny + Nz) / 2 (Equation 1)
  • Nx Refractive index in the longitudinal direction
  • Ny Refractive index in the longitudinal direction and in the direction perpendicular to the thickness direction
  • Nz Refractive index in the thickness direction
  • the lower limit of the orientation coefficient ⁇ Nx in the longitudinal direction of the polyolefin resin film of the present invention is 0.0120. , More preferably 0.0150, even more preferably 0.170, and even more preferably 0.180. When it is 0.0120 or more, it is easy to obtain a straight-line cut property of the package.
  • the upper limit of the orientation coefficient ⁇ Nx in the longitudinal direction is preferably 0.0250, more preferably 0.0220, and even more preferably 0.0200. If it is 0.0250 or less, the heat seal strength is unlikely to decrease.
  • the plane orientation coefficient ⁇ P used in the present invention can be calculated by Equation 2.
  • ⁇ P (Nx + Ny) / 2-Nz (Equation 2)
  • Nx Refractive index in the longitudinal direction
  • Ny Refractive index in the direction perpendicular to the longitudinal direction
  • Nz Refractive index in the thickness direction
  • the lower limit of the plane orientation coefficient ⁇ P of the polyolefin resin film of the present invention is 0.0050. It is preferably 0.0080, even more preferably 0.0090, even more preferably 0.0095, and even more preferably 0.0100. When it is 0.0050 or more, the piercing strength becomes good.
  • the upper limit of the plane orientation coefficient ⁇ P is preferably 0.0120, more preferably 0.0110. If it is 0.0120 or less, the heat seal strength is unlikely to decrease.
  • the lower limit of the wetting tension of the surface of the polyolefin resin film of the present invention to be laminated with at least one film selected from the group consisting of a polyamide resin film, a polyester resin film, and a polypropylene resin film is preferably 30 mN / m. , More preferably 35 mN / m. If it is less than the above, the laminate strength may decrease.
  • the upper limit of the wetting tension is preferably 55 mN / m, more preferably 50 mN / m. If it exceeds the above, blocking of rolls of the polyolefin-based resin film may occur.
  • the laminate using the polyolefin-based resin film of the present invention is at least one selected from the group consisting of a polyamide-based resin film, a polyester-based resin film, and a polypropylene-based resin film, using the polyolefin-based resin film as a sealant. It is a laminate with a base film. Further, as a known technique, these base films may be coated or vapor-deposited for the purpose of imparting adhesiveness or barrier properties, or aluminum foil may be further laminated.
  • biaxially stretched PET film / aluminum foil / sealant biaxially stretched PET film / biaxially stretched nylon film / sealant, biaxially stretched nylon film / sealant, biaxially stretched polypropylene film / sea run, biaxially stretched.
  • examples thereof include PET film / aluminum foil / biaxially stretched nylon film / sealant.
  • the straight-line cutability of the laminated body is greatly deteriorated.
  • the polyolefin-based resin film of the present invention as a sealant, a laminate having good straight-line cutability can be produced in any configuration.
  • a laminating method known methods such as a dry laminating method and an extruded laminating method can be used, and any laminating method can produce a laminated body having good straight-line cut property.
  • the upper limit of the retort shrinkage rate in the longitudinal direction of the laminate of the polyolefin-based resin film and the nylon film of the present invention is preferably 5%. Beyond this, the appearance of the package after retort may deteriorate. It is more preferably 4% and even more preferably 3.5%. To.
  • the lower limit of the longitudinal retort shrinkage rate is -2%. If it is less than this, the elongation after retort is large, which may cause bag breakage. More preferably, it is 0%.
  • the upper limit of the retort shrinkage rate in the width direction of the laminate with the nylon film of the present invention is preferably 5%.
  • the appearance of the package after retort may deteriorate. More preferably, it is 4%.
  • the lower limit of the retort shrinkage rate in the width direction is -2%. If it is less than this, the elongation after retort is large, which may cause bag breakage. It is more preferably 0% and even more preferably 1%.
  • the upper limit of the piercing strength of the laminate of the polyolefin-based resin film of the present invention, the PET film, and the aluminum foil is preferably 25N, more preferably 20N, and further preferably 18N. When it is 25N or less, handling such as filling tends to be good.
  • the lower limit of the piercing strength is preferably 10N, more preferably 13N, and even more preferably 14N. When it is set to 10 N or more, the pinhole resistance tends to be good.
  • the upper limit of the tear strength in the longitudinal direction of the laminate of the polyolefin-based resin film of the present invention, the PET film, and the aluminum foil is preferably 800 mN. Beyond this, it may be difficult to tear the laminate. It is more preferably 600 mN and even more preferably 500 mN.
  • the lower limit of the heat seal strength of the laminate of the polyolefin-based resin film of the present invention, the PET film, and the aluminum foil after retort treatment at 121 ° C. for 30 minutes is preferably 35 N / 15 m, more preferably 40 N / 15 mm. By setting it to 35 N / 15 mm or more, leakage of the contents is less likely to occur.
  • the upper limit of the heat seal strength is preferably 60 N / 15 mm. In order to exceed the above, it is necessary to increase the thickness of the film, which may increase the cost.
  • the upper limit of the heat seal start temperature of the laminate of the present invention before retort is preferably 195 ° C., more preferably 190 ° C., and even more preferably 180 ° C. If the temperature exceeds 190 ° C., a high temperature is required for bag making, which may increase the shrinkage of the film and impair the appearance.
  • the lower limit of the heat seal temperature is preferably 150 ° C., more preferably 160 ° C. If it is less than the above, the inner surface of the film may be fused due to the heat of the retort treatment.
  • the laminated body arranged so as to wrap around the contents is called a package for the purpose of protecting the contents such as foods from dust and gas in the natural world.
  • the package is manufactured by cutting out the laminate and adhering the inner surfaces to each other with a heated heat seal bar or ultrasonic waves to form a bag.
  • a heated heat seal bar or ultrasonic waves For example, two rectangular laminates are stacked so that the sealant side is on the inside.
  • Four-sided seal bags with heat-sealed four sides are widely used.
  • the content may be a food product, but may be another product such as daily miscellaneous goods, and the shape of the package may be a shape other than a rectangle such as a standing pouch or a pillow package.
  • a package that can withstand the heat of heat sterilization with hot water whose boiling point is raised to 100 ° C. or higher by pressurizing or the like is called a retort package.
  • a film for the purpose of providing the package is called a retort film.
  • the upper limit of crying of the laminate with the nylon film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 15 mm, more preferably 10 mm, and even more preferably 6 mm. If it exceeds the above, the contents may spill when the package is torn and opened.
  • the lower limit of the drop-break resistance of the package made of the laminated body using the present invention is preferably 10 times or more, more preferably 12 times or more, and further preferably 14 times or more. If it is more than the above, even if the package containing food is accidentally dropped, the bag is less likely to break. It is sufficient that the drop-breaking resistance is 20 times or more.
  • linear low-density polyethylene is added to the propylene- ⁇ -olefin resin film in a specific range, the drop-break resistance is improved. However, if the amount added is too large and the heat seal strength is significantly reduced, the drop-breaking resistance deteriorates.
  • the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
  • the characteristics obtained in each example were measured and evaluated by the following methods.
  • the longitudinal direction of the film-forming film was defined as the MD direction
  • the direction perpendicular to the longitudinal direction (width direction) was defined as the TD direction.
  • Heat Shrinkage Rate (marked line length before heat treatment-marked line length after heat treatment) / marked line length before heat treatment x 100 (%) (Equation 3)
  • Puncture strength For the film before lamination and the laminate of polyolefin resin film, PET film and aluminum foil, "Standards for foods, additives, etc. 3: Equipment and containers and packaging" in the Food Sanitation Law.
  • the piercing strength was measured at 23 ° C. in accordance with "2. Strength test method” of (Ministry of Health and Welfare Notification No. 20 of 1982).
  • a needle having a tip diameter of 0.7 mm was pierced into the film at a piercing speed of 50 mm / min, and the strength of the needle penetrating the film was measured.
  • the obtained measured value was divided by the thickness of the film to calculate the puncture strength [N / ⁇ m] per 1 ⁇ m of the film.
  • Retort Shrinkage Rate (mark line length before treatment-mark line length after treatment) / mark line length before treatment x 100 (%) (Equation 4)
  • Heat seal strength The heat seal conditions and strength measurement conditions are as follows. That is, the poolefin-based resin film sides of the laminate of the polyolefin-based resin film, the PET film, and the aluminum foil obtained in Examples and Comparative Examples are overlapped with each other, and the seal bar is used at a pressure of 0.2 MPa for 1 second. The film was heat-sealed at a width of 10 mm and a heat-sealing temperature of 220 ° C., and then allowed to cool. Then, the retort treatment was performed with hot water at 121 ° C. for 30 minutes.
  • Test pieces of 80 mm in the MD direction and 15 mm in the TD direction were cut out from the heat-sealed film at each temperature, and the peel strength of each test piece when the heat-sealed portion was peeled off at a crosshead speed of 200 mm / min was measured.
  • Heat-seal start temperature The heat-seal start temperature of the laminate of the polyolefin-based resin film, the PET film, and the aluminum foil was measured in accordance with JIS Z 1713 (2009). At this time, the film was cut into rectangular test pieces (for heat sealing) having a size of 50 mm ⁇ 250 mm (width direction ⁇ length direction of the film). The seal layers of the two test pieces are overlapped with each other, and a heat tilt tester (heat seal tester) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. is used to set the heat seal pressure to 0.2 MPa and the heat seal time to 1.0 sec. And said.
  • a heat tilt tester heat seal tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
  • a four-sided seal bag was dropped from a height of 1.2 m onto a flat concrete floor. The fall was repeated until the bag was torn, the number of repeated drops was measured, and the steps were set as follows. The number of bags was set to 20 at each level, and the average value of the number of times until the bags were broken was calculated.
  • Raw Material A Sumitomo Chemical's propylene-ethylene block copolymer WFS5293-22 (ethylene content 7% by weight, resin density 891 kg / m 3 , 230 ° C, 2.16 kg MFR 3.0 g / 10 min, melting point 164 ° C)
  • Raw material B Sumitomo Chemical's propylene-ethylene random copolymer S131 (ethylene content 5.5 wt% resin density 890 kg / m 3 , 230 ° C, 2.16 kg MFR 1.5 g / 10 min, melting point 132 ° C, Ziegler.
  • Example 1 Melting extrusion
  • the mixed raw material is mixed from a 3-stage single-screw extruder with a screw diameter of 90 mm, the preland is made into two stages with a width of 800 mm, and the shape of the step portion is made so that the flow of the molten resin is uniform. It was introduced into a T-slot type die designed to have a curved shape so that the flow in the die was uniform, and the outlet temperature of the die was extruded at 230 ° C. (cooling) The molten resin sheet coming out of the die was cooled with a cooling roll at 21 ° C.
  • both ends of the film on the cooling roll are fixed with an air nozzle, the entire width of the molten resin sheet is pressed against the cooling roll with an air knife, and at the same time, a vacuum chamber is operated between the molten resin sheet and the cooling roll. Prevented air from getting into the chamber.
  • the air nozzles were installed in series at both ends in the film traveling direction. The die was surrounded by a sheet to prevent the molten resin sheet from being exposed to the wind.
  • corona processing One side (laminated side) of the film was subjected to corona treatment (power density 20 W ⁇ min / m 2 ). (Take-up) The film forming speed was set to a winding roll speed of 20 m / min. The ears of the film-formed film were trimmed, rolled, and wound.
  • the laminated laminated film was kept at 40 ° C. and aged for 3 days to obtain a laminated body of a polyolefin resin film, a PET film and a laminated body of aluminum foil.
  • Example 2 to 6 Comparative Examples 1 to 4
  • Example 1 the raw materials shown in Tables 1 and 2 were used, and a 70 ⁇ m polyolefin resin film was obtained in the same manner.
  • a laminate was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 7 In Example 1, 70 ⁇ m polyolefin resin was used in the same manner except that the raw materials shown in Tables 1 and 2 were used, the thickness of the unstretched polyolefin resin film was 210 ⁇ m, and the longitudinal stretching ratio was 3.0 times. I got a film. A laminate was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 8 In Example 1, 70 ⁇ m polyolefin resin was used in the same manner except that the raw materials shown in Tables 1 and 2 were used, the thickness of the unstretched polyolefin resin film was 315 ⁇ m, and the longitudinal stretching ratio was 4.5 times. I got a film. A laminate was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 5 (Comparative Example 5)
  • the raw materials shown in Tables 1 and 2 were used, and the thickness of the unstretched polyolefin resin film was set to 70 ⁇ m to obtain a polyolefin resin film. No preheating, stretching, annealing or relaxation steps were provided. A laminate was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 6 (Comparative Example 6) In Example 1, 70 ⁇ m polyolefin resin was used in the same manner except that the raw materials shown in Tables 1 and 2 were used, the thickness of the unstretched polyolefin resin film was 175 ⁇ m, and the longitudinal stretching ratio was 2.5 times. I got a film. A laminate was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 7 (Comparative Example 7) In Example 1, 70 ⁇ m polyolefin resin was used in the same manner except that the raw materials shown in Tables 1 and 2 were used, the thickness of the unstretched polyolefin resin film was 350 ⁇ m, and the longitudinal stretching ratio was 5.0 times. I got a film. A laminate was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Comparative Example 1 since the linear low-density polyethylene was not added, the drop-break resistance was inferior.
  • Comparative Example 2 the added linear low-density polyethylene had a low melting point, so that it was inferior in slipperiness (static friction coefficient).
  • Comparative Example 3 the slipperiness (static friction coefficient) and heat seal strength were inferior due to the excessive addition of linear low-density polyethylene.
  • Comparative Example 4 since the amount of the linear low-density polyethylene added was small, the drop-break resistance was inferior.
  • Comparative Example 5 since it was an unstretched film, it was inferior to crying.
  • Comparative Example 6 since the draw ratio was low and the orientation coefficient in the longitudinal direction was small, it was inferior to crying.
  • Comparative Example 7 since the draw ratio was high and the orientation coefficient in the longitudinal direction of the film was large, it was inferior in drop bagging resistance and heat sealability.

Abstract

【課題】 二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムのような分子配向軸の歪みが大きい基材フィルムと積層した場合においても、その積層体から得られた包装袋は、直進カット性、引裂きやすさに優れ、レトルト後も落下時に破袋しにくく、滑り性に優れる、ポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することを目的とする。 【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリオレフィン系樹脂フィルムであって、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、プロピレン-エチレンブロック共重合体を55~80重量部、プロピレン-αオレフィンランダム共重合体を10~30重量部、融点が112℃以上、130℃以下である直鎖状低密度ポリエチレンを10~30重量部含有し、長手方向の配向係数ΔNxが0.0120以上0.0250以下であるポリオレフィン系樹脂フィルム。

Description

ポリオレフィン系樹脂フィルム及び積層体
 本発明は、ポリオレフィン系樹脂フィルムに関する。また、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、及びポリプロピレン系樹脂フィルムからなる群から選択される少なくとも1種の基材フィルムと積層体に関する。
 包装袋は、主にポリアミド系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、あるいはポリプロピレン系樹脂フィルムなどの基材フィルムとポリオレフィン系樹脂フィルムとの積層体のポリオレフィン系樹脂フィルム面の周辺部同士が接触する状態で、その周辺部をポリオレフィン系樹脂フィルムの融点近くの温度で加熱圧着(以下、ヒートシール)することにより製造される。
 食品包装袋においては、食品を充填した後の包装袋に、130℃程度の加圧水蒸気により殺菌を行う、食品を長期間保存するのに適した、いわゆるレトルトパウチというものが普及している。
 近年、女性の社会進出、核家族化、あるいは高齢化の進行などの社会背景から、レトルトパウチへの需要が大きくなっており、同時に特性の向上がさらに求められている。
 例えば、こういったレトルトパウチは、箱詰めされ、輸送して店頭販売される形態が近年多いため、その過程で落下しても破袋しにくいこと、特に冷蔵下で落下しても破袋しにくいことが求められている。
 また、包装袋、特にレトルトパウチから食品内容物を取り出す際は、包装袋の周辺のヒートシール部分に入れられた切込み部分、いわゆるノッチ部分から手で包装袋を引裂くことが多いが、従来の積層体を使用した場合、包装袋の一辺、通常は水平方向に対して平行に引裂くことができず、斜めに開封されてしまったり、包装袋の表面と裏面の積層体で裂けの進行方向が上下逆になる現象、いわゆる泣別れが発生してしまい、食品内容物が取り出しにくくなり、食品内容物で手や服が汚れたり、内容物が加熱されていた場合は火傷などをしたりする恐れがあった。
 包装袋を包装袋の一辺に対して平行に引裂くことが困難である理由は、積層体に用いる基材フィルムに歪みがあること、すなわち基材フィルムの分子配向軸方向が包装体の一辺に対して平行でないからである。
 基材フィルムの分子配向軸方向を包装袋の引裂き方向と同じにすることができればこのような問題は発生しない。製造された広幅の延伸フィルムの幅方向中央部の分子配向軸方向はフィルムの走行方向と一致しており包装袋の一辺に対して平行に引裂くことが可能である。ところが、基材フィルムの幅方向端部では分子配向軸方向がフィルムの走行方向から傾いてしまい、フィルムの走行方向を包装袋の縦方向又は横方向と一致するように加工しても、包装袋の引裂き方向は基材フィルムの分子配向軸方向に傾いてしまう。フィルムの幅方向端部を使用した基材フィルムを完全に避けて調達することは現実的ではない上に、基材フィルムの生産速度高速化や広幅化に伴い、歪みの程度は従来よりもさらに大きくなる傾向にある。
 そこで、基材フィルムと積層される、ポリオレフィン系樹脂フィルムの工夫により、こういった問題を解決することが、試みられている。
 特許文献1により、エチレン-プロピレンブロック共重合体とエチレン-プロピレン共重合エラストマーを含むポリオレフィン系樹脂シートを3.0倍以下で一軸延伸することにより得られたフィルムが知られている。しかし、引裂強度に改善の余地があり、また泣別れが発生しやすいという問題点があった。
 また、特許文献2により、プロピレン-エチレンブロック共重合体を主体とするポリオレフィン系樹脂シートを4倍程度で一軸延伸したフィルムが知られている。耐破袋性に課題があり、内容物の重量が大きい場合には性能が不足するという問題点があった。
特許第5790497号公報 国際公開2019/123944号公報
 本発明は、二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムのような分子配向軸の歪みが大きい基材フィルムと積層した場合においても、その積層体から得られた包装袋は、直進カット性、引裂きやすさに優れ、レトルト後も落下時に破袋しにくく、滑り性に優れる、ポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することを目的とする。
 本発明者は、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、プロピレン-エチレンブロック共重合体、プロピレン-αオレフィンランダム共重合体に加え、エチレン-プロピレン共重合エラストマー、プロピレン-ブテン共重合エラストマーを含むポリプリピレン系樹脂組成物からなり、かつ延伸により重合体分子を主に一方向に配向させるものの、それぞれの方向の熱収縮率を低減させ、かつ前記長手方向への分子鎖の配向を特定の範囲とすることにより、二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムのような分子配向軸の歪みが大きい基材フィルムと積層した場合においても、その積層体から得られた包装袋は、直進カット性、引裂きやすさに優れ、レトルト後も落下時に破袋しにくい、ポリオレフィン系樹脂フィルムを得られることを見いだし、本発明の完成に至った。
 すなわち本発明は、以下の態様を有する。
[1] ポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリオレフィン系樹脂フィルムであって、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、プロピレン-エチレンブロック共重合体を55重量部以上、80重量部以下、プロピレン-αオレフィンランダム共重合体を10重量部以上、30重量部以下、融点が112℃以上、130℃以下である直鎖状低密度ポリエチレンを10重量部以上、30重量部以下含有し、長手方向の配向係数ΔNxが0.0120以上、0.0250以下、長手方向の引裂強度が1000mN以下であるポリオレフィン系樹脂フィルム。
[2] 前記ポリオレフィン系樹脂フィルムのヘイズが10%以上、45%以下である[1]に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
[3] 前記ポリオレフィン系樹脂フィルムの突刺強度が5N以上、15N以下である[1]又は[2]に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
[4] 前記ポリオレフィン系樹脂フィルムの静摩擦係数が0.2以上、1.5以下である[1]~[3]のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
[5] 前記ポリプロピレン系樹脂組成物が、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、エチレン-プロピレン共重合エラストマー、プロピレン-ブテン共重合エラストマー、エチレン-ブテン共重合エラストマー、及びスチレン系共重合エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の共重合エラストマーを3重量部以上、10重量部以下を含有する、[1]~[4]に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
[6] [1]~[5]のいずかれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルムと、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、及びポリプロピレン系樹脂フィルムからなる群から選択される少なくとも1種の重合体からなる二軸配向フィルムとの積層体。
[7] [6]記載の積層体からなる包装体。
[8] 泣別れが5mm以下である、[7]に記載の包装体。
[9] レトルト食品用に用いられる、[8]に記載の包装体。
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、直進カット性、引裂きやすさに優れ、レトルト後も落下時に破袋しにくく、滑り性に優れる、包装体であり、特にレトルトパウチに適している。
 以下、本発明を詳細に説明する。
(プロピレン-エチレンブロック共重合体)
 本発明においては、プロピレン-エチレンブロック共重合体を使用することができる。本発明におけるプロピレン-エチレンブロック共重合体は、多量のプロピレンと少量のエチレンとの共重合成分からなる一段目の重合工程と、少量のプロピレンと多量のエチレンとの共重合成分からなる二段目の重合工程からなる多段共重合体である。具体的には、特開2000-186159号公報で示されるように、気相法重合を行っているものを用いるのが好ましい。すなわち、第1工程で実質的に不活性溶剤の不存在下にプロピレンを主体とした重合体部分(A成分)を重合し、次いで第2工程を気相中でエチレン含量が20~50重量部のプロピレンとエチレンとの共重合体部分(B成分)を重合して得られるブロック共重合体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 上記プロピレン-エチレンブロック共重合体のメルトフローレート(MFR)(230℃、荷重2.16kg測定)は1~10g/10minが好ましく、2~7g/10minがより好ましい。1g/10min以上ではTダイでの押出しが容易であり、逆に、10g/10min以下の場合は、耐衝撃強度(インパクト強度)を高めやすい。
 本発明において、20℃におけるキシレン可溶部をCXS、20℃におけるキシレン非可溶部をCXISと呼ぶこととする。本発明で用いるプロピレン-エチレンブロック共重合体においては、CXSはゴム成分(B成分)を主体とし、CXISはポリプロピレン成分(A成分)を主体とする。各々の極限粘度を[η]CXS、[η]CXISとすると、[η]CXS、[η]CXISの値は[η]CXSは、1.8~3.8dl/gの範囲が好ましく、さらに好ましいのは、2.0~3.1dl/gの範囲である。3.8dl/g以下であると、ポリオレフィン系樹脂フィルムにフィッシュアイが発生しにくい。一方、1.8dl/g以上ではポリオレフィン系樹脂フィルム同士のヒートシール強度が著しく低下しにくい。
 一方、[η]CXISは、1.0~3.0dl/gの範囲であるのが好ましい。3.0dl/g以下の場合はTダイでの押出しが容易であり、逆に、1.0dl/g以上の場合は、フィルムの耐衝撃強度(インパクト強度)を高めやすい。
 上記の[η]CXS、[η]CXISは、以下の測定方法で測定した値である。試料5gを沸騰キシレン500mlに完全に溶解させた後、20℃に降温し、4時間以上放置した。次いで、これをろ液と析出物とにろ別し、ろ液を乾固した成分(CXS)および析出物を減圧下70℃で乾燥して得られた固形物(CXIS)の極限粘度([η])をウベローデ型粘度計を用いて135℃テトラリン中で測定した。
 一般的に、MFRとフィルム全体の極限粘度ηは相関が取れていることが知られている。フィルムのηを知ることにより使用樹脂のMFRをおおよそ知ることが出来る。ηは分子量の目安になり、数値が大きいほど分子量が大きく、数値が小さくなると分子量が小さいことを表している。MFRは、分子量の目安であり、数値が小さいほど分子量が大きく、数値が大きくなると分子量が小さくなる。
 また、プロピレン-エチレンブロック共重合体としては、プロピレン-エチレンブロック共重合体におけるエチレン成分の共重合比率が1~15重量%であるのが好ましく、3~10重量%であるのが好ましい。プロピレン-エチレンブロック共重合体におけるプロピレン成分の共重合比率が85~99重量%であるのが好ましく、90~97重量%であるのが好ましい。
 プロピレン-エチレンブロック共重合体の融点の下限は特に限定されないが好ましくは120℃でより好ましくは125℃である。120℃以上では耐熱性が得られやすく、またレトルト処理の際に袋の内面同士が融着を起こしにくい。プロピレン-エチレンブロック共重合体の融点の上限は特に限定されないが好ましくは175℃で、より好ましくは170℃である。175℃以下であるとヒートシール温度が低下しやすい。
 プロピレン-エチレンブロック共重合体としては、具体的には、例えば、エチレン含有量が7重量%で、CXSの極限粘度η=3.0dl/gのブロック共重合ポリプロピレン樹脂(230℃、荷重2.16kgにおけるMFR=3.0g/10min、融点:164℃、住友化学株式会社製WFS5293-22)や、エチレン含有量が6重量%で、CXSの極限粘度η=2.3dl/gのブロック共重合ポリプロピレン樹脂(230℃、荷重2.16kgにおけるMFR=3.0g/10min、融点:164℃、住友化学株式会社製WFS5293-29)が挙げられる。
(プロピレン-αオレフィンランダム共重合体)
 本発明においては、ポリオレフィン系樹脂フィルムのヒートシール温度を下げることを目的とし、プロピレン-αオレフィンランダム共重合体を添加することが好ましい。
 プロピレン-αオレフィンランダム共重合体とは、プロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が2~20のα-オレフィンの少なくとも1種との共重合体を挙げることができる。かかる炭素原子数が2~20のα-オレフィンモノマーとしては、エチレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1等を用いることができる。特に限定されるものではないが、プロピレン-エチレンブロック共重合体との相溶性の面からエチレンを用いるのが好ましい。必要に応じて2種類以上のプロピレン-αオレフィンランダム共重合体を混合して用いることができる。特に好適であるのは、プロピレン-エチレンランダム共重合体である。本報ではランダム共重合体を構成するモマー組成比の多い順に呼称し記載した。
 プロピレン-αオレフィンランダム共重合体の230℃、荷重2.16kgにおけるメルトフローレート(MFR)の下限は好ましくは0.6g/10minであり、より好ましくは1.0g/10minであり、さらに好ましくは1.2g/10minである。0.6g/10min以上であるとプロピレン-エチレンブロック共重合体との相溶性が高まりフィルムが白化しにくい。プロピレン-αオレフィンランダム共重合体のメルトフローレートの上限は好ましくは10.0g/10minであり、より好ましくは8.0g/10minであり、さらに好ましくは7.0g/10minである。
 また、プロピレン-αオレフィンランダム共重合体におけるエチレン成分の共重合比率が1~15重量%であるのが好ましく、3~10重量%であるのが好ましい。プロピレン-エチレンランダム共重合体におけるプロピレン成分の共重合比率が85~99重量%であるのが好ましく、90~97重量%であるのが好ましい。
 プロピレン-αオレフィンランダム共重合体の融点の下限は好ましくは120℃でより好ましくは125℃である。120℃以下ではレトルト処理の際に袋の内面同士が融着をこすことがある。プロピレン-αオレフィンランダム共重合体の融点の上限は好ましくは145℃で、より好ましくは140℃である。145℃以下であるとヒートシール温度が低下しやすい。
 プロピレン-αオレフィンランダム共重合体としては、具体的には、住友化学株式会社製 S131(エチレン含有量:5.5重量%、密度:890kg/m、230℃、荷重2.16kgにおけるMFR:1.5g/10min、融点:132℃、チーグラー・ナッタ触媒)、日本ポリプロ製プロピレン-エチレンランダム共重合体 WFW4M(エチレン含有量:7重量%、密度900kg/m、230℃、2.16kgにおけるMFR7.0g/10min、融点136℃、メタロセン触媒)などが挙げられる。
 メタロセン系のオレフィン重合触媒を含有するプロピレン単独重合体はチーグラー・ナッタ系のオレフィン重合触媒を含有するプロピレン単独重合体と比較し、分子量分布が狭く、指標とする重量平均分子量より低分子量側の成分、及び高分子量側の成分が少ないこが特徴である。メタロセン系のオレフィン重合触媒を含有するプロピレン単独重合体を用いるとヒゲの発生が抑制されることも新たに見出した。さらに、柔軟性、強度が優れる。
 なお、メタロセン系のオレフィン重合触媒とは、(i)シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第4族の遷移金属化合物(いわゆるメタロセン化合物)と、(ii)メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒と、必要により、(iii)有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、公知の触媒はいずれも使用できる。
(直鎖状低密度ポリエチレン)
 コア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物には直鎖状低密度ポリエチレンを含有することにより、耐破袋性を向上させることができる。直鎖状低密度ポリエチレンは、例えば高圧法、溶液法、気相法等の製造法により製造することが可能である。直鎖状低密度ポリエチレンはエチレンと炭素数3以上のαオレフィンを少なくとも1種類との共重合体を挙げることができる。α-オレフィンとしては、一般にα-オレフィンと称されているものでよく、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1、4-メチル-1-ペンテン等の炭素数3~12のα-オレフィンであることが好ましい。エチレンとα-オレフィンの共重合体としては、例えばエチレン・ヘキセン-1共重合体、エチレン・ブテン-1共重合体、エチレン・オクテン-1共重合体等が挙げられ、耐屈曲ピンホール性の観点からエチレン―ヘキセン共重合体が好ましい。
 直鎖状低密度ポリエチレンのMFR(190℃、2.18kg測定)の下限は好ましくは1.0g/10minであり、より好ましくは2.0g/10minである。また上限は好ましくは7.0g/minであり、より好ましくは5.0g/10minである。上記の範囲内とすることで、ポリプロピレン系樹脂との相溶性が良く、高いシール強度が得られる。
 直鎖状低密度ポリエチレンの融点の下限は好ましくは112℃であり、より好ましくは116℃であり、更に好ましくは120℃である。112℃以上とすることで、滑り性、レトルトの耐熱性が良好となりやすい。直鎖状低密度ポリエチレンの融点の上限は好ましくは130℃であり、より好ましくは128℃である。130℃以下とすることで、耐衝撃性が良好となりやすい。
 直鎖状低密度ポリエチレンの密度の下限は好ましくは916kg/mであり、より好ましくは921kg/mである。916kg/m以上とすることで、滑り性が得られるやすい。また上限は、935kg/mであり、より好ましくは930kg/mである。935kg/m以下であることで、良好な耐破袋性が得られやすい。
 市販されているものとしては、具体的には例えば、ブラスケム製エチレン-ヘキセン共重合体(植物由来直鎖状低密度ポリエチレン)SLH218(MFR2.3g/min、密度916kg/m、融点126℃)や住友化学製エチレン-ヘキセン共重合体(化石燃料由来直鎖状低密度ポリエチレン)FV405(MFR4.0g/min、密度923kg/m、融点118℃)などがある。
 直鎖状低密度ポリエチレンはサトウキビなどの植物を由来とするエチレンと、石油などの化石燃料又は植物を由来とするエチレンなどのαオレフィンを重合した、植物由来直鎖状低密度ポリエチレンとを含有しても良い。
 植物由来直鎖状低密度ポリエチレンは化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンとほとんど同じ物性であるが、カーボンニュートラルの観点から、発生する二酸化炭素を削減する効果があり、地球温暖化を抑制できる。植物由来直鎖状低密度ポリエチレンの植物由来エチレンの含有量の下限は好ましくは50%でより好ましくは80%である。50%以上であると二酸化炭素削減効果が良好である。上限は好ましくは98%であり、より好ましくは96%である。98%を超えると、共重合させるαオレフィンの比率が下がり、耐破袋性が低下する。
(共重合エラストマー)
 本発明においては、本発明の包装袋の耐落下破袋性及び滑り性をより高める目的で、共重合エラストマーを本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの構成成分として用いる。
 共重合エラストマーとしてオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられ、常温付近でゴム状弾性を示すオレフィン系熱可塑性共重合ポリマー、及びまたは比較的高いショア硬度やよい透明性を示すオレフィン系熱可塑性共重合エラストマーがある。
 そのような共重合エラストマーとして、エチレン-プロピレン共重合エラストマー、プロピレン-ブテン共重合エラストマー、エチレン-ブテン共重合エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種以上のエラストマーを使用すればよいが、耐衝撃性やヒートシール強度の観点からエチレン-プロピレン共重合エラストマーが好ましい。エチレン-プロピレン共重合エラストマーとは、熱可塑性エラストマーの中でも、エチレンとプロピレンを共重合させて得られる非晶性または低結晶性のエラストマーを指す。
 本発明における共重合エラストマーは230℃、荷重2.16kgにおけるメルトフローレート(MFR)が0.2~5.0g/10min、密度が820~930kg/m、GPC法により求めた分子量分布(Mw/Mn)が1.3~6.0であるものを用いるのが望ましい形態である。
 本発明における共重合エラストマーの230℃、荷重2.16kgにおけるメルトフローレイト(MFR)が0.2g/10min以上であると、均一に混練しやすく、フィッシュアイが発生しにくく、また5.0g/min以下であると、耐破袋性が向上しやすい。
 また、本発明における共重合エラストマーの極限粘度[η]は、ヒートシール強度保持とインパクト強度保持、落袋強度の観点から1.0~5.0dl/gが好ましく、好適には1.2~3.0である。極限粘度[η]が1.0dl/g以上であると、均一に混練し
やすく、フィッシュアイが発生しにくく、また5.0dl/g以下であると耐破袋性及びヒートシール強度が向上しやすい。
 エチレン-プロピレン共重合エラストマー、プロピレン-ブテン共重合エラストマー、エチレン-プロピレン共重合エラストマーにおけるエチレン成分の共重合比率が55~85重量%であるのが好ましく、60~80重量%であるのがより好ましい。エチレン-プロピレン共重合エラストマーにおけるプロピレン成分の共重合比率が15~45重量%であるのが好ましく、20~40重量%であるのがより好ましい。
 本発明におけるエチレン-プロピレン共重合エラストマーは、具体的には、例えばプロピレン含有量が27重量%、密度870kg/m、MFR(230℃、2.16kg)1.8g/10minのエチレン-プロピレン共重合エラストマー(三井化学株式会社製タフマーP0480)などが挙げられる。
(スチレン系共重合エラストマー)
 本発明においては、透明性や耐衝撃性を高める目的として、スチレン系共重合エラストマーを使用することができる。スチレン系共重合エラストマーは、硬質セグメントがスチレンで、軟質セグメントがオレフィン、ジエンなどのブロックコポリマーである。軟質セグメントがブタジエンを水素添加したSEBS(水添スチレン系熱可塑性エラストマー)、イソプレンを水素添加したSEPSが例示される。水添スチレン系ゴムとしては、水添スチレン・ブタジエンゴムのHSBRが例示される。スチレン系共重合エラストマーのスチレン成分の共重合比率は5~20重量%であるのが好ましい。
 本発明におけるスチレン系共重合エラストマーは230℃、荷重2.16kgにおけるメルトフローレート(MFR)が0.2~5.0g/10minであることが好ましい。0.2g/10min以上であると、均一に混練しやすく、フィッシュアイが発生しにくく、また5.0g/min以下であると、耐破袋性が向上しやすい。
 本発明におけるスチレン系共重合エラストマーとしては、具体的には例えばスチレン含有量13重量%、MFR(230℃、2.16kg)3.0g/10minのSEBS(クレイトンポリマー社製クレイトンG1645)などが挙げられる。
(ポリオレフィン系樹脂フィルム)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、単層であっても良く、2層以上の複数層からなるものであっても良い。例えば、ヒートシール層/ラミネート層、ヒートシール層/中間層/ラミネート層の3層構成とすることができ、さらにそれぞれの層を複数の層から構成されるものでも良い。ヒートシール層とは、ポリオレフィン系樹脂フィルムの最表面側に位置する層であり、その面同士を向かい合わせて熱圧着することで、包装体を製造することができる。
 ヒートシール層と反対側の最表面側に位置する層がラミネート層であり、ポリエステルフィルムやポリアミドフィルムなどの基材フィルムと貼り合わせて積層することができる。
 ヒートシール層/中間層/ラミネート層の3層構成の場合は、本発明のフィルム製品の端部あるいはそのものを回収し、再度ペレット化したものを中間層の原料として使用することにより、直進カット性、引裂きやすさ、製袋加工性、耐破袋性などの特性を損なうことなくフィルム製品のコストを下げることもできる。
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムが単層の場合のポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂及び添加剤について説明する。
(プロピレン-エチレンブロック共重合体)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、プロピレン-エチレンブロック共重合体の含有量の上限は好ましくは80重量部であり、より好ましくは70重量部である。80重量部以下とすることで、低温ヒートシール性が良好となる。プロピレン-エチレンブロック共重合体の含有量の下限は好ましくは55重量部であり、より好ましくは60重量部である。55重量部以上とすることで、耐破袋性、直進カット性が良好となる。
(プロピレン-αオレフィンランダム共重合体)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、プロピレン-αオレフィンランダム共重合体の含有量は上限は好ましくは30重量部であり、より好ましくは20重量部である。30重量部以下とすることで、耐破袋性が良好となる。プロピレン-αオレフィンランダム共重合体の含有量の下限は好ましくは10重量部であり、より好ましくは15重量部である。10重量部以上とすることで、低温ヒートシール性が良好となる。
(直鎖状低密度ポリエチレン)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は上限は好ましくは30重量部であり、より好ましくは20重量部である。30重量部以下とすることで、ヒートシール強度、静摩擦係数が良好となる。プロピレン-αオレフィンランダム共重合体の含有量の下限は好ましくは10重量部であり、より好ましくは15重量部である。10重量部以上とすることで、耐破袋性が良好となる。
(共重合体エラストマー)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、エチレン-プロピレン共重合エラストマー、プロピレン-ブテン共重合エラストマー、エチレン-ブテン共重合エラストマー、及びスチレン系共重合エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種以上のエラストマーの含有量の上限は、好ましくは合計で10重量部であり、より好ましくは合計で8重量部である。10重量部以下とすることでヒートシール強度が良好となる。エチレン-プロピレン共重合エラストマー、プロピレン-ブテン共重合エラストマー、及びエチレン-ブテン共重合エラストマー、スチレン系共重合エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種以上のエラストマーの含有量の下限は、好ましくは合計で3重量部であり、より好ましくは合計で5重量部である。3重量部以上とすることで、耐破袋性が良好となる。
(スチレン系共重合エラストマー)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、スチレン系共重合エラストマーは好ましくは10重量部以下であり、より好ましくは合計で8重量部以下である。10重量部以下とすることでヒートシール強度よりが良好となる。
(添加剤)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、ポリプロピレン系樹脂組成物は、アンチブロッキング剤を含んでよい。配合されるアンチブロッキング剤としては特に限定されないが、炭酸カルシウム、二酸化珪素、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、タルク、ゼオライト等の無機粒子やアクリル系、スチレン系、スチレン・ブタジエン系の重合体、さらにはこれらの架橋体等からなる有機粒子が挙げられる。粒子径分布の制御のし易さや、分散性、光学的外観の維持し易さ、さらには、粒子のフィルムからの脱落防止等を考慮すれば、架橋体からなる有機粒子が好ましいものである。架橋体としては、特に、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等のアクリル系単量体からなる架橋アクリル系重合体が好ましく、より好ましくは架橋されたリメチルメタアクリレートが推奨される。これら粒子の表面には、分散性や脱落防止を目的とした種々のコーティングが施されていても何ら差し支えない。
 また、これら粒子の形状は、不定形、球形、楕円球状、棒状、角状、多面体、円錐状、さらには、粒子表面や内部に空洞を有するポーラスな形状であってもよい。アンチブロッキング剤は、フィルムの外観と耐ブロッキング性の面から3~12μmの平均粒子径を有するものが好ましい。
 アンチブロッキング剤は1種類のみ用いても有効であるが、2種類以上の粒径や形状が異なる無機粒子を配合した方が、フィルム表面においてより複雑な突起が形成され、より高度なブロッキング防止効果を得ることができる場合がある。
 ブロック共重合体を主な構成樹脂として使用する場合、ポリマーの分散により表面凹凸が形成される場合があり、アンチブロッキング剤を添加しなくても、高度な耐ブロッキング効果が得られる場合がある。
 本発明のポリプロピレン系樹脂フィルムにおいて、ポリプロピレン系樹脂組成物は、有機系潤滑剤を添加しても良い。積層フィルムの滑性やブロッキング防止効果が向上し、フルムの取り扱い性がよくなる。その理由として、有機滑剤がブリードアウトし、フィルム表面に存在することで、滑剤効果や離型効果が発現したものと考える。更に、有機系潤滑剤は常温以上の融点を持つものを添加することが好ましい。好適な有機系潤滑剤の例としては、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルが挙げられる。より具体的にはオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドなどである。これらは単独で用いても構わないが、2種類以上を併用することでより過酷な環境下においても滑性やブロッキング防止効果を維持することができる場合があり、好ましい。
 本発明のポリプロピレン系樹脂フィルムにおいて、ポリプロピレン系樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて適量の酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、造核剤、着色剤、その他の添加剤及び無機質充填剤等を配合することができる。酸化防止剤として、フェノール系やホスファイト系の単独使用および併用、もしくは一分子中にフェノール系とホスファイト系の骨格を有したものの単独使用が挙げられる。
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムが2層以上の複数層からなるものである場合、例えば、ヒートシール層/ラミネート層、ヒートシール層/中間層/ラミネート層の3層構成の場合のヒートシール層のポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂及び添加剤について説明する。
(プロピレン-エチレンブロック共重合体)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムのヒートシール層において、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、プロピレン-エチレンブロック共重合体の含有量の上限は好ましくは80重量部であり、より好ましくは70重量部である。80重量部以下とすることで、低温ヒートシール性が良好となる。プロピレン-エチレンブロック共重合体の含有量の下限は好ましくは55重量部であり、より好ましくは60重量部である。55重量部以上とすることで、耐破袋性、直進カット性が良好となる。
(プロピレン-αオレフィンランダム共重合体)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムのヒートシール層において、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、プロピレン-αオレフィンランダム共重合体の含有量の上限は好ましくは30重量部であり、より好ましくは20重量部である。30重量部以下とすることで、耐破袋性が良好となる。プロピレン-αオレフィンランダム共重合体の含有量の下限は好ましくは10重量部であり、より好ましくは15重量部である。10重量部以上とすることで、低温ヒートシール性が良好となる。
(直鎖状低密度ポリエチレン)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムのヒートシール層において、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、直鎖状低密度ポリエチレンの含有量の上限は好ましくは30重量部であり、より好ましくは20重量部である。30重量部以下とすることで、ヒートシール強度、静摩擦係数が良好となる。プロピレン-αオレフィンランダム共重合体の含有量の下限は好ましくは10重量部であり、より好ましくは15重量部である。10重量部以上とすることで、耐破袋性が良好となる。
(共重合体エラストマー)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムのヒートシール層において、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、エチレン-プロピレン共重合エラストマー、プロピレン-ブテン共重合エラストマー、エチレン-ブテン共重合エラストマー、及びスチレン系共重合エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種以上のエラストマーの含有量の上限は特に限定されないが、好ましくは合計で10重量部であり、より好ましくは合計で8重量部である。10重量部以下とすることでヒートシール強度が良好となる。エチレン-プロピレン共重合エラストマー、プロピレン-ブテン共重合エラストマー、及びエチレン-ブテン共重合エラストマー、スチレン系共重合エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種以上のエラストマーの含有量の下限は特に限定されないが、好ましくは合計で3重量部であり、より好ましくは合計で5重量部である。3重量部以上とすることで、耐破袋性が良好となる。
(スチレン系共重合エラストマー)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムのヒートシール層において、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、スチレン系共重合エラストマーは好ましくは10重量部以下あり、より好ましくは合計で8重量部以下である。10重量部以下とすることでヒートシール強度よりが良好となる。
(添加剤)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムのヒートシール層において、ポリプロピレン系樹脂組成物は、アンチブロッキング剤を含んでよい。配合されるアンチブロッキング剤としては特に限定されないが、炭酸カルシウム、二酸化珪素、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、タルク、ゼオライト等の無機粒子やアクリル系、スチレン系、スチレン・ブタジエン系の重合体、さらにはこれらの架橋体等からなる有機粒子が挙げられる。粒子径分布の制御のし易さや、分散性、光学的外観の維持し易さ、さらには、粒子のフィルムからの脱落防止等を考慮すれば、架橋体からなる有機粒子が好ましいものである。架橋体としては、特に、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等のアクリル系単量体からなる架橋アクリル系重合体が好ましく、より好ましくは架橋されたポリメチルメタアクリレートが推奨される。これら粒子の表面には、分散性や脱落防止を目的とした種々のコーティングが施されていても何ら差し支えない。
 また、これら粒子の形状は、不定形、球形、楕円球状、棒状、角状、多面体、円錐状、さらには、粒子表面や内部に空洞を有するポーラスな形状であってもよい。アンチブロッキング剤は、フィルムの外観と耐ブロッキング性の面から3~12μmの平均粒子径を有するものが好ましい。
 アンチブロッキング剤は1種類のみ用いても有効であるが、2種類以上の粒径や形状が異なる無機粒子を配合した方が、フィルム表面においてより複雑な突起が形成され、より高度なブロッキング防止効果を得ることができる場合がある。
 ブロック共重合体を主な構成樹脂として使用する場合、ポリマーの分散により表面凹凸が形成される場合があり、アンチブロッキング剤を添加しなくても、高度な耐ブロッキング効果が得られる場合がある。
 本発明のポリプロピレン系樹脂フィルムのヒートシール層において、ポリプロピレン系樹脂組成物は、有機系潤滑剤を添加しても良い。積層フィルムの滑性やブロッキング防止果が向上し、フィルムの取り扱い性がよくなる。その理由として、有機滑剤がブリードアウトし、フィルム表面に存在することで、滑剤効果や離型効果が発現したものと考える更に、有機系潤滑剤は常温以上の融点を持つものを添加することが好ましい。好適な有機系潤滑剤の例としては、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルが挙げられる。より具体的にはオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドなどである。これらは単独で用いても構わないが、2種類以上を併用することでより過酷な環境下においても滑性やブロッキング防止効果を維持することができる場合があり、好ましい。
 本発明のポリプロピレン系樹脂フィルムのヒートシール層において、ポリプロピレン系樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて適量の酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、造核剤、着色剤、その他の添加剤及び無機質充填剤等を配合することができる。酸化防止剤として、フェノール系やホスファイト系の単独使用および併用もしくは一分子中にフェノール系とホスファイト系の骨格を有したものの単独使用が挙げられる。
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムのラミネート層、あるいは中間層とラミネート層のポリオレフィン系樹脂組成物において、プロピレン-エチレンブロック共重合体、プロピレン-αオレフィンランダム共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン-プロピレン共重合エラストマー、プロピレン-ブテン共重合エラストマー、エチレン-ブテン共重合エラストマー、及びスチレン系共重合エラストマーの混合比率はヒートシール層と同じでも良いが、それぞれの層で変更することによって、引裂き性、ヒートシール強度、耐破袋性などの特性のバランスを調整することができる。
(ポリオレフィン系樹脂フィルムの製造方法)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの成形方法は、例えばインフレーション方式、Tダイ方式が使用できるが、透明性を高めるためや、ドラフトのかけ易さからTダイ方式が好ましい。インフレーション方式は冷却媒体が空気であるのに対し、Tダイ方式は冷却ロールを用いるため、未延伸シートの冷却速度を高くするには有利な製造方法である。冷却速度を速めることにより、未延伸シートの結晶化を抑制できるため、高い透明性が得られるほか、後工程での延伸にかかる負荷を制御しやすく有利となる。こうした理由からTダイ方式で成型することがより好ましい。
 溶融した原料樹脂をキャスティングし、無配向のシートを得る際の冷却ロールの温度の下限は好ましくは15℃であり、より好ましくは20℃である。上記未満であると、冷却ロールに結露が発生し、未延伸シートと冷却ロールとが密着不足となり、厚み不良の原因となることがある。冷却ロールの上限は好ましくは50℃でより好ましくは40℃である。50℃以下であるとポリオレフィン系樹脂フィルムの透明性が悪化しにくい。
 無配向のシートを延伸する方式は例えばインフレーション方式、テンター横延伸方式、ロール縦延伸方式が使用できるが、配向の制御のし易さからロール縦延伸方式が好ましい。無配向のシートを適切な条件で延伸することにより、直進カット性が発現する。これは分子鎖が延伸方向に規則的に配列されるためである。
 延伸倍率の下限は好ましくは2.8倍であり、より好ましくは3.3倍であり、更に好好ましくは3.4倍である。2.8倍以上であると延伸方向の引裂強度が小さくなりやすく、直進カット性が得られやすい。延伸倍率の上限は好ましくは4.8倍である。4.8倍以下であると過剰に配向が進行しにくく、ヒートシール強度が大きくなりやすく、耐破袋性も向上しやすい。より好ましくは4.5倍であり。更に好ましくは4.2倍であり、特に好ましくは3.7倍である。
 延伸ロール温度の下限は好ましくは80℃である。80℃以上であるとフィルムにかかる延伸応力が高くなり過ぎず、収縮率が大きくなりにくい。より好ましくは90℃である。
 延伸ロール温度の上限は好ましくは140℃である。140℃以下であると、フィルムにかかる延伸応力が低くなり過ぎず、フィルムの長手方向の熱収縮率が低下しすぎないばかりか、延伸ロールにフィルムが融着しにくい。より好ましくは130℃であり、さらに好ましくは125℃であり、特に好ましくは115℃である。
 未延伸シートを延伸工程に導入する前に予熱ロールに接触させ、シート温度を上げておくことが好ましい。
 無配向のシートを延伸する際の予熱ロール温度の下限は好ましくは80℃であり、より好ましくは90℃である。80℃以上であると延伸応力が高くなり過ぎず、厚み変動が悪化しにくい。予熱ロール温度の上限は好ましくは140℃であり、より好ましくは130℃であり、さらに好ましくは125℃である。140℃以下であると、ロールにフィルムが粘着しにくく、フィルム厚み変動が大きくなりにくい
 延伸工程を経たポリオレフィン系樹脂フィルムには、熱収縮を抑制するためにアニール処理を行うことが好ましい。アニール処理方式には、ロール加熱方式、テンター方式などがあるが、設備の簡略さやメンテナンスのし易さからロール加熱方式が好ましい。アニール処理することによって、フィルムの内部応力を低下させることで、フィルムの長手方向の熱収縮を抑えることができるため、従来のように引裂き性を高めるために、延伸倍率を単に大きくする場合に比べて長手方向の熱収縮率やヒートシール強度を犠牲にすることがない。しかし、長手方向の熱収縮率やヒートシール強度以外の特性に悪影響を与える場合があるが、本発明は、共重合エラストマーを併用することにより耐破袋性などへの悪影響を抑えることができる。
 アニール処理温度の下限は好ましくは100℃である。100℃以下であると長手方向の熱収縮率が高くなりにくく、引裂強度が大きくなりにくく、製袋後やレトルト後の包装袋の仕上がりが悪化することがある。より好ましくは115℃であり、125℃が特に好ましい。
 アニール処理温度の上限は好ましくは140℃である。アニール処理温度が高い方が、長手方向の熱収縮率が低下しやすいが、これを超えると、フィルム厚み変動が悪化したり、フィルムが製造設備に融着したりすることがある。より好ましくは135℃である。
 アニール工程では加熱後のロールの回転速度を小さくするなど、フィルムの搬送速度を順次遅くして、緩和工程を設けることができる。緩和工程を設けることにより、製造されたポリオレフィン系樹脂フィルムの熱収縮率を小さくすることができる。
 緩和工程の緩和率の上限は好ましくは10%であり、より好ましくは8%である。10%以下であると熱収縮率が小さくなりすぎない。緩和率の下限は好ましくは1%であり、より好ましくは3%である。1%以上であると、ポリオレフィン系樹脂フィルムの長手方向の熱収縮率が高くなりにくい。
 本発明においては、以上に記述したポリオレフィン系樹脂フィルムのラミネート面にコロナ処理等で表面を活性化させるのが好ましい。該対応により基材フィルムとのラミネート強度が向上する。ラミネート面はヒートシール面の反対側に設ける。
(ポリオレフィン系樹脂フィルムの特性)
(フィルム厚み)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの厚みの下限は好ましくは10μmであり、より好ましくは30μmである。上記未満であると基材フィルムの厚みに対し相対的に薄くなるため、積層体としての直進カット性が悪化することがあり、またフィルムの腰感が弱すぎて加工しにくくなることがある他、耐衝撃性が低下し耐破袋性が悪化することがある。フィルム厚みの上限は好ましくは200μmであり、より好ましくは130μmである。上記を越えるとフィルムの腰感が強すぎて加工しにくくなることがあるほか、好適な包装体を製造しにくくなることがある。
(ヘイズ)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムのヘイズの上限は好ましくは45%であり、より好ましくは35%であり、更に好ましくは30%である。45%以下であると、透明基材と積層した際に内容物の視認性が良好となりやすい。ヘイズの下限は好ましくは10%であり、より好ましくは15%である。10%以上とするとで、耐ブロッキング性が良好となりやすい。
(静摩擦係数)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの静摩擦係数の上限は好ましくは1.5であり、より好ましくは1.2であり、よりさらに好ましくは1.1であり、特に好ましくは1.0である。1.5以下であると包装体に食品を充填する時や開封した時に内面同士が滑りやすく口開きが良い。静摩擦係数の下限は好ましくは0.2であり、より好ましくは0.3であり、さらに好ましくは0.5である。0.2以上であるとロール状のフィルムを運搬する時に巻き崩れしにくい。
(熱収縮率)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの長手方向の120℃、30minにおける熱収縮率の上限は9.0%である。9.0%以下であると引裂強度が小さくなると同時に、ヒートシール時や包装体のレトルト収縮が小さくなり、包装体の外観に優れる。好ましくは6.0%であり、さらに好ましくは5.0%であり、よりさらに好ましくは4.5%であり、特に好ましくは4.0%である。本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの長手向の熱収縮率の下限は1.0%である。1.0%以上であると、引裂き強度を小さくしやすい。好ましくは2.0%である。
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの長手方向と直角方向(幅方向)の熱収縮率の上限は好ましくは3.0%である。3.0%以下であると、長手方向の引裂強度が小さくなりやすく、直進カット性が得られやすい。より好ましくは2.5%であり、よりさらに好ましくは2.0%であり、特に好ましくは1.5%である。本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの幅方向の熱収縮率の下限は-2.0%である。-2.0%以下であると、ヒートシールを行った時に伸びが発生し、包装体の外観が悪化する場合がある。好ましくは-1.0%であり、より好ましくは-0.5%であり、よりさらに好ましくは0.0%である。
(引裂強度)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの長手方向の引裂強度の上限は好ましくは500mNである。これを越えるとラミネートフィルムを引裂きにくくなることがある。より好ましくは400mNであり、更に好ましくは300mNであり、より更に好ましくは250mNである。本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの長手方向の引裂強度の下限は好ましくは100mNである。これより小さいと耐破袋性が悪化することがある。より好ましくは150mNである。
(突刺し強度)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの突刺し強度の下限は好ましくは5.0Nであり、より好ましくは6.0Nであり、よりさらに好ましくは7.0Nであり、特に好ましくは7.5Nである。上記未満であると包装体に突起が当たった時にピン
ホールが発生することがある。突刺し強度の上限は好ましくは12.0Nであり、より好ましくは10.0Nである。上記を越えると腰感が強すぎ、フィルムまたは積層体にした時のハンドリングが困難となることがある。
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの1μmあたり突刺し強度の下限は好ましくは0.08N/μmであり、より好ましくは0.10N/μmである。上記未満であると包装体に突起が当たった時にピンホールが発生することがある。突刺し強度の上限は好ましくは0.40N/μmであり、より好ましくは0.30N/μmであり、さらに好ましくは0.25N/μmである。上記を越えると腰感が強すぎ、フィルムまたは積層体にした時のハンドリングが困難となることがある。
(長手方向の配向係数)
 本発明で使用する長手方向の配向係数ΔNxは式1により計算することができる。
ΔNx=Nx-(Ny+Nz)/2 (式1)
Nx:長手方向の屈折率 Ny:長手方向、厚み方向に対し垂直方向の屈折率 Nz:厚み方向の屈折率
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの長手方向の配向係数ΔNxの下限は0.0120であり、より好ましくは0.0150であり、更に好ましくは0.170であり、より更に好ましくは0.180である。0.0120以上であると包装体の直進カット性が得られやすい。長手方向の配向係数ΔNxの上限は好ましくは0.0250であり、より好ましくは0.0220であり、さらに好ましくは0.0200である。0.0250以下であるとヒートシール強度が低下しにくい。
(面配向係数)
 本発明で使用する面配向係数ΔPは式2により計算することができる。
ΔP=(Nx+Ny)/2-Nz (式2)
Nx:長手方向の屈折率 Ny:長手方向、厚み方向に対し垂直方向の屈折率 Nz:厚み方向の屈折率
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの面配向係数ΔPの下限は0.0050であり、より好ましくは0.0080であり、更に好ましくは0.0090であり、より更に好ましくは0.0095であり、更に好ましくは0.0100である。0.0050以上であると突刺し強度が良好となる。面配向係数ΔPの上限は好ましくは0.0120であり、より好ましくは0.0110である。0.0120以下であるとヒートシール強度が低下しにくい。
(濡れ張力)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの、ポリアミド樹脂フィルム、ポリエステル樹脂フィルム、及びポリプロピレン樹脂フィルムからなる群から選択される少なくとも1種のフィルムとラミネートする面の濡れ張力の下限は好ましくは30mN/mであり、より好ましくは35mN/mである。上記未満であるとラミネート強度が低下することがある。濡れ張力の上限は好ましくは55mN/mであり、より好ましくは50mN/mである。上記を越えるとポリオレフィン系樹脂フィルムのロールのブロッキングが発生することがある。
(積層体の構成及び製造方法)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムを用いた積層体は、前記ポリオレフィン系樹脂フィルムをシーラントとして用い、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、及びポリプロピレン系樹脂フィルムからなる群から選択される少なくとも1種の基材フィルムとの積層体である。また、公知の技術として接着性やバリア性を付与する目的でこれらの基材フィルムにコーティングや蒸着加工をしたものを用いたり、アルミ箔をさらに積層するなどの構成としてもよい。具体的には例えば、二軸延伸PETフィルム/アルミ箔/シーラント、二軸延伸PETフィルム/二軸延伸ナイロンフィルム/シーラント、二軸延伸ナイロンフィルム/シーラント、二軸延伸ポリプロピレンフィルム/シーラン、二軸延伸PETフィルム/アルミ箔/二軸延伸ナイロンフィルム/シーラントなどが挙げられる。
 この中でも二軸延伸ナイロンフィルムは、長手方向の配向が小さいシーラントを使用した場合は積層体の直進カット性が大きく悪化してしまう。本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムをシーラントとして使用することで、いずれの構成においても良好な直進カット性の積層体を製造することができる。
 積層の方法はドライラミネート方式、押し出しラミネート方式など公知の方法が使用できるが、いずれのラミネート方式であっても良好な直進カット性の積層体を製造することができる。
(積層体の特性)
(レトルト収縮率)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムとナイロンフィルムとの積層体の長手方向のレトルト収縮率の上限は好ましくは5%である。これを超えると、レトルト後の包装体の外観が悪化することがある。より好ましくは4%であり、さらに好ましくは3.5%である。る。長手方向のレトルト収縮率の下限は-2%である。これ未満であると、レトルト後の伸びが大きく、破袋の原因となることがある。より好ましくは0%である。本発明のナイロンフィルムとの積層体の幅方向のレトルト収縮率の上限は好ましくは5%である。これを超えると、レトルト後の包装体の外観が悪化することがある。より好ましくは4%である。幅方向のレトルト収縮率の下限は-2%である。これ未満であると、レトルト後の伸びが大きく、破袋の原因となることがある。より好ましくは0%であり、さらに好ましくは1%である。
(突刺し強度)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムとPETフィルム及びアルミ箔との積層体の突刺し強度の上限は好ましくは25Nであり、より好ましくは20Nであり、更に好ましくは18Nである。25N以下とすることで、充填などのハンドリングが良好となりやすい。突刺し強度の下限は好ましくは10Nであり、より好ましくは13Nであり、更に好ましくは14Nである。10N以上とすることで耐ピンホール性が良好となりやすい。
(引裂強度)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムとPETフィルム及びアルミ箔との積層体の長手方向の引裂強度の上限は好ましくは800mNである。これを越えると積層体を引裂きにくくなることがある。より好ましくは600mNであり、さらに好ましくは500mNである。
(ヒートシール強度)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムとPETフィルム及びアルミ箔との積層体の121℃、30分のレトルト処理後ヒートシール強度の下限は好ましくは35N/15mであり、より好ましくは40N/15mmである。35N/15mm以上とすることで、内容物の漏出が発生しにくくなる。ヒートシール強度の上限は好ましくは60N/15mmである。上記を越えるためにはフィルムの厚みを増大させる等が必要となるため、コスト高となることがある。
(ヒートシール開始温度)
 本発明の積層体のレトルト前のヒートシール開始温度の上限は好ましくは195℃であり、より好ましくは190℃であり、さらに好ましくは180℃である。190℃を超えると、製袋に高い温度が必要となるためフィルムの収縮が大きくなり外観を損ねることがある。ヒートシール温度の下限は好ましくは150℃であり、さらに好ましくは160℃である。上記未満であると、レトルト処理の熱でフィルム内面が融着を起こすことがある。
(包装体)
 食料品などの内容物を自然界の埃やガスなどから保護することを目的に、内容物の周囲を包むように配置された前記積層体を包装体と呼ぶ。包装体は前記積層体を切り出し、加熱したヒートシールバーや超音波などで内面同士を接着し、袋状にするなどして製造され、例えば長方形の積層体2枚をシーラント側が内側になるよう重ね、四辺をヒートシールした四方シール袋などが広く使用されている。内容物は食料品であってもよいが、日用雑貨などその他の生産物などであってもよく、包装体の形状もスタンディングパウチやピロー包装体などの長方形以外の形状であってもよい。また、加圧するなどして沸点上昇させ100℃以上とした熱水による加熱殺菌の熱に耐え得る包装体をレトルト用包装体と呼ぶ。また、その包装体を提供することを目的とするフィルムをレトルト用フィルムと呼ぶ。
(泣別れ)
 本発明のナイロンフィルムとの積層体の泣別れの上限は特に限定されないが、好ましくは15mmであり、より好ましくは10mmであり、さらに好ましくは6mmである。上記を越えると包装体を引裂き開封した際、内容物がこぼれてしまうことがある。
(耐落下破袋性)
 本発明を用いた積層体からなる包装体の耐落下破袋性の下限は好ましくは10回以上であり、より好ましくは12回以上であり、更に好ましくは14回以上である。上記以上であると食品の入った包装体を誤って落下させた時にも、破袋が発生しにくい。耐落下破袋
性は20回以上あれば十分である。プロピレン-αオレフィン樹脂フィルムに直鎖状低密ポリエチレンを特定の範囲で添加すると、耐落下破袋性が向上する。しかし、添加量が多すぎてヒートシール強度が大きく低下した場合は、耐落下破袋性は悪化する。
 以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、これらに限定されるものではない。各実施例で得られた特性は以下の方法により測定、評価した。評価の際、フィルム製膜の長手方向をMD方向、長手方向に垂直な方向(幅方向)をTD方向とした。
(1)樹脂密度
 JIS K7112:1999年のD法(密度こうばい管)に準じて密度を評価した。N=3で測定し、平均値を算出した。
(2)メルトフローレート(MFR)
 JISK-7210-1に基づき230℃(直鎖状低密度ポリエチレンに限っては190℃)荷重2.16kgで測定を行った。N=3で測定し、平均値を算出した。
(3)ヘイズ
 JIS K7136に基づきラミネート前のフィルムのヘイズを測定した。ラミネート前のポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、N=3で測定し、平均値を算出した
(4)静摩擦係数
 ラミネート前のフィルムのシール層側同士を重ね合わせ、万能引張試験機STM-T-50BP(東洋ボールドウィン製)を用い、JIS K7125に準じて測定した。サンプルは、長手方向に200mm、幅方向に80mmの大きさで切り出し、測定を行った。
(5)熱収縮率
ラミネート前のフィルムを120mm四方に切り出した。MD方向、TD方向それぞれに100mmの間隔となるよう、標線を記入した。120℃に保温したオーブン内にサンプルを吊り下げ、30分間熱処理を行った。標線間の距離を測定し、下記式3に従い、熱収縮率を計算した。N=3で測定し、平均値を算出した。
熱収縮率=(熱処理前の標線長-熱処理後の標線長)/熱処理前の標線長×100 (%)(式3)
(6)引裂強度
 JIS K7128-1:1998に準じて引裂強度を測定した。ラミネート前のフィルム、及び、ポリオレフィン系樹脂フィルムとPETフィルム及びアルミ箔との積層体のそれぞれの評価を行った。MD方向、TD方向でそれぞれN=3で測定し、平均値を算出した。
(7)突刺し強度
 ラミネート前のフィルム、及び、ポリオレフィン系樹脂フィルムとPETフィルム及びアルミ箔との積層体を、食品衛生法における「食品、添加物等の規格基準 第3:器具及び容器包装」(昭和57年厚生省告示第20号)の「2.強度等試験法」に準拠して23℃下で突刺し強度を測定した。先端部直径0.7mmの針を、突刺し速度50mm/分でフィルムに突き刺し、針がフィルムを貫通する際の強度を測定した。N=3で測定し、平均値を算出した。
 得られた測定値をフィルムの厚みで割り、フィルム1μmあたりの突刺し強度[N/μm]を算出した。
(8)長手方向の配向係数、面配向係数
 JIS K0062:1999 年の化学製品の屈折率測定法に準じて屈折率を評価した。
 N=3で測定し、平均値を算出した。長手方向の配向係数ΔNx、面配向係数ΔPは式1及び式2により計算した。
ΔNx=Nx-(Ny+Nz)/2 (式1)
ΔP=(Nx+Ny)/2-Nz (式2)
Nx:長手方向の屈折率 Ny:長手方向、厚み方向に対し垂直方向の屈折率 Nz:厚み方向の屈折率
(9)レトルト収縮率
 ポリオレフィン系樹脂フィルムとナイロンフィルムとの積層体を120mm四方に切り出した。MD方向、TD方向それぞれに100mmの間隔となるよう、標線を記入した。121℃、30分間熱水でレトルト処理を行った。標線間の距離を測定し、下記式4に従い、レトルト収縮率を測定した。各N=3で測定を行い、平均値を算出した。
レトルト収縮率=(処理前の標線長-処理後の標線長)/処理前の標線長×100 (%) (式4)
(10)泣別れ
 ポリオレフィン系樹脂フィルムとナイロンフィルムとの積層体をヒートシールフィルム同士を向い合せヒートシールし、内寸MD方向120mm、TD方向170mmの四方シール袋を作成した。四方シール袋の端にノッチを作成し、MD方向に手で引裂いた。反対の端までカットを進め、袋の表側と裏側のフィルムの引裂き線のズレを測定した。右手側が手前になる方向、左手側が手前になる方向の両方について各N=3で測定した平均値を算出し、大きい方の測定値を採用した。
(11)ヒートシール強度
 ヒートシール条件および強度測定条件は次の通りである。すなわち、実施例・比較例で
得られたポリオレフィン系樹脂フィルムとPETフィルム及びアルミ箔との積層体の、ポオレフィン系樹脂フィルム側同士を重ね合せ、0.2MPaの圧力で1秒間、シールバーの幅10mm、ヒートシール温度220℃でヒートシールした後、放冷した。その後121℃、30分間熱水でレトルト処理を行った。各温度でヒートシールされたフィルムからそれぞれMD方向80mm、TD方向15mmの試験片を切り取り、各試験片について、クロスヘッドスピード200mm/分でヒートシール部を剥離した際の剥離強度を測定した。試験機はインストロンインスツルメンツ製の万能材料試験機5965を使用した。各N=3回で測定を行い、平均値を算出した。
(12)ヒートシール開始温度
 ポリオレフィン系樹脂フィルムとPETフィルム及びアルミ箔との積層体について、JIS Z 1713(2009)に準拠してヒートシール開始温度を測定した。このとき、フィルムを50mm×250mm(フィルムの幅方向×長さ方向)の長方形の試験片(ヒートシール用)に裁断した。2枚の試験片のシール層部同士を重ね、株式会社東洋精機作所製,熱傾斜試験機(ヒートシール試験機)を使用し、ヒートシール圧力を0.2MPa、ヒートシール時間を1.0secとした。そして、5℃ずつ傾斜をつけ昇温する条件にてヒートシールした。ヒートシール後、試験片を15mm幅で切り出した。ヒートシールにより融着した試験片を180°に開き、チャックに未シール部分を挟みシール部分を剥離した。そして、ヒートシール強度が30Nを超える直前の温度におけるヒートシール温度と、超えた直後の温度におけるヒートシール温度を加重平均して算出した。試験機はインストロンインスツルメンツ製の万能材料試験機5965を使用した。試験速度は200mm/minとした。N=5で測定し、平均値を算出した。
(13)耐落下破袋性
 ポリオレフィン系樹脂フィルムとPETフィルム及びアルミ箔との積層体を切り出し、飽和食塩水を300ml封入した内寸縦170mm、横120mmの四方シール袋を作製した。この際のヒートシール条件は0.2MPaの圧力で1秒間、シールバーの幅10mm、ヒートシール温度220℃とした。製袋加工後に四方シール袋の端部を切り落とし、シール幅は5mmとした。前記四方シール袋を121℃において30分間レトルトした。次に-5℃の環境に8時間放置し、その環境下において1.2mの高さから四方シール袋を平坦なコンクリート床に落下させた。袋が破れるまで落下を繰り返し、繰り返しの落下回数を測定し、下記のように段階を設けた。袋の個数は各水準で20個とし、破袋するまでの回数の平均値を計算した。
(14)配向角
 基材フィルムの配向角(°)は王子計測機器(株)製分子配向計MOA-6004で測定した。MD方向120mm、TD方向100mmにサンプルを切り出し、計測器に設置し、測定されたAngleの値を配向角とした。なお、MD方向が0°である。N=3で測定し、平均値を算出した。
(15)融点
 (株)島津製作所製、島津示差走査熱量計DSC-60を用いて得られた、ポリオレフィン系樹脂フィルムのDSC曲線の最大融解ピークの温度を融点とした。開始温度30℃、昇温速度5℃/min、終了温度180℃とした。N=3で測定し、平均値を算出した。
(ポリオレフィン系樹脂フィルム)
(使用原料)
 実施例1ないし8及び比較例1ないし7のポリプロピレン系樹脂フィルムについて、後出の表1および表2に示した樹脂組成とその割合に基づき、原料を調整した。これらの原料を均一になるように混合し、ポリオレフィン系樹脂フィルムを製造するための混合原料を得た。
1)原料A 住友化学製プロピレン-エチレンブロック共重合体 WFS5293-22(エチレン含有量7重量%、樹脂密度891kg/m、230℃、2.16kgにおけるMFR3.0g/10min、融点164℃)
2)原料B 住友化学製プロピレン-エチレンランダム共重合体 S131(エチレン含有量5.5重量%樹脂密度890kg/m、230℃、2.16kgにおけるMFR1.5g/10min、融点132℃、チーグラー・ナッタ触媒)
3)原料C 住友化学製エチレン-ヘキセン共重合体(化石燃料由来直鎖状低密度ポリエチレン) FV405(MFR4.0g/min、密度923kg/m、融点118℃)4)原料D ブラスケム製エチレン-ヘキセン共重合体(植物由来直鎖状低密度ポリエチレン) SLH218(MFR2.3g/min、密度916kg/m、融点126℃)5)原料E 住友化学製エチレン-ヘキセン共重合体(化石燃料由来直鎖状低密度ポリエチレン) FV402(MFR4.0g/min、密度915kg/m、融点106℃)6)原料F 三井化学製エチレン-プロピレン共重合エラストマー タフマーP0480(プロピレン含有量27重量%、樹脂密度870kg/m、230℃、2.16kgにおけるMFR1.8g/10min、融点48℃)
7)原料G クレイトンポリマー社製スチレン系共重合エラストマー クレイトンG1645(MFR3.0g/10min、スチレン含有量13重量%)
(実施例1)
(溶融押出)
 表1に示す原料を使用し、混合原料をスクリュー直径90mmの3ステージ型単軸押出し機から、巾800mmでプレランドを2段階にし、かつ溶融樹脂の流れが均一になるように段差部分の形状を曲線状としてダイス内の流れが均一になるように設計したTスロット型ダイに導入し、ダイスの出口温度を230℃で押出した。
(冷却)
 ダイスから出てきた溶融樹脂シートを21℃の冷却ロールで冷却し、層厚みが245μmよりなる未延伸のポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。冷却ロールでの冷却に際しては、エアーノズルで冷却ロール上のフィルムの両端を固定し、エアーナイフで溶融樹脂シートの全幅を冷却ロールへ押さえつけ、同時に真空チャンバーを作用させ溶融樹脂シートと冷却ロールの間への空気の巻き込みを防止した。エアーノズルは、両端ともフィルム進行方向に直列に設置した。ダイス周りはシートで囲い、溶融樹脂シートに風が当たらないようした。
(予熱)
 未延伸シートを加温したロール群に導き、シートとロールを接触させることによってシートを予熱した。予熱ロールの温度は105℃とした。複数のロールを使用し、フィルムの両面を予熱した。
(縦延伸)
 前記未延伸シートを縦延伸機に導き、ロール速度差により、3.5倍に延伸し厚みを70μmとした。延伸ロールの温度は105℃とした。
(アニール処理)
 アニーリングロールを使用し130℃で熱処理を施した。複数のロールを使用し、フィルムの両面を熱処理した。
(緩和工程)
 アニーリングロールの次に設置されているロールの速度をアニーリングロールに対し緩和率として5%減速し、フィルムを緩和させた。
(コロナ処理)
 フィルムの片面(ラミネート面)にコロナ処理(電力密度20W・min/m)を施した。
(巻き取り)
 製膜速度は巻き取りロール速度を20m/分とし実施した。製膜したフィルムは耳部分をトリミングし、ロール状態にして巻き取った。
(2層積層体の作成)
 実施例及び比較例で得られたポリオレフィン系樹脂フィルムと、基材フィルム(東洋紡製二軸延伸ナイロンフィルム、N1102、厚み15μm、配向角MD方向に対し22°)とを、エステル系ドライラミネート用接着剤(東洋モートン社製、TM569)33.6重量部、硬化剤として(東洋モートン社製、CAT10L)4.0重量部、及び酢酸エチル62.4重量部を混合して得られたエステル系接着剤を使用し、接着剤の塗布量が3.0g/mとなるようドライラミネートした。積層したラミネートフィルムを40℃に保ち、3日間エージングを行い、ポリオレフィン系樹脂フィルムとナイロンフィルムとの積層体を得た。
(3層積層体の作成)
 厚さ7μmのアルミニウム箔(株式会社UACJ製箔製、商品名:1N30)と、基材フィルム(東洋紡製二軸延伸PETンフィルム、E5102、厚み15μm、配向角MD方向に対し30°)とを、エステル系ドライラミネート用接着剤(東洋モートン社製、TM569)33.6重量部、硬化剤として(東洋モートン社製、CAT10L)4.0重量部、及び酢酸エチル62.4重量部を混合して得られたエステル系接着剤を使用し、接着剤の塗布量が3.0g/mとなるようドライラミネートした。次いで同様の方法において、前記積層体のアルミニウム箔側と実施例及び比較例で得られたポリオレフィン系樹脂フィルムとを接着した。積層したラミネートフィルムを40℃に保ち、3日間エージングを行い、ポリオレフィン系樹脂フィルムとPETフィルム及びアルミ箔との積層体との積層体を得た。
(実施例2ないし実施例6、比較例1ないし比較例4)
 実施例1において、表1および表2に示す原料を使用し、同様の方法において70μmのポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。実施例1と同様にして積層体を得た。
(実施例7)
 実施例1において、表1および表2に示す原料を使用し、未延伸ポリオレフィン系樹脂フィルムの厚みを210μmとし、縦延伸倍率を3.0倍とした以外は同様の方法において70μmのポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。実施例1と同様にして積層体を得た。
(実施例8)
 実施例1において、表1および表2に示す原料を使用し、未延伸ポリオレフィン系樹脂フィルムの厚みを315μmとし、縦延伸倍率を4.5倍とした以外は同様の方法において70μmのポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。実施例1と同様にして積層体を得た。
(比較例5)
 実施例1において、表1および表2に示す原料を使用し、未延伸ポリオレフィン系樹脂フィルムの厚みを70μmとしポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。予熱、延伸、アニール処理、緩和工程は設けなかった。実施例1と同様にして積層体を得た。
(比較例6)
 実施例1において、表1および表2に示す原料を使用し、未延伸ポリオレフィン系樹脂フィルムの厚みを175μmとし、縦延伸倍率を2.5倍とした以外は同様の方法において70μmのポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。実施例1と同様にして積層体を得た。
(比較例7)
 実施例1において、表1および表2に示す原料を使用し、未延伸ポリオレフィン系樹脂フィルムの厚みを350μmとし、縦延伸倍率を5.0倍とした以外は同様の方法において70μmのポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。実施例1と同様にして積層体を得た。
 比較例1では、直鎖状低密度ポリエチレンを添加しなかったために、耐落下破袋性に劣るものであった。
 比較例2では、添加した直鎖状低密度ポリエチレンの融点が低いために、滑り性(静摩擦係数)に劣るものであった。
 比較例3では、直鎖状低密度ポリエチレンを過剰に添加したために、滑り性(静摩擦係数)及びヒートシール強度に劣るものであった。
 比較例4では、直鎖状低密度ポリエチレンの添加量が少なかったために、耐落下破袋性に劣るものであった。
 比較例5では、未延伸フィルムであったため、泣別れに劣るものであった。
 比較例6では、延伸倍率が低く長手方向の配向係数が小さいために、泣別れに劣るものであった。
 比較例7では、延伸倍率が高くフィルムの長手方向の配向係数が大きいため、耐落下破袋性及びヒートシール性に劣るものであった。
 上記結果を表1、表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1及び表2で、評価結果を「測定不可*」としているものは、特性評価中にフィルムがMD方向に裂けてしまい、測定値が得られなかったことを示す。
 本発明により、開封方向にわずかな泣別れで真っ直ぐ開封でき、レトルト後も落下時に破袋しにくく、滑り性の優れた、レトルトパウチを提供することができ、産業に大きく貢献できる。
 

Claims (9)

  1.  ポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリオレフィン系樹脂フィルムであって、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、プロピレン-エチレンブロック共重合体を55~80重量部、プロピレン-αオレフィンランダム共重合体を10重量部以上、30重量部以下、融点が112℃以上、130℃以下である直鎖状低密度ポリエチレンを10重量部以上、30重量部以下含有し、長手方向の配向係数ΔNxが0.0120以上0.0250以下であるポリオレフィン系樹脂フィルム。
  2.  前記ポリオレフィン系樹脂フィルムのヘイズが10%以上、45%以下である請求項1に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
  3.  前記ポリオレフィン系樹脂フィルムの突刺強度が5N以上、15N以下である請求項1又は2に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
  4.  前記ポリオレフィン系樹脂フィルムの静摩擦係数が0.2以上、1.5以下である請求項1~3のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
  5.  前記ポリプロピレン系樹脂組成物が、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂の合計100重量部において、エチレン-プロピレン共重合エラストマー、プロピレン-ブテン共重合エラストマー、エチレン-ブテン共重合エラストマー、及びスチレン系共重合エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の共重合エラストマーを3重量部以上、10重量部以下を含有する、請求項1~4に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
  6.  請求項1~5のいずかれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルムと、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、及びポリプロピレン系樹脂フィルムからなる群から選択される少なくとも1種の重合体からなる二軸配向フィルムとの積層体。
  7.  請求項6記載の積層体からなる包装体。
  8.  泣別れが5mm以下である、請求項7に記載の包装体。
  9.  レトルト食品用に用いられる、請求項8に記載の包装体。
     
PCT/JP2021/046572 2021-01-15 2021-12-16 ポリオレフィン系樹脂フィルム及び積層体 WO2022153783A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP21919671.4A EP4279269A1 (en) 2021-01-15 2021-12-16 Polyolefin resin film and laminate
CN202180090365.6A CN116669960A (zh) 2021-01-15 2021-12-16 聚烯烃系树脂薄膜和层叠体
KR1020237026095A KR20230132491A (ko) 2021-01-15 2021-12-16 폴리올레핀계 수지 필름 및 적층체
US18/260,888 US20240076487A1 (en) 2021-01-15 2021-12-16 Polyolefin-based resin film and laminated body
JP2022546450A JPWO2022153783A1 (ja) 2021-01-15 2021-12-16

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021005136 2021-01-15
JP2021-005136 2021-01-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022153783A1 true WO2022153783A1 (ja) 2022-07-21

Family

ID=82447172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/046572 WO2022153783A1 (ja) 2021-01-15 2021-12-16 ポリオレフィン系樹脂フィルム及び積層体

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20240076487A1 (ja)
EP (1) EP4279269A1 (ja)
JP (1) JPWO2022153783A1 (ja)
KR (1) KR20230132491A (ja)
CN (1) CN116669960A (ja)
WO (1) WO2022153783A1 (ja)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000186159A (ja) 1998-12-22 2000-07-04 Sumitomo Chem Co Ltd レトルト食品包装用フィルムおよびその製造方法
JP5790497B2 (ja) 2009-03-13 2015-10-07 大日本印刷株式会社 多層積層易開封包装体
WO2017098953A1 (ja) * 2015-12-11 2017-06-15 Dic株式会社 シーラントフィルム及び包装材
JP2019019197A (ja) * 2017-07-14 2019-02-07 フタムラ化学株式会社 ポリプロピレン系一軸延伸フィルム及びフィルム積層体
WO2019123944A1 (ja) 2017-12-22 2019-06-27 東洋紡株式会社 ポリオレフィン系樹脂フィルム
WO2019225282A1 (ja) * 2018-05-21 2019-11-28 東レフィルム加工株式会社 ポリプロピレン系複合フィルムおよびそれを用いた包装材
CN110641113A (zh) * 2019-09-26 2020-01-03 珠海市德燊环保包装有限公司 一种超高温蒸煮食品包装薄膜及其制备方法
WO2020022060A1 (ja) * 2018-07-27 2020-01-30 東洋紡株式会社 積層体およびそれからなる包装袋
WO2021200592A1 (ja) * 2020-03-30 2021-10-07 東洋紡株式会社 ポリオレフィン系樹脂フィルム

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5790497U (ja) 1980-11-25 1982-06-03
KR20190123944A (ko) 2018-04-25 2019-11-04 연세대학교 산학협력단 일산화탄소에 대한 선택적 흡착능을 갖는 일산화탄소 흡착제 및 이의 제조방법

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000186159A (ja) 1998-12-22 2000-07-04 Sumitomo Chem Co Ltd レトルト食品包装用フィルムおよびその製造方法
JP5790497B2 (ja) 2009-03-13 2015-10-07 大日本印刷株式会社 多層積層易開封包装体
WO2017098953A1 (ja) * 2015-12-11 2017-06-15 Dic株式会社 シーラントフィルム及び包装材
JP2019019197A (ja) * 2017-07-14 2019-02-07 フタムラ化学株式会社 ポリプロピレン系一軸延伸フィルム及びフィルム積層体
WO2019123944A1 (ja) 2017-12-22 2019-06-27 東洋紡株式会社 ポリオレフィン系樹脂フィルム
WO2019225282A1 (ja) * 2018-05-21 2019-11-28 東レフィルム加工株式会社 ポリプロピレン系複合フィルムおよびそれを用いた包装材
WO2020022060A1 (ja) * 2018-07-27 2020-01-30 東洋紡株式会社 積層体およびそれからなる包装袋
CN110641113A (zh) * 2019-09-26 2020-01-03 珠海市德燊环保包装有限公司 一种超高温蒸煮食品包装薄膜及其制备方法
WO2021200592A1 (ja) * 2020-03-30 2021-10-07 東洋紡株式会社 ポリオレフィン系樹脂フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
KR20230132491A (ko) 2023-09-15
JPWO2022153783A1 (ja) 2022-07-21
US20240076487A1 (en) 2024-03-07
CN116669960A (zh) 2023-08-29
EP4279269A1 (en) 2023-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7279837B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂フィルム
CN115362199B (zh) 聚烯烃系树脂薄膜
JP7367675B2 (ja) 積層体およびそれからなる包装袋
JP7392718B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂フィルム、及びそれを用いた積層体
CN115362198B (zh) 聚烯烃系树脂薄膜和使用其的层叠体
WO2022153782A1 (ja) 積層体、及びそれを用いた包装体
WO2022153783A1 (ja) ポリオレフィン系樹脂フィルム及び積層体
WO2020255642A1 (ja) ポリオレフィン系樹脂フィルム、及びそれを用いた積層体

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022546450

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21919671

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 18260888

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202180090365.6

Country of ref document: CN

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20237026095

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021919671

Country of ref document: EP

Effective date: 20230816